DE4202812A1 - Cleaning solvent-laden air - by passage through acid soln. and then potassium permanganate - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von mit Lö sungsmitteln beladener Abluft.The invention relates to a method for cleaning with Lö exhaust air.
In allen technischen Prozessen, in welchen Lösungsmittel einge setzt werden, besteht das Problem, daß lösungsmittelhaltige Ab luft entsteht, die entsprechend den behördlichen Auflagen (z. B. der TA-Luft) gereinigt werden muß. Beispielsweise in der Druckindustrie, in welcher lösungsmittelhaltige Farben einge setzt werden, werden derzeit die lösungsmittelbeladenen Abluft ströme abgesaugt. Die lösungsmittelbeladene Abluft wird dann über großvolumige Adsorberbetten, die mit Aktivkohle gefüllt sind, geführt. Dieses Adsorptionsverfahren zur Abluftreinigung hat den Nachteil, daß nach einer bestimmten Betriebszeit die Aktivkohlebetten vollständig mit dem zu adsorbierenden Lösungs mittel beladen sind. Dann müssen die Aktivkohlebetten beispiels weise mittels Wasserdampf regeneriert werden. Der Wasserdampf schleppt die an der Aktivkohle vorübergehend gebundenen Lösungs mittel wieder aus dem Adsorberbett heraus. Nach Kondensierung des Wasserdampfes liegt dann mit Lösungsmittel kontaminiertes Wasser vor, das einem weiteren Trennprozeß, beispielsweise einer Lösungsmitteldestillation unterworfen werden muß. Damit ist die ses bekannte Verfahren zur Reinigung der Abluft nicht nur von den Investitionskosten für die großen Adsorberbetten, sondern auch aus Sicht der Betriebskosten sehr aufwendig und teuer.In all technical processes, in which solvent are set, there is the problem that solvent-containing Ab air is created which corresponds to the official requirements (e.g. TA-Luft) must be cleaned. For example in the Printing industry, in which solvent-based inks are used are set, the solvent-laden exhaust air streams sucked off. The solvent-laden exhaust air is then over large-volume adsorber beds filled with activated carbon are led. This adsorption process for exhaust air purification has the disadvantage that after a certain operating time Activated carbon beds completely with the solution to be adsorbed are medium loaded. Then the activated carbon beds, for example can be regenerated using steam. The steam drags the solution temporarily bound to the activated carbon medium out of the adsorber bed. After condensation the water vapor is then contaminated with solvent Water before another separation process, for example one Solvent distillation must be subjected. So that's it known method for purifying the exhaust air not only from the investment costs for the large adsorbent beds, but also very complex and expensive from the point of view of operating costs.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Reinigung von lösungsmittelbeladener Abluft an die Hand zu geben, das vergleichsweise effizienter und kostengünstiger durch geführt werden kann.The object of the present invention is therefore a method for cleaning solvent-laden exhaust air give that comparatively more efficiently and cost-effectively can be performed.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß der lö sungsmittelbeladene Abluftstrom bei erhöhter Temperatur zunächst durch eine säurehaltige Reaktionsflüssigkeit und anschließend durch eine Kaliumpermanganatschüttung bzw. -lösung oder ein ähn lich wirkendes Oxidationsmittel geleitet wird.According to the invention this object is achieved in that the sol medium-laden exhaust air flow at elevated temperature initially through an acidic reaction liquid and then by a potassium permanganate fill or solution or the like Lich acting oxidant is passed.
Dieser Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die aus einer Mischung unterschiedlicher Kohlenwasserstoffe bestehenden Lösungsmitteldämpfe nach Durchleiten durch die als stark oxidie renden Systeme wirkende säurehaltige Reaktionsflüssigkeit und die Kaliumpermanganatschüttung bzw. -lösung in Kohlendioxid und Wasser umgesetzt werden können. Damit wird eine Reinigung der lösungsmittelbeladenen Abluft derart bewirkt, daß keinerlei als Sonderabfall zu behandelnden Rückstände entstehen. Es erfolgt hier auch keine Verlagerung der Schadstoffe in andere Substan zen. Mit diesem Verfahren wird in verblüffend einfacher Weise eine Abluftreinigung, die beispielsweise den Normen der TA-Luft entspricht, an die Hand gegeben.This invention is based on the knowledge that the a mixture of different hydrocarbons Solvent vapors after passing through the as strong oxidie acidic reaction liquid and the potassium permanganate fill or solution in carbon dioxide and Water can be implemented. This will clean the Solvent-laden exhaust air causes such that none as Special waste to be treated creates residues. It takes place here also no transfer of the pollutants to other substances Zen. This process is amazingly simple an exhaust air purification system, for example the standards of TA-Luft corresponds, given to the hand.
Gemäß bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung kann die erste Reaktionsflüssigkeit beispielsweise aus einem wäßrigen Gemisch von Salpeter- und Schwefelsäure zusammengesetzt sein. Die Reak tionsflüssigkeit kann auch aus einer wäßrigen Salzsäure und darin gelöstem Natriumsulfit bestehen. Eine Reaktionsflüssig keit, mit der in entsprechenden Testreihen die unterschiedlich sten Kohlenwasserstoffe erfolgreich in Kohlendioxid und Wasser umgesetzt werden konnten, besteht aus einem wäßrigen Gemisch von Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Salzsäure und darin gelöstem Natriumsulfit. Dabei hat sich als vorteilhaft her ausgestellt, daß jeweils 0,5-12 Gew.-% konzentrierter Schwefel säure, konzentrierter Salpetersäure, konzentrierter Phosphor säure, konzentrierter Salzsäure und Natriumsulfit und destillier tem Wasser zur Reaktionsflüssigkeit gemischt werden.According to preferred embodiments of the invention, the first Reaction liquid, for example from an aqueous mixture be composed of nitric and sulfuric acid. The Reak tion liquid can also from an aqueous hydrochloric acid and dissolved in sodium sulfite. A reaction liquid speed with which in different test series the different Most hydrocarbons successfully in carbon dioxide and water could be implemented consists of an aqueous mixture of sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid and sodium sulfite dissolved therein. It has proven to be advantageous issued that each 0.5-12 wt .-% concentrated sulfur acid, concentrated nitric acid, concentrated phosphorus acid, concentrated hydrochloric acid and sodium sulfite and distillate water to the reaction liquid.
Die Reaktionen sollten bei 50-90°C durchgeführt werden, wobei eine Reaktionstemperatur von 85 - max. 90°C zu besonders guten Ergebnissen führt.The reactions should be carried out at 50-90 ° C a reaction temperature of 85 - max. 90 ° C to particularly good ones Results.
Eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des Verfah rens besteht aus einem beheizbaren Reaktionskessel, über dem in einem Siebboden in einem Reaktionsturm die Kaliumpermanganat schüttung angeordnet ist. Dem Reaktionsturm ist ein Kondensator nachgeschaltet, dessen Sumpf über eine Kondensat-Rücklaufleitung mit dem Reaktionskessel verbunden ist.An inventive device for performing the procedure rens consists of a heatable reaction vessel over which in the potassium permanganate in a sieve tray in a reaction tower is arranged. The reaction tower is a capacitor downstream, its sump via a condensate return line is connected to the reaction vessel.
Der im Reaktionsturm angeordnete Siebboden kann von dem beheiz baren Reaktionskessel durch entsprechende als Tropfenabscheider wirkende Umlenk- und Prallbleche getrennt sein. Hierdurch wird das Mitreißen von Reaktionsflüssigkeitströpfchen weitgehend un terdrückt.The sieve tray arranged in the reaction tower can be heated by the The reaction vessel is suitable as a droplet separator acting deflection and baffle plates must be separated. This will the entrainment of reaction liquid droplets largely un oppressed.
Anhand der beigefügten Figur wird anhand einer Ausgestaltung des Anlagenaufbaus das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft erläu tert:With reference to the accompanying figure, an embodiment of the Plant structure exemplifying the inventive method tert:
Die mit Lösungsmitteldämpfen beladene Abluft gelangt mittels eines in der Figur nicht näher dargestellten Ventilators der Ab sauganlage über eine Rohrleitung 12 zum Reaktionskessel 14, der mit der erfindungsgemäßen säurehaltigen Reaktionsflüssigkeit bis zu einem vorgegebenen Niveau gefüllt ist. Am unteren Rohrboden der in dem Reaktionskessel 14 eingeführten Rohrleitung 12 sind Düsenstücke 16 angeordnet, durch die der beladene Abluftstrom in die Reaktionsflüssigkeit gepreßt wird. Die dabei entstehende Glasblasengrößenverteilung wird so dimensioniert, daß eine hin reichende Zeit zur Durchführung der Reaktion innerhalb der Reak tionsflüssigkeit zur Verfügung steht. Nach Durchtritt durch die Flüssigkeit tritt die Abluft, wie durch die Pfeilrichtung in der Figur angedeutet, durch entsprechende Umlenkbleche 18 und Prall bleche 20. Die Umlenkbleche 18 und die Prallbleche 20 wirken als Tropfenabscheider für eventuell mitgerissene Reaktionsflüssig keit. Anschließend tritt der Abluftstrom durch einen Siebboden 22 auf ein Kaliumpermanganatfestbett 24 und durchströmt dieses.The exhaust air loaded with solvent vapors reaches the reaction system 14 via a pipe 12 , which is filled with the acidic reaction liquid according to the invention, up to a predetermined level by means of a fan (not shown in the figure) from the suction system. On the lower tube plate of the pipeline 12 introduced into the reaction vessel 14 , nozzle pieces 16 are arranged, through which the loaded exhaust air stream is pressed into the reaction liquid. The resulting glass bubble size distribution is dimensioned so that there is sufficient time to carry out the reaction within the reaction liquid. After passing through the liquid, the exhaust air, as indicated by the direction of the arrow in the figure, passes through corresponding baffle plates 18 and baffle plates 20 . The baffle plates 18 and the baffle plates 20 act as a droplet separator for any entrained reaction liquid. The exhaust air stream then passes through a sieve tray 22 onto a potassium permanganate fixed bed 24 and flows through it.
Sowohl die säurehaltige Reaktionsflüssigkeit als auch die Kalium permanganatschüttung 24 wirken als stark oxidierende Systeme, die dazu führen, daß die Kohlenwasserstoffe letzendlich in Koh lendioxid und Wasser umgesetzt werden.Both the acidic reaction liquid and the potassium permanganate bed 24 act as strongly oxidizing systems, which lead to the fact that the hydrocarbons are ultimately converted into carbon dioxide and water.
Oberhalb des Siebbodens 22 können gemäß einer in der Figur nicht dargestellten alternativen Ausführungsform weitere Siebböden mit Prallringfüllungen oder dergleichen zur Vergrößerung der Wärme austauscherfläche vorgesehen sein, die zu einem rascheren Abküh len der durch den Reaktionsturm 26 geleiteten Abluft führen. Die Abluft wird anschließend einem dem Reaktionsturm 26 nachgeschal teten Kondensator 28 zugeführt. Dort wird die Abluft durch ent sprechende Kühlung derart auf einen Taupunkt herabgekühlt, daß die auskondensierende Flüssigkeit, welche durch die Kondensat rücklaufleitung 30 den Reaktionskessel 14 wieder zugeführt wird, zur Konstanthaltung des Füllpegels der Reaktionsflüssigkeit im Reaktionskessel 14 herangezogen werden kann. Die aus dem Konden sator austretende Abluft 28 ist soweit von der Lösungsmittelbela dung befreit, daß die Vorgaben strengster Normen, beispielsweise der TA-Luft, erreicht sind. Der Reaktionskessel 14 ist über eine regelbare Heizvorrichtung an sich bekannten Aufbaus beheizbar.Above the sieve plate 22 , according to an alternative embodiment (not shown in the figure), further sieve plates with baffle ring fillings or the like can be provided to increase the heat exchange surface, which lead to a faster cooling of the exhaust air passed through the reaction tower 26 . The exhaust air is then fed to a reaction tower 26 downstream condenser 28 . There, the exhaust air through ent speaking cooling is so cooled down to a dew point that condenses out liquid, which return line through the condensate is 30 the reaction vessel 14 is supplied again, can be used for keeping the fill level of the reaction liquid in the reaction vessel fourteenth The exhaust air exiting from the condenser 28 is so far exempt from the solvent loading that the requirements of the strictest standards, for example the TA air, have been achieved. The reaction vessel 14 can be heated by means of a controllable heating device which is known per se.
Experimentell konnte nachgewiesen werden, daß folgende in lö
sungsmittelbeladene Abluft vorkommenden Kohlenwasserstoffgruppen
mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens in Kohlendioxid und Was
ser umgesetzt werden konnten:
aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, primäre, sekun
däre und tertiäre Alkohole, Ketone, Glykol-Äther, Glykol-Äther-
Acetate, Ester. Besonders vorteilhaft war der Einsatz einer Reak
tionsflüssigkeit aus einer Mischung von Salzsäure, Schwefelsäu
re, Salpetersäure, Phosphorsäure und Natriumsulfit. Die Versuche
wurden jeweils mit Kaliumpermanganatschüttungen durchgeführt. Es
ist aber genauso denkbar, daß statt einer solchen Schüttung der
Abluftstrom durch eine entsprechende Kaliumpermanganatlösung ge
leitet wird.It could be demonstrated experimentally that the following hydrocarbon groups occurring in solvent-laden waste air could be converted into carbon dioxide and water by means of the process according to the invention:
aliphatic and aromatic hydrocarbons, primary, secondary and tertiary alcohols, ketones, glycol ether, glycol ether acetates, esters. The use of a reaction liquid consisting of a mixture of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid and sodium sulfite was particularly advantageous. The tests were carried out with potassium permanganate fillings. But it is also conceivable that instead of such a bed the exhaust air stream is passed through a corresponding potassium permanganate solution.
Im folgenden werden mehrere Beispiele für das erfindungsgemäße Verfahren beschrieben:The following are several examples of the invention Procedure described:
Es wurde ein gesättigter Luftstrom von Butanol, Propanol, Äthanol bzw. Isopropanol jeweils durch eine Reaktorflüssig keit geleitet, die aus 88 Gew.-% destilliertem Wasser, 8 Gew.-% konzentrierter Schwefelsäure, 2 Gew.-% konzentrierter Salpetersäure und 2 Gew.-% konzentrierter Phosphorsäure gelei tet wurde. Die Reaktortemperatur betrug 85-90°C. Nachge schaltet war ein Siebboden mit entsprechender Kaliumperman ganatschüttung. Eine Überprüfung mittels eines Gaschromato graphen ergab, daß die jeweils eingesetzten Kohlenwasserstof fe nach Durchlaufen des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht mehr nachweisbar waren. Als Reaktanden waren Kohlendioxid und Wasser zu verzeichnen.A saturated air flow of butanol, propanol, Ethanol or isopropanol each through a reactor liquid speed passed from 88 wt .-% distilled water, 8 % By weight of concentrated sulfuric acid, 2% by weight of concentrated Nitric acid and 2 wt .-% concentrated phosphoric acid gelei was done. The reactor temperature was 85-90 ° C. Nachge switched was a sieve bottom with corresponding potassium perm ganate fill. A check using a gas chromato graphen showed that the hydrocarbon used not after going through the process according to the invention were more detectable. The reactants were carbon dioxide and water.
Hier wurden als Beispiel für aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffverunreinigungen mit Toluol, Benzol, Heptan bzw. Xylol gesättigte Abluft bei 85-90°C durch eine Reak torflüssigkeit bestehend aus 88 Gew.-% destilliertem Wasser, 8 Gew.-% konzentrierter Schwefelsäure, 2 Gew.-% konzentrierter Salpetersäure, 2 Gew.-% konzentrierter Phosphorsäure gelei tet. Anschließend wurde die Abluft durch eine Siebbodenschüt tung aus Kaliumpermanganat geleitet. Die Überprüfung mit dem Gaschromatographen ergab, daß die eingangs vorliegenden Ver unreinigungen nach Durchlaufen des erfindungsgemäßen Verfah rens nicht mehr nachweisbar waren. Die Einsatzstoffe sind zu Kohlendioxid und Wasser umgesetzt worden.Here were examples of aliphatic and aromatic Hydrocarbon contaminants with toluene, benzene, heptane or xylene saturated exhaust air at 85-90 ° C by a reak gate liquid consisting of 88% by weight of distilled water, 8% by weight of concentrated sulfuric acid, 2% by weight of concentrated Nitric acid, 2 wt .-% concentrated phosphoric acid gelei tet. The exhaust air was then poured through a sieve tray tion derived from potassium permanganate. The check with the Gas chromatographs showed that the Ver impurities after going through the inventive method were no longer detectable. The input materials are too Carbon dioxide and water have been implemented.
Als Repräsentant für Glykol-Äther-Acetate wurden Versuche mit Eth-oxypropylacetat und Meth-oxypropylacetat durchgeführt. Eine jeweils mit einem dieser Stoffe gesättigte Abluft wurde durch eine Reaktorflüssigkeit bestehend aus 88 Gew.-% Wasser, 8 Gew.-% konzentrierter Schwefelsäure und 4 Gew.-% konzentrier ter Salpetersäure geleitet. Anschließend wurde die Abluft über eine Kaliumpermanganatsiebbodenschüttung geführt. Die Reaktortemperatur betrug 85-90°C. Nach Durchlaufen des erfindungsgemäßen Verfahrens konnten mit dem Gaschromato graph die Verunreinigungsstoffe, wie sie eingesetzt wurden, nicht mehr nachgewiesen werden. Die eingesetzten Kohlenwas serstoffe sind in Kohlendioxid und Wasser umgesetzt worden.Experiments have been carried out as a representative of glycol ether acetates Eth-oxypropyl acetate and meth-oxypropyl acetate performed. Exhaust air saturated with one of these substances was used through a reactor liquid consisting of 88% by weight of water, 8% by weight of concentrated sulfuric acid and 4% by weight of concentrated ter nitric acid passed. Then the exhaust air passed over a bed of potassium permanganate sieve. The Reactor temperature was 85-90 ° C. After going through the The inventive method could with the gas chromato graph the contaminants as they were used can no longer be proven. The coal water used Hydrogen has been converted into carbon dioxide and water.
Als Beispiel für im Abluftstrom enthaltene Glykol-Äther wur mit Eth-oxypropanol, Meth-oxypropanol und Eth-oxyethanol beladene Abluft jeweils durch eine Reaktionsflüssigkeit be stehend aus 88 Gew.-% destilliertem Wasser, 8 Gew.-% konzen trierter Schwefelsäure und 4 Gew.-% konzentrierter Salpeter säure geleitet. Die Temperatur im Reaktor betrug 85-90°C. Anschließend wurde die Abluft über eine Siebbodenausschüt tung aus Kaliumpermanganat geleitet. Im Ergebnis konnte in dem gereinigten Abluftstrom wiederum kein Schadstoff im Rein gas mittels eines Gaschromatographen festgestellt werden. Die eingesetzten Schadstoffe konnten in Kohlendioxid und Was ser umgesetzt werden.As an example for glycol ether contained in the exhaust air stream with eth-oxypropanol, meth-oxypropanol and eth-oxyethanol loaded exhaust air each by a reaction liquid standing from 88 wt .-% distilled water, 8 wt .-% conc trated sulfuric acid and 4 wt .-% concentrated saltpetre acid passed. The temperature in the reactor was 85-90 ° C. The exhaust air was then discharged through a sieve tray tion derived from potassium permanganate. As a result, the cleaned exhaust air flow again no pollutant in the clean gas can be determined using a gas chromatograph. The pollutants used could in carbon dioxide and what be implemented.
Als Beispiel für in der Abluft vorhandene Ketone wurde mit Acton bzw. Methylethylketon gesättigte Abluft durch eine Reaktionsflüssigkeit bestehend aus 86 Gew.-% destilliertem Wasser, 5 Gew.-% konzentrierter Salzsäure, 5 Gew.-% konzent rierter Phosphorsäure und 5 Gew.-% Natriumsulfit geleitet. Die Reaktortemperatur betrug 85-90°C. Anschließend wurde die Abluft über eine Kaliumpermanganatsiebbodenschüttung ge führt. Es wurde in der gereinigten Abluft mittels Gaschroma tograph keine Schadstoffrestbeladung mehr festgestellt. Die eingesetzten Schadstoffe sind in Kohlendioxid und Wasser um gesetzt worden.As an example for ketones present in the exhaust air was with Acton or methyl ethyl ketone saturated exhaust air through a Reaction liquid consisting of 86% by weight of distilled Water, 5% by weight concentrated hydrochloric acid, 5% by weight concentrated dated phosphoric acid and 5 wt .-% sodium sulfite passed. The reactor temperature was 85-90 ° C. Then was the exhaust air via a potassium permanganate sieve bed leads. It was in the cleaned exhaust air by means of gas chromatograph tograph no residual pollutant load found. The Pollutants used are in carbon dioxide and water been set.
Als Beispiel für eine mit Ester beladene Abluft wurde je weils mit Ethylacetat bzw. Butylacetat gesättigte Luft durch eine Reaktionsflüssigkeit bestehend aus 88 Gew.-% destilliert em Wasser, 8 Gew.-% konzentrierter Schwefelsäure und 4 Gew.-% konzentrierter Salpetersäure bei einer Reaktionstemperatur von 85-90°C geleitet. Anschließend wurde der Abluftstrom über eine Kaliumpermanganatbodenschüttung geführt. Auch hier konnte in dem gereinigten Abluftstrom keinerlei Schadstoff mehr im Reingas ermittelt werden. Die eingesetzten Schadstof fe sind in Kohlendioxid und Wasser umgesetzt worden.As an example of an exhaust air loaded with esters air saturated with ethyl acetate or butyl acetate a reaction liquid consisting of 88% by weight is distilled water, 8% by weight of concentrated sulfuric acid and 4% by weight concentrated nitric acid at a reaction temperature headed from 85-90 ° C. Then the exhaust air flow passed over a bed of potassium permanganate. Here too could not find any pollutants in the cleaned exhaust air flow more can be determined in the clean gas. The pollutant used Fe have been converted into carbon dioxide and water.
Claims (8)
0,5-12 Gew.-% konzentrierter Salpetersäure,
0,5-12 Gew.-% konzentrierter Phosphorsäure,
0,5-12 Gew.-% konzentrierter Salzsäure,
0,5-12 Gew.-% Natriumsulfit und
als Rest destilliertem Wasser.5. The method according to claim 4, characterized in that the reaction liquid is composed of: 0.5-12% by weight of concentrated sulfuric acid,
0.5-12% by weight of concentrated nitric acid,
0.5-12% by weight of concentrated phosphoric acid,
0.5-12% by weight of concentrated hydrochloric acid,
0.5-12% by weight sodium sulfite and
the rest of distilled water.
daß dem Reaktionsturm ein Kondensator nachgeschaltet ist, dessen Sumpf über eine Kondensat-Rücklaufleitung mit dem Reaktionskessel verbunden ist.7. Device for performing the method according to any one of claims 1-6, characterized in that a reaction tower with at least one sieve tray for receiving the potassium permanganate bed is arranged via a heatable reaction vessel and
that the reaction tower is followed by a condenser, the bottom of which is connected to the reaction vessel via a condensate return line.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19924202812 DE4202812A1 (en) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Cleaning solvent-laden air - by passage through acid soln. and then potassium permanganate |
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DE4202812A1 true DE4202812A1 (en) | 1993-08-05 |
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ID=6450712
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DE19924202812 Withdrawn DE4202812A1 (en) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Cleaning solvent-laden air - by passage through acid soln. and then potassium permanganate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4202812A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004006367A1 (en) * | 2004-02-09 | 2005-10-13 | Reventa Gmbh & Co. Kg | Process for removing odorous emissions from the waste air from animal stalls, slaughter houses and tanneries comprises using a treatment station containing a mixture of an oxidant and a metal salt added to water in the waste air system |
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-
1992
- 1992-01-31 DE DE19924202812 patent/DE4202812A1/en not_active Withdrawn
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