DE4200325A1 - METHOD FOR PRODUCING HARD URETHANOUS GROUPS - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING HARD URETHANOUS GROUPS

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DE4200325A1
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polyisocyanates
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Manfred Dr Kapps
Peter Dr Vehlewald
Ulrich Dr Leyrer
Werner Dr Dietrich
Gerhard Dr Heilig
William J Nicola
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Bayer AG
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    • C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups

Abstract

The invention concerns rigid cellular materials containing urethane and, optionally, also isocyanate groups and produced by reacting a) a bottom-residue product containing isocyanate groups and having a toluylene diisocyanate content of less than 5 % by wt., preferably less than 1 % by wt. and in particular less than 200 ppm by wt., obtained from (A) distillation residues arising in the production of toluylene diisocyanate, by mixing the distillation residues (A) with (B) polyisocyanates or polyisocyanate mixtures of the diphenylmethane series optionally modified with urethane and/or allophane groups and having an NCO content of at least 15 % by wt., followed by distillation of the mixture, the mixture being heated, before or during distillation, to temperatures of 190 to 250 DEG C, thus producing a high degree of substitution of the toluylene diisocyanate, reversibly bound up in the distillation residues (A), by polyisocyanates (B) with b) compounds containing at least two hydrogen atoms reactive towards isocyanates and having a molecular weight of 400 to 10,000 in the presence of c) water and/or readily volatilized organic substances as propellant and, optionally, in the presence of d) compounds containing at least two hydrogen atoms reactive towards isocyanates and having a molecular weight of 32 to 399 plus e) the usual additives and auxiliaries known per se.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethan-Schaumstoffen bzw. harten Poly­ urethan-Schaumstoffen mit Isocyanuratstrukturen unter Verwendung von Gemischen aus Destillationsrückständen der Toluylendiisocyanat(TDI)-Produktion und Polyiso­ cyanaten der Diphenylmethanreihe.The invention relates to a process for the preparation of hard polyurethane foams or hard poly urethane foams with isocyanurate structures below Use of mixtures of distillation residues toluene diisocyanate (TDI) production and polyiso cyanates of the diphenylmethane series.

Bei der Herstellung von Toluylendiisocyanat (TDI) durch Phosgenieren von Toluylendiamin im technischen Maßstab entstehen höhermolekulare Verbindungen mit Uretdion-, Isocyanurat-, Carbodiimid-, Uretonimin-, Harnstoff- und Biuretstrukturen, die bei der Destillation des Reak­ tionsgemisches als teerartige Massen anfallen. Dieser Destillationsrückstand, der noch einen relativ hohen Rest-NCO-Gehalt aufweisen kann, ist für übliche Iso­ cyanat-Anwendungen (z. B. zur Herstellung von Poly­ urethanen) nicht geeignet. In der Fachliteratur waren bisher keine geeigneten Verfahren beschrieben, nach denen sich der Destillationsrückstand in eine zur Her­ stellung von Polyurethan-Schaumstoffen verwendbare Iso­ cyanat-Komponente überführen läßt. In US-PS 36 34 361, DE-OS 21 23 183, DE-OS 23 33 150, US-PS 36 34 361 und DE-OS 24 23 594 beschriebene Verfahren wenden z. B. or­ ganische Lösemittel in Gegenwart von monomeren Diiso­ cyanaten an, die die Verwendbarkeit der Mischungen stark vermindern. Lagerfähigkeit und Standardisierbarkeit der Lösungen sind völlig unzureichend (Sedimentation von unlöslichen Stoffen).In the production of tolylene diisocyanate (TDI) by Phosgenation of toluenediamine on an industrial scale arise higher molecular weight compounds with uretdione, Isocyanurate, carbodiimide, uretonimine, urea and Biuret structures involved in the distillation of the reac tion mixtures occur as tar-like masses. This Distillation residue, which is still a relatively high May have residual NCO content, is for conventional iso cyanate applications (eg for the preparation of poly urethanes) not suitable. In the specialist literature were so far described no suitable method, according to which the distillation residue in a Her  position of polyurethane foams usable Iso Cyanate component can be converted. In US-PS 36 34 361, DE-OS 21 23 183, DE-OS 23 33 150, US-PS 36 34 361 and DE-OS 24 23 594 described method apply z. B. or ganic solvents in the presence of monomeric diiso cyanates, which greatly increases the availability of mixtures Reduce. Shelf life and standardisability of Solutions are completely inadequate (sedimentation of insoluble substances).

Aufgabe der Erfindung war, ein Verfahren zu finden, mit dem harte Polyurethan-Schaumstoffe ausreichender Quali­ tät unter Verwendung von Rückstand aus der Destillation von Toluylendiisocyanat (hergestellt durch Phosgenieren von Toluylendiamin) hergestellt werden können.The object of the invention was to find a method with the hard polyurethane foams of sufficient quality using residue from the distillation of tolylene diisocyanate (prepared by phosgenation of toluenediamine).

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel­ lung von harten Urethan- und gegebenenfalls Isocyanurat­ gruppen aufweisenden Schaumstoffen durch Umsetzung vonThe invention relates to a method for manufacturing ment of hard urethane and optionally isocyanurate group-containing foams by implementation of

  • a) Polyisocyanaten mita) polyisocyanates with
  • b) mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktions­ fähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen vom Molekulargewicht 400 bis 10 000 in Gegenwart vonb) at least two isocyanate-reactive capable of hydrogen-containing compounds of molecular weight 400 to 10,000 in the presence from
  • c) Wasser und/oder leicht flüchtigen organischen Sub­ stanzen als Treibmittel und gegebenenfalls in Gegenwart von c) water and / or volatile organic sub punching as blowing agent and optionally in Presence of  
  • d) mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktions­ fähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen vom Molekulargewicht 32 bis 399 sowied) at least two isocyanate-reactive capable of hydrogen-containing compounds of molecular weight 32 to 399 as well
  • e) an sich bekannten Hilfs- und Zusatzmittelne) known auxiliaries and additives

dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanat a) ein Isocyanatgruppen aufweisendes Sumpfprodukt mit einem Ge­ halt an Toluylendiisocyanat von unter 200 ppm (Gewicht), erhältlich aus A) Destillationsrückständen der Toluylen­ diisocyanatherstellung durch Vermischen der Destilla­ tionsrückstände A) mit B) gegebenenfalls Urethan­ und/oder Allophanat-modifizierten Polyisocyanaten oder Polyisocyanatgemischen der Diphenylmethanreihe mit einem NCO-Gehalt von mindestens 15 Gew.-% und destillative Aufarbeitung des Gemisches, wobei man das Gemisch vor oder während der destillativen Aufarbeitung auf Tem­ peraturen von 190 bis 250°C erhitzt und hierdurch eine weitgehende Substitution des im Destillationsrückstand A) reversibel gebundenen Toluylendiisocyanats durch Polyisocyanat B) bewirkt, verwendet.characterized in that as polyisocyanate a) a Isocyanate group-containing bottom product with a Ge tolylene diisocyanate less than 200 ppm by weight, available from A) distillation residues of toluene diisocyanate production by mixing the distillate tion residues A) with B) optionally urethane and / or allophanate-modified polyisocyanates or Polyisocyanate mixtures of the diphenylmethane series with a NCO content of at least 15% by weight and distillative Working up of the mixture, wherein the mixture before or during the work-up by distillation to Tem temperatures of 190 to 250 ° C heated and thereby one Substantial substitution of the distillation residue A) reversibly bound tolylene diisocyanate by Polyisocyanate B) causes used.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist, daßAccording to the invention, it is preferred that

  • - man als Komponente B) 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan, seine technischen Gemische mit 2,4′- und gegebenen­ falls 2,2′-Diisocyanatodiphenylmethan oder Gemische dieser Diisocyanatodiphenylmethan-Isomeren mit bis zu 65 Gew.-%, bezogen auf Gemisch, ihrer höheren, mehr als 2 Isocyanatgruppen pro Molekül aufweisenden Homo­ logen verwendet, - as component B) 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, his technical mixtures with 2,4'- and given if 2,2'-diisocyanatodiphenylmethane or mixtures of these diisocyanatodiphenylmethane isomers with up to 65 wt .-%, based on the mixture, their higher, more as 2 isocyanate groups per molecule homo used lodge,  
  • - NCO-Gruppen aufweisende Sumpfprodukte verwendet werden, denen 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, Polyisocyanate der Diphenylmethanreihe zuge­ mischt wurden,- NCO-containing bottoms used which are 20 to 80 wt .-%, preferably 40 to 60 % By weight, polyisocyanates of the diphenylmethane series added were mixed
  • - als Polyisocyanate der Diphenylmethanreihe Gemische der Diisocyanato-diphenylmethan-Isomeren mit bis zu 65 Gew.-% (bezogen auf Gemisch) ihrer höheren mehr als 2 Isocyanatgruppen pro Molekül aufweisenden Homologen zugemischt werden.- As polyisocyanates of the diphenylmethane series mixtures the diisocyanato-diphenylmethane isomers with up to 65 wt .-% (based on the mixture) of their higher than 2 isocyanate groups per molecule homologs be mixed.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß das obenge­ nannte Sumpfprodukt trotz der thermischen Behandlung leicht standardisierbar und zur Herstellung harter Poly­ urethanschaumstoffe mit ausreichenden Eigenschaften gut geeignet ist. Aus toxikologischer und physiologischer Sicht ist als besonderer Vorteil der geringe Gehalt an freiem TDI hervorzuheben, der unter 200 ppm liegt. Die Sumpfprodukte haben in Abhängigkeit von Typ und Menge des verwendeten Polyisocyanats der Diphenylmethanreihe eine Viskosität von 200 bis 10 000 mPa·s bei 25°C und einen NCO-Gehalt von 23 bis 31 Gew.-%.Surprisingly, it was found that the obenge called sump product despite the thermal treatment easily standardized and for the production of hard poly urethane foams with adequate properties well suitable is. From toxicological and physiological View is a special advantage of the low content highlight a TDI lower than 200 ppm. The Sumpfprodukte have depending on type and quantity the polyisocyanate of the diphenylmethane series used a viscosity of 200 to 10,000 mPa · s at 25 ° C and an NCO content of 23 to 31 wt .-%.

Für die Herstellung der Urethangruppen und gegebenen­ falls Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffe wer­ den eingesetzt:For the production of urethane groups and given if foams having isocyanurate groups who used:

  • a) Als Ausgangskomponenten die erfindungsgemäß zu ver­ wendenden, obengenannten NCO-Gruppen aufweisenden Sumpfprodukte.
    Gegebenenfalls können zusätzlich (in Mengen bis zu 60 Gew.-%) als Polyisocyanat-Ausgangskomponenten mitverwendet werden:
    aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate, wie sie z. B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise solche der Formel Q(NCO)nin der
    n=2-4, vorzugsweise 2-3, und
    Q einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2- 18, vorzugsweise 6-10 C-Atomen, einen cycloalipha­ tischen Kohlenwasserstoffrest mit 4-15, vorzugs­ weise 5-10 C-Atomen, einen aromatischen Kohlen­ wasserstoffrest mit 6-15, vorzugsweise 6-13 C- Atomen oder einen araliphatischen Kohlenwasser­ stoffrest mit 8-15, vorzugsweise 8-13 C-Atomen be­ deuten, z. B. solche Polyisocyanate, wie sie in der DE-OS 28 32 253, Seiten 10-11, beschrieben werden. Besonders bevorzugt werden in der Regel die tech­ nisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z. B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren ("TDI"); Polyphenylpoly­ methylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Form­ aldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenie­ rung hergestellt werden ("rohes MDI") und Carbodi­ imidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoffgruppen oder Biuret­ gruppen aufweisenden Polyisocyanate ("modifizierte Polyisocyanate"), insbesondere solche modifizierten Polyisocyanate, die sich vom 2,4- und/oder 2,6- Toluylendiisocyanat bzw. vom 4,4′- und/oder 2,4′- Diphenylmethandiisocyanat ableiten.    a) As starting components according to the invention to ver used, above-mentioned NCO-containing bottoms.
    If appropriate, in addition (in amounts of up to 60% by weight) may also be used as starting polyisocyanate components:
    aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates, as described, for. As described by W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136, for example, those of the formula Q (NCO) n in the
    n = 2-4, preferably 2-3, and
    Q is an aliphatic hydrocarbon radical having 2-18, preferably 6-10 C atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical having 4-15, preferably 5-10 C atoms, an aromatic hydrocarbon radical having 6-15, preferably 6-13 C Atoms or an araliphatic hydrocarbon radical with 8-15, preferably 8-13 C-atoms be interpreted, for. B. such polyisocyanates, as described in DE-OS 28 32 253, pages 10-11. In general, the tech nically readily available polyisocyanates, z. As the 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, and any mixtures of these isomers ("TDI"); Polyphenylpoly methylenepolyisocyanates, as prepared by aniline-form aldehyde condensation and subsequent Phosgenie tion ("crude MDI") and carbodi imide groups, urethane groups, allophanate groups, isocyanurate groups, urea groups or biuret groups containing polyisocyanates ("modified polyisocyanates"), especially those modified Polyisocyanates derived from 2,4- and / or 2,6-toluene diisocyanate or from 4,4'- and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanate.
  • b) Ausgangskomponenten sind ferner Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktions­ fähigen Wasserstoffatomen von einem Molekularge­ wicht in der Regel von 400-10 000. Hierunter ver­ steht man neben Aminogruppen, Thiogruppen oder Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen vor­ zugsweise Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, insbesondere 2 bis 8 Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 1000 bis 6000, vorzugsweise 2000 bis 6000, z. B. mindestens 2, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 6, Hydroxylgruppen aufweisende Polyether und Polyester sowie Polycarbonate und Polyester­ amide, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigen Polyurethanen an sich bekannt sind und wie sie z. B. in der DE-OS 28 32 253, Seiten 11-18, beschrieben werden.b) starting components are also compounds with at least two isocyanate-reactive capable of hydrogen atoms of a Molekularge usually from 400-10 000. Below ver one stands next to amino groups, thio groups or Carboxyl-containing compounds before preferably hydroxyl-containing compounds, in particular 2 to 8 hydroxyl groups Compounds, especially those of molecular weight 1000 to 6000, preferably 2000 to 6000, z. B. at least 2, usually 2 to 8, preferably but 2 to 6 hydroxyl-containing polyethers and polyesters and polycarbonates and polyesters amides, as for the production of homogeneous and of cellular polyurethanes known per se are and how they z. B. in DE-OS 28 32 253, Pages 11-18.
  • c) Als Treibmittel werden Wasser und/oder die an sich bekannten leicht flüchtigen organischen Substanzen verwendet, vorzugsweise Pentan, Isopentan, Cyclo­ pentan. c) The propellant is water and / or the per se known volatile organic substances used, preferably pentane, isopentane, cyclo pentane.  
  • d) Gegebenenfalls sind weitere Ausgangskomponenten Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Iso­ cyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht von 32 bis 399. Auch in diesem Fall versteht man hierunter Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und/oder Thiolgruppen und/oder Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisende Verbindungen, die als Kettenver­ längerungsmittel oder Vernetzungsmittel dienen. Diese Verbindungen weisen in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4, gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome auf. Beispiele hierfür werden in der DE-OS 28 32 253, Seiten 19- 20, beschrieben.d) Optionally, other starting components Compounds with at least two opposite Iso cyanates of reactive hydrogen atoms and a molecular weight of 32 to 399. Also in This case is understood to include hydroxyl groups and / or amino groups and / or thiol groups and / or carboxyl-containing compounds, preferably hydroxyl groups and / or amino groups having compounds which are used as chain ver serve extender or crosslinking agent. These compounds usually have 2 to 8, preferably 2 to 4, to isocyanates reactive hydrogen atoms. Examples For this purpose, in DE-OS 28 32 253, pages 19- 20, described.
  • e) Gegebenenfalls werden Hilfs- und Zusatzmittel mitverwendet wiee) If necessary, auxiliaries and additives co-used as well
  • - Katalysatoren der an sich bekannten Art in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Komponente b),- Catalysts of the known type in Amounts of up to 10 wt .-%, based on the Component b),
  • - oberflächenaktive Zusatzstoffe, wie Emulga­ toren und Schaumstabilisatoren,- Surface-active additives, such as Emulga doors and foam stabilizers,
  • - Reaktionsverzögerer, z. B. sauer reagierende Stoffe wie Salzsäure oder organische Säure­ halogenide, ferner Zellregler der an sich be­ kannten Art wie Paraffine oder Fettalkohole oder Dimethylpolysiloxane sowie Pigmente oder Farbstoffe und weitere Flammschutzmittel der an sich bekannten Art, z. B. Trikresylphosphat, ferner Stabilisatoren gegen Alterungs- und Witterungseinflüsse, Weichmacher und fungi­ statisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen sowie Füllstoffe wie Bariumsulfat, Kieselgur, Ruß- oder Schlämmkreide.- Reaction retarder, z. B. acidic Substances like hydrochloric acid or organic acid halides, also cell regulators of the be knew kind like paraffins or fatty alcohols or dimethylpolysiloxanes and pigments or  Dyes and other flame retardants of known type, for. B. tricresyl phosphate, Furthermore, stabilizers against aging and Weathering, softening and fungi static and bacteriostatic Substances and fillers such as barium sulfate, Diatomaceous earth, soot or whiting chalk.

Diese gegebenenfalls mitzuverwendenden Hilfs- und Zu­ satzstoffe werden beispielsweise in der DE-OS 27 32 292, Seiten 21-24, beschrieben.These auxiliary and to be used if necessary are used, for example, in DE-OS 27 32 292, Pages 21-24.

Weitere Beispiele von gegebenenfalls erfindungsgemäß mitzuverwendenden oberflächenaktiven Zusatzstoffen und Schaumstabilisatoren sowie Zellreglern, Reaktionsver­ zögerern, Stabilisatoren, flammhemmenden Substanzen, Weichmachern, Farbstoffen und Füllstoffen sowie fungi­ statisch und bakteriostatisch wirksamen Substanzen sowie Einzelheiten über Verwendungs- und Wirkungsweise dieser Zusatzmittel sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser- Verlag, München 1966, z. B. auf den Seiten 103-113 beschrieben.Further examples of optionally according to the invention to be used with surface-active additives and Foam stabilizers and cell regulators, reaction ver retarders, stabilizers, flame retardants, Plasticisers, dyes and fillers as well as fungi static and bacteriostatic substances as well Details about how it works and how it works Additives are in the Plastics Handbook, Volume VII, edited by Vieweg and Höchtlen, Carl-Hanser Publisher, Munich 1966, z. On pages 103-113 described.

Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Poly­ urethankunststoffen:
Die Reaktionskomponenten werden nach dem an sich be­ kannten Einstufenverfahren, dem Prepolymerverfahren oder dem Semiprepolymerverfahren zur Umsetzung gebracht, wobei man sich oft maschineller Einrichtungen bedient, z. B. solcher, die in der US-PS 27 64 565 beschrieben werden. Einzelheiten über Verarbeitungseinrichtungen, die auch erfindungsgemäß in Frage kommen, werden im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z. B. auf den Seiten 121 bis 205, beschrieben.Implementation of the process for the production of poly urethane plastics:
The reaction components are reacted according to the known per se single-stage process, the prepolymer process or the Semiprepolymerverfahren to implement, which often makes use of mechanical equipment, eg. As those described in US-PS 27 64 565. Details of processing equipment, which also come under the invention, are in the Plastics Handbook, Volume VII, published by Vieweg and Höchtlen, Carl Hanser Verlag, Munich 1966, z. B. on pages 121 to 205 described.

Selbstverständlich können auch die Schaumstoffe durch Blockverschäumung oder nach dem an sich bekannten Doppeltransportbandverfahren hergestellt werden.Of course, the foams can through Block foaming or after the known Double conveyor belt methods are produced.

Die nach der Erfindung erhältlichen Produkte finden z. B. als Dämmplatten für die Dachisolierung Anwendung.The products available according to the invention find z. B. as insulation boards for roof insulation application.

BeispieleExamples Herstellung der SumpfprodukteProduction of bottoms Sumpfprodukt IBottom product I

Eine Mischung aus 4,4 Gew.-Teilen TDI-Destillations­ rückstand und 5,4 Gew.-Teilen Diisocyanatodiphenylmethan wurden auf 90°C vorgewärmt und kontinuierlich in den Reaktor einer kontinuierlich arbeitenden Labordestilla­ tionsanlage eingeleitet und hierin auf 200°C erhitzt. Der TDI-Destillationsrückstand, der ca. 65 Gew.-% gelöstes und thermisch abspaltbares TDI enthielt, war durch Phosgenierung von Toluylendiamin (80 Gew.-% 2,4- Isomeres und 20 Gew.-% 2,6-Isomeres) in Dichlorbenzol und anschließende Destillation erhalten worden. Das Diisocyanato-diphenylmethan war ein Isomerengemisch aus 93,7 Gew.-% 4,4′-Diisocyanato-diphenylmethan, 6,1 Gew.-% 2,4′-Diisocyanato-diphenylmethan und 0,2 Gew.-% 2,2′-Di­ isocyanato-diphenylmethan.A mixture of 4.4 parts by weight of TDI distillations residue and 5.4 parts by weight of diisocyanatodiphenylmethane were preheated to 90 ° C and continuously in the Reactor of a continuously working laboratory distillery introduced and heated to 200 ° C herein. The TDI distillation residue, which is about 65% by weight dissolved and thermally cleavable TDI contained was by phosgenation of toluenediamine (80% by weight 2,4- Isomer and 20% by weight of 2,6-isomer) in dichlorobenzene and subsequent distillation. The Diisocyanato-diphenylmethane was a mixture of isomers 93.7% by weight of 4,4'-diisocyanato-diphenylmethane, 6.1% by weight 2,4'-diisocyanato-diphenylmethane and 0.2 wt .-% of 2,2'-di isocyanato-diphenylmethane.

Das Sumpfprodukt enthielt ca. 45 ppm (Gewicht) freies TDI, hatte eine Viskosität von 335 mPa·s bei 25°C und einen NCO-Gehalt von 28,4%.The bottom product contained about 45 ppm (weight) free TDI, had a viscosity of 335 mPa · s at 25 ° C and an NCO content of 28.4%.

Sumpfprodukt IIBottom product II

Eingesetzt wurde eine Mischung aus 2,5 Gew.-Teilen TDI- Destillationsrückstand und 5,5 Gew.-Teile eines Poly­ isocyanats bestehend aus 45,0 Gew.-% 4,4′-Diisocyanato­ diphenylmethan, 2,3 Gew.-% 2,4′-Diisocyanatodiphenyl­ methan und ca. 50 Gew.-% der mehr als 2 Isocyanatgruppen pro Molekül aufweisenden höheren Homologen es Diiso­ cyanato-diphenylmethans.A mixture of 2.5 parts by weight of TDI was used. Distillation residue and 5.5 parts by weight of a poly isocyanate consisting of 45.0 wt .-% of 4,4'-diisocyanato diphenylmethane, 2.3% by weight of 2,4'-diisocyanatodiphenyl methane and about 50 wt .-% of more than 2 isocyanate groups  per molecule having higher homologues it diiso cyanato-diphenylmethane.

Es wurde ein Sumpfprodukt erhalten mit einem Gehalt an freiem TDI von 55 ppm (Gewicht), einer Viskosität von 4700 mPa·s bei 25°C und einem NCO-Gehalt von 27,8%.There was obtained a bottoms product containing free TDI of 55 ppm (weight), a viscosity of 4700 mPa · s at 25 ° C and an NCO content of 27.8%.

Herstellung von Polyurethan-SchaumstoffenProduction of polyurethane foams

Zur Herstellung der PUR-Hartschaumstoffe in den nach­ folgenden Beispielen wurde das sogenannte Handmisch- Verfahren angewandt. Von der Polyol-Mischung ohne Treibmittel wurde jeweils eine Menge von ca. 1 kg zu­ bereitet und diese in geschlossenem Behälter in einem sogenannten Klima-Schrank auf 20°C temperiert. Die Test­ schaumstoffe wurden aus ca. 300 g Reaktionsgemisch her­ gestellt. Hierzu wurde zunächst die entsprechende Menge der Polyolmischung in einem Pappbecher mit Blechboden (Durchmesser ca. 9 cm, Höhe ca. 14 cm) eingewogen und das Treibmittel zugesetzt. Die Vermischung erfolgte mit einem elektrisch angetriebenen Scheibenrührer (ca. 1000 U/min). Der Treibmittelverlust wurde durch Rückwägen festgestellt und ergänzt. Anschließend wurde die rezepturgerechte Menge Isocyanat dazugegeben und die Mischung 10 bis 15 s verrührt.For the production of rigid polyurethane foams in the nach following examples, the so-called manual mixing Method applied. From the polyol mixture without Blowing agent was in each case an amount of about 1 kg prepare and place these in closed container in one so-called climate cabinet tempered to 20 ° C. The test Foams were made from about 300 g of reaction mixture posed. For this purpose, first the appropriate amount the polyol mixture in a paper cup with sheet metal bottom 9 cm in diameter, approx. 14 cm in height) and weighed added the blowing agent. The mixing took place with an electrically driven disc stirrer (approx. 1000 rpm). The blowing agent was lost by Checkweighing detected and supplemented. Subsequently was added to the recipe-appropriate amount of isocyanate and the Stir mixture for 10 to 15 s.

Das Reaktionsgemisch wurde zur Herstellung eines soge­ nannten Testpäckchen-Schaumstoffs sofort nach dem Mischen in eine Schachtel aus Packpapier mit einer Grundfläche von 20×20 cm2 und einer Höhe von 14 cm eingegossen. An dem sich bildenden Schaum wurden die Reaktionszeiten (z. B. Abbindezeit) gemessen. Am fertigen Schaumstoff wurde die Rohdichte bestimmt.The reaction mixture was poured immediately after mixing into a box of kraft paper with a base of 20 × 20 cm 2 and a height of 14 cm for the preparation of a so-called test packet foam. The reaction times (eg setting time) were measured on the foam which formed. On the finished foam, the density was determined.

Zur Prüfung der Schaumstoffeigenschaften wurden Schaum­ stoffquader mit den Abmessungen 24 cm×24 cm×8,0 cm hergestellt. Hierzu wurde eine Labor-Buchbinderpresse verwendet, deren Preßplatten (Alu.) mittels durchlaufen­ den Wassers auf 35°C temperiert waren. Bei geöffneter Presse wurde auf die untere Platte ein Alu-Rahmen mit den inneren Abmessungen 24 cm×24 cm×8,0 cm gesetzt, der auf 35°C vorgewärmt war. In den Rahmen wurde eine Packpapierschachtel mit den gleichen äußeren Abmessungen eingelegt und das Reaktionsgemisch eingegossen. Auf den Rahmen wurde ein Blatt Packpapier gelegt und die Presse geschlossen. Der Schaumstoffkörper wurde nach ca. 30 min entnommen. To test the foam properties were foam fabric cuboid with the dimensions 24 cm × 24 cm × 8.0 cm manufactured. For this purpose, a laboratory bookbinding press used, the press plates (Alu.) Run through the water at 35 ° C were tempered. When open Press was on the bottom plate with an aluminum frame the inner dimensions 24 cm × 24 cm × 8.0 cm, preheated to 35 ° C. In the frame was a Packing paper box with the same external dimensions inserted and poured the reaction mixture. On the Frame was laid a sheet of wrapping paper and the press closed. The foam body was after about 30 min taken.  

Beispiel 1example 1 Herstellung eines mit Monofluortrichlormethan (R 11) ge­ triebenen Polyurethan-SchaumstoffesPreparation of a monofluorotrichloromethane (R 11) ge propelled polyurethane foam

86 Gew.-Teile eines Polyetherpolyols hergestellt durch Propoxylieren von Saccharose und Ethylenglykol (Molver­ hältnis 2 : 1) der OH-Zahl 460 wurden mit 1,8 Gew.-Teilen Wasser, 2,6 Gew.-Teilen N,N-Dimethylcyclohexylamin als Reaktionsbeschleuniger, 1,6 Gew.-Teilen Schaumstabili­ sators Tegostab 8404 (Fa. Th. Goldschmidt) und 38 Gew.- Teilen Treibmittel R 11 versetzt und durch Rühren ver­ mischt. Diese Mischung wurde anschließend mit 135 Gew.- Teilen Sumpfprodukt I verrührt. Der zunächst spröde Schaumstoff war nach ca. 1 Stunde zäh.86 parts by weight of a polyether polyol prepared by Propoxylating sucrose and ethylene glycol (Molver 2: 1 ratio) of the OH number 460 were 1.8 parts by weight Water, 2.6 parts by weight of N, N-dimethylcyclohexylamine as Reaction accelerator, 1.6 parts by weight Schaumstabili sators Tegostab 8404 (from Th. Goldschmidt) and 38 parts by weight Add propellant R 11 and stir by stirring ver mixed. This mixture was then washed with 135 wt. Parts of bottom product I are stirred. The first brittle Foam was tough after about 1 hour.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 10 s10 s Liegezeitsun time 15 s15 s Abbindezeitsetting time 75 s75 s freie Rohdichtefree bulk density 21 kg/m³21 kg / m³

Eine Probe aus einer Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 80 mm und einer Rohdichte von 45 kg/m3 zeigte nach 48-stündiger Lagerung bei 70°C (Formbeständigkeit nach DIN 18 164 Teil 1) folgende Maßänderungen:A sample of a foam plate with a thickness of 80 mm and a bulk density of 45 kg / m 3 showed after 48 hours of storage at 70 ° C (dimensional stability according to DIN 18 164 Part 1) the following dimensional changes:

Länge|-0,14%Length | -0.14% Breitewidth -0,54%-0.54% Dickethickness -1,99%-1.99%

Beispiel 2Example 2 Herstellung eines Wasser/Difluormonochlormethan (R 22) getriebenen Polyurethan-SchaumstoffesPreparation of a water / difluoromonochloromethane (R 22) driven polyurethane foam

In einem Becher wurde zunächst folgende Polyolmischung hergestellt: 40 Gew.-Teile propoxyliertes Glycerin der OH-Zahl 250, 30 Gew.-Teile propoxylierte Saccharose- Propylenglykolmischung der OH-Zahl 380 (Viskosität bei 25°C 13 000 mPa·s), 9,4 Gew.-Teile propoxyliertes Triethanolamin der OH-Zahl 150, 20,6 Gew.-Teile propoxyliertes Triethanolamin der OH-Zahl 500 und 10 Gew.-Teile propoxyliertes Sorbit der OH-Zahl 1390 mit 33 Gew.-% Ethylenglykol.In a beaker, was first prepared following polyol blend: 40 parts by weight propoxylated glycerol of OH number of 250, 30 parts by weight of propoxylated sucrose propylene glycol mixture having an OH number 380 (viscosity at 25 ° C 13 000 mPa · s), 9 , 4 parts by weight of propoxylated triethanolamine of OH number 150, 20.6 parts by weight of propoxylated triethanolamine of OH number 500 and 10 parts by weight of propoxylated sorbitol of OH number 1390 with 33 wt .-% ethylene glycol.

Dieser Mischung wurden 3,5 Gew.-Teile Wasser, 2 Gew.- Teile Schaumstabilisator B 8443 (Fa. Th. Goldschmidt), 8 Gew.-Teile Tris-chlorpropyl-phosphat als Flammschutz­ mittel und 3,3 Gew.-Teile N,N-Dimethylbenzylamin als Reaktionsgeschleuniger zugesetzt. Das Gemisch wurde verrührt und mit 6 Gew.-Teilen Difluormonochlormethan durch Einleiten als Gas versetzt. 100 Gew.-Teile dieser Polyolmischung wurden mit 140 Gew.-Teilen Sumpfprodukt I innig vermischt. Der anfangs spröde Schaumstoff wurde nach ca. 1 Stunde zäh.3.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of this mixture were added. Parts foam stabilizer B 8443 (from Th. Goldschmidt), 8 parts by weight of tris-chloropropyl-phosphate as flame retardant and 3.3 parts by weight of N, N-dimethylbenzylamine as Reaction accelerator added. The mixture was stirred and with 6 parts by weight Difluormonochlormethan by introducing it as a gas. 100 parts by weight of this Polyol mixture were mixed with 140 parts by weight of bottom product I intimately mixed. The initially brittle foam was tough after about 1 hour.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 10 s10 s Liegezeittime spent 17 s17 s Abbindezeitsetting time 68 s68 s freie Rohdichtefree bulk density 34 kg/m³34 kg / m³

Eine Probe aus einer Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 80 mm und einer Rohdichte von 45 kg/m3 zeigte nach 48-stündiger Lagerung bei 70°C (Formbeständigkeit nach DIN 18 164 Teil 1) folgende Maßänderungen:A sample of a foam plate with a thickness of 80 mm and a bulk density of 45 kg / m 3 showed after 48 hours of storage at 70 ° C (dimensional stability according to DIN 18 164 Part 1) the following dimensional changes:

Länge|+0,5%Length | + 0.5% Breitewidth -0,3%-0.3% Dickethickness -0,68%-0.68%

Die Druckfestigkeit (nach DIN 53 421) einer weiteren Probe war:
parallel zur Schäumrichtung: 0,33 MPa,
senkrecht zur Schäumrichtung: 0,35 MPa.The compressive strength (according to DIN 53 421) of another sample was:
parallel to the foaming direction: 0.33 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.35 MPa.

Beispiel 3Example 3 Herstellung eines Wasser/Pentan getriebenen Polyurethan- SchaumstoffesPreparation of a Water / Pentane-Driven Polyurethane foam

Die Polyolformulierung wurde gemäß Beispiel 2, jedoch ohne das Treibmittel Difluormonochlormethan herge­ stellt.The polyol formulation was according to Example 2, however without the blowing agent difluoromonochloromethane Herge provides.

100 Gew.-Teile der Polyolformulierung wurden mit 157 Gew.-Teilen Sumpfprodukt I, dem unter intensivem Rühren 7 Gew.-Teile n-Pentan zugegeben worden waren, vermischt. Der hergestellte Schaumstoff wurde nach ca. 2 Stunden zäh.100 parts by weight of the polyol formulation were mixed with 157 Parts by weight of bottom product I, with vigorous stirring 7 parts by weight of n-pentane were added, mixed. The foam produced became after about 2 hours tough.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 10 s10 s Liegezeittime spent 21 s21 s Abbindezeitsetting time 79 s79 s freie Rohdichtefree bulk density 24 kg/m³24 kg / m³

Eine Probe aus einer Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 80 mm und einer Rohdichte von 45 kg/m3 zeigte nach 48-stündiger Lagerung bei 70°C (Formbeständigkeit nach DIN 18 164 Teil 1) folgende lineare Maßänderungen:A sample of a foam plate with a thickness of 80 mm and a bulk density of 45 kg / m 3 showed after 48 hours of storage at 70 ° C (dimensional stability according to DIN 18 164 Part 1) following linear dimensional changes:

Länge|-0,84%Length | -0.84% Breitewidth -0,51%-0.51% Dickethickness -0,68%-0.68%

Die Druckfestigkeit (nach DIN 53 421) einer weiteren Probe war:
parallel zur Schäumungsrichtung: 0,10 MPa,
senkrecht zur Schäumungsrichtung: 0,28 MPa.The compressive strength (according to DIN 53 421) of another sample was:
parallel to the foaming direction: 0.10 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.28 MPa.

Beispiel 4Example 4 Herstellung eines CO2-getriebenen SchaumstoffesProduction of a CO 2 -driven foam

In einem Becher wurde zunächst folgende Polyolmischung hergestellt:
50 Gew.-Teile propoxylierte Saccharose-Propylenglykol- Ethylenglykol-Mischung der OH-Zahl 460 (Viskosität bei 25°C 6000 mPa·s), 35 Gew.-Teile propoxylierte Saccharose-Propylenglykol-Mischung der OH-Zahl 380 (Viskosität bei 25°C ca. 600 mPa·s) und 15 Gew.-Teile eines Phosphonsäureesters der OH-Zahl 450 (Desmophen 4090 N, Bayer AG). Diesem Gemisch wurden 2,45 Gew.-Teile Wasser, 1,5 Gew.-Teile des Schaumstabilisators SR 242 (Fa. Union Carbide) und 1,8 Gew.-Teile N,N-Dimethyl­ cyclohexylamin als Reaktionsbeschleuniger zugegeben. Nach Homogenisieren durch Rühren wurden 150 Gew.-Teile Sumpfprodukt I zugegeben und eingemischt. Der anfangs spröde Schaumstoff wurde nach ca. 2 Stunden zäh.The following polyol mixture was first prepared in a beaker:
50 parts by weight of propoxylated sucrose-propylene glycol-ethylene glycol mixture of OH number 460 (viscosity at 25 ° C 6000 mPa · s), 35 parts by weight of propoxylated sucrose-propylene glycol mixture of OH number 380 (viscosity at 25 600 ° C.) and 15 parts by weight of a phosphonic acid ester of OH number 450 (Desmophen 4090 N, Bayer AG). 2.45 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of foam stabilizer SR 242 (Union Carbide) and 1.8 parts by weight of N, N-dimethylcyclohexylamine as reaction accelerator were added to this mixture. After homogenization by stirring, 150 parts by weight of bottom product I were added and mixed. The initially brittle foam became tough after about 2 hours.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 15 s15 s Liegezeittime spent 25 s25 s Abbindezeitsetting time 56 s56 s freie Rohdichtefree bulk density 50 kg/m³50 kg / m³

Die Bestimmung der Dimensionsstabilität nach DIN 18 159 Teil 1 (48-stündige Lagerung bei 100°C unter einer Be­ lastung von 0,02 N/mm2) ergab eine durchschnittliche Dickenänderung von 1,4%.The determination of the dimensional stability according to DIN 18 159 part 1 (48 hours storage at 100 ° C. under a load of 0.02 N / mm 2 ) resulted in an average change in thickness of 1.4%.

Druckfestigkeit nach DIN 53 421:
parallel zur Schäumrichtung: 0,25 MPa,
senkrecht zur Schäumrichtung: 0,29 MPa.Compressive strength according to DIN 53 421:
parallel to the foaming direction: 0.25 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.29 MPa.

Beispiel 5Example 5 Herstellung eines CO2-getriebenen Polyurethan-Schaum­ stoffesProduction of a CO 2 -driven polyurethane foam material

Das zu verschäumende Polyolgemisch wurde gemäß Beispiel 4 hergestellt. The polyol mixture to be foamed was according to Example 4 produced.  

100 Gew.-Teile der Polyolformulierung wurden mit 150 Gew.-Teilen Sumpfprodukt II, dem 75 Gew.-Teile Desmodur® 44V10 (Polyisocyanat der Diphenylmethanreihe, Bayer AG) zugemischt worden waren, intensiv verrührt. Der zunächst spröde Schaumstoff wurde nach 1 Stunde zäh.100 parts by weight of the polyol formulation were mixed with 150 Parts by weight of bottom product II, the 75 parts by weight of Desmodur® 44V10 (polyisocyanate of the diphenylmethane series, Bayer AG) were mixed thoroughly, stirred thoroughly. The first brittle foam became tough after 1 hour.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 15 s15 s Liegezeittime spent 27 s27 s Abbindezeitsetting time 60 s60 s freie Rohdichtefree bulk density 50 kg/m³50 kg / m³

Die Druckfestigkeit (nach DIN 53 421) einer weiteren Probe war:
parallel zur Schäumrichtung: 0,28 MPa,
senkrecht zur Schäumrichtung: 0,32 MPa.The compressive strength (according to DIN 53 421) of another sample was:
parallel to the foaming direction: 0.28 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.32 MPa.

Beispiel 6Example 6 Herstellung eines CO2-getriebenen Polyurethan-Schaum­ stoffes der Baustoffklasse B2 (Brandverhalten nach DIN 4102)Production of a CO 2 -driven polyurethane foam of building material class B2 (fire behavior according to DIN 4102)

20 Gew.-Teile eines Polyesterpolyols, hergestellt durch Propoxylieren von Phthalsäure-diethylenglykolmonoester, der OH-Zahl 300, wurden mit 60 Gew.-Teilen eines brom­ haltigen Polyetherpolyols (Ixol B251, Solvay) der OH- Zahl 330, sowie mit 10 Gew.-Teilen eines Propylenoxid- Polyethers auf Basis Glycerin der OH-Zahl 250, 10 Gew.- Teile eines Phosphonsäureesters der OH-Zahl 450 (Desmophen 4090 N, Bayer AG) und mit 35 Gew.-Teilen eines Tris-halogenalkylphosphates, z. B. Tris-chloriso­ propylphosphat, als Flammschutzmittel vermischt.20 parts by weight of a polyester polyol prepared by Propoxylating phthalic acid diethylene glycol monoester, OH number 300, were mixed with 60 parts by weight of a bromine containing polyether polyols (Ixol B251, Solvay) of the OH Number 330, as well as with 10 parts by weight of a propylene oxide Polyethers based on glycerine of OH number 250, 10% by weight Parts of a phosphonic acid ester of OH number 450 (Desmophen 4090 N, Bayer AG) and with 35 parts by weight  a tris-haloalkylphosphate, e.g. B. tris-chloroiso propyl phosphate, mixed as a flame retardant.

Zu dieser Mischung wurden 6 Gew.-Teile Wasser, 1,5 Gew.- Teile des Schaumstabilisators B 8443 (Fa. Goldschmidt) und als Reaktionsbeschleuniger 1,6 Gew.-Teile N,N-Di­ methylbenzylamin gegeben. 100 Gew.-Teile dieser Zube­ reitung wurden mit 132 Gew.-Teilen Sumpfprodukt I ver­ mischt. Der hergestellte Schaumstoff wurde nach ca. 4 Stunden zäh.6 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of this mixture were added. Parts of the foam stabilizer B 8443 (Goldschmidt) and as a reaction accelerator 1.6 parts by weight of N, N-di given methylbenzylamine. 100 parts by weight of this Zube preparation were with 132 parts by weight of bottom product I ver mixed. The foam produced was after about 4 Tough hours.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 15 s15 s Liegezeittime spent 30 s30 s Abbindezeitsetting time 100 s100 s freie Rohdichtefree bulk density 32 kg/m³32 kg / m³

Eine Probe aus einer Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 80 mm und einer Rohdichte von 45 kg/m3 zeigte nach 48-stündiger Lagerung bei 70°C (Formbeständigkeit nach DIN 18 164 Teil 1) folgende lineare Maßänderungen:A sample of a foam plate with a thickness of 80 mm and a bulk density of 45 kg / m 3 showed after 48 hours of storage at 70 ° C (dimensional stability according to DIN 18 164 Part 1) following linear dimensional changes:

Länge|0,4%Length | 0,4% Breitewidth -0,6%-0.6% Dickethickness -0,2%-0.2%

Die Druckfestigkeit einer weiteren Probe (nach DIN 53 421) war:
parallel zur Schäumrichtung: 0,18 MPa,
senkrecht zur Schäumrichtung: 0,25 MPa.The compressive strength of another sample (according to DIN 53 421) was:
parallel to the foaming direction: 0.18 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.25 MPa.

Die Ergebnisse der Prüfung nach DIN 4102 Teil 1 er­ laubten die Einstufung in die Baustoffklasse B2.The results of the test according to DIN 4102 Part 1 he allowed the classification in the building material class B2.

Maximale Flammenhöhe:Maximum flame height: Kantenbeflammung:edge exposure: Flächenbeflammung:surface exposure: 140 mm140 mm 130 mm130 mm 130 mm130 mm 140 mm140 mm 130 mm130 mm 140 mm140 mm

Beispiel 7Example 7 Herstellung eines mit R 11 getriebenen Polyisocyanurat- Schaumstoffes der Baustoffklasse B2Preparation of a R 11 -driven Polyisocyanurate Foam of building material class B2

Unter Rühren werden folgende Polyhydroxylverbindungen miteinander vermischt:While stirring, the following polyhydroxyl compounds mixed together:

37,2 Gew.-Teile eines Polyetherpolyols, hergestellt durch Propoxylieren einer Saccharose- und Propylen­ glykol-Mischung (Molverhältnis 5,7 : 1), der OH-Zahl 470, 18,6 Gew.-Teile eines Polyesterpolyols auf Basis von Phthalsäure und Diethylenglykol der OH-Zahl 300, 12,1 Gew.-Teile eines Polyesterpolyols auf Basis Phthalsäure und Diethylenglykol der OH-Zahl 440 und 6,2 Gew.-Teile von ethoxyliertem Nonylphenol der OH-Zahl 86.37.2 parts by weight of a polyether polyol produced by propoxylating a sucrose and propylene Glycol mixture (molar ratio 5.7: 1), the OH number 470, 18.6 parts by weight of a polyester polyol based on Phthalic acid and diethylene glycol of OH number 300, 12.1 Parts by weight of a polyester polyol based on phthalic acid and diethylene glycol of OH number 440 and 6.2 parts by weight of ethoxylated nonylphenol of OH number 86.

Das Gemisch wurde anschließend mit 0,7 Gew.-Teilen Schaumstabilisator B 8404 und mit 16,4 Gew.-Teilen Tris­ chlorpropylphosphat als Flammschutzmittel sowie mit 0,3 Gew.-Teilen Wasser verrührt. 100 Gew.-Teile dieser Mischung wurden 33 Gew.-Teile des Treibmittels R 11 und 3,6 Gew.-Teile einer 25%igen Lösung von Kaliumacetat in Diethylenglykol sowie 0,4 Gew.-Teile N,N-Dimethyl­ cyclohexylamin als Reaktionsbeschleuniger zugegeben. Das Gemisch wurde mit 200 Gew.-Teilen Sumpfprodukt II ver­ rührt. Der anfänglich spröde Schaumstoff wurde nach ca. 2 Stunden zäh.The mixture was then treated with 0.7 parts by weight Foam stabilizer B 8404 and with 16.4 parts by weight of tris chloropropyl phosphate as a flame retardant and with 0.3 Parts by weight of water. 100 parts by weight of this Mixture were 33 parts by weight of the propellant R 11 and 3.6 parts by weight of a 25% solution of potassium acetate in diethylene glycol and 0.4 parts by weight of N, N-dimethyl cyclohexylamine added as a reaction accelerator. The  Mixture was ver with 200 parts by weight of bottom product II ver stir. The initially brittle foam was removed after approx. Tough for 2 hours.

Verschäumungsdaten:Verschäumungsdaten: RührzeitStirring time 15 s15 s Liegezeitsun time 26 s26 s Abbindezeitsetting time 66 s66 s freie Rohdichtefree bulk density 36 kg/m³36 kg / m³

Eine Probe aus einer Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 80 mm und einer Rohdichte von 45 kg/m3 zeigte nach 48-stündiger Lagerung bei 70°C (Formbeständigkeit nach DIN 18 164 Teil 1) folgende lineare Maßänderungen:A sample of a foam plate with a thickness of 80 mm and a bulk density of 45 kg / m 3 showed after 48 hours of storage at 70 ° C (dimensional stability according to DIN 18 164 Part 1) following linear dimensional changes:

Länge|-0,84%Length | -0.84% Breitewidth -0,51%-0.51% Dickethickness -0,68%-0.68%

Die Druckfestigkeit einer weiteren Probe (nach DIN 53 421) war:
parallel zur Schäumrichtung: 0,28 MPa,
senkrecht zur Schäumrichtung: 0,30 MPa.The compressive strength of another sample (according to DIN 53 421) was:
parallel to the foaming direction: 0.28 MPa,
perpendicular to the foaming direction: 0.30 MPa.

Die Ergebnisse der Prüfung nach DIN 4102 Teil 1 erlaubt die Einstufung in die Baustoffklasse B2.The results of the test according to DIN 4102 Part 1 allow the classification into building material class B2.

Maximale Flammenhöhe:Maximum flame height: Kantenbeflammung:edge exposure: Flächenbeflammung:surface exposure: 120 mm120 mm 120 mm120 mm 120 mm120 mm 120 mm120 mm 130 mm130 mm 120 mm120 mm

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von harten Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen durch Umsetzung von
  • a) Polyisocyanaten mit
  • b) mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reak­ tionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen vom Molekulargewicht 400 bis 10 000 in Gegenwart von
  • c) Wasser und/oder leicht flüchtigen organischen Substanzen als Treibmittel und gegebenenfalls in Gegenwart von
  • d) mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reak­ tionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen vom Molekulargewicht 32 bis 399 sowie
  • e) an sich bekannten Hilfs- und Zusatzmitteln,
1. A process for the preparation of hard urethane and optionally isocyanurate-containing foams by reacting
  • a) polyisocyanates with
  • b) at least two isocyanate reac tionable hydrogen atoms having compounds of molecular weight 400 to 10,000 in the presence of
  • c) water and / or volatile organic substances as blowing agent and optionally in the presence of
  • d) at least two isocyanate reac tionable hydrogen atoms having compounds of molecular weight 32 to 399 and
  • e) auxiliaries and additives known per se,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanate a) ein Isocyanatgruppen aufweisendes Sumpfprodukt mit einem Gehalt an Toluylendiisocyanat von unter 200 ppm (Gewicht), erhältlich aus A) Destillations­ rückständen der Toluylendiisocyanatherstellung durch Vermischen der Destillationsrückstände A) mit B) gegebenenfalls Urethan- und/oder Allophanat- modifizierten Polyisocyanaten oder Polyisocyanat­ gemischen der Diphenylmethanreihe mit einem NCO- Gehalt von mindestens 15 Gew.-% und destillative Aufarbeitung des Gemischs, wobei man das Gemisch vor oder während der destillativen Aufarbeitung auf Temperaturen von 190 bis 250°C erhitzt und hier­ durch eine weitgehende Substitution des im Destil­ lationsrückstand A) reversibel gebundenen Toluylen­ diisocyanats durch Polyisocyanat B) bewirkt, ver­ wendet. characterized in that the polyisocyanates a) is an isocyanate-containing bottom product having a content of toluene diisocyanate of less than 200 ppm (weight), obtainable from A) distillation residues of Toluylendiisocyanathstellung by mixing the distillation residues A) with B) optionally urethane and / or allophanate - Modified polyisocyanates or polyisocyanate mixtures of the diphenylmethane series with an NCO content of at least 15 wt .-% and distillative workup of the mixture, wherein the mixture before or during the distillative workup to temperatures of 190 to 250 ° C and heated here by a substantial Substitution of the distillation residue A) reversibly bound tolylene diisocyanate by polyisocyanate B) causes ver used. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B) 4,4′-Diisocyanatodi­ phenylmethan, seine technischen Gemische mit 2,4′- und gegebenenfalls 2,2′-Diisocyanatodiphenylmethan oder Gemische dieser Diisocyanatodiphenylmethan- Isomeren mit bis zu 65 Gew.-%, bezogen auf Gemisch, ihrer höheren, mehr als 2 Isocyanatgruppen pro Molekül aufweisenden Homologen verwendet.2. Method according to claim 1, characterized that as component B) 4,4'-diisocyanato phenylmethane, its technical mixtures with 2,4'- and optionally 2,2'-diisocyanatodiphenylmethane or mixtures of these diisocyanatodiphenylmethane Isomers of up to 65% by weight, based on the mixture, their higher, more than 2 isocyanate groups per Molecule-containing homologues are used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß NCO-Gruppen aufweisende Sumpfprodukte verwendet werden, denen 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, Polyisocyanate der Diphenyl­ methanreihe zugemischt wurden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized marked characterized in that NCO-containing bottoms be used, which 20 to 80 wt .-%, preferably 40 to 60 wt .-%, polyisocyanates of diphenyl methane series were admixed. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Polyisocyanate der Diphenyl­ methanreihe Gemische der Diisocyanato-diphenyl­ methan-Isomeren mit bis zu 65 Gew.-% (bezogen auf Gemisch) ihrer höheren mehr als 2 Isocyanatgruppen pro Molekül aufweisenden Homologen zugemischt werden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized marked records that as polyisocyanates of diphenyl methane series Mixtures of diisocyanato-diphenyl methane isomers with up to 65 wt .-% (based on Mixture) of its higher than 2 isocyanate groups admixed with homologs containing one molecule become.
DE4200325A 1992-01-09 1992-01-09 METHOD FOR PRODUCING HARD URETHANOUS GROUPS Withdrawn DE4200325A1 (en)

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