DE4201941A1

DE4201941A1 - Peelable, reprocessable coating system used for painted car body protection - comprises film former consisting of reaction prod. of polyvinyl:butyral and mono:epoxy cpd., film former e.g. polyvinyl formal], ethylcellulose etc., plasticiser, and solvent

Info

Publication number: DE4201941A1
Application number: DE19924201941
Authority: DE
Inventors: Erfinder Wird Nachtraeglich Benannt Der
Original assignee: ANGYAL PAUL V
Current assignee: ANGYAL PAUL V
Priority date: 1992-01-24
Filing date: 1992-01-24
Publication date: 1993-08-12

Abstract

System comprises (A) 5-30 wt.% of at least one of (a), (b) or (c) as well as at least one of (d) and (e) in formula (I) as a film former contg. 65-85 wt.% (a), up to 16, pref. 8, wt.% (b) and up to 5 wt.% (c) (w.r.r. total wt. of (I); (B) 0-15 wt.% of at least one other film former; (C) 0-20 wt.% of at least one plasticiser; (D) 0-20 wt.% of at least one wax and (E) 60-95 wt.% solvent. In (I), R1 is 4-21C alkyl, arylalkyl or 8-13C aliphatic acyl; R2 is CH3(CH2)y-CHOH-CH-(CH2)2-COORx or CH3(CH2)y-CHOH-CH-(CH2)2-CH3 or -CH2-CH(OH)-Rx; Rx is 1-12C alkyl; y, z are 0-10 and n is 40-1000. (I) Contains 5-70, pref. 10-50, wt.% (d) and (e) combined, pref. with 0% of either (d) or (e). (I) is pref. present at at least twice the level of (B). (B) is pref. a polyvinylbutyral, polyvinyl formed and/or ethyl cellulose. (C) is pref. a normal plasticiser of molecular wt. less than 300 (0-10 wt.% w.r.t. (I) and/or a special type contg. oligomeric ester pref. with a molecular wt. of 300-1000, that is present at up to 40, pref. 0-20 wt.% (w.r.t. (I)). (E) is pref. an aliphatic or cycloaliphatic alcohol, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon and/or other paint industry solvents. (D) is pref. a refined montan wax, micronised montan wax, micronised Fischer-Tropsch wax, other synthetic oligomeric and polymeric wax and/or micronised paraffin wax at 0-20 wt.% (w.r.t. (I)). Pigments, light stabilisers, processing aids and/or antistatic agents may also be present with particle sizes below 30, pref. 10 microns. USE/ADVANTAGE - The coating system is useful for the protection of painted motor vehicle bodies. The film coating may be removed as a peelable sheet when required and reprocessed for further use.

Description

Die Erfindung betrifft ein sprühfähiges, lineare Polymere enthaltendes Lacksystem und ferner ein Verfahren zur Her stellung eines neuartigen Filmbildners. Mit dem erfindungs gemäßen Lacksystem können bei Bedarf folienartig abzieh bare, nach Gebrauch wieder aufarbeitbare, filmförmige, korrosionsfeste und wetterbeständige Beschichtungen auf einem Gegenstand, insbesondere einem lackierten Kraftfahr zeug, erzeugt werden. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer bei Bedarf folienartig abziehbaren, wiederaufarbeitbaren, filmförmigen Beschich tung auf einen Gegenstand, insbesondere auf einem lackier ten Fahrzeug.The invention relates to a sprayable, linear polymer containing coating system and also a process for the manufacture position of a new film-maker. With the fiction according to the lacquer system can peel off if necessary Bare, film-like, reprocessable after use, corrosion-resistant and weatherproof coatings an object, especially a painted motor vehicle stuff to be generated. The invention further relates to a Process for producing a film-like if necessary removable, reprocessable, film-shaped coating on an object, especially on a paint vehicle.

Zum vorübergehenden Schutz von Fahrzeugen, z. B. beim Transport, tragen die Fahrzeughersteller auf den Lacküber zug der neuen Fahrzeuge im allgemeinen eine äußere, vorüber gehenden Schutz gewährleistende Schicht auf, die von dem Fahrzeug mit heißem Wasser oder mit Dampf einfach und schnell entfernt werden kann. Derartige Schutzschichten sind meistens aus natürlichen und/oder synthetischen Harzen und/oder Wachsen aufgebaute Stoffe mit niedrigem Erweichungspunkt und können bei Temperaturen von oberhalb 60 bis 80°C unter der Einwirkung von heißem Wasser oder Dampf in Form kleiner Stückchen, kleiner Tröpfchen oder als wäßrige Suspension von der Oberfläche entfernt werden. For the temporary protection of vehicles, e.g. B. at Transport, the vehicle manufacturers transfer to the paint train of new vehicles generally an exterior, passing layer providing protection, by the Vehicle with hot water or with steam simply and can be removed quickly. Such protective layers are mostly made of natural and / or synthetic Resins and / or waxes with low built-up substances Softening point and can at temperatures above 60 to 80 ° C under the influence of hot water or Steam in the form of small pieces, small droplets or be removed as an aqueous suspension from the surface.

Bei der Entfernung dieser Schutzüberzüge werden die Abwäs ser mit bedeutenden Mengen schwer abbaubarer organischer Stoffe belastet. Eine Möglichkeit, die Umweltbelastung gering zu halten, besteht darin, die Lackschicht des neuen Wagens mit einer abziehbaren Schutzfolie (einem abziehba ren Schutzlackfilm) verringerter Haftung zu überziehen. Zu diesem Zweck wird eine filmbildende Flüssigkeit aufgesprüht, aus der durch Verdunsten des Lösungsmittels und/oder Wärme behandlung und/oder Bestrahlung eine Schutzfolie entsteht.When these protective coatings are removed, the sewage with significant amounts of poorly degradable organic Substances loaded. One way to reduce environmental pollution to keep it low is to coat the new paint Trolley with a removable protective film (a peelable protective film) to reduce adhesion. To a film-forming liquid is sprayed on for this purpose, from the evaporation of the solvent and / or heat treatment and / or radiation a protective film is formed.

Abziehbare Schutzfolien mit verringerter Haftung werden schon seit längerem für unterschiedliche Zwecke benutzt. Über die unterschiedlichsten Typen abziehbarer Lacke und ihre Anwendungsmöglichkeiten gibt U. Zorll (Adhesion, 9, 236 (1975)) eine ausführliche Zusammenfassung. Die in dem Artikel von Zorll referierten Patente betreffen in der Regel flüssige Einkomponentensysteme, die einen aus linea ren Copolymeren (z. B. Ethylen-vinyl-acetat, Ethylen-acryl ester) und Wachsen bestehenden Film bilden. Nachteilig an dieser Lösung ist, daß die gebildete abziehbare Folie nur eine mittlere bis geringe Festigkeit aufweist und des halb in mehreren Sprüharbeitsgängen eine ziemlich dicke Schicht aufgetragen werden muß. Wegen des hohen Anteils niedermolekularer Wachse hängen die mechanischen Para meter des Films, so auch seine Abziehfestigkeit, stark von der Temperatur ab. Den für die Lagerung und den Transport von Kraftfahrzeugen im allgemeinen typischen Temperatur belastungen von -20 bis +70°C sind die erwähnten Einkompo nentensysteme nicht gewachsen. Nachteilig ist auch, daß die optischen und ästhetischen Parameter des Films nur innerhalb eines engen Bereiches eingestellt werden können.Removable protective films with reduced liability used for a long time for different purposes. About the most different types of peelable lacquers and U. Zorll (Adhesion, 9, 236 (1975)) a detailed summary. The one in the Articles referenced by Zorll concern in the Rule liquid one-component systems, one from linea copolymers (e.g. ethylene vinyl acetate, ethylene acrylic ester) and waxing existing film. Disadvantageous of this solution is that the peelable film formed has only medium to low strength and des half in several spraying operations a rather thick one Layer must be applied. Because of the high proportion low molecular weight waxes hang the mechanical para meter of the film, including its peel strength, strongly from the temperature. The one for storage and transportation typical temperature of motor vehicles in general loads from -20 to + 70 ° C are the single compo mentioned systems not grown. Another disadvantage is that the optical and aesthetic parameters of the film only can be set within a narrow range.

Ein Lack, aus dem eine zum provisorischen Schutz der Karos serien oder Karosserieteile von Kraftfahrzeugen dienende abziehbare Folie hergestellt werden kann, ist in WO 89/07 079 beschrieben. Die Beschichtung besteht aus zwei unterschied lichen Lagen und hat den Nachteil, daß der Feststoffgehalt der nur beschränkt haftenden, mit dem Originallack in Berührung stehenden Schicht verhältnismäßig gering ist und das Aufsprühen dieser Schicht deswegen wenigstens einmal wiederholt werden muß. Auch so ist die Trennschicht noch dünn, und wenn nicht genügend gleichmäßig gesprüht wird, so kann an Stellen von Kontinuitätsmangel (an Löchern) die Lackschicht des Autos mit der Oberschicht verfließen und ein schnelles, vollständiges Entfernen der Folie unmög lich machen. Die Haftfähigkeit kann nur begrenzt einge stellt werden, und Glas- und Kunststoffflächen von Kraft fahrzeugen müssen vor dem Aufsprühen der die abziehbare Folie bildenden Flüssigkeit abgedeckt werden, was kosten- und zeitaufwendig ist.A varnish, from which one for the temporary protection of the diamonds series or body parts of motor vehicles peelable film can be produced is in WO 89/07 079 described. The coating consists of two differences Lichen layers and has the disadvantage that the solids content of only limited liability, with the original paint in Touching layer is relatively low and therefore spraying this layer at least once must be repeated. Even so, the interface is still thin, and if not sprayed evenly enough, in places of lack of continuity (at holes) Paint layer of the car with the top layer and flow a quick, complete removal of the film impossible do it. Adhesion can be limited and glass and plastic surfaces of strength vehicles must be sprayed on before the removable Foil-forming liquid are covered, which is cost and is time consuming.

Auch hat die Lösung einen Nachteil, der ihr mit allen ver netzte Filme oder vernetzte Filmschichten enthaltende Mehr schichtsysteme bildenden Verfahren gemeinsam ist: Eine Wiederverwertung des abgezogenen Films ist in wirtschaft licher Weise nicht möglich. Das ist selbst dann problema tisch, wenn die abgezogene Folie zusammen mit dem kommu nalen Müll ohne die Bildung gefährlicher Zersetzungspro dukte verbrannt werden kann.The solution also has a disadvantage that you ver with all networked films or networked films containing more Processes forming layer systems have one thing in common: Recycling of the film that has been removed is economical not possible. Even then that's a problem table when the peeled film together with the commu garbage without the formation of dangerous decomposition pro products can be burned.

Gegen die bisher erwähnten Lösungen bedeutet das in DE 22 63 311-B2 beschriebene Lacksystem einen gewissen Fortschritt. Neben filmbildenden linearen Polymeren (Poly vinylbutyral und/oder Polyvinylacetat) enthält dieses Lack system zum Einstellen der Haftfähigkeit herkömmliche Weich macher vom Polyestertyp, die eine durchschnittliche Mol masse von 1000 bis 3000 haben. Diese Weichmacher haben im Vergleich zu den in der Lackindustrie üblichen, eine geringe Molmasse aufweisenden Weichmachern den großen Vorteil, kaum zu migrieren. Auch ist die Temperaturabhängigkeit der Haft fähigkeit geringer, und die Filmüberzüge zeigen bei Berüh rung mit organischen Lösungsmitteln eine geringere Quellung. Against the previously mentioned solutions, this means in DE 22 63 311-B2 described paint system a certain Progress. In addition to film-forming linear polymers (poly vinyl butyral and / or polyvinyl acetate) contains this lacquer Adhesion adjustment system conventional soft polyester type makers that have an average mole have mass from 1000 to 3000. These plasticizers have A small comparison to those common in the paint industry Molecular weight plasticizers have the great advantage, hardly to migrate. Also the temperature dependence of the detention ability less, and the film coverings show at less swelling with organic solvents.

Nachteilig ist jedoch, daß die Struktur der herkömmlichen Polyester dieses Typs nicht optimal mit der Struktur des Polymers in Einklang gebracht werden kann. Zur Erzielung einer bestimmten Haftfähigkeit wird von diesen eine Struk tur statistischer Verteilung aufweisenden Polyestern im allgemeinen mehr benötigt als dies bei einem Weichmacher optimaler Struktur der Fall wäre.The disadvantage, however, is that the structure of the conventional Polyester of this type is not optimal with the structure of the Polymers can be reconciled. To achieve A certain adherence becomes a structure of these statistical distribution of polyesters in generally requires more than a plasticizer optimal structure would be the case.

Einen Fortschritt brachte die Lösung gemäß P 41 10 136.7, gemäß der die Weichmacher abhängend vom Typ des Filmbild ners und von den Anforderungen mit einer optimalen Struk tur hergestellt und eingesetzt werden. Nachteilig ist jedoch, daß selbst die Polyvinylbutyrale mit geringerem Polyvinylalkoholgehalt (10 bis 14%) eine beträchtliche Auf nahmefähigkeit für Wasser haben (etwa 4 bis 6% innerhalb von 24 h). Infolgedessen erleiden die Überzüge, wenn sie zur Beurteilung der Wetterfestigkeit in die Sprühkammer bzw. die Salzwassersprühkammer eingebracht werden, inner halb weniger Tage gut sicht- und meßbare Veränderungen. Ihre Klima- und Korrosionsbeständigkeit ist nicht zurei chend. Diese Parameter lassen sich zwar durch Wachs bzw. Wachskombinationen etwas verbessern, aber auch dann sind die Überzüge nicht völlig befriedigend.The solution according to P 41 10 136.7 made progress, according to which the plasticizer depends on the type of film image ners and from the requirements with an optimal structure be manufactured and used. The disadvantage is however, that even the polyvinyl butyrals with less Polyvinyl alcohol content (10 to 14%) a considerable amount capacity for water (about 4 to 6% within from 24 h). As a result, the coatings suffer when they to assess the weather resistance in the spray chamber or the salt water spray chamber are introduced, inner half a day well visible and measurable changes. Their climate and corrosion resistance is not sufficient chatting. These parameters can be adjusted by wax or Wax combinations improve a little, but even then the coatings are not entirely satisfactory.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Lacksystem anzugeben, das es ermöglicht, Gegenstände mit einer verbessert wetter festen und korrosionsschützenden Beschichtung zu versehen, die den beschichteten Gegenstand bzw. dessen beschichtete Bereiche nicht nur gegen Wettereinflüsse, sondern auch gegen mechanische Einwirkungen schützt, aber nach einer gewissen Zeitspanne wieder von Hand abgezogen werden kann, so daß der Originaluntergrund in unbeschädigtem, neuwertigem Zu stand freigelegt wird; außerdem soll die Beschichtung weder bei ihrer Aufbringung noch bei ihrer Entsorgung zu nennens werten Umweltbelastungen führen, d. h., sie sollte erfin dungsgemäß wiederaufgearbeitet werden können. Ein Kraft fahrzeug, das mit einer solchen Lackschicht überzogen ist, könnte als eine umwelthygienisch verpackte Ware betrachtet werden, deren Verpackungsmaterial schnell und leicht ent fernt und das wiederverwendet werden kann. Eine solch effektive und wirtschaftliche Verpackung konnte bisher nicht erreicht werden.The object of the invention is to provide a paint system, which allows items with improved weather to provide a solid and anti-corrosion coating, which coated the coated object or its Areas not only against weather influences, but also against protects mechanical influences, but after a certain Time period can be deducted by hand so that the original surface in undamaged, mint condition stood is exposed; in addition, the coating should not to mention when they are applied or when they are disposed of values cause environmental pollution, d. that is, it should be invented can be reprocessed in accordance with the requirements. A force vehicle covered with such a layer of paint, could be considered as an environmentally hygienically packaged product be, whose packaging material quickly and easily ent distant and that can be reused. Such one effective and economical packaging so far cannot be reached.

Die oben genannte Aufgabe wird gelöst durch das erfindungs gemäße Lacksystem und die erfindungsgemäße Herstellung des in dem Lacksystem enthaltenen Filmbildners.The above object is achieved by the invention according paint system and the inventive production of film former contained in the coating system.

Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Lacksystems zur Beschichtung von Gegen ständen, insbesondere Kraftfahrzeugkarosserien, ein Ver fahren zum Erzeugen der Beschichtung auf den Gegenständen, einen beschichteten Gegenstand und auf ein Verfahren zur Wiederaufarbeitung der Beschichtung.The invention also relates to the use of the coating system according to the invention for coating counter stands, in particular motor vehicle bodies, a Ver drive to create the coating on the objects, a coated article and a method for Refurbishing the coating.

Das Wesen der Erfindung besteht darin, daß die freien alko holischen Hydroxylgruppen des Polyvinylbutyrals bzw. ein überwiegender Teil davon mit Monoepoxyverbindungen umge setzt werden. Bei der Addition entstehen zwar wieder OH- Gruppen, aber diese vermögen aus sterischen bzw. Struktur gründen wesentlich weniger Wasser zu binden und verringern gleichzeitig auch die Haftfähigkeit.The essence of the invention is that the free alko holic hydroxyl groups of polyvinyl butyral or predominant part of it with monoepoxy compounds be set. During the addition, OH- Groups, but these are of steric or structure establish much less water to bind and reduce adherence at the same time.

Je langkettiger und apolarer die verwendete Monoepoxyver bindung ist, umso geringer wird die Haftfähigkeit des Films. Durch die chemische Modifizierung löst sich das entstehende Polymer besser in aromatischen Kohlenwasserstoffen, ist mit den herkömmlichen apolaren Wachsen besser verträglich, und all dies erleichtert die Anwendung.The longer chain and apolar the monoepoxyver used bond, the lower the adhesion of the film. The chemical modification dissolves the resulting Polymer is better in aromatic hydrocarbons more compatible with conventional apolar waxes, and all of this makes it easier to use.

Da mit dem Polyvinylbutyral gleichzeitig oder unmittelbar nacheinander auch mehrere unterschiedliche Monoepoxyverbin dungen umgesetzt werden können, lassen sich sämtliche wichtigen Parameter des Filmbildners den Ansprüchen gemäß einstellen, d. h., die Lösung ist unter jedem Aspekt opti mal.As with the polyvinyl butyral simultaneously or immediately successively also several different monoepoxy compounds all can be implemented important parameters of the film maker according to the claims adjust, d. that is, the solution is opti in every aspect times.

Der Einbau der modifizierenden Gruppen kann mit der Wirkung eines inneren Weichmachers verglichen werden. Gleichzeitig wirken sie in Richtung einer Verminderung der Haftfähigkeit. Die Verringerung der Haftfähigkeit auf diese Weise hat gegen über den bekannten Lacksystemen den Vorteil, daß der Film bildner über bessere mechanische Eigenschaften verfügt (größere Zerreißfestigkeit bei gleicher oder geringerer Reißdehnung, größere Weiterreißfestigkeit, bessere Kratz beständigkeit usw.), seine Haftfestigkeit weniger von der Temperatur und dem Klima (Wassergehalt) abhängig ist und der Film eben wegen des geringeren Vermögens zur Wasser dampfaufnahme einen besseren Korrosionsschutz bietet als die bisher bekannten Filme auf Polyvinylbutyralbasis oder auf der Basis eines anderen linearen Filmbildners.The incorporation of the modifying groups can be effective of an internal plasticizer. At the same time they work in the direction of a reduction in the adhesiveness. The reduction in adherence in this way has against over the known paint systems the advantage that the film has better mechanical properties (Greater tensile strength with the same or less Elongation at break, greater tear resistance, better scratch resistance etc.), its adhesive strength less than that Temperature and the climate (water content) is dependent and the film just because of the lower ability to water steam absorption offers better corrosion protection than the previously known films based on polyvinyl butyral or based on another linear film former.

Das erfindungsgemäße Lacksystem enthältThe paint system according to the invention contains

a) 5 to 30% by mass of at least one of the building blocks (a), (b), (c) and at least one of the building blocks (d) and (e) according to the formula (I) established connection as a film former, wherein

- The proportion of (a) 65 to 85% by weight, of (b) at most 16% by weight, preferably at most 8% by weight and of (c) at most 5% by weight, in each case based on the weight of the compound (I),

R 1 is an alkyl group and / or an aralkyl group each having 4 to 21 carbon atoms and / or an aliphatic acyl group having 3 to 18 carbon atoms,

- R² and or and or means where
R X is an aliphatic group with 1 to 12 carbon atoms and
y and z are independently 0 or an integer from 1 to 10,

- Ac -COCH 3 means and

- n is in the range from 40 to 1000;
b) 0 to 15% by mass of at least one further film former;
c) 0 to 20% by mass of at least one plasticizer;
d) 0 to 20% by mass of at least one wax; and
e) 60 to 95% by mass of solvent.

Bevorzugt ist n eine ganze Zahl im Bereich von 40 bis 800.N is preferably an integer in the range from 40 to 800.

Die Reihenfolge der Anordnung der Bausteine (a), (b), (c), (d) und (e) in der Verbindung (I) ist beliebig.The order of the arrangement of the components (a), (b), (c), (d) and (e) in compound (I) is arbitrary.

Handelsübliches Polyvinylbutyral enthält herstellungsbedingt neben den Vinylacetaleinheiten (a) sowohl Vinylalkoholein heiten (b) als auch Vinylacetateinheiten (c) in von der Art des verwendeten Polyvinylbutyrals abhängigen Mengen. Bei der Modifizierung des Polyvinylbutyrals mit Epoxiden zur Bildung der Verbindung (I) werden Einheiten (b) zu (d) und/oder (e) umgesetzt unter Verringerung der Anzahl an Poly vinylalkoholgruppen im Vergleich zum ursprünglichen Poly vinylbutyral.Commercial polyvinyl butyral contains due to the manufacturing process in addition to the vinyl acetal units (a), both vinyl alcoholein units (b) as well as vinyl acetate units (c) of the type of the amounts of polyvinyl butyral used. At the modification of polyvinyl butyral with epoxides Formation of compound (I) becomes units (b) to (d) and / or (e) implemented reducing the number of poly vinyl alcohol groups compared to the original poly vinyl butyral.

Das Lacksystem wird auf den zu beschichtenden Gegenstand aufgebracht und anschließend die filmbildende Flüssig keit zur Bildung eines Films mit unvernetzten, löslichen Polymeren getrocknet. Dabei entstehen in wirtschaftlicher Weise wiederverwertbare, abziehbare Filme mit über einen weiten Temperaturbereich guten mechanischen Parametern und genau einstellbarer Haftkraft.The paint system is applied to the object to be coated applied and then the film-forming liquid to form a film with uncrosslinked, soluble Polymers dried. Thereby arise in economic Way reusable, peelable films with over one wide temperature range good mechanical parameters and precisely adjustable adhesive force.

Die Beschichtungen können nicht nur auflackierte Gegen stände, sondern auf alle Materialien, die von der Beschich tung nicht angegriffen werden und von denen die Beschich tung leicht wieder abziehbar ist, aufgetragen werden, bei spielsweise Glas-, Gummi- oder Kunststoffflächen. Dabei eignet sich das erfindungsgemäße Lacksystem besonders für die Beschichtung bereits lackierter Kraftfahrzeuge. Erfin dungsgemäß beschichtete Fahrzeuge können beispielsweise bei Lagerung und Transport kurzfristig zuverlässig vor schädigenden äußeren Einwirkungen geschützt werden, ohne daß beim Aufbringen der Beschichtung aufwendiges Abdecken von Glas-, Gummi-, Chrom- oder Kunststoffflächen erforder lich wäre. Die Beschichtung kann auch über mehrere Jahre auf dem beschichteten Gegenstand verbleiben.The coatings can not only be painted counterparts stand, but on all materials from the Beschich not be attacked and of which the coating tion is easily removable, applied, at for example glass, rubber or plastic surfaces. Here The coating system according to the invention is particularly suitable for the coating of already painted motor vehicles. Erfin vehicles coated according to the invention can, for example reliable storage at short notice harmful external influences are protected without that elaborate covering when applying the coating of glass, rubber, chrome or plastic surfaces required would be. The coating can also last for several years remain on the coated article.

Nach dem Abziehen der Schutzfolie befindet sich die Originaloberfläche in fabrikneuem Zustand.After removing the protective film, the Original surface in brand new condition.

Die Beschichtungen aus dem erfindungsgemäßen Lacksystem besitzen eine bessere Qualität als übliche Systeme, wes wegen auch eine dünnere Schicht ausreichend ist, ergänzende Arbeitsgänge (z. B. Abdecken einzelner Flächen, nachträg liche lokale Anwendung spezieller Trennmittel) an den Glas-, Gummi-, Kunststoff- oder Chromflächen sind nicht erforderlich. Die Folien können außerdem schnell und zuver lässig entfernt werden, und ihre Wiederaufarbeitung zwecks erneuter Verwendung ist einfach, weshalb die Anwendung des erfindungsgemäßen Lacksystems insgesamt gesehen sehr ökono misch ist.The coatings from the paint system according to the invention are of better quality than conventional systems because a thinner layer is also sufficient, supplementary Operations (e.g. covering individual areas, subsequently local application of special release agents) to the Glass, rubber, plastic or chrome surfaces are not required. The foils can also quickly and reliably can be removed casually and reprocessed for the purpose reuse is easy, which is why using the Overall, the coating system according to the invention is very economical is mixed.

Kraftfahrzeuge, sonstige Fahrzeuge bzw. Gegenstände, die zu vorübergehendem Schutz mit dem erfindungsgemäßen Lack system überzogen werden können, sind in den unterschied lichen Klimazonen der Erde den unterschiedlichsten Bedin gungen ausgesetzt. Der erzielbare Effekt ist dann ein wirt schaftliches und technisches Optimum, wenn aus strukturell gleichen oder sehr ähnlichen Filmbildnern 2 bis 3 verschie dene Lacktypen hergestellt und eingesetzt werden können. Dabei ist es zweckmäßig, den für die größte Belastung (tropische Bedingungen) entwickelten Filmbildner, wenn er in einem für gemäßigte Klimazonen entwickelten Lacksystem zum Einsatz kommt, durch den Zusatz einer gewissen Menge von in der Lackindustrie üblichen Weichmachern (weniger als in herkömmlichen Systemen) und/oder spezieller oligo merer Weichmacher geschmeidiger zu machen. Motor vehicles, other vehicles or objects that for temporary protection with the paint of the invention system can be covered are different different climates on earth exposed to. The achievable effect is then a host economic and technical optimum, if from structural different or very similar film formers 2 to 3 different whose types of lacquer can be manufactured and used. It is useful for the greatest load (tropical conditions) developed film formers when he in a paint system developed for temperate climates is used by adding a certain amount of plasticizers common in the paint industry (less than in conventional systems) and / or special oligo to make the plasticizer more flexible.

Die in den erfindungsgemäßen Lacksystemen ggf. einzuset zenden Spezialweichmacher vom Oligoestertyp weisen die folgende chemische Struktur auf:The used in the paint systems according to the invention if necessary specialty plasticizers of the oligoester type have the following chemical structure:

R₁-CO-O-R₂-O-OC-R₃-CO-O-R₂-O-OC-R₁R₁-CO-O-R₂-O-OC-R₃-CO-O-R₂-O-OC-R₁

oderor

R₁-CO-O-R₂-O-OC-R₃-CO-O-R₄-O-OC-R₅,R₁-CO-O-R₂-O-OC-R₃-CO-O-R₄-O-OC-R₅,

worin
R₁ und R₅ für einen aliphatischen Carbonsäurerest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen, die Bedeutung von
R₃ aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäurerest ist und
R₂ und R₄ für aliphatisches Diol oder Polyetherglycol mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, d. h. die Weichmacher sind oligomere Verbindungen mit einer durch schnittlichen Molmasse zwischen 300 und 1000, vorzugs weise zwischen 500 und 1000.wherein
R ₁ and R _{5 represent} an aliphatic carboxylic acid residue with 6 to 18 carbon atoms, the meaning of
R _{3 is} aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid residue and
R ₂ and R _{4 represent} aliphatic diol or polyether glycol with 2 to 20 carbon atoms, ie the plasticizers are oligomeric compounds with an average molecular weight between 300 and 1000, preferably between 500 and 1000.

Diese Weichmacher vom Oligoestertyp unterscheiden sich von üblichen Polyester-Weichmachern dadurch, daß zur Bil dung eines Moleküls Oligoesterweichmacher jeweils nur 1 Molekül Dicarbonsäure, 2 Moleküle Di- bzw. Polyol und 2 Moleküle Monocarbonsäure dergestalt zur Reaktion gebracht werden, daß dabei 4 Esterbindungen ausgebildet werden und das Kondensationsprodukt von den Monocarbon säureresten begrenzt wird.These oligoester type plasticizers differ of conventional polyester plasticizers in that Bil of a molecule of oligoester plasticizer only 1 at a time Molecule dicarboxylic acid, 2 molecules di- or polyol and 2 molecules of monocarboxylic acid for reaction brought that 4 ester bonds are formed and the condensation product of the monocarbon acid residues is limited.

Weichmacher dieses Typs sind zur Feineinstellung der Haft fähigkeit besonders geeignet, da sie zwar die Haftfähig keit des Films stark verändern, seine sonstigen Eigenschaf ten jedoch im wesentlichen unbeeinflußt lassen. Plasticizers of this type are used to fine-tune the adhesion Ability particularly suitable as it does adhere of the film, its other properties However, these are essentially unaffected.

Abhängig von dem Filmbildner und den sonstigen Zusätzen werden die Weichmacher, auf die Masse des Polymers bezogen, in Mengen von 0 bis 40%, vorzugsweise 0 bis 20%, angewen det. Neben diesen Weichmachern können auch Lackweichmacher des üblichen Estertyps mit einer Molmasse von unter 300 ein gesetzt werden. Die Menge der herkömmlichen Weichmacher beträgt, auf den Filmbildner bezogen, 0 bis 10 Masse-%.Depending on the film creator and other additives the plasticizers are based on the mass of the polymer, in amounts of 0 to 40%, preferably 0 to 20% det. In addition to these plasticizers, paint softeners can also be used of the usual ester type with a molecular weight of less than 300 be set. The amount of conventional plasticizers is, based on the film former, 0 to 10% by mass.

In das filmbildende System können, falls Bedarf an spezi ellen Eigenschaften besteht, auch auf den Filmbildner bezo gen etwa 0 bis 20 Masse-%, vorzugsweise 0 bis 10%, der her kömmlichen Wachse, in erster Linie raffinierte Montanwachse, gegebenenfalls partiell hydrolysierte Esterwachse auf Mon tanbasis, apolare oder polare (oxidierte) Polyethylen wachse, mikronisierte Wachse auf Montanbasis, gegebenen falls mikronisierte Polyethylenwachse, mikronisierte Fischer-Tropsch-Wachse, sonstige synthetische Oligomer- und Polymerwachse, mikronisierte Paraffine, natürliche Wachse oder beliebig Gemische der aufgeführten Wachse eingebaut werden. Unter mikronisierten Wachsen sind Wachse in Form eines Mikropulvers mit durchschnittlichen Teilchengrößen unter 40 µm zu verstehen. Diese reichern sich infolge ihrer geringen Dichte in der obersten Schicht des Lackfilms an und erhöhen dadurch die Wasserbeständigkeit bzw. die was serabweisende Wirkung. Wenn der Filmbildner auch herkömm liche Wachse enthält, so ist, damit eine entsprechende Haftung erzielt wird, die Menge der oligomeren Weichma cher zu verringern.In the film-forming system, if need be for speci ellen properties exists, also related to the film former gene about 0 to 20% by mass, preferably 0 to 10%, der forth conventional waxes, primarily refined montan waxes, optionally partially hydrolyzed ester waxes on mon Tan base, apolar or polar (oxidized) polyethylene waxes, micronized waxes based on montan, given if micronized polyethylene waxes, micronized Fischer-Tropsch waxes, other synthetic oligomer and Polymer waxes, micronized paraffins, natural waxes or any mixtures of the waxes listed will. Waxes are in shape under micronized waxes a micropowder with average particle sizes to be understood under 40 µm. These accumulate as a result of their low density in the top layer of the paint film and thereby increase the water resistance or what repellent effect. If the film maker is also conventional Liche waxes, so is a corresponding Adhesion is achieved, the amount of oligomeric Weichma to decrease.

Als zusätzliche Filmbildner kommen in erster Linie in Betracht: Ethylcellulose, Polyvinylacetale, z. B. Polyvinyl butyral, Polyvinylformal und Gemische der aufgeführten Polymeren. Die durchschnittliche Molmasse der verwendeten Polymeren liegt zweckmäßig zwischen 20 000 und 300 000. Ab hängend von der Molmasse hat das Lacksystem einen Trocken substanzgehalt von 5 bis 40 Masse-%, insbesondere von 10 bis 35%, Rest Lösungsmittel. Der Trockensubstanzgehalt des Lacksystems kann im allgemeinen umso höher sein, je nie driger die durchschnittlichen Molmassen der Komponenten sind bzw. je höher der Anteil an Komponenten mit niedrigen durchschnittlichen Molmassen ist.As additional film creators come in primarily Consideration: ethyl cellulose, polyvinyl acetals, e.g. B. Polyvinyl butyral, polyvinyl formal and mixtures of the listed Polymers. The average molar mass used Polymers is expediently between 20,000 and 300,000. Ab depending on the molecular weight, the paint system is dry Substance content from 5 to 40% by mass, in particular from 10 to 35%, balance solvent. The dry matter content of the Paint systems can generally be the higher, never driger the average molecular weights of the components are or the higher the proportion of components with low average molecular weights.

Werden zusätzliche Filmbildner verwendet, so sollte der Massenanteil an Verbindung (I) mindestens doppelt so hoch sein wie der Massenanteil der anderen Filmbildner bzw. des weiteren Filmbildners.If additional film formers are used, the Mass fraction of compound (I) at least twice as high be like the mass fraction of the other film formers or of the other film creator.

Die Dicke des entstehenden Films wird durch ein- oder mehr maliges Aufsprühen auf 10 bis 100 µm, insbesondere 30 bis 60 µm, eingestellt. In der Regel ist es ausreichend, höch stens zweimal aufzusprühen.The thickness of the resulting film is one or more spraying on 10 to 100 µm, in particular 30 to 60 µm. As a rule, it is sufficient spray on at least twice.

Obwohl bei der physikalischen Trocknung keine Vernetzung der Filmbildner stattfindet, verfügt die gebildete Beschich tung über eine Zerreißfestigkeit, die ausreicht, die Folie problemlos abzuziehen, und eine mechanische Festigkeit, die ausreicht, die beschichteten Gegenstände vor schädigenden äußeren Einwirkungen zu schützen.Although there is no crosslinking during physical drying the film-maker takes place, has the trained coating the film has a tensile strength that is sufficient easy to peel off, and a mechanical strength that sufficient to protect the coated objects from damaging to protect external influences.

Die verwendeten Lösungsmittel dürfen den unbeschichteten Gegenstand nicht angreifen, seine mechanischen und opti schen Eigenschaften nicht verändern. Als Lösungsmittel kommen in erster Linie Gemische aus Alkoholen und alipha tischen, cycloaliphatischen und aromatischen Kohlenwasser stoffen in Betracht.The solvents used may be the uncoated Do not attack the object, its mechanical and opti properties. As a solvent come primarily from mixtures of alcohols and alipha tables, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons substances into consideration.

Die Haftfähigkeit der Filme kann mit den Weichmachern vom Oligoestertyp so eingestellt werden, daß der Film von den betreffenden Flächen mit einer überall gleichen, zwischen 0,5 und 10 N/cm, zweckmäßig zwischen 1 und 6 N/cm, liegen den Kraft abgezogen werden kann. The adhesiveness of the films can be increased with the plasticizers Oligoestertyp be set so that the film of the relevant areas with an identical, between 0.5 and 10 N / cm, expediently between 1 and 6 N / cm the force can be withdrawn.

Die restlose Entfernung kann durch einen Druckwasserstrahl gefördert werden.The complete removal can be done with a pressurized water jet be promoted.

Neben den filmbildenden Komponenten, den gegebenenfalls verwendeten Weichmachern, Wachsen und inaktiven Lösungs mitteln kann die filmbildende Flüssigkeit noch an sich bekannte Pigmente, Lichtstabilisatoren, das Verfließen erleichternde Zusätze enthalten. Die Teilchengröße der festen Zusätze (z. B. der Pigmente) darf höchstens 30 betragen und liegt bevorzugt unter 10 µm. Im Falle trans parenter Lacke - und in den meisten Fällen sind die trans parenten Lacke für den Verwender vorteilhafter - muß der Brechungsindex der festen Zusätze so gewählt werden, daß er so dicht wie möglich am Brechungsindex des Films liegt.In addition to the film-forming components, if necessary used plasticizers, waxes and inactive solutions the film-forming liquid itself can still average well-known pigments, light stabilizers, flowing relieving additives included. The particle size of the solid additives (e.g. pigments) may not exceed 30 amount and is preferably less than 10 microns. In the case of trans parenter varnishes - and in most cases the trans Parent varnishes more advantageous for the user - must Refractive index of the fixed additives can be chosen so that it is as close as possible to the refractive index of the film.

Nach Gebrauch kann die abgezogene Folie wieder aufgear beitet werden: Zur Wiederverwendung der abziehbaren Folie unter industriellen Bedingungen wird die abgezogene Folie in Containern gesammelt, dann zusammengepreßt und an einen Wiederaufbereiter, z. B. den Herstellerbetrieb des Lacks, zurückgeschickt.After use, the removed film can be cleaned up again be prepared: for reuse of the removable film under industrial conditions the peeled film collected in containers, then pressed together and on a reprocessor, e.g. B. the manufacturer of the Lacks sent back.

Dort wird die abgezogene Folie gelöst, zweckmäßigerweise in dem ursprünglichen Lösungsmittel, die Lösung gereinigt und ihre Zusammensetzung geeignet neu eingestellt. Es hat sich bewährt, die abgezogene Folie vor dem Lösen zu zer kleinern, mit Wasser zu waschen und anschließend vom Wasser zu trennen, beispielsweise durch Zentrifugieren. Eventu elles Restwasser kann anschließend abdestilliert werden. Ist eine solche Destillation beabsichtigt, muß ein Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch mit einem Siedepunkt über 100°C verwendet werden. Wenn erforderlich, kann das Lösen unter erhöhtem Druck erfolgen. Eventuell noch vorhandene Verunreinigungen werden anschließend entfernt, z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren, wobei es günstig ist, die Lösung vor dem Reinigungsschritt zu verdünnen. Die gerei nigte Lösung wird analysiert und durch Zusatz der fehlenden Bestandteile ein zur Erzeugung abziehbarer, filmförmiger Beschichtungen erneut verwendbares Lacksystem geschaffen.The removed film is loosened there, expediently in the original solvent, the solution is purified and their composition suitably readjusted. It has it has proven useful to tear off the removed film before loosening it smaller, wash with water and then water to separate, for example by centrifugation. Eventu Any remaining water can then be distilled off. If such distillation is intended, a solution must be found medium or solvent mixture with a boiling point above 100 ° C can be used. If necessary, loosening done under increased pressure. Possibly still existing Impurities are then removed, e.g. B. by Filtration or centrifugation, it being convenient that Dilute solution before cleaning step. The gerei nigt solution is analyzed and by adding the missing Components of a peelable, film-like for generation Coatings created reusable paint system.

Bevorzugt werden die zusammengepreßten Folienballen zu Scheiben von etwa 5 bis 50 mm Dicke zerkleinert. Die Schei ben werden mit Wasser gewaschen und dann z. B. durch Zentri fugieren vom Wasser getrennt. Dann werden die Scheiben im Autoklaven in Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt höher als 100°C aufgelöst, vorhandene Wasserreste werden durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Nach Zusatz weiteren Lösungsmittels wird die verdünnte Lösung durch Fil trieren und/oder Zentrifugieren gereinigt. Die Zusammenset zung der Lösung wird mittels quantitativer Analyse ermit telt, die gewünschte Zusammensetzung wird durch Zusatz der fehlenden Mengen eingestellt. Die Fähigkeit zur Folienbil dung wird durch probeweises Ziehen einer Folie getestet. Abhängig vom Ergebnis der Qualitätskontrolle wird der rege nerierte Lack entweder wieder für seinen ursprünglichen Zweck oder aufs anderen Gebieten eingesetzt, denn die in ihm enthaltenen Filmbildner können auch auf zahlreichen ande ren Gebieten der Lackindustrie mit Erfolg verwendet werden.The compressed bales of film are preferred Crushed slices of about 5 to 50 mm thick. The shit ben are washed with water and then z. B. by centri fug separated from the water. Then the discs in the Autoclaves in solvents with a boiling point higher than 100 ° C dissolved, existing water residues are removed Distillation removed under reduced pressure. After addition further solvent, the diluted solution through Fil trieren and / or centrifugation cleaned. The assembly The solution is determined by means of quantitative analysis telt, the desired composition is by adding the missing quantities set. The ability to slide images dung is tested by trial pulling a film. Depending on the result of the quality control, the brisk lacquer either restored for its original Purpose or used in other fields, because the one in it contained film formers can also on numerous other areas of the paint industry can be used successfully.

Der OH-gruppenreduzierte Filmbildner wird aus handelsüblichem Polyvinylbutyral durch eine polymeranaloge Reaktion folgen dermaßen hergestellt: Mindestens ein Polyvinylbutyral be stehend aus den Bausteinen (a), (b) und (c) der Verbindung (I) mit einer durchschnittlichen Molmasse von 20 000 bis 300 000 wird in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in Gegenwart mindestens eines tertiären Amins als Katalysator bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C, bevorzugt 60 bis 100°C (handelsübliche Polyvinylbutyrale sind bis mindestens 120°C stabil; wenn das verwendete Polyvinylbutyral es er laubt, kann auch bei höheren Temperaturen gearbeitet werden) mit mindestens einer Monoepoxyverbindung umgesetzt, bis der Gehalt an polyvinylischen OH-Gruppen unter 16%, vorzugsweise unter 8%, gesunken ist. Der Gehalt an polyvinylischen OH-Gruppen wird ausgedrückt als Masse-% Polyvinylalkohol. Bei der Umsetzung entstehen aus der Gruppe (b) die Gruppen (d) und/oder (e). Die Summe der Anteile der Molekülbausteine (d) und (e) am Gesamtgewicht der Verbindung (I) sollte 5 bis 70 Gewichts-%, bevorzugt 10 bis 50 Gewichts-%, betragen, wobei der Anteil von (d) oder (e) 0% betragen kann.The OH group-reduced film former becomes commercially available Follow polyvinyl butyral through a polymer-analogous reaction manufactured in this way: At least one polyvinyl butyral consisting of the building blocks (a), (b) and (c) of the connection (I) with an average molecular weight of 20,000 to 300,000 is in in a solvent or solvent mixture Presence of at least one tertiary amine as a catalyst at temperatures between 20 ° C and 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C (commercially available polyvinyl butyrals are up to at least 120 ° C stable; if the polyvinyl butyral used it leaves, can also be worked at higher temperatures) reacted with at least one monoepoxy compound until the Content of polyvinyl OH groups below 16%, preferably below 8%. The content of polyvinyl OH groups are expressed as mass% polyvinyl alcohol. At the implementation results from group (b) into groups (d) and / or (e). The sum of the proportions of the molecular building blocks (d) and (e) the total weight of compound (I) should be 5 to 70 % By weight, preferably 10 to 50% by weight, the Percentage of (d) or (e) can be 0%.

Die einsetzbaren Monoepoxyverbindungen sind bevorzugt aliphatische oder araliphatische Glycidylether, Glycidyl ester, epoxidierte Olefine, die Ester epoxidierter unge sättigter Carbonsäuren oder Gemische dieser Verbindungen. Insbesondere eignen sich Butylglycidylether, 4-Butyl phenylglycidylether, 3-(Pentadecyl)phenylglycidylether, 2-Ethylhexylglycidylether, Butylepoxystearat, Versatic® säureglycidylester, Stearinsäureglycidylester, Glycidyl- methacrylat, Epoxyoctan, Olefinoxide oder Gemische daraus.The monoepoxy compounds which can be used are preferably aliphatic or araliphatic glycidyl ethers, glycidyl esters, epoxidized olefins, the esters of epoxidized unsaturated carboxylic acids or mixtures of these compounds. In particular, butyl glycidyl ether, 4-butyl phenyl glycidyl ether, 3- (pentadecyl) phenyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, butyl epoxystearate, Versatic® acid glycidyl ester, stearic acid glycidyl ester, glycidyl methacrylate, epoxy or octane mixtures thereof, olefinic.

Das Polyvinylbutyral wird zweckmäßigerweise als 5 bis 40 masse-%ige, bevorzugt 10 bis 30 masse-%ige Lösung in übli chen, inaktiven Lösungsmitteln und/oder Verdünnern einge setzt.The polyvinyl butyral is suitably 5 to 40 mass%, preferably 10 to 30 mass% solution in übli Chen, inactive solvents and / or thinners puts.

example 1 1.1 Production of the film-forming polymer

Das filmbildende Polymer wurde unter Laboratoriumsbedin gungen aus handelsüblichem Polyvinylbutyral (Mowital B30 HH, Hersteller: Hoechst AG, Frankfurt/Main) hergestellt. Zur Umwandlung des Polymers wurde Versaticsäureglycidyl ester (Cardura E, Hersteller: Shell) verwendet. Die Umset zung wurde in einem 1 : 1-Gemisch aus Methyl-n-propylketon und Xylol, in Gegenwart von Triethylendiamin (Dabco) als Katalysator bei 80°C vorgenommen. Das Gemisch wurde in einem Dreihalskolben unter ständigem Rühren 6 bis 8 h lang am Rückflußgehalten. Ab und zu wurde das Epoxy äquivalent (Gewicht an Verbindung in g, die 1 Grammäqui valent an Epoxy enthält) gemessen. Nachdem es ca. das Hundertfache seines Ausgangswertes erreicht hatte, ließ man den Kolben abkühlen. Die entstandene Lösung war was serklar und farblos.The film-forming polymer was used under laboratory conditions made of commercially available polyvinyl butyral (Mowital B30 HH, manufacturer: Hoechst AG, Frankfurt / Main). Versatic acid glycidyl was used to convert the polymer ester (Cardura E, manufacturer: Shell) is used. The implementation tongue was in a 1: 1 mixture of methyl-n-propyl ketone and xylene, in the presence of triethylene diamine (Dabco) as Catalyst made at 80 ° C. The mixture was in a three-necked flask with constant stirring for 6 to 8 h held at reflux for a long time. Every now and then the epoxy equivalent (weight of compound in g, which is 1 gram equi valent contains epoxy). After it approx Had reached 100 times its initial value to cool the flask. The resulting solution was something clear and colorless.

Die Rezeptur war folgende:The recipe was as follows:

176 g Mowital B30 HH (100 g enthalten 13 g Polyvinylalko holeinheiten)
24,5 g Cardura E (Epoxyäquivalent 250)
1,0 g Dabco
300 g Xylol
300 g Methyl-n-propylketon.176 g Mowital B30 HH (100 g contain 13 g polyvinyl alcohol units)
24.5 g Cardura E (epoxy equivalent 250)
1.0 g Dabco
300 g xylene
300 g of methyl n-propyl ketone.

19% der Anzahl an alkoholischen OH-Gruppen wurden mit der Monoepoxyverbindung umgesetzt.19% of the number of alcoholic OH groups was with the Monoepoxy compound implemented.

1.2 The production of the paint

Die gemäß 1.1 hergestellte und auf Raumtemperatur abgekühlte Lösung wird mit so viel n-Butanol versetzt, daß der Trocken substanzanteil des Lacks noch 15% beträgt und der Lack gut sprühbar ist. Dazu müssen 800 g der Polymerlösung mit 533 g n-Butanol verdünnt werden. Aus dem mit einer 4 mm-Düse aus rüsteten DIN-Becher fließt der Lack in 50 s aus.The one produced according to 1.1 and cooled to room temperature So much n-butanol is added to the solution that the drying Substance share of the paint is still 15% and the paint is good is sprayable. This requires 800 g of the polymer solution with 533 g be diluted n-butanol. Out of that with a 4 mm nozzle equipped DIN cups, the paint flows out in 50 s.

1.3 Film formation and film evaluation

Aus dem gemäß 1.1 hergestellten Lack wurde auf zweierlei Weise ein Film bereitet. Einmal wurde der Lack mittels einer üblichen, mit Preßluft arbeitenden Spritzpistole in je zwei Schichten auf vorher entfettete Glas- bzw. Stahl flächen aufgesprüht. Die Flächen wurden bei Raumtemperatur 30 min lang gelagert und dann im Trockenschrank bei 80°C weitere 30 min lang wärmebehandelt. Dann wurde an den selbsthaftenden Folien in bekannter Weise die Abziehkraft gemessen (in einem Winkel von 180° zur Folie). Mit Hilfe einer Mikrozerreißmaschine wurde auch die Reißfestigkeit der abgezogenen Folie geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle entalten.The varnish produced according to 1.1 turned into two things Way a movie prepares. Once the paint was applied a usual, with compressed air spray gun in two layers each on previously degreased glass or steel sprayed on surfaces. The areas were at room temperature Stored for 30 minutes and then in a drying cabinet at 80 ° C heat treated for another 30 minutes. Then the self-adhesive films the peel force in a known manner measured (at an angle of 180 ° to the film). With help the tensile strength was also a micro tearing machine the peeled film checked. The results are in the Show table.

Auch wurden mit der Lacklösung 2 Mercedes Motorhauben besprüht. Die Motorhauben waren vorher mit Reparaturlack lackiert und gemäß den Vorschriften des Herstellers wärme behandelt worden. Nach zweimaligem Aufsprühen der erfin dungsgemäßen Lacklösung wurden die Motorhauben zuerst 30 min lang bei Raumtemperatur getrocknet und dann für 30 min in eine auf 80°C aufgeheizte Wärmkammer gebracht. Der entstandene Film war wasserklar, durchsichtig und glänzend. Weder durch intensives Waschen mit Wasser noch durch kleinere Schläge oder Kratzen wurde der Film beschä digt. Von der einen Motorhaube wurde der Film sofort ent fernt, indem mit einem Messer ein Einschnitt gemacht und dann ein scharfer Wasserstrahl auf den Film gerichtet wurde. Dabei ließ sich der Film leicht von Hand abziehen. Die freigewordene Lackschicht hatte die gleichen ästheti schen, optischen und mechanischen Kennwerte wie der unbe handelte Teil. Die Folie war auch ohne Förderung durch einen Wasserstrahl von Hand abziehbar.Also with the paint solution were 2 Mercedes bonnets sprayed. The hoods were previously with repair paint painted and heat according to the manufacturer's instructions been treated. After spraying the inventions twice According to the paint solution, the hoods were first Dried for 30 min at room temperature and then for Put in a heating chamber heated to 80 ° C for 30 min. The resulting film was clear, transparent and water-clear glittering. Neither by intensive washing with water nor the film was damaged by minor impacts or scratches sigt. The film was immediately removed from one of the bonnets remotely by making an incision with a knife and then a sharp jet of water is aimed at the film has been. The film was easy to pull off by hand. The varnish layer that was released had the same aesthetics , optical and mechanical parameters such as the ind acted part. The film was also without funding a jet of water removable by hand.

Das andere Karosserieelement wurde in Stadtumgebung ein Jahr lang im Freien gelagert. Nach einem Jahr wurde die Entfernbarkeit des Films untersucht; die Folie ließ sich genau so gut entfernen wie im frischen Zustand. Ein durch Witterungseinflüsse verursachter Schaden des Films war nicht zu beobachten.The other body element was in an urban environment Store outdoors for a year. After a year the Removability of the film examined; the film let itself go remove as well as when fresh. A through Weather damage caused by the film was not observable.

Letzteres wurde auch durch die Wiederverwendbarkeit der Folie erhärtet. Die abgezogene Folie wurde in dem ursprüng lichen Lösungsmittelgemisch gelöst, die Lösung wurde durch Zentrifugieren und/oder Filtrieren gereinigt, ihr Fest stoffgehalt wurde auf den ursprünglichen Wert eingestellt, und unter den beschriebenen Bedingungen wurde aus der rege nerierten Lösung eine Folie gesprüht und anschließend ge prüft. Die mechanischen Kennwerte dieser Folie stimmten innerhalb dar Fehlergrenzen mit den Werten der vor einem Jahr frisch bereiteten Folie überein.The latter was also due to the reusability of the Foil hardened. The removed film was in the original Lichen mixed solvent, the solution was through Centrifuging and / or filtering cleaned their feast substance content was set to the original value, and under the conditions described, the brisk sprayed solution a film and then ge checks. The mechanical characteristics of this film were correct within the error limits with the values of before Year of freshly prepared foil.

Example 2

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Filmbildner hergestellt, wobei 2-Ethylhexylglycidylether (AH-17, Hersteller: Institut für Kunststofforschung, Ungarn) anstelle von Cardura E verwen det wurde. Die Rezeptur war folgende:A film former was produced according to Example 1, wherein 2-ethylhexylglycidyl ether (AH-17, manufacturer: Institute of Plastics research, Hungary) instead of Cardura E. det was. The recipe was as follows:

176 g Mowital B30 HH
57 g AH-17 (Epoxyäquivalent 230, Hersteller: Institut für Kunststofforschung, Ungarn)
1,2 g Dabco
300 g Xylol
300 g Methyl-n-propylketon.176 g Mowital B30 HH
57 g AH-17 (epoxy equivalent 230, manufacturer: Institute for Plastic Research, Hungary)
1.2 g Dabco
300 g xylene
300 g of methyl n-propyl ketone.

Nachdem das Epoxyäquivalent auf etwa 20 000 angewachsen war, wurde die Lösung gekühlt und mit 726 g n-Butanol versetzt.After the epoxy equivalent grew to about 20,000, the solution was cooled and 726 g of n-butanol were added.

Mit diesem Filmbildner wurden die im Beispiel 1 beschriebe nen Laboratoriumsuntersuchungen vorgenommen. Ferner wurden auch Versuche mit ganzen Fahrzeugen wie folgt vorgenommen.With this film former, those described in Example 1 were described laboratory examinations. Furthermore Tests with entire vehicles were also carried out as follows.

Zwei neue Mercedes 190 D wurden mit Wasser gewaschen und die Oberfläche wurde getrocknet. Anschließend wurde die Lacklösung mittels einer üblichen Niederdruckspritzpistole aufgesprüht. Eine zweite Schicht wurde nach etwa 10 bis 15 min aufgetragen. Der Überzug wurde 1 h lang an der Luft getrocknet. Dann wurde der Wagen in einen Trockentunnel geschoben, wo er bei 80°C etwa 30 min verblieb. Einer der beiden Wagen wurde 1 Monat lang, der andere 12 Monate lang als Taxi im Verkehr benutzt; die Wagen standen während der ganzen Zeit im Freien. Von beiden Wagen konnte die Schutz folie nach dem Test unter dem Wasserstrahl restlos entfernt werden. Die Folie war nirgends beschädigt, und auch opti sche Veränderungen wurden nicht bemerkt. Für den ange strebten Zweck war die Folie demnach völlig geeignet.Two new Mercedes 190 D were washed with water and the surface was dried. Then the Paint solution using a standard low pressure spray gun sprayed on. A second layer was applied after about 10 to Applied for 15 min. The coating was left in the air for 1 hour dried. Then the car was put into a drying tunnel pushed, where it remained at 80 ° C for about 30 min. One of both cars were for 1 month, the other for 12 months used as a taxi in traffic; the carriages stood during the all the time outdoors. The protection of both cars could foil completely removed after the test under the water jet will. The film was nowhere damaged, and opti no changes were noticed. For the ang The film was therefore entirely suitable.

Example 3

Das filmbildende Polymer und die Lacklösung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise nach der folgenden Rezep tur hergestellt:The film-forming polymer and the lacquer solution were applied to the in the manner described in Example 1 according to the following recipe door manufactured:

176 g Mowital B30 H (Polyvinylbutyral, Hersteller: Hoechst AG, Frankfurt/Main; 100 g enthalten 20 g Polyvinylalkoholeinheiten)
125 g Cardura E (Epoxyäquivalent 250)
1,5 g Dabco
400 g Xylol
400 g Methyl-n-propylketon, und nach Modifizierung des Polymers, d. h. nach seiner Umsetzung mit Cardura E,
911 g n-Butanol.176 g Mowital B30 H (polyvinyl butyral, manufacturer: Hoechst AG, Frankfurt / Main; 100 g contain 20 g polyvinyl alcohol units)
125 g Cardura E (epoxy equivalent 250)
1.5 g Dabco
400 g xylene
400 g of methyl n-propyl ketone, and after modification of the polymer, ie after its reaction with Cardura E,
911 g of n-butanol.

Von der Anzahl der OH-Gruppen des Polyvinylbutyrals wurden 63% mit der Monoepoxyverbindung umgesetzt.From the number of OH groups of polyvinyl butyral 63% reacted with the monoepoxy compound.

Die aus dieser Zusammensetzung bereitete Schutzschicht ließ sich im Laufe der Laboratoriumsuntersuchungen nicht von einer Glasplatte bzw. Metallfläche abziehen, da das Material klebrig und von geringer Festigkeit war. Infolge der hohen Menge an Epoxyverbindung kam es zu einer inneren Erweichung. In dieser Form war das Material für den Zweck der Erfin dung noch nicht geeignet, als polymerer Weichmacher ergibt es jedoch mit nicht modifiziertem Polyvinylbutyral zusam men einen hochwertigen Film (s. Beispiel 6). The protective layer prepared from this composition did not allow himself to be in the course of the laboratory examinations pull off a glass plate or metal surface as the material was sticky and of low strength. As a result of the high An amount of internal softening occurred in the amount of epoxy compound. In this form the material was for the purpose of the inven not yet suitable as a polymeric plasticizer however, together with unmodified polyvinyl butyral a high quality film (see example 6).

Example 4

176 g Mowital B30 HH
25,7 g Cardura E
38,7 g AH-5 (Butylglycidylether mit einem Epoxyäquiva lent von 150, Hersteller: Institut für Kunst stofforschung, Ungarn)
1,3 g Dabco
400 g Xylol
400 g Methyl-n-propylketon.176 g Mowital B30 HH
25.7 g Cardura E.
38.7 g AH-5 (butyl glycidyl ether with an epoxy equivalent of 150, manufacturer: Institute for Plastics Research, Hungary)
1.3 g Dabco
400 g xylene
400 g of methyl n-propyl ketone.

Bei diesem Polymer wurden etwa 70% der Anzahl der OH-Grup pen mit den Monoepoxiden umgesetzt.In this polymer, about 70% of the number of OH groups pen implemented with the monoepoxides.

Der Lösung des Polyvinylbutyrals wurde zunächst nur die Epoxyverbindung Cardura zugesetzt. Nach 3 h Reaktionszeit wurde auch der Butylglycidylether zugegeben und die Umset zung noch 3 bis 4 h fortgesetzt. Nachdem das Epoxyäquiva lent auf 15 000 gestiegen war, wurde das Gemisch gekühlt und mit 503 g n-Butanol versetzt. Aus der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß das erhaltene filmbildende Polymer sehr gute Eigenschaften aufweist. Insbesondere die Klimabestän digkeit erwies sich als ausgezeichnet; durch Wasserdampf oder kondensierendes Wasser erlitt der Lacküberzug keiner lei optisch wahrnehmbare Veränderungen, und auf der darun terliegenden Stahlfläche zeigte sich nicht der kleinste Rostpunkt. Diese guten Ergebnisse wurden auch durch ähnlich wie im Beispiel 2 beschrieben vorgenommene Dauertests in der Praxis bestätigt. The solution of polyvinyl butyral was initially only that Epoxy compound Cardura added. After 3 h reaction time the butyl glycidyl ether was also added and the reaction tongue continued for 3 to 4 hours. After the epoxy equiva lent to 15,000, the mixture was cooled and mixed with 503 g of n-butanol. From table 2 is can be seen that the film-forming polymer obtained very has good properties. In particular the climate stocks dexterity turned out to be excellent; through water vapor or the paint coating did not suffer from condensation lei visually perceptible changes, and on top of that underlying steel surface was not the smallest Rust point. These good results were also similar Endurance tests carried out as described in Example 2 in practice confirmed.

Example 5

Zum Vergleich wurde ein Lackansatz mit dem ursprünglichen Mowital B30 H mit 15 Masse-% Trockensubstanzgehalt berei tet, wobei als Lösungsmittel Xylol, Methyl-n-propylketon und n-Butanol im Verhältnis 1 : 1 : 1 Verwendung fanden. Die damit auf Glas- und Metallflächen aufgebrachte Schicht ließ sich nicht entfernen. Die Untersuchungen in der Klimakam mer zeigten, daß bei Einwirkung von Wasserdampf der durch sichtige, wasserklare Polymerfilm infolge von Wasserauf nahme weiß wird und die unter ihm befindliche Stahlfläche an zahlreichen Stellen zu rosten anfängt. Das unmodifi zierte Polymer ist demnach für den Zweck der Erfindung un brauchbar.For comparison, a paint approach with the original Mowital B30 H with 15% dry matter content tet, the solvent being xylene, methyl-n-propyl ketone and n-butanol in a ratio of 1: 1: 1 were used. The left layer on glass and metal surfaces don't move away. The investigations in the climate chimney showed that when exposed to water vapor the through Visible, water-clear polymer film due to water is white and the steel surface beneath it begins to rust in numerous places. The unmodifi grained polymer is therefore un for the purpose of the invention useful.

Example 6

Die Lacklösung wurde unter Verwendung von zwei Filmbild nern bereitet:The paint solution was made using two film image prepares:

200 g Lacklösung gemäß Beispiel 3
100 g Lösung von B30 HH in dem gleichen Lösungsmittelge misch, Trockensubstanzgehalt 30 Masse-%.200 g paint solution according to example 3
100 g solution of B30 HH mixed in the same solvent, dry matter content 30% by mass.

Mit der Lacklösung wurden die beschriebenen Laboratoriums versuche und praktischen Tests vorgenommen. Wie aus der Tabelle ersichtlich, wies die Folie gute mechanische Eigen schaften auf, und auch ihre Klimabeständigkeit war wesent lich besser als die des Ausgangspolymers, jedoch nicht so gut wie die der Folie gemäß Beispiel 4.The described laboratory was made with the paint solution attempts and practical tests. As from the The table shows that the film had good mechanical properties and their climate resistance was also essential Lich better than that of the starting polymer, but not as good as that of the film according to Example 4.

Examples 7, 8, 9

In diesen Beispielen wurde von der Lacklösung gemäß Beispiel 6 ausgegangen. Im Falle des Beispiels 7 wurde bezogen auf den Lack 1 Masse-% (das sind auf das Polymer bezogen 5 Masse-%) eines Ether- und Esterbindungen enthaltenden oligo meren Weichmachers (GAA-4, Hersteller: Galiko BT., Ungarn) zugesetzt, dessen durchschnittliche Molmasse 550 beträgt und der aus Stearinsäure, 2-Ethylbuttersäure, Dipropylenglycol und Maleinsäureanhydrid im Molverhältnis 1 : 1 : 2 : 1 bereitet wird. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß sich durch den Weichmacher die Eigenschaften des Films nicht wesentlich ändern, die Haftfähigkeit jedoch stark geändert wird. Des halb sind Weichmacher dieses Typs zur Feineinstellung der Haftfähigkeit vorzugsweise geeignet.In these examples, the paint solution according to Example 6 assumed. In the case of Example 7, reference was made to the paint 1% by mass (based on the polymer 5 % By mass) of an oligo containing ether and ester bonds meren plasticizer (GAA-4, manufacturer: Galiko BT., Hungary) added, the average molecular weight is 550 and that of stearic acid, 2-ethylbutyric acid, dipropylene glycol and maleic anhydride in a molar ratio of 1: 1: 2: 1 becomes. The table shows that the Plasticizer does not significantly affect the properties of the film change, but the liability is greatly changed. Des half are plasticizers of this type for fine adjustment of the Adhesion preferably suitable.

In Beispiel 8 wurden der Lacklösung gemäß Beispiel 6 noch 0,8 Masse-% Wachs R 21 (Tropfpunkt 105°C, Hersteller: Hoechst AG) zugesetzt, um die Hydrophobie zu erhöhen. Wie aus der Tabelle ersichtlich, wird die Wasser- bzw. Wasserdampffestigkeit dadurch bedeutend erhöht.In Example 8, the paint solution according to Example 6 was still 0.8% by mass wax R 21 (dropping point 105 ° C, manufacturer: Hoechst AG) added to increase the hydrophobicity. As can be seen from the table, the water or This significantly increases water vapor resistance.

In Beispiel 9 wurden der Lacklösung gemäß Beispiel 6 1 Masse-% Weichmacher GAA-4 und 0,8 Masse-% Wachs R-21, bezogen auf die Masse an Polymer, gleichermaßen zuge setzt. Diese Folie zeigte gute Wasserbeständigkeit und gute physikalische Eigenschaften; sie ließ sich am leich testen abziehen.In Example 9, the paint solution according to Example 6 1 mass% plasticizer GAA-4 and 0.8 mass% wax R-21, based on the mass of polymer, alike puts. This film showed good water resistance and good physical properties; she let herself go test pull off.

Example 10

Der Lack wurde aus unmodifiziertem Polymer (Mowital B30 HH) mit dem gleichen Lösungsmittelgemisch wie in Beispiel 6 bereitet und zusätzlich mit auf Polymer bezogen 20 Masse-% Weichmacher GAA-4 und 4 Masse-% Wachs R-21 versetzt. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Folie gut abzieh bar ist und auch ihre mechanischen Werte befriedigen, die Klimabeständigkeit jedoch nicht zureichend ist, sondern trotz des Wachszusatzes die Wasserfestigkeit der mit Mono epoxyverbindungen modifizierten Polyvinylbutyrale nicht erreicht. The paint was made from unmodified polymer (Mowital B30 HH) with the same solvent mixture as in Example 6 prepared and additionally with 20 based on polymer Mass% plasticizer GAA-4 and 4 mass% wax R-21 added. The table shows that the film peels off well is bar and also satisfy their mechanical values that However, climate resistance is not sufficient, but despite the addition of wax, the water resistance of the mono epoxy compounds did not modify polyvinyl butyrals reached.

Zur Tabelle:
Die Klimabeständigkeit wurde als die in vier Stufen bewer tete Veränderung bestimmt, die sich an der Probe nach 72 h Wasserdampfkammer zeigen.To the table:
The climate resistance was determined as the change assessed in four steps, which is shown on the sample after 72 h of steam chamber.

0 Keine Veränderung
1 schwache Schleierbildung
2 weiße Schleier
3 starkes Weißwerden
Äquiv.-%: Äquivalent-% 0 No change
1 faint fog
2 white veils
3 strong whitening
Equiv.%: Equiv.%

Claims

1. lacquer system, characterized in that it contains the following components:

a) 5 to 30% by mass of at least one of the building blocks (a), (b), (c) and at least one of the building blocks (d) and (e) according to the formula (I) established connection as a film former, wherein
- - The proportion of (a) 65 to 85% by weight, of (b) at most 16% by weight, preferably at most 8% by weight and of (c) at most 5% by weight, in each case based on the weight of the compound (I),
- R 1 is an alkyl group and / or an aralkyl group each having 4 to 21 carbon atoms and / or an aliphatic acyl group having 3 to 18 carbon atoms,
- - R² and or and or meant where
  R ^{X is} an aliphatic group with 1 to 12 carbon atoms and
  y and z are independently 0 or an integer from 1 to 10,
- - Ac-COCH ₃ means and
- - n is in the range from 40 to 1000;
b) 0 to 15% by mass of at least one further film-forming agent;
c) 0 to 20% by mass of at least one plasticizer;
d) 0 to 20% by mass of at least one wax; and
e) 60 to 95% by mass of solvent.

2. Lacquer system according to claim 1, characterized in that the sum of the proportions of the molecular building blocks (d) and (e) 5 to 70% by weight of the total weight of the compound (I), preferably 10 to 50% by weight.

3. Paint system according to claim 1 or 2, characterized records that the proportion of one of the two molecular building blocks (d) and (e) zero in the total weight of compound (I) is.

4. Lacquer system according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the mass fraction of the compound (I) is at least twice the mass fraction of others Film maker.

5. Lacquer system according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that it is a further film former polyvinyl butyral, polyvinyl formal, ethyl cellulose or mixtures of contains listed film formers.

6. Lacquer system according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that it is used as a plasticizer in the Lackin industry-standard plasticizers and / or special plasticizers contains oligoester type makers.

7. Lacquer system according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that it is aliphatic as a solvent or cycloaliphatic alcohols, aliphatic or cyclo aliphatic or aromatic hydrocarbons or son Solvent from the paint industry or any mixture contains listed solvents.

8. Paint system according to one of claims 1 to 7, characterized characterized that it is on the mass of the film former based on at most 40% by mass, preferably 0 to 20% by mass Plasticizers of the oligoester type with a molecular weight between Contains 300 and 1000.

9. Paint system according to one of claims 1 to 8, characterized characterized that it is on the mass of the film former related 0 to 10 mass% more common in the paint industry Plasticizers with an average molecular weight of less than 300 contains.

10. Lacquer system according to one of claims 1 to 9, characterized characterized that it is on the mass of the film former contains 0 to 20% by mass of waxes.

11. Lacquer system according to one of claims 1 to 10, characterized characterized as wax refined montan waxes, optionally partially hydrolyzed ester waxes on mon Tan base, micronized waxes based on montan, apolar or polar polyethylene waxes, optionally microni based polyethylene waxes, micronized Fischer-Tropsch- Waxes, other synthetic oligomer and polymer waxes, micronized paraffins, natural waxes or any Contains mixtures of the listed waxes.

12. Paint system according to one of claims 1 to 11, characterized characterized in that it continues to contain pigments and / or light stabilizers and / or flow facilitating Zu contains sets and / or antistatic agents, the particles size of the insoluble, solid additives at most 30 µm, preferably less than 10 microns.

13. Process for the preparation of the compound (I) of the lacquer systems according to one of claims 1 to 12, characterized records that one at least one polyvinyl butyral average molecular weight from 20,000 to 300,000 in a solvent or solvent mixture in counter were at least one tertiary amine as a catalyst at temperatures between 20 ° C and 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C, with at least one monoepoxy compound sets until the content of polyvinyl OH groups has dropped below 16%, preferably below 8%.

14. The method according to claim 13, characterized in that as a monoepoxy compound aliphatic or aralipha tables glycidyl ethers, glycidyl esters, epoxidized olefins, the esters of epoxidized unsaturated carboxylic acids or Mixtures of the listed monoepoxy compounds used.

15. The method according to claim 13 or 14, characterized records that as a monoepoxy compound butylglycidyl ether, 4-butylphenylglycidyl ether, 2-ethylhexylglycidyl ether, butyl epoxy stearate, 3- (pentadecyl) phenylglycidyl ether, versatic acid glycidyl ester, stearic acid glycidyl esters, glycidyl methacrylates, epoxyoctane, olefin oxides or Mixtures of the listed monoepoxy compounds used.

16. The method according to any one of claims 13 to 15, characterized characterized in that as a solvent in the Lackin common solvents and thinners.

17. The method according to any one of claims 13 to 16, characterized characterized in that a 5 to 40% by mass, preferred as 10 to 30 mass% polyvinyl butyral solution.

18. A method for producing a film-like peelable, reworkable, film-like coating on an object, in particular a painted vehicle, characterized by the following steps:

a) providing a coating system which contains the components specified in at least one of claims 1 to 12;
b) applying the paint system to the object;
c) drying the film-forming liquid to form a film with uncrosslinked, soluble polymers.

19. The method according to claim 18, characterized in that applying the paint system in one or two work gears takes place.

20. The method according to claim 18 or 19, characterized in records that the application of the paint system by Auf spraying takes place.

21. The method according to any one of claims 18 to 20, characterized characterized in that the drying of the film-forming liquid speed at a temperature of 50 to 100 ° C, preferably 80 ° C, is carried out.

22. The method according to any one of claims 18 to 21, characterized characterized in that before drying at elevated tempera tur at a lower temperature, preferably in room temperature, is pre-dried.

23. The method according to any one of claims 18 to 22, characterized characterized that dry for about 30 min to 120 min is not.

24. Use of the coating system according to one of the claims 1 to 12 as a protective peelable varnish, preferably for strength vehicle bodies.

25. Coated object, characterized in that it is completely or partially provided with a film-shaped coating, the

results when drying a coating system which contains the constituents specified in at least one of claims 1 to 12,
- is peelable if necessary and
- is reprocessable.

26. A coated article according to claim 25, characterized characterized in that the film-shaped coating a Thickness of 10 to 100 microns, preferably 30 to 60 microns, has.

27. A coated article according to claim 25 or 26, characterized in that the film-shaped coating by hand with a force of 0.5 to 10 N / cm, preferred 1 to 6 N / cm is peelable.

28. Coated article according to one of the claims 25 to 27, characterized in that the object a painted vehicle with or without rubber and / or Plastic surface areas is.

29. A process for reprocessing a film-like peelable, film-like coating which results when drying a paint system which contains the constituents specified in at least one of claims 1 to 12, characterized in that the peeled coating

- crushed, washed with water and then separated from the water,
- dissolved in solvent and the solution is then cleaned and quantitatively analyzed, and
- By adding the respectively missing amounts of the individual components, a paint composition is produced which contains the components specified in at least one of claims 1 to 12.

30. The method according to claim 29, characterized in that dissolving under increased pressure in a solvent with a boiling point of over 100 ° C, residual water distilled off from the solution and then the solution is diluted.