DE4143106A1

DE4143106A1 - Release coating compsn. for photosensitive resin based printing plate - contg. hydroxyalkyl-cellulose and plasticiser, used esp. for flexographic plate, does not form creases and is not affected by humidity

Info

Publication number: DE4143106A1
Application number: DE19914143106
Authority: DE
Inventors: Shigenori Nagahara; Akira Tomita; Masaru Nampei
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1990-12-28
Filing date: 1991-12-27
Publication date: 1992-07-02
Also published as: JPH0572740A; JP3080192B2

Abstract

Release coating compsn. for photosensitive resin-based printing plates contains a hydroxyalkylcellulose (I) and a plasticiser (II). (I) is pref. hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), hydroxypropylethylcellulose or a mixt. of at least 2 (I), pref. of HEC and HPMC. (II) can be polyalkylene glycols, urea, sorbitol and glycol, pref. polyethylene glycol. The compsn. consists of an aq. soln. contg. 1-5 (wt.)% (I), with addn. of 0.1-20% (II) w.r.t. (I). A 125 micron thick PET film was reverse roll coated with an aq. soln. of 80 pts. of (A) HEC, (B) methylcellulose, (C) CMC and 9 pts. polyethylene glycol (IIA) (mol. wt. 1000) in 4911 pts. water; or (D) a soln. of 5 pts. PVA (deg. of hydrolysis 85.5-89 mole-%) and 0.88 pt. (IIA) in 94.1 pts. water to give a release coating with a dry thickness of (A, B, C) 1.8, (D) 2.5 microns, samples (B, C, D) being controls. USE/ADVANTAGE - The coating is useful on flexible plates, esp. flexographic printing plates. It is based on a water-solouble or -dispersible polymer and a release film. It can be brought into close contact with an original film, does not form fine creases, even when the plate is bent, and is not affected by humidit

Description

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung für eine kleb rigkeitsverhindernde Schicht einer flexiblen photoempfind lichen Druckplatte auf Harzbasis, insbesondere eine Flexo graphie-Druckplatte, die mit einem wäßrigen System entwic kelt werden kann.The invention relates to a composition for a stick Density-preventing layer of a flexible photosensitive Resin-based pressure plate, in particular a flexo graphics printing plate developed with an aqueous system celt can be.

Üblicherweise wird bei einem Verfahren zum Herstellen einer aus einem photoempfindlichen Harz hergestellten Druckplatte ein Originalfilm unter Vakuum in engen Kontakt mit der pho toempfindlichen Schicht eines photoempfindlichen Druckplat tenträgers auf Harzbasis gebracht und die photoempfindliche Schicht dann mit aktivem Licht durch den Originalfilm be lichtet. Usually, in a method for producing a printing plate made of a photosensitive resin an original film under vacuum in close contact with the pho tosensitive layer of a photosensitive printing plate Resin-based and photo-sensitive Layer then with active light through the original film be thins.

In den letzten Jahren hat der Bedarf an gummiähnlich flexi blen photoempfindlichen Druckplatten auf Harzbasis für den Buchdruck im Bereich des Drucks von Geschäftsformularen zu genommen, so daß eine Tendenz zum Einsatz weicherer photo empfindlicher Druckplattenträger auf Harzbasis vorhanden ist.In recent years, the need for rubber-like flexi blen photosensitive resin-based printing plates for the Book printing in the area of printing business forms too taken, so that a tendency to use softer photo sensitive pressure plate carrier resin-based available is.

In vielen Fällen ist die Oberfläche einer photoempfindli chen Schicht eines Druckplattenträgers klebrig; je niedri ger die Härte des Druckplattenträgers wird, desto mehr nimmt die Klebrigkeit des Druckplattenträgers zu. Starke Klebrigkeit führt zu dem Problem, daß der Originalfilm nicht mit der photoempfindlichen Schicht eines Druckplat tenträgers in einheitlichen engen Kontakt gebracht werden kann, wodurch die Reproduzierbarkeit von Bildern abnimmt. Wenn außerdem der Originalfilm nach dem Belichten vom Druckplattenträger abgezogen wird, führt starke Klebrigkeit von beiden zu unbefriedigendem Entfernen, wodurch sich das Problem ergibt, daß beide beschädigt werden.In many cases, the surface of a photosensitive sticky layer of a printing plate support; each lower the hardness of the printing plate support is the more increases the stickiness of the printing plate support. Strength Tackiness leads to the problem that the original film not with the photosensitive layer of a Druckplat be brought into close contact with each other can, whereby the reproducibility of images decreases. In addition, if the original movie after exposure of Pressure plate carrier is peeled off, leads to strong stickiness from both to unsatisfactory removal, causing the Problem results that both are damaged.

Zur Lösung dieser Probleme wurde üblicherweise ein Verfah ren eingesetzt, bei dem auf die Oberfläche der photoem pfindlichen Harzschicht eines Druckplattenträgers ein dün ner Polymerfilm mit geringer Klebrigkeit aufgebracht wird. Ein solcher dünner Film kann beispielsweise aus Polyvinyl alkohol mit einem Verseifungsgrad von 90% oder mehr (JP-A 51-49 803) oder aus Polyvinylalkohol mit einem Polymerisati onsgrad von 800 oder mehr und einem Verseifungsgrad von 70 bis 90% (JP-A 52-1 10 010) oder aus einem wasserlöslichen Polymer (JP-A 54-68 224) oder aus einem löslichen Polyamid (JP-A 56-1 10 941) hergestellt sein. Die solche Polymere ver wendenden Verfahren haben jedoch die folgenden zusätzlichen Schwierigkeiten.To solve these problems was usually a procedural used in which on the surface of the photoem pfindlichen resin layer of a printing plate support a dün ner polymer film is applied with low tackiness. Such a thin film may be made of polyvinyl, for example alcohol with a saponification degree of 90% or more (JP-A 51-49803) or polyvinyl alcohol having a polymerizati degree of 800 or more and a saponification degree of 70 to 90% (JP-A 52-1 10 010) or from a water-soluble Polymer (JP-A 54-68 224) or from a soluble polyamide (JP-A 56-1 10 941). The such polymers ver However, the following methods have the following additional methods Trouble.

1. If a thin film of polyvinyl alcohol provided is, form on the surface of a printing plates Wearer's fine wrinkles, with a covering film from the print plate carrier is peeled off or if the printing plates carrier in the plate-making process inside or is bent outwards. Fine wrinkles of this kind ver stay on the surface of a relief and lead to Forming dense ink stains on the printed mate rial.
2. a thin film of a non-crystalline polymer, which is not polyvinyl alcohol, with a Versei degree of 90% or more (for example, alkyl cellulose, Copo polymers of a vinyl polymer and maleic acid, etc.) un ter has a variety of water-soluble polymers due to its moisture absorption the stickiness sig significantly increased, thereby making it difficult to Original film in close contact with the printing plate support bring to. There are also blocking problems with Method for producing the thin film.
3. Although thin films of any polymer that no water-soluble polymer, no moisture dependency were the current ones Develop photosensitive printing plates on resin basis those in which an aqueous system is used becomes. If therefore not water-soluble or in water dispersible polymer is used, it is required to develop an additional process step to Remove the thin film with an organic solvent medium, which can dissolve the thin film; This is because of the increase in the number of process steps not preferred.

Im Fall einer photoempfindlichen Harzzusammensetzung zur Verwendung für die Flexographie-Druckplatten hat das photo empfindliche Harz eine höhere Flexibilität und eine stär kere Klebrigkeit, so daß ein großer Bedarf an nichtklebri gen Bedeckungsschichten bestanden hat, weil ein solches photoempfindliches Harz leicht zu dem vorstehend beschrie benen Problem (1) der Bildung feiner Falten führt. Deshalb offenbart die JP-A 57-2 08 556 ein Verfahren, bei dem bei Flexographie-Druckplatten weiterhin eine Ablösungsschicht vorgesehen ist, und in der EP-A 03 56 954 (korrespondierend zu JP-A 2-1 13 254) wird zum Verhindern von Falten ein Ver fahren mit Zusatz eines Weichmachers zu Polyvinylalkhol offenbart.In the case of a photosensitive resin composition for Use for the flexographic printing plates has the photo sensitive resin has higher flexibility and a stronger kere stickiness, so that a great need for nichtklebri It has passed through covering layers because such Photosensitive resin easily to the above beschrie problem (1) leads to the formation of fine wrinkles. That's why JP-A 57-2 08 556 discloses a method in which Flexographic printing plates continue to have a release layer is provided, and in EP-A 03 56 954 (corresponding to JP-A 2-1 13 254) is used to prevent wrinkles Ver drive with the addition of a plasticizer to Polyvinylalkhol disclosed.

Bei der ersteren verursacht jedoch nicht nur die Anwendung eines Ablösungsmittels eine Zunahme der Anzahl der Verfah rensschritte, sondern die Anwendung einer nichtklebrigen Bedeckungsschicht auf die Oberfläche der Ablösungsschicht führt auch leicht zu zahlreichen Fehlern in der Bedeckungs schicht; es ist deshalb eine hochwertige Beschichtungstech nik erforderlich.However, the former does not just cause the application of a detachment means an increase in the number of proceedings but the application of a non-sticky Covering layer on the surface of the release layer also easily leads to numerous errors in coverage layer; it is therefore a high quality coating pier required.

Andererseits ist bei der letzteren die einen Weichmacher enthaltende Bedeckungsschicht aus Polyvinylalkohol anfällig gegenüber Feuchtigkeitseinflüssen, so daß die Bedeckungs schicht durch Feuchtigkeitsabsorption bei hoher Feuchtig keit eine erhöhte Klebrigkeit aufweisen kann und der ur sprüngliche Zweck verloren geht, Nichtklebrigkeit zu errei chen.On the other hand, the latter is a plasticizer containing polyvinyl alcohol cover layer vulnerable against moisture, so that the covering layer by moisture absorption at high humidity speed may have increased stickiness and the ur The purpose is lost to achieve non-tackiness chen.

Wie vorstehend beschrieben gibt es bis jetzt keine geeigne ten klebrigkeitsverhindernden Materialien für flexible pho toempfindliche Druckplatten auf Harzbasis, die mit einem wäßrigen System entwickelt werden können. Insbesondere ist das Problem der Faltenbildung ernsthafter Natur. Wenn bei spielsweise das Entfernen eines Bedeckungsfilms einmal un terbrochen und später wieder aufgenommen wird, bildet sich an der Stelle der Unterbrechung eine streifenförmige Falte. Es ist deshalb gewöhnlich erforderlich, daß das Entfernen des Bedeckungsfilms auf einmal und ohne Unterbrechung durchgeführt wird. In einigen Fällen wird jedoch das Ent fernen durch Fehlbedienungen beim Entfernungsvorgang unter brochen, und es ist schwierig, die Bildung von streifenför migen Falten vollständig zu vermeiden.As described above, there are so far no geeigne ten tackiness-preventing materials for flexible pho tosensitive resin-based printing plates, provided with a aqueous system can be developed. In particular the problem of wrinkling of a serious nature. If at For example, the removal of a cover film once un broken and later resumed forms at the point of interruption, a strip-shaped fold. It is therefore usually necessary that the removal of the covering film at once and without interruption is carried out. In some cases, however, the Ent Distances caused by incorrect operation in the removal process Broken, and it is difficult to streifenför the formation completely avoid wrinkles.

Wenn daneben das photoempfindliche Laminat auf Harzbasis, von dem der Bedeckungsfilm abgezogen worden ist, zu konka ver oder konvexer Gestalt deformiert wird, bilden sich auf dessen klebrigkeitsverhindernder Schicht einige Falten, wenn das deformierte Laminat in die ursprüngliche flache Gestalt zurückgeführt wird. Aus diesem Grund handhabt man das photoempfindliche Laminat auf Harzbasis nach dem Ent fernen des Bedeckungsfilms so, daß Bewegung soweit wie mög lich verhindert wird. In einigen Fällen muß jedoch das pho toempfindliche Laminat auf Harzbasis unvermeidbar bewegt werden, und dessen Bewegen unter Vermeidung einer Biegede formation ist schwierig.Besides, if the photosensitive resin-based laminate, from which the cover film has been subtracted, to concave ver or convex shape is deformed, are formed on whose tackiness-preventing layer has some wrinkles, when the deformed laminate in the original flat Shape is traced back. That's why you handle the resin-based photosensitive laminate after de-ent away from the cover film so that movement as far as possible is prevented. In some cases, however, the pho tosensitive resin-based laminate unavoidably moved be, and its movement while avoiding a bending formation is difficult.

Unter diesen Umständen haben die Erfinder zum Lösen der vorstehend beschriebenen Probleme eine klebrigkeitsverhin dernde Schicht-Zusammensetzung intensiv studiert. Als Er gebnis wurde gefunden, daß man ein für flexible photoem pfindliche Druckplatten auf Harzbasis geeignetes klebrig keitsverhinderndes Material erreichen kann, indem man eine Hydroxyalkylcellulose und einen Weichmacher kombiniert.Under these circumstances, the inventors have to solve the problems described above a tackiness verhin Intensive study of the final layer composition. As He The result was found to be one for flexible photoem sensitive resin-based printing plates are suitable tacky can achieve anti-corrosive material by using a Hydroxyalkyl cellulose and a plasticizer combined.

Die Hauptaufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein Material zur Verfügung zu stellen, welches ein wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Polymer ist und einen klebrig keitsverhindernden Film ergibt, der den Vorteil hat, daß man ihn in engen Kontakt mit einem Originalfilm bringen kann, selbst bei einer Verbiegung eines Druckplattenträgers nicht zur Bildung feiner Falten führt und von Feuchtigkeit nicht beeinflußt wird.The main object of the invention is therefore a material to provide a water-soluble or water-dispersible polymer and one tacky keitsverhindernden film results, which has the advantage that to bring him into close contact with an original film can, even with a deflection of a pressure plate carrier does not lead to the formation of fine wrinkles and moisture is not affected.

Diese Aufgabe und andere Aufgaben und Vorteile der Erfin dung werden aus der nachfolgenden Beschreibung deutlich. This task and other tasks and benefits of inventions tion will become apparent from the following description.

Erfindungsgemäß wird eine Zusammensetzung für eine klebrig keitsverhindernde Schicht für photoempfindliche Druckplat ten auf Harzbasis zur Verfügung gestellt, die eine Hydro xyalkylcellulose und einen Weichmacher enthält.According to the invention, a composition for a sticky antifriction layer for photosensitive printing plate resin-based, which has a hydro xyalkyl cellulose and a plasticizer.

Die Erfindung baut auf dem neuen Befund auf, daß eine eine Hydroxyalkylcellulose und einen Weichmacher enthaltende klebrigkeitsverhindernde Schicht einen Einfluß auf das Ab ziehverhalten eines Polyester-Bedeckungsfilms hat.The invention is based on the new finding that a Hydroxyalkyl cellulose and a plasticizer containing Stickiness-preventing layer has an influence on the Ab has a polyester cover film pulling behavior.

Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbare Hydroxyalkyl cellulose sind Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellu lose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxypropylethylcellulose. Unbesehen des Synthesever fahrens werden solche mit einem Polymerisationsgrad von 260 oder mehr bevorzugt, und besonders bevorzugt werden solche mit einem Polymerisationsgrad von 800 oder mehr. Wenn der Polymerisationsgrad weniger als 260 beträgt, ist dies nicht bevorzugt, weil die Flexibilität der Bedeckungsschicht ab nimmt.Examples of the hydroxyalkyl which can be used according to the invention cellulose are hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellu loose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxypropylethylcellulose. Unseen of the synthesis ver those are going to be those with a degree of polymerization of 260 or more preferred, and more preferred are those with a degree of polymerization of 800 or more. If the Degree of polymerization is less than 260, this is not preferred, because the flexibility of the covering layer from takes.

Beispiele für den erfindungsgemäß einsetzbaren Weichmacher sind Polyalkylenglykole mit niedrigem Molekulargewicht, Harnstoff, Sorbitol und Glycerin; daneben kann auch jede Verbindung, die gemeinhin als "Tensid" bezeichnet wird, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein, wenn sie eine Wirkung als Weichmacher hat. Besonders bevorzugt ist darunter Polyethylenglykol unter dem Gesichtspunkt der Kosten, der Verfügbarkeit, der Sicherheit, der Flüchtigkeit und dergleichen. Ein geeignetes Beispiel für ein erfin dungsgemäß verwendbares Polyethylenglykol ist ein niedermo lekulares Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekular gewicht im Bereich von 200 bis 5000, bevorzugt 1000 bis 2000. Der Gehalt des Polyethylenglykols liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und beträgt bevorzugter 1 Gew.-% oder mehr, jedoch weniger als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Hydroxyalkylcellulose. Examples of the inventively employable plasticizer are low molecular weight polyalkylene glycols, Urea, sorbitol and glycerin; next to each can also Compound, commonly referred to as "surfactant", in U.S. Pat be included in the composition of the invention, if it has an effect as a plasticizer. Especially preferred Among them is polyethylene glycol from the point of view of Cost, availability, security, volatility and the same. A suitable example of an invention Usable according to polyethylene glycol is a niedermo molecular weight polyethylene glycol having a moderate molecular weight weight in the range of 200 to 5000, preferably 1000 to 2000. The content of the polyethylene glycol is preferably in the Range of 0.1 to 20 wt .-% and is more preferably 1 Wt .-% or more, but less than 15 wt .-%, based on the total weight of hydroxyalkyl cellulose used.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird als klebrig keitverhindernde Schicht in dem photoempfindlichen Laminat auf Harzbasis für photoempfindliche Druckplatten auf Harz basis verwendet. Das Laminat enthält mindestens eine Klebe schicht, eine photoempfindliche Harzschicht, eine klebrig keitsverhindernde Schicht und einen Bedeckungsfilm, die in dieser Reihenfolge nacheinander auf einem Träger gebildet sind. Normalerweise wird ein solches Laminat wie folgt her gestellt.The composition of the invention is considered sticky keitwarhindernde layer in the photosensitive laminate resin-based photosensitive printing plates on resin base used. The laminate contains at least one adhesive layer, a photosensitive resin layer, a sticky one antifriction layer and a covering film, which in this order successively formed on a support are. Normally, such a laminate is produced as follows posed.

Zuerst wird auf den Bedeckungsfilm die klebrigkeitsverhin dernde Schicht aufgebracht, während die Klebeschicht auf den Träger aufgebracht wird. Dann werden diese Schichtmate rialien durch Anwendung von Druck aneinandergebunden, so daß sie die photoempfindliche Schicht dazwischen sandwich artig einschließen, wobei die Klebeschicht der photoem pfindlichen Schicht gegenübersteht, was zu einem Laminat führt.First, on the cover film, the tackiness verhin applied on the lower layer, while the adhesive layer on the carrier is applied. Then these Schichtmate by pressure applied to each other, so sandwiching the photosensitive layer therebetween including the adhesive layer of the photoem pstandslichen layer faces, resulting in a laminate leads.

Als Bedeckungsfilm ist ein Film aus Polyethylenterephthalat unter dem Gesichtspunkt der Abmessungsstabilität, der Wär mebeständigkeit und der mechanischen Eigenschaften am mei sten bevorzugt. Jedes andere Material wie z. B. Polyethylen, Polypropylen oder Polystyrol kann ebenfalls in einem ein- oder vielschichtigem Film verwendet werden, solange der Film leicht abziehbar ist. Die Oberfläche des Bedeckungs films kann weich sein und ist bevorzugter in einer als Matte bzw. Vlies bezeichneten Form mit einer Oberflächen rauhheit von 5 Mikron oder weniger. Wenn die erfindungsge mäße Zusammensetzung auf die Oberfläche des Bedeckungsfilms aufgebracht wird, ist die Anwendung einer wäßrigen Hydro xyalkylcellulose-Lösung mit einer Konzentration von 1 bis 5 Gew.-% bevorzugt, bevorzugter 1,5 bis 2 Gew.-%.The cover film is a polyethylene terephthalate film from the viewpoint of dimensional stability, the heat Resistance and mechanical properties of the mei preferred. Any other material such. Polyethylene, Polypropylene or polystyrene can also be used in a or multilayer film can be used as long as the Film is easily peelable. The surface of the covering film can be soft and is more preferable in one than Matte or nonwoven designated form with a surface roughness of 5 microns or less. If the erfindungsge appropriate composition on the surface of the cover film is applied, the application of an aqueous hydro xyalkylcellulose solution with a concentration of 1 to 5 Wt .-% preferred, more preferably 1.5 to 2 wt .-%.

Zusätzlich zur Hydroxyalkylcellulose und dem Weichmacher kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung unterschiedliche Tenside enthalten, um die Beschichtungseigenschaften auf dem Bedeckungsfilm zu verbessern. Weiterhin kann die erfin dungsgemäße Zusammensetzung zur Verbesserung der Standsta bilität als wäßrige Lösung auch ein Konservierungsmittel enthalten.In addition to the hydroxyalkyl cellulose and the plasticizer the composition of the invention may be different Surfactants contain the coating properties to improve the cover film. Furthermore, the inventions composition according to the invention for improving the state of the art As an aqueous solution, it is also a preservative contain.

Die klebrigkeitsverhindernde Schicht hat nach dem Trocknen eine Dicke von 0,1 bis 10 µm, bevorzugt 2 bis 5 µm.The tackiness-preventing layer has one after drying Thickness of 0.1 to 10 microns, preferably 2 to 5 microns.

Die photoempfindliche Harzzusammensetzung, die für photo empfindliche Laminate auf Harzbasis verwendet wird, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung als klebrigkeitsverhin dernde Schicht enthalten, kann eine herkömmliche photoem pfindliche Harzzusammensetzung sein, die normalerweise als Komponenten ein Füllpolymer, einen Photohärter, einen Pho tosensibilisator, einen Polymerisationsinhibitor und andere Additive enthält. In Abhängigkeit von der Art des Füllpoly mers als Hauptkomponente wird eine herkömmliche photoem pfindliche Harzzusammensetzung beispielsweise als vom Poly amid-Typ, Polyurethan-Typ, Polyvinylalkohol-Typ, Polyester- Typ oder Polyvinylacetat-Typ bezeichnet. Obwohl die Erfin dung auf jedwede der photoempfindlichen Harzschichten ange wandt werden kann, die aus diesen herkömmlichen Harzzusam mensetzungen hergestellt sind, wird sie bevorzugt insbeson dere auf eine photoempfindliche Harzschicht angewandt, die aus einer Zusammensetzung hergestellt ist, die ein in Was ser oder in einem wäßrigen Entwickler lösbares oder quell bares Polymer enthält, eine ethylenisch ungesättigte Ver bindung und/oder ein hydrophobes Polymer und einen Photo initiator. Eine solche Zusammensetzung ist beispielsweise in der JP-A 60-2 11 451 und JP-A 60-1 73 055 offenbart.The photosensitive resin composition suitable for photo sensitive resin-based laminates are used, which are the Composition according to the invention as stickiness-preventing Contain the end layer, a conventional photoem be sensitive resin composition, which normally as Components a filler polymer, a photohardener, a pho tosensitizer, a polymerization inhibitor and others Contains additives. Depending on the type of Füllpoly Mers as the main component is a conventional photoem sensitive resin composition, for example, as poly amide type, polyurethane type, polyvinyl alcohol type, polyester Type or polyvinyl acetate type. Although the inventor to any of the photosensitive resin layers can be used, which consists of these conventional resin zusam Compositions is made, it is preferred in particular applied to a photosensitive resin layer, the is made of a composition that has a in What or soluble or swellable in an aqueous developer contains bares polymer, an ethylenically unsaturated Ver Bond and / or a hydrophobic polymer and a photo initiator. Such a composition is for example in JP-A 60-211451 and JP-A 60-1 73 055.

Beispiele für die vorstehend beschriebene photoempfindliche Harzzusammensetzung sind solche, welche enthalten (A) ein hydrophobes Polymer mit einer Glasübergangstemperatur von nicht höher als 5°C, (B) ein hydrophiles Polymer, (C) eine ethylenisch ungesättigte Verbindung, (D) ein Lösungsmittel mit einer Löslichkeit für Komponente (B), die größer ist als diejenige für (A) und (E) einen Photoinitiator; und solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß als disperse Phase in der photoempfindlichen Harzschicht Teilchen vor handen sind, die eine hauptsächlich aus einem hydrophoben Polymer aufgebaute erste Phase enthalten, die mit einer hauptsächlich aus einem hydrophilen Polymer aufgebauten zweiten Phase umgeben ist. Diese Zusammensetzungen sind er findungsgemäß besonders bevorzugt.Examples of the above-described photosensitive Resin compositions are those containing (A) hydrophobic polymer with a glass transition temperature of not higher than 5 ° C, (B) a hydrophilic polymer, (C) a ethylenically unsaturated compound, (D) a solvent having a solubility for component (B) which is larger as that for (A) and (E) is a photoinitiator; and those which are characterized in that as disperse Phase in the photosensitive resin layer particles before are one, mainly made of a hydrophobic Polymer-containing first phase included with a mainly composed of a hydrophilic polymer second phase is surrounded. These compositions are him particularly preferred according to the invention.

Das hydrophile Polymer mit einer Glasübergangstemperatur von nicht größer als 5°C als vorstehend beschriebene Kom ponente (A) schließt diejenigen ein, die als Elastomere für allgemeine Zwecke verwendet werden; Beispiele dafür sind Polymere, die man erhält durch Polymerisation eines konju gierten Dienkohlenwasserstoffs, Copolymere, die man erhält durch Copolymerisation eines konjugierten Dienkohlenwasser stoffs mit einer monoolefinisch ungesättigten Verbindung und Polymere, die keine konjugierten Dienkohlenwasserstoffe enthalten. Als konjugierter Dienwasserstoff können 1,3-Bu tadien, Isopren und Chloropren alleine oder in Kombination miteinander verwendet werden. Als monoolefinisch ungesät tigte Verbindung können beispielsweise Styrol, alpha-Me thylstyrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlo rid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, Acrylester und Methacrylester verwendet werden.The hydrophilic polymer having a glass transition temperature of not greater than 5 ° C as the above-described Kom Component (A) includes those used as elastomers for used for general purposes; Examples are Polymers obtained by polymerization of a konju g. diene hydrocarbon, copolymers which are obtained by copolymerization of a conjugated diene hydrocarbon substance with a monoolefinically unsaturated compound and polymers that do not contain conjugated diene hydrocarbons contain. As a conjugated diene hydrogen, 1,3-Bu tadiene, isoprene and chloroprene alone or in combination be used together. As monoolefinically unsatisfied For example, styrene, alpha-Me ethylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride chloride, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic esters and Methacrylic esters are used.

Beispiele für Polymere, die erhalten werden durch Polymeri sation eines konjugierten Dienkohlenwasserstoffs und für Copolymere, die erhalten werden durch Copolymerisation eines konjugierten Dienkohlenwasserstoffs mit einer mono- olefinisch ungesättigten Verbindung, sind Butadien-Poly mere, Isopren-Polymere, Chloropren-Polymere, Styrol/Buta dien-Copolymere, Styrol/Isopren-Copolymere, Styrol/Chloro pren-Copolymere, Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylni tril/Isopren-Copolymere, Acrylnitril/Chloropren-Copolymere, Methylmethacrylat/Butadien-Copolymere, Methylmethacrylat/ Isopren-Copolymere, Methylmethacrylat/Chloropren-Copolyme re, Methylacrylat/Butadien-Copolymere, Methylacrylat/Iso pren-Copolymere, Methylacrylat/Chloropren-Copolymere, Acrylnitril/Isopren/Styrol-Copolymere und Acrylnitril/Chlo ropren/Styrol-Copolymere.Examples of polymers obtained by Polymeri tion of a conjugated diene hydrocarbon and for Copolymers obtained by copolymerization a conjugated diene hydrocarbon with a mono- olefinically unsaturated compound, are butadiene-poly mers, isoprene polymers, chloroprene polymers, styrene / buta dien copolymers, styrene / isoprene copolymers, styrene / chloro pren copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers, Acrylni tril / isoprene copolymers, acrylonitrile / chloroprene copolymers, Methyl methacrylate / butadiene copolymers, methyl methacrylate / Isoprene copolymers, methyl methacrylate / chloroprene copolymers re, methyl acrylate / butadiene copolymers, methyl acrylate / iso pren copolymers, methyl acrylate / chloroprene copolymers, Acrylonitrile / isoprene / styrene copolymers and acrylonitrile / chlo prene / styrene copolymers.

Beispiele für Polymere, die keine konjugierten Dienkohlen wasserstoffe enthalten, sind Elastomere, welche eine spe zielle Menge Chlorid enthalten und Polymere nicht konju gierter Dienkohlenwasserstoffe.Examples of polymers that do not contain conjugated diene carbon containing hydrogens, are elastomers which have a spe contain significant amount of chloride and polymers not konju gated diene hydrocarbons.

Das hydrophile Polymer mit einer Glasübergangstemperatur (nachfolgend als Tg bezeichnet) von nicht mehr als 5°C enthält 10 bis 50 Gew.-% Chlor und zeigt Gummielastizität. Ein solches hydrophobes Polymer kann man beispielweise er halten durch Polymerisation eines Chlor enthaltenden Mono mers oder durch Copolymerisation eines Chlor enthaltenden Monomers und anderer copolymerisierbarer Monomere. Alterna tiv kann man es auch erhalten durch Reaktion eines chlor freien Polymers mit Chlor oder einer Chlor enthaltenden ak tiven Substanz. Beispiele für dieses Polymer sind Epichlor hydrin-Polymere, Epichlorhydrin/Ethylenoxid-Copolymere, Epichlorhydrin/Propylenoxid-Copolymere, Allylglycidylether enthaltender Epichlorhydrin-Gummi (im Handel erhältlich un ter dem Warenzeichen "Epichlormar" von Osaka Soda Kogyo Co., Ltd., "Hydrin" von Goodrich Co., Ltd., "Gechron" oder "Zeospan" von Nippon Zeon Co., Ltd. und "Herclor" von Her cules Co., Ltd.), chloriertes Polyethylen (im Handel er hältlich unter dem Warenzeichen "Elaslen" von Showa Denko Co., Ltd., "Daisolac" von Osaka Soda Kogyo Co., Ltd., "Hortalitz" von Hoechst Co., Ltd. und "Dowcpe" von Dow Che mical Co., Ltd.), Vinylchlorid-Copolymere, Vinylidenchlo rid, chloriertes Polyethylen und chlorierter Ethylen/Propy len-Gummi.The hydrophilic polymer having a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of not more than 5 ° C Contains 10 to 50 wt .-% chlorine and shows rubber elasticity. Such a hydrophobic polymer can be, for example, he hold by polymerization of a chlorine-containing mono or by copolymerization of a chlorine-containing Monomers and other copolymerizable monomers. Alterna It can also be obtained by reaction of a chlorine free polymer with chlorine or a chlorine-containing ak active substance. Examples of this polymer are epichlor hydrin polymers, epichlorohydrin / ethylene oxide copolymers, Epichlorohydrin / propylene oxide copolymers, allyl glycidyl ether containing epichlorohydrin rubber (commercially available un the trademark "Epichlormar" of Osaka Soda Kogyo Co., Ltd., "Hydrin" from Goodrich Co., Ltd., "Gechron" or "Zeospan" from Nippon Zeon Co., Ltd. and "Herclor" by Her cules Co., Ltd.), chlorinated polyethylene (commercially available under the trademark "Elaslen" by Showa Denko Co., Ltd., "Daisolac" by Osaka Soda Kogyo Co., Ltd., "Hortalitz" from Hoechst Co., Ltd. and "Dowcpe" by Dow Che mical Co., Ltd.), vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride chloride, chlorinated polyethylene and chlorinated ethylene / propyne len rubber.

Diese Polymere kann man alleine oder in Kombination mitein ander verwenden. Der Chlorgehalt im Polymer sollte 10 bis 50 Gew.-% betragen, bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%. Bei einem Chloridgehalt außerhalb dieses Bereiches werden die Flexi bilität und die Wärmestabilität des Polymers vermindert, so daß eine daraus hergestellte photoempfindliche Harzzusam mensetzung übermäßig hart ist und sich leicht färbt.These polymers may be used alone or in combination use other. The chlorine content in the polymer should be 10 to 50 wt .-%, preferably 15 to 40 wt .-%. At a Chloride content outside this range becomes the flexi reduced and the heat stability of the polymer, so that a photosensitive resin prepared therefrom composition is excessively hard and stains easily.

Daneben weisen die Chlor enthaltenden Polymere oder Copoly mere von konjugierten Dienkohlenwasserstoffen einige Koh lenstoff-ungesättigte Bindungen in der Hauptkette auf, so daß sie in ihrer chemischen Stabilität, wie z. B. der Wet terbeständigkeit, Polymeren unterlegen sind, die nur gesät tigte Bindungen aufweisen.In addition, the chlorine-containing polymers or copoly mers of conjugated diene hydrocarbons, some Koh lenstoffunsaturated bonds in the main chain, so that in their chemical stability, such. B. the wet Resistance, polymers are inferior, the only sown have bindings.

Die photoempfindliche Harzzusammensetzung kann sich nach Belichtung mit Licht in ihren physikalischen Eigenschaften verändern, und die Veränderung hängt größenteils von den Eigenschaften der Komponente (A) ab. Es ist deshalb bevor zugt, daß Komponente (A) ein gummielastisches Material ist. Komponente (A) sollte deswegen eine Tg von nicht höher als 5°C haben, und es ist besonders bevorzugt, daß Komponente (A) eine Tg von nicht mehr als -10°C hat.The photosensitive resin composition may vary Exposure to light in their physical properties change, and the change depends largely on the Properties of component (A) from. It is therefore before admits that component (A) is a rubber-elastic material. Component (A) should therefore have a Tg of not higher than 5 ° C, and it is particularly preferred that component (A) has a Tg of not more than -10 ° C.

In der photoempfindlichen Harzzusammensetzung kann bei spielsweise auch ein Elastomer wie z. B. Acrylgummi und ein Elastomer des Polyurethan-Typs, welches mit dem Polymer als Komponete (A) in hohem Ausmaß mischbar ist und eine gute Ozonstabilität hat, in Form eines Blends mit diesem Polymer enthalten sein.In the photosensitive resin composition can at For example, an elastomer such. As acrylic rubber and a Elastomer of the polyurethane type, which with the polymer as Component (A) is highly miscible and good Has ozone stability, in the form of a blend with this polymer be included.

Der Gehalt der Komponente (A) in der photoempfindlichen Harzzusammensetzung beträgt unter dem Gesichtspunkt physi kalischer Eigenschaften und der Gestalterhaltung von mit dieser Zusammensetzung hergestellten Druckplatten 20 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 30 Gew.-% oder mehr. Der Gehalt der Komponete (A) beträgt vom Gesichtspunkt der Photopoly merisierbarkeit her nicht mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 70 Gew.-%. The content of the component (A) in the photosensitive Resin composition is from the viewpoint of physi Kalischer characteristics and the designer attitude of with 20% by weight of this composition or more, preferably 30% by weight or more. The salary the component (A) is from the point of view of photopoly merisierbarkeit forth not more than 80 wt .-%, preferably not more than 70% by weight.

Das hydrophile Polymer als vorstehend beschriebene Kompo nente (B) betrifft ein Polymer, welches gelöst oder gequol len (dispergiert) wird in Wasser oder einem Entwickler, der hauptsächlich aus Wasser aufgebaut ist und eine wäßrige al kalische oder saure Lösung, ein organisches Lösemittel, ein Tensid und dergleichen enthält. Das hydrophile Polymer hat eine hydrophile Gruppe wie z. B. -CO₂M, -SO₃M (wobei M ein Wasserstoffatom, ein Element der Gruppe I, II oder III, ein Amin oder ein Ammoniumion bezeichnet), -NH₂ und -OH und ist von geradkettiger Struktur, ohne eine Vernetzung aufzuwei sen.The hydrophilic polymer as the above-described component (B) relates to a polymer which is dissolved or quenched (dispersed) in water or a developer composed mainly of water and an aqueous alkali or acid solution, an organic solvent Containing surfactant and the like. The hydrophilic polymer has a hydrophilic group such as. -CO ₂ M, -SO ₃ M (wherein M denotes a hydrogen atom, an element of group I, II or III, an amine or an ammonium ion), -NH ₂ and -OH and is of straight-chain structure without crosslinking aufwei sen.

Beispiele für das hydrophile Polymer sind Harze für allge meine Zwecke wie z. B. Polyvinylalkohol (PVA) und Carboxyme thylcellulose, Kautschuk des Dien-Typs, der durch Copolyme risation von (Meth)acrylsäure mit einer Dienverbindung er halten wurde und mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes flüssiges Polybutadien. Bevorzugt ist ein Polymer mit einem besonders wirksamen Gerüst, welches -COOM-Gruppen aufweist (wobei M ein Wasserstoffatom, ein Element der Gruppe I, II oder III, ein Amin oder ein Ammoniumion bezeichnet) in einer Menge von 50 bis 50 000 Äquivalente/10⁶ g. Beispiele für das mit dem Symbol M bezeichnete Element der Gruppe I, II oder III sind Alkalimetalle wie z. B. Natrium, Kalium und Lithium; Erdalkalimetalle wie z. B. Calcium und Magnesium; Bor und Aluminium. Mit einer Menge an -COOM-Gruppen von weniger als 50 Äquivalenten/10⁶ g hat das hydrophile Poly mer eine herabgesetzte Affinität für Wasser, wodurch das Durchführen der Entwicklung mit neutralem Wasser schwierig gemacht wird. Mit einer Menge von oberhalb von 50 000 Äqui valenten/10⁶ g kann die entstehende fertiggestellte Druck platte von wäßriger Druckfarbe leicht abgebaut werden, sie hat mit anderen Worten eine verminderte Beständigkeit gegenüber wäßriger Druckfarbe. Examples of the hydrophilic polymer are resins for general purposes such as. For example, polyvinyl alcohol (PVA) and carboxymethyl cellulose, diene-type rubber obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid with a diene compound, and maleic anhydride-modified liquid polybutadiene. Preferred is a polymer having a particularly effective skeleton having -COOM groups (wherein M denotes a hydrogen atom, an element of group I, II or III, an amine or an ammonium ion) in an amount of 50 to 50,000 equivalents / 10 ⁶ g. Examples of the designated with the symbol M element of group I, II or III are alkali metals such. For example, sodium, potassium and lithium; Alkaline earth metals such. Calcium and magnesium; Boron and aluminum. With an amount of -COOM groups of less than 50 equivalents / 10 ⁶ g, the hydrophilic polymer has a lowered affinity for water, making it difficult to carry out development with neutral water. With an amount of above 50 000 eq. / 10 ⁶ g, the resulting finished printing plate can be easily degraded by aqueous ink, in other words, it has a reduced resistance to aqueous ink.

Als hydrophiles Polymer kann man beispielsweise -COOM-Grup pen enthaltende Polyurethane, -COOM-Gruppen enthaltende Polyharnstoffurethane, -COOM-Gruppen enthaltende Polyester, -COOM-Gruppen enthaltende Epoxyverbindungen, -COOM-Gruppen enthaltende Polyamidsäuren, -COOM-Gruppen enthaltende Acrylnitril/Butadien-Copolymere, -COOM-Gruppen enthaltende Styrol/Butadien-Copolymere, -COOM-Gruppen enthaltene Poly butadiene, Polyacrylamid, Natriumpolyacrylat, Polyvinylal kohol (PVA), Carboxymethylcellulose (CMC), Hydroxyethylcel lulose (HEC), Methylcellulose (MC), Polyethylenoxid, Poly ethylenimin und Derivate dieser Verbindungen verwenden, je doch ist das hydrophile Polymer nicht darauf beschränkt.As the hydrophilic polymer, for example, -COOM-Grup pen containing polyurethanes, -COOM groups containing Polyureaurethanes, COOM-containing polyesters, -COOM group-containing epoxy compounds, -COOM groups containing polyamic acids containing -COOM groups Acrylonitrile / butadiene copolymers containing -COOM groups Styrene / butadiene copolymers, -COOM groups contained poly butadiene, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinylal kohol (PVA), carboxymethylcellulose (CMC), hydroxyethylcel cellulose (HEC), methylcellulose (MC), polyethylene oxide, poly use ethyleneimine and derivatives of these compounds, depending however, the hydrophilic polymer is not limited thereto.

Als Verbindung, die verwendet wird, um mindestens einen Teil der in dem vorstehend beschriebenen hydrophilen Poly mer enthaltenen Carboxylgruppen zu neutralisieren, kann man Alkalimetallhydroxide wie z. B. Lithiumhydroxid, Kaliumhy droxid und Natriumhydroxid; Alkalimetallcarbonate wie z. B. Lithiumcarbonate, Kaliumcarbonate und Natriumcarbonate; Al kalimetallalkoxide wie z. B. Kalium-t-butoxid und Natrium methoxid; polyvalente Metallhydroxide wie z. B. Calciumhy droxid, Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid; polyva lente Metallalkoxide wie z. B. Aluminiumisopropoxid; terti äre Amine wie z. B. Triethylamin und Tri-n-propylamin; se kundäre Amine wie z. B. Diethylamin und Di-n-propylamin; primäre Amine wie z. B. Ethylamin und n-Propylamin; cycli sche Amine wie z. B. Morpholin; Aminogruppen enthaltende (Meth) acrylate wie z. B. N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat und N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat; Ammoniumsalze wie z. B. Ammoniumcarbonat und dergleichen alleine oder in Kom bination miteinander verwenden.As a compound that is used to at least one Part of the hydrophilic poly described above To neutralize contained carboxyl groups, you can Alkali metal hydroxides such as. For example, lithium hydroxide, Kaliumhy hydroxide and sodium hydroxide; Alkali metal carbonates such. B. Lithium carbonates, potassium carbonates and sodium carbonates; al kalimetallalkoxides such. For example, potassium t-butoxide and sodium methoxide; polyvalent metal hydroxides such. B. Calcium hy hydroxide, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide; polyva lente metal alkoxides such. For example, aluminum isopropoxide; tertiary äre amines such. Triethylamine and tri-n-propylamine; se secondary amines such as Diethylamine and di-n-propylamine; primary amines such. Ethylamine and n-propylamine; cycli cal amines such. Morpholine; Containing amino groups (Meth) acrylates such. N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate; Ammonium salts like z. For example, ammonium carbonate and the like alone or in Kom Use combination with each other.

Das vorstehend beschriebene hydrophile Polymer kann zusätz lich zu -COOM-Gruppen Polyalkylenketten als hydrophilen An teil und ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, so daß das Polymer als Vernetzungsmittel fungieren kann. The above-described hydrophilic polymer may be additional Lich to -COOM groups polyalkylene chains as hydrophilic An part and contain ethylenically unsaturated groups, so that the polymer can act as a crosslinking agent.

In der photoempfindlichen Harzzusammensetzung kann bei spielsweise ein Polymer mit hydrophilen Gruppen wie z. B. Hydroxylgruppen, Aminogruppen und Sulfongruppen und/oder Polyalkylenketten in Kombination mit dem hydrophilen Poly mer als Komponente (B) verwendet werden.In the photosensitive resin composition can at For example, a polymer with hydrophilic groups such. B. Hydroxyl groups, amino groups and sulfone groups and / or Polyalkylene chains in combination with the hydrophilic poly can be used as component (B).

Der Gehalt an Komponente (B) in der photoempfindlichen Harzzusammensetzung beträgt unter dem Gesichtspunkt der wäßrigen Entwickelbarkeit und Beständigkeit gegenüber wäß riger Druckfarbe 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 40 Gew.-% und bevorzugter 7 bis 30 Gew.-%. Es ist wesentlich, daß der Ge halt an Komponente (B) in der photoempfindlichen Harzzusam mensetzung kleiner sein sollte als derjenige der Komponente (A); anderenfalls hat die entstehende fertiggestellte Druckplatte eine verminderte Beständigkeit gegenüber wäß riger Druckfarbe.The content of component (B) in the photosensitive Resin composition is from the viewpoint of aqueous developability and resistance to aq riger printing ink 5 to 50 wt .-%, preferably 7 to 40 wt .-% and more preferably 7 to 30% by weight. It is essential that the Ge to component (B) in the photosensitive resin composition should be less than that of the component (A); otherwise, the resulting has finished Pressure plate a reduced resistance to aq riger printing ink.

Die ethylenisch ungesättigte Verbindung als Komponente (C) hat mindestens eine endständige ethylenische Gruppe. Diese Verbindung kann durch Additionspolymerisation mit Hilfe von Kettenfortpflanzung, die von einem freien Radikal initiiert wird, ein hochmolekulares Polymer bilden. Eine geeignete ethylenisch ungesättigte Verbindung ist ein ungesättigter Ester eines Polyols und insbesondere ein ungesättigter Ester eines Polyols mit alpha-Methylencarbonsäure, wobei Beispiele dafür Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylengly koldi(meth)acrylat, Glycerindiacrylat, 1,3-Propandioldi (meth)acrylat, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,2,4-Butan trioltri(meth)acrylat, 1,4-Cyclohexandioldi(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth) acrylat, Diallylphthalat, Diethylphthalat und Dibutylmaleat sind. Weitere Beispiele sind N-substituierte Maleimid-Ver bindungen wie z. B. N-Methylmaleimid, N-Ethylmaleimid und N- Laurylmaleimid und Oligo(meth)acrylate wie z. B. Oligo nitril/Butadiendi(meth)acrylat, Oligonitril/Urethan(meth) acrylat, Oligourethandi(meth)acrylat, Oligobutadiendi(meth) acrylat und Oligobutadien/Urethandi(meth)acrylat. Diese Verbindungen kann man alleine oder in Kombination miteinan der verwenden.The ethylenically unsaturated compound as component (C) has at least one terminal ethylenic group. These Compound can be prepared by addition polymerization using Chain propagation that initiates from a free radical is to form a high molecular weight polymer. A suitable ethylenically unsaturated compound is an unsaturated one Ester of a polyol and in particular an unsaturated one Ester of a polyol with alpha-methylene carboxylic acid, wherein Examples of ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol koldi (meth) acrylate, glycerol diacrylate, 1,3-propanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,2,4-butane trioltri (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, diallyl phthalate, diethyl phthalate and dibutyl maleate are. Further examples are N-substituted maleimide-Ver bindings such. N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide and N- Laurylmaleimid and oligo (meth) acrylates such. B. Oligo nitrile / butadiene di (meth) acrylate, oligonitrile / urethane (meth) acrylate, oligourethane di (meth) acrylate, oligobutadiene di (meth) acrylate and oligobutadiene / urethane di (meth) acrylate. These Compounds can be used alone or in combination the use.

Der Gehalt an Komponente (C) in der photoempfindlichen Harzzusammensetzung beträgt bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, be vorzugter 5 bis 40 Gew.-%. Mit einer Menge von weniger als 1 Gew.-% erfährt die Harzzusammensetzung keine befriedi gende Photopolymerisation, was dazu führt, daß nach dem Entwickeln keine Bilder erzeugt werden. Mit einer Menge von mehr als 50 Gew.-% hat die Harzzusammensetzung eine schlechte Gestaltserhaltung und ist für Flexographie-Druck platten ungeeignet, weil sie hart und spröde wird, nachdem man sie Licht ausgesetzt hat.The content of component (C) in the photosensitive Resin composition is preferably 1 to 50 wt .-%, be preferably 5 to 40 wt .-%. With a lot of less than 1% by weight, the resin composition is not satisfactory low photopolymerization, resulting in that after the Develop no images are generated. With a lot of more than 50% by weight, the resin composition has a bad shape retention and is for flexography printing plates unsuitable, because it becomes hard and brittle after when exposed to light

Das Lösemittel als Komponente (D), welches bezüglich Kompo nente (B) eine größere Löslichkeit hat als bezüglich Kompo nente (A), kann ein hochpolares Lösemittel sein, d. h. ein Lösemittel, welches ein hydrophiles Polymer als Komponente (B) quillt, dispergiert und löst, welches jedoch für ein hydrophiles Polymer als Komponente (A) eine geringere Quellbarkeit aufweist. Beispiele für ein solches Lösemittel sind Wasser und Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.The solvent as component (D), which with respect Kompo component (B) has a greater solubility than with respect to compo component (A), may be a highly polar solvent, i. H. on Solvent which is a hydrophilic polymer as a component (B) swells, disperses and dissolves, but which is for hydrophilic polymer as component (A) a lower Swellability. Examples of such a solvent are water and alcohols of 1 to 5 carbon atoms.

Wenn man Wasser verwendet, kann in diesem Wasser ein Tensid enthalten sein wie z. B. Natriumalkylbenzolsulfonat, Natri umalkylnaphthalinsulfonat, Natriumalkylsulfonat und Natri umalkylethersulfonat, eine Fettsäure, ein Alkalimetallhy droxid wie z. B. Lithiumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natri umhydroxid und ein Salz davon wie z. B. Natriumborat, Natri umcarbonat, Natriumacetat und Magnesiumacetat.When using water, a surfactant may be present in this water be included such. B. Sodium alkylbenzenesulfonate, Natri umalkylnaphthalenesulfonate, sodium alkylsulfonate and sodium umalkyl ether sulfonate, a fatty acid, an alkali metal hy droxid such. As lithium hydroxide, potassium hydroxide and Natri umhydroxid and a salt thereof such. For example, sodium borate, Natri umcarbonat, sodium acetate and magnesium acetate.

Spezielle Beispiele für den Alkohol sind Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalko hol, Isobutylalkohol, t-Butylalkohol, Pentylalkohol und Neopentylalkohol. Specific examples of the alcohol are methyl alcohol, Ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, pentyl alcohol and Neopentyl.

Zudem kann man auch Lösemittel vom Estertyp, Lösemittel vom Ketontyp und Lösemittel vom Amidotyp verwenden, solange diese Lösemittel die Anforderung der Komponente (D) erfül len. Spezielle Beispiele dafür sind Ethylacetat, Butylace tat, Isobutylacetat, Methylcellosolve, Aceton, Methylethyl keton, Methylbutylketon, Formamid, Dimethylformamid und Di methylacetoamid. Diese Lösemittel kann man alleine oder in Kombination miteinander verwenden.In addition, you can also solvents of the ester type, solvents from Use ketone type and amidotype solvents as long as these solvents satisfy the requirement of component (D) len. Specific examples thereof are ethyl acetate, butylacetone did, isobutyl acetate, methyl cellosolve, acetone, methylethyl ketone, methyl butyl ketone, formamide, dimethylformamide and di methylacetoamid. These solvents can be used alone or in Use combination with each other.

Der Gehalt an Komponente (D) in der photoempfindlichen Harzzusammensetzung sollte zum Erhalten einer befriedigen den Flexographie-Druckplatte im Bereich 0,001 bis 5 Gew.-% liegen, bevorzugt 0,001 bis 2,0 Gew.-%. Mit einem Gehalt oberhalb von 5 Gew.-% wird ein Druckplattenträger weich und verursacht vor der Photopolymerisation Kaltfluß und plasti sche Deformation, was nach der Photopolymerisation und der Plattenherstellung zu Deformation der konvexen Teile eines Reliefs führt (d. h. Auftreten von niedrigen Flecken), wo durch es unmöglich wird, scharfe Bilder zu erhalten.The content of component (D) in the photosensitive Resin composition should satisfy to obtain one the flexographic printing plate in the range 0.001 to 5 wt .-% are preferably 0.001 to 2.0 wt .-%. With a salary above 5 wt .-%, a printing plate support is soft and causes cold flow and plasti before photopolymerization deformation, which after photopolymerization and the Plate production to deformation of the convex parts of a Reliefs leads (i.e., occurrence of low spots) where through it becomes impossible to get sharp pictures.

Beispiele für den Photopolymerisationinitiator als Kompo nente (E) sind Verbindungen des Benzophenon-Typs, Verbin dungen des Benzoin-Typs, Verbindungen des Acetophenon-Typs, Verbindungen des Benzil-Typs, Benzoinalkylether, Benzylal kylketale, Verbindungen des Anthrachinon-Typs und Verbin dungen des Thioxanthon-Typs. Spezielle Beispiele dafür sind Benzophenon, Chlorbenzophenon, Benzoin, Acetophenon, Ben zil, Benzoin, Methylether, Benzoinethylether, Benzoiniso propylether, Benzoinisobutylether, Benzyldimethylketal, Benzyldiethylketal, Benzyldiisopropylketal, Anthrachinon, 2-Chloranthrachinon, Thioxanthon und 2-Chlorthioxanthon.Examples of the photopolymerization initiator as a compo nents (E) are compounds of the benzophenone type, verbin benzoin-type compounds, acetophenone-type compounds, Benzil type compounds, benzoin alkyl ethers, benzylal kylketals, anthraquinone-type compounds and verbin tions of thioxanthone type. Specific examples are Benzophenone, chlorobenzophenone, benzoin, acetophenone, Ben zil, benzoin, methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin iso propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, Benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone and 2-chlorothioxanthone.

Der Gehalt an Komponente (E) in der photoempfindlichen Harzzusammensetzung beträgt bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-%. Mit einem Gehalt von weniger als 0,01 Gew.-% erfährt die Harzzusammensetzung nicht in einfacher Weise Photopolymerisation. Mit einem Gehalt von oberhalb 5 Gew.-% verhindert die Harzzusammensetzung selbst das Eindringen von Licht, welches zum Härten bis zu einer gewünschten Tiefe erforderlich ist, in welchem Fall die Bilder während des Entwickelns leicht abplatzen.The content of component (E) in the photosensitive Resin composition is preferably 0.01 to 5 wt .-%, more preferably 0.1 to 3% by weight. With a content of less as 0.01% by weight, the resin composition does not undergo in easy way photopolymerization. With a salary of above 5% by weight prevents the resin composition itself the penetration of light, which is to harden up to a desired depth is required, in which case the Slightly flaking images during development.

Um nur die Wärmepolymerisation zu verhindern, ohne daß die Photovernetzungsreaktion unterdrückt wird, kann die erfin dungsgemäße Harzzusammensetzung zusätzlich zu den vorste hend beschriebenen unbedingt notwendigen Komponenten (A) bis (E) wahlweise als Komponente (F) einen Inhibitor der Wärmepolymerisation in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-% enthalten. Beispiele für einen für diesen Zweck einsetzba ren Inhibitor derWärmepolymerisation sind Hydrochinon, Hy drochinonmonoethylether, Catechol, p-t-Butylcatechol und 2,6-Di-t-butyl-p-cresol.To prevent only the heat polymerization, without the Photovernetzungsreaktion is suppressed, the erfin The resin composition of the present invention in addition to the above essential components (A) bis (E) optionally as component (F) an inhibitor of Heat polymerization in an amount of 0.001 to 5 wt .-% contain. Examples of an insertable for this purpose The inhibitors of heat polymerization are hydroquinone, Hy drochinone monoethyl ether, catechol, p-t-butylcatechol and 2,6-di-t-butyl-p-cresol.

Die photoempfindliche Zusammensetzung kann auch als Weich macher einen flüssigen Kautschuk wie z. B. flüssigen Polybu tadien-Kautschuk, flüssigen Polyacrylnitril/Butadien- Kautschuk, flüssigen Polystyrol/Butadien-Kautschuk und flüssigen Isopren-Kautschuk; ein relativ niedermolekulares Elastomer wie z. B. Polyvinylchlorid, chloriertes Polyethy len und chloriertes Polypropylen, ein feines Pulver wie z. B. Siliciumdioxid und Kieselgur oder dergleichen enthal ten.The photosensitive composition may also be called soft Make a liquid rubber such. B. liquid polybu tadiene rubber, liquid polyacrylonitrile / butadiene Rubber, liquid polystyrene / butadiene rubber and liquid isoprene rubber; a relatively low molecular weight Elastomer such. As polyvinyl chloride, chlorinated Polyethy and chlorinated polypropylene, a fine powder like z. For example, silica and diatomaceous earth or the like enthal th.

Bei Verwendung der vorstehend beschriebenen photoempfindli chen Harzzusammensetzung und der erfindungsgemäßen Zusam mensetzung für die klebrigkeitsverhindernde Schicht (nachfolgend als klebrigkeitsverhindernde Schichtzusammen setzung bezeichnet) werden Druckplattenträger beispiels weise wie folgt hergestellt:When using the photosensitive described above resin composition and the Zusam invention composition for the tackiness-preventing layer (hereinafter referred to as tackiness-preventing layer together replacement) are Druckplattenträger example wisely prepared as follows:

Zunächst werden die vorstehend beschriebenen Komponenten der photoempfindlichen Harzzusammensetzung unter gewöhnli chen Bedingungen in beliebiger Reihenfolge gelöst und in einem geeigneten Lösemittel oder Komponente (D) gemischt, wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylethylketon, To luolcyclohexanon, Chloroform, Wasser und Alkohole, die das hydrophile Polymer quellen, dispergieren und lösen können. Nach Entfernen des Lösemittels wird das verbleibende Ge misch mit Erwärmen unter Druck auf einen geeigneten Träger aufgebracht, wie z. B. einen Polyester-, Polyethylen- oder Polypropylenfilm.First, the components described above The photosensitive resin composition under gewöhnli conditions in any order and in a suitable solvent or component (D) mixed, such as For example, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, To luolcyclohexanone, chloroform, water and alcohols containing the hydrophilic polymer swell, disperse and dissolve. After removal of the solvent, the remaining Ge mixed with heating under pressure on a suitable carrier applied, such. B. a polyester, polyethylene or Polypropylene film.

Auf der anderen Seite wird die eine Hydroxyalkylcellulose und einen Weichmacher enthaltende klebrigkeitsverhindernde Schichtzusammensetzung hergestellt und auf einen Bedec kungsfilm zur Bildung einer klebrigkeitsverhindernden Schicht aufbeschichtet.On the other hand, the one becomes hydroxyalkyl cellulose and a plasticizer-containing tackiness preventing agent Layer composition prepared and applied to a Bedec kungfilm to form a tackiness-preventing Layer coated.

Dann wird der Bedeckungsfilm mit der klebrigkeitsverhin dernden Schicht darauf durch Anwendung von Druck so an die auf dem Träger gebildete photoempfindliche Harzschicht ge bunden, daß die klebrigkeitsverhindernde Schicht der photo empfindlichen Harzschicht gegenübersteht, was zu einem Druckplattenträger als photoempfindliches Laminat auf Harz basis führt.Then the cover film with the tackiness is prevented layer on top by applying pressure to the on the support formed photosensitive resin layer ge bound that the tackiness-preventing layer of the photo sensitive resin layer faces, resulting in a Print plate carrier as a photosensitive laminate on resin basis leads.

Der Druckplattenträger der photoempfindlichen Harzzusammen setzung kann durch Belichtung mit UV-Strahlen gehärtet wer den, die eine Wellenlänge von 150 bis 500 nm aufweisen, be vorzugt 300 bis 400 nm. Als verwendbare Lichtquelle für diesen Zweck sind beispielsweise Niederdruck-Quecksilber lampen, Hochdruck-Quecksilberlampen, Kohlebogenlampen, UV- Fluoreszenzlampen, chemische Lampen, Xenon-Lampen oder Zir koniumlampen brauchbar.The printing plate support of the photosensitive resin together tion can be cured by exposure to UV rays who those having a wavelength of 150 to 500 nm, be preferably 300 to 400 nm. As a usable light source for This purpose is, for example, low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, UV lamps Fluorescent lamps, chemical lamps, xenon lamps or zirconia Convenience lamps.

Das Belichten wird durchgeführt durch Bestrahlen mit UV- Strahlen, die von einer vorstehend beschriebenen geeigneten Lichtquelle emittiert werden, durch einen negativen Film mit einem transparenten Bild darauf, der auf den Druckplat tenträger gesetzt wird. Nach dem Belichten wird der Druck plattenträger dann mit einem Entwickler bei etwa 25 bis 45°C zum Entfernen des unbelichteten Nichtbild-Teils ent wickelt, was zu einer fertigen Druckplatte mit einem scharfen Reliefbild führt.The exposure is carried out by irradiation with UV Rays other than those described above Light source emitted by a negative film with a transparent image on it, on the printing plate is set. After exposure, the pressure will be plate carrier then with a developer at about 25 to 45 ° C to remove the unexposed non-image part ent Wraps, resulting in a finished printing plate with a sharp relief image leads.

Als Entwickler ist Wasser mit einem pH-Wert von 5,0 bis 9,0 unter Einschluß von Leitungswasser und dergleichen für die Entwicklung am meisten geeignet. Der Entwickler kann haupt sächlich aus Wasser aufgebaut sein und eine alkalische Ver bindung wie z. B. Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat, ein Tensid und ein wasserlösliches organisches Lösemittel ent halten. Als Tensid kann jedes aus anionischen, nichtioni schen, kationischen und amphoteren Tensiden ausgewählte verwendet werden. Die am meisten geeigneten Tenside sind Natriumalkylnaphthalinsulfonat und Natriumalkylbenzolsul fonat.The developer is water with a pH of 5.0 to 9.0 including tap water and the like for the Development most suitable. The developer can main be composed of water and an alkaline Ver binding such. For example, sodium hydroxide or sodium carbonate, a Surfactant and a water-soluble organic solvent ent hold. As a surfactant, any of anionic, nonionic selected from cationic and amphoteric surfactants be used. The most suitable surfactants are Sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium alkylbenzenesul sulfonate.

Das Entwickeln wird mit einer Entwicklungsvorrichtung z. B. wie folgt durchgeführt.The developing is done with a developing device e.g. B. carried out as follows.

Der durch den negativen Film belichtete Druckplattenträger der photoempfindlichen Harzzusammensetzung wird in den Ent wickler eingetaucht oder damit besprüht, während er in Kon takt mit einer Bürste gebracht wird. Durch den Kontakt mit der Bürste wird die klebrigkeitsverhindernde Schicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gequollen und wird spröde, so daß die klebrigkeitsverhindernde Schicht durch Bürsten leicht entfernt werden kann, und es wird dann der unbelichtete Teil entfernt.The plate exposed by the negative film The photosensitive resin composition is described in the Ent Dewater dipped or sprayed with it, while in Kon clock is brought with a brush. By contact with the brush will be the sticking-preventing layer of the The composition of the invention is swollen and is brittle, so that the tackiness-preventing layer through Brushes can be easily removed and it will be the one unexposed part removed.

Der auf der Druckplatte nach dem Entwickeln verbleibende Entwickler wird mit Wasser abgewaschen, das verbleibende Wasser dann abgewischt, und es folgt ein Trocknen. Das Trocknen wird mit einem Zwangsluftstrom oder mit IR-Strah lung durchgeführt, obwohl die Bedingungen nicht in besonde rer Weise eingeschränkt sind. Die Druckplatte wird nach dem Trocknen weiter mit dem Licht der gleichen Lichtquelle be strahlt, die für die vorhergehende Belichtung verwendet wurde, d. h. der Nachbelichtung unterworfen, wodurch die Druckplatte vollständig gehärtet wird.The remaining on the printing plate after developing Developer is washed off with water, the remaining Water is then wiped off and dried. The Drying is done with a forced air stream or with IR-Strah Although the conditions are not in particular are restricted way. The pressure plate is after the Continue drying with the light of the same light source that uses for the previous exposure was, d. H. subjected to the post exposure, whereby the Pressure plate is fully cured.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung in wei teren Einzelheiten, sind jedoch nicht im Sinne einer Be schränkung des Schutzbereiches aufzufassen. Wenn nichts an deres angegeben ist, sind alle "Teile" gewichtsbezogen zu verstehen.The following examples illustrate the invention in white details, but are not in the sense of a Be limitation of the protection area. If nothing on As stated, all "parts" are by weight understand.

example 1

Es wurden zunächst 80 Teile Hydroxyethylcellulose (SP400), hergestellt von Daicel Chemical Industries Co., Ltd.; Poly merisationsgrad 843) 4.911 Teilen Wasser zugesetzt und das Gemisch etwa 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur gerührt, was eine klare wäßrige Lösung ergab. Dann wurden dieser wäßrigen Lösung unter Rühren 9 Teile Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000 zugesetzt, und das Gemisch wurde noch einmal 30 Minuten lang gerührt.There were initially 80 parts of hydroxyethyl cellulose (SP400), manufactured by Daicel Chemical Industries Co., Ltd .; poly degree of crystallization 843) 4.911 parts of water were added and the Stirred mixture at room temperature for about 1 hour, which gave a clear aqueous solution. Then this one became aqueous solution with stirring 9 parts of polyethylene glycol with added a molecular weight of 1000, and the mixture was stirred again for 30 minutes.

Die so erhaltene wäßrige Lösung wurde mit einer Umkehrwalze mit einer Geschwindigkeit von 6 m/min als Bedeckungsfilm auf einen Polyethylenterephthalatfilm (E-1500, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.), der eine Dicke von 125 Mikron hatte, aufbeschichtet und bei 100°C getrocknet und ergab eine klebrigkeitsverhindernde Schicht. Die entstehende klebrig keitsverhindernde Schicht hatte eine Dicke von 1,8 Mikron.The aqueous solution thus obtained was treated with a reverse roll at a speed of 6 m / min as a cover film on a polyethylene terephthalate film (E-1500, manufactured Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 microns, coated and dried at 100 ° C to give a tackiness-preventing layer. The resulting sticky The anticorrosion layer had a thickness of 1.8 microns.

Reference Example 1

Die photoempfindliche Harzzusammensetzung wurde wie folgt hergestellt:The photosensitive resin composition became as follows manufactured:

In einen mit Rührer ausgerüsteten 1-l-Kolben wurde eine Lö sung gegeben, die 21,8 Teile Hexamethylendiisocyanat, 15,4 Teile Dimethylolpropionsäure, 7,6 Teile Polytetramethylen glykol (PG-100, hergestellt von Nippon Polyurethane Indu stry, Co., Ltd.), und 1,0 Teile Di-n-butylzinndilaurat in 300 Teilen Tetrahydrofuran enthielt. Der Kolben wurde unter Rühren auf 65°C erwärmt und die Reaktion 3 Stunden lang durchgeführt. In den auf Zimmertemperatur abgekühlten Kol ben wurde unter Rühren eine Lösung gegeben, die 55,3 Teile terminale Aminogruppen enthaltendes Acrylnitril/Butadien- Oligomer (Hycar ATBNX 1300×16, hergestellt von Ube Indu stries, Ltd.) in 100 Teilen Methylethylketon enthielt. Die entstehende Polymerlösung wurde zum Entfernen von Tetrahy drofuran und Methylethylketon unter vermindertem Druck ge trocknet. Es wurde dadurch ein Polymer mit einem Zahlenmit tel des Molekulargewichts von 21 000 erhalten.In a equipped with a stirrer 1-liter flask was a Lö given the 21.8 parts of hexamethylene diisocyanate, 15.4 Parts of dimethylolpropionic acid, 7.6 parts of polytetramethylene glycol (PG-100, manufactured by Nippon Polyurethane Indu stry, Co., Ltd.), and 1.0 part of di-n-butyltin dilaurate in Contained 300 parts of tetrahydrofuran. The piston was under Stirring heated to 65 ° C and the reaction for 3 hours carried out. In the cooled to room temperature Col A solution containing 55.3 parts was added with stirring terminal amino groups containing acrylonitrile / butadiene Oligomer (Hycar ATBNX 1300 × 16, manufactured by Ube Indu stries, Ltd.) in 100 parts of methyl ethyl ketone. The resulting polymer solution was used to remove Tetrahy drofuran and methyl ethyl ketone under reduced pressure dries. Thereby, a polymer having a number with of the molecular weight of 21,000.

100 Teile dieses Polymers wurden dann in 100 Teilen Methylethylketon gelöst. Zu dieser Lösung wurde unter Rüh ren bei Zimmertemperatur eine Lösung gegeben, die 4,8 Teile Lithiumhydroxid in 100 Teilen Methylalkohol enthielt. Das Gemisch wurde weitere 30 Minuten lang gerührt und ergab ein hydrophiles Polymer (I).100 parts of this polymer were then dissolved in 100 parts Methyl ethyl ketone dissolved. To this solution was under Rüh at room temperature, a solution containing 4.8 parts Lithium hydroxide in 100 parts of methyl alcohol contained. The Mixture was stirred for an additional 30 minutes to yield hydrophilic polymer (I).

Es wurden dann die folgenden Komponenten in einem Ge misch gelöst oder dispergiert, welches 40 Teile Toluol und 10 Teile Wasser enthielt:There were then the following components in a Ge dissolved or dispersed, which 40 parts of toluene and 10 parts water contained:

Komponentencomponents Teileparts hydrophiles Polymer (I)hydrophilic polymer (I) 1010 chloriertes Polyethylenchlorinated polyethylene 4545 (H-135, hergestellt von Osaka Soda Co., Ltd.) als hydrophobes Polymer @(H-135, manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.) as a hydrophobic polymer @ Styrol/Butadien-KautschukStyrene / butadiene rubber 1515 (JSR 1507, hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) @(JSR 1507, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) @ ButadienoligoacrylatButadienoligoacrylat 28,528.5 (PB-A, hergestellt von Kyoeisha Yushi Co., Ltd.) @(PB-A, manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.) @ Benzyldimethylketalbenzyl dimethyl 11 (Irgacure 651, hergestellt von Ciba-Geigy Co., Ltd.) @(Irgacure 651, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) @ Hydrochinonmonomethyletherhydroquinone 0,50.5

Das Gemisch wurde unter Verwendung eines Heizkneters gekne tet und bei 105°C entlüftet, was zu einer photoempfindli chen Harzzusammensetzung führte.The mixture was kneaded using a heating kneader tet and vented at 105 ° C, resulting in a photosensitive led resin composition.

Die photoempfindliche Harzzusammensetzung wurde aufgetragen auf einen Polyesterfilm als Träger, der eine Dicke von 125 Mikron aufwies. Der gemäß Beispiel 1 erhaltene Polyethylen terephthalatfilm mit einer darauf befindlichen klebrig keitsverhindernden Schicht wurde auf den Polyesterfilm mit einer darauf befindlichen photoempfindlichen Harzschicht gesetzt, wobei die klebrigkeitsverhindernde Schicht der photoempfindlichen Harzschicht gegenüberstand, und das Laminat wurde 1 Minute lang unter Verwendung einer heißen Presse bei 105°C unter einem Druck von 100 kg/cm² gepreßt, was zu zwei Foliensorten (Druckplattenträger) führte, die eine Dicke von 1,7 bzw. 2,8 mm aufwiesen.The photosensitive resin composition was coated on a polyester film as a support having a thickness of 125 microns. The polyethylene terephthalate film having a tackiness-preventing layer thereon obtained as described in Example 1 was set on the polyester film having a photosensitive resin layer thereon with the tackiness preventing layer facing the photosensitive resin layer, and the laminate was heated at 105 ° C for 1 minute using a hot press C under a pressure of 100 kg / cm ² pressed, resulting in two types of film (printing plate support), which had a thickness of 1.7 and 2.8 mm.

Die so erhaltenen Druckplattenträger wurden einer Messung der Abziehfestigkeit unterworfen, wobei die oberste Schicht, d. h. der Bedeckungsfilm aus Polyethylenterephtha lat, abgezogen wurde. Als Ergebnis wurde die Abziehfestig keit zu 15 g/cm für die Folie mit einer Dicke von 1,7 mm und zu 5 g/cm für die Folie mit einer Dicke von 2,8 mm be wertet. Es wurde beobachtet, daß die klebrigkeitsverhin dernde Schicht auf dem photoempfindlichen Harz eine weiche spiegelähnliche Morphologie aufwies und gegenüber der Hand keine Klebrigkeit zeigte.The printing plate supports thus obtained were subjected to measurement subjected to the peel strength, wherein the uppermost Layer, d. H. the covering film of polyethylene terephthalate Lat, was deducted. As a result, the peel strength was 15 g / cm for the film with a thickness of 1.7 mm and 5 g / cm for the film with a thickness of 2.8 mm be evaluates. It has been observed that the tackiness the lower layer on the photosensitive resin is a soft one mirror-like morphology and against the hand showed no stickiness.

Daneben wurde der Druckplattenträger, von dem der Bedec kungsfilm aus Polyethylenterephthalat abgezogen worden war, nach innen gebogen und auf die Bildung von Falten unter sucht; es ergab sich jedoch keine Faltenbildung, die Schwierigkeiten gemacht hätte.In addition, the pressure plate carrier, of which the Bedec was removed from polyethylene terephthalate, bent inwards and due to the formation of wrinkles examined; However, there was no wrinkling, the Had difficulties.

Danach wurde der erhaltene Druckplattenträger bildweise durch einen Negativfilm mit Bildern darauf belichtet, der in engen Kontakt mit der photoempfindlichen Harzschicht des Druckplattenträgers gebracht worden war. Die Belichtung wurde 5 Minuten lang mit einer Beleuchtungsdichte von 25 W/m² unter Verwendung einer Quecksilberlampe (hergestellt von Dainippon Screen MFG. Co., Ltd.) durchgeführt. Nach dem Entfernen des Negativfilms wurde die belichtete photoem pfindliche Harzschicht unter Verwendung einer Bürste 15 Minuten lang bei 40°C mit neutralem Wasser entwickelt, welches 2 Gew.-% Natriumalkylnaphthalinsulfonat enthielt. Auf diese Weise wurde eine fertiggestellte Druckplatte er halten, die ein 1,2 mm tiefes Relief-Bildmuster aufwies. Es wurde gefunden, daß dieses Bildmuster eine getreue Repro duktion des Bildes des Negativfilms war. Es wurde auch ge funden, daß das Relief die Eigenschaft hatte, Druckfarbe befrie digend aufzunehmen und zu übertragen und deshalb ein scharfes Bild ergab.Thereafter, the obtained printing plate support was imagewise exposed through a negative film having images thereon, which had been brought into close contact with the photosensitive resin layer of the printing plate support. The exposure was carried out for 5 minutes at an illuminance of 25 W / m ² using a mercury lamp (manufactured by Dainippon Screen MFG Co., Ltd.). After removing the negative film, the exposed photosensitive resin layer was developed using a brush at 40 ° C for 15 minutes with neutral water containing 2% by weight of sodium alkylnaphthalenesulfonate. In this way, a finished printing plate he was holding, which had a 1.2 mm deep relief image pattern. It was found that this image pattern was a faithful reproduction of the image of the negative film. It was also found that the relief had the property of accepting and transferring printing ink satisfactorily and therefore giving a clear image.

Comparative Example 1

Es wurden zunächst 5 Teile Polyvinylalkohol mit einem Ver seifungsgrad von 85,5 bis 89 Mol-% (Gosenol GH-17, herge stellt von The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) unter Rühren bei 80°C in 94,1 Teilen reinem Wasser vollständig gelöst. Dann wurden 0,88 Teile Polyethylengly kol mit einem Molekulargewicht von 1000 mit dieser Lösung gemischt und darin gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde unter Verwendung eines Drahtstabs auf die Oberfläche eines Polyethylenterephthalatfilms aufgetragen, der eine Dicke von 125 Mikron hatte, was zu einem Bedeckungsfilm mit einer klebrigkeitsverhindernden Schicht führte, der 8% Polyethy lenglykol enthält und eine Dicke von 2,5 Mikron aufweist.There were first 5 parts of polyvinyl alcohol with a Ver degree of hydrolysis from 85.5 to 89 mol% (Gosenol GH-17, Herge posed by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) with stirring at 80 ° C in 94.1 parts of pure water completely solved. Then, 0.88 parts of polyethylene glycol kol with a molecular weight of 1000 with this solution mixed and dissolved in it. The solution thus obtained was using a wire rod on the surface of a Polyethylene terephthalate film applied, which has a thickness of 125 microns, resulting in a cover film with a Adhesion-preventing layer led 8% Polyethy contains glycol and has a thickness of 2.5 microns.

Der entstehende Bedeckungsfilm mit einer klebrigkeitsver hindernden Schicht darauf wurde in der gleichen Weise wie vorstehend für Bezugsbeispiel 1 beschrieben zur Herstellung von zwei Foliensorten (Druckplattenträger) verwendet, die eine Dicke von 1,7 bzw. 2,8 mm hatten. The resulting covering film with a tackiness ver hindering layer on it was in the same way as described above for Reference Example 1 for the preparation of two types of film (printing plate support) used, the had a thickness of 1.7 or 2.8 mm.

Die so erhaltenen Druckplattenträger wurden einer Untersu chung der Abziehfestigkeit unterworfen, wenn die oberste Schicht, d. h. der Bedeckungsfilm aus Polyethylenterephtha lat abgezogen wurde. Als Ergebnis konnte der Bedeckungsfilm der Folie mit einer Dicke von 1,7 mm nicht abgezogen wer den, und ein Abziehen des Bedeckungsfilms der Folie mit einer Dicke von 2,8 mm war schwierig, weil dessen Abziehfe stigkeit 30 g/cm betrug. Wenn der Bedeckungsfilm aus Poly ethylenterephthalat abgezogen wurde, bildeten sich auf der Oberfläche der klebrigkeitsverhindernden Schicht große Fal ten, die der Oberfläche der menschlichen Haut ähnelten.The printing plate supports thus obtained were a Untersu subjected to peel strength when the uppermost Layer, d. H. the covering film of polyethylene terephthalate lat was deducted. As a result, the covering film could the film with a thickness of 1.7 mm not deducted who the, and peeling off the cover film of the film with a thickness of 2.8 mm was difficult because of its peel strength was 30 g / cm. If the cover film is poly ethylene terephthalate was removed, formed on the Adhesion preventing layer surface Large Fal which resembled the surface of human skin.

Beim bildweisen Belichten und dann Entwickeln des Druck plattenträgers in der gleichen Art wie für Bezugsbeispiel 1 beschrieben wurde überdies gefunden, daß auf der Oberfläche des photogehärteten Bildmusters zahlreiche Falten verblie ben und daß Flecken der Druckfarbe auf das bedruckte Material über tragen wurden.When imagewise exposing and then developing the print plate carrier in the same manner as for Reference Example 1 It was also found that on the surface of the photohardened image pattern many folds ben and that spots of ink on the printed material about were wearing.

Comparative Examples 2 and 3

Bei jedem dieser Vergleichsbeispiele wurde in der gleichen Art wie für Beispiel 1 beschrieben eine klebrigkeitsverhin dernde Schicht mit einer Dicke von 1,7 Mikron auf einem Be deckungsfilm aus Polyethylenterephthalat gebildet, wobei jedoch Methylcellulose (Vergleichsbeispiel 2) oder Carboxy methylcellulose (Vergleichsbeispiel 3) anstelle von Hydro xyethylcellulose eingesetzt wurde.In each of these comparative examples was in the same Type as described for Example 1 a tackiness Verhin a 1.7 micron thick layer on a bed Covering film formed from polyethylene terephthalate, wherein however, methyl cellulose (Comparative Example 2) or carboxy methylcellulose (Comparative Example 3) instead of hydro xyethylcellulose was used.

Der entstehende Bedeckungsfilm mit einer klebrigkeitsverhin dernden Schicht darauf wurde in der gleichen Weise wie in Bezugsbeispiel 1 beschrieben zur Herstellung von zwei Foli ensorten (Druckplattenträger) verwendet, die eine Dicke von 1,7 bzw. 2,8 mm hatten.The resulting cover film with a tackiness The following layer was applied in the same way as in Reference Example 1 described for producing two foli used (printing plate carrier), which has a thickness of 1.7 or 2.8 mm had.

Die so erhaltenen Druckplattenträger wurden der Messung der Abziehfestigkeit unterworfen, wobei die oberste Schicht, d. h. der Bedeckungsfilm aus Polyethylenterephthalat abgezo gen wurde. Obwohl der Bedeckungsfilm jeder dieser Folien abgezogen werden konnte, war die Oberfläche der klebrig keitsverhindernden Schicht der photoempfindlichen Harz schicht etwas klebrig. Wenn der Bedeckungsfilm aus Poly ethylenterephthalat abgezogen wurde, bildeten sich auf der Oberfläche der klebrigkeitsverhindernden Schicht große Fal ten, die der Oberfläche der menschlichen Haut ähnelten.The printing plate supports thus obtained were subjected to the measurement of Peel strength, with the topmost layer, d. H. the covering film of polyethylene terephthalate abgezo was. Although the cover film of each of these slides could be deducted, the surface was sticky keitsverhindernden layer of the photosensitive resin layer a bit sticky. If the cover film is poly ethylene terephthalate was removed, formed on the Adhesion preventing layer surface Large Fal which resembled the surface of human skin.

Wenn ein negativer Film mit Bildern darauf in engen Kontakt mit dem so erhaltenen Druckplattenträger gebracht wurde, wurde außerdem in den Raum zwischen dem negativen Film und den Bereichen der klebrigkeitsverhindernden Schicht mit ge bildeten Furchen Luft eingeschlossen. Weiterhin war das Entfernen des negativen Films von der klebrigkeitsverhin dernden Schicht auf Grund deren Klebrigkeit schwierig.If a negative movie with pictures on it in close contact was brought with the pressure plate carrier thus obtained, was also in the space between the negative movie and the areas of the tackiness-preventing layer with ge furrows formed trapped air. It was still that Remove the negative film from the tackiness The adhesive layer is difficult due to its stickiness.

Example 2

Es wurden zunächst 55 Teile Hydroxypropylmethylcellulose (E-6, hergestellt von Nippon Soda Co., Ltd.; Molekularge wicht 30 000 bis 40 000) zu 4897 Teilen reinem Wasser ge geben und das Gemisch etwa 1 Stunde lang bei Raumtemperatur unter Bildung einer klaren wäßrigen Lösung gerührt. Dann wurden 45 Teile Hydroxyethylcellulose (SP 400, hergestellt von Daicel Chemical Industries Co., Ltd.; Polymerisations grad 843) zu dieser wäßrigen Lösung gegeben, und das Ge misch wurde etwa 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur ge rührt. Weiter wurden 3 Teile Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000 unter Rühren zu dieser wäßrigen Lösung gegeben, und es wurde nachfolgend noch einmal etwa 30 Minuten lang gerührt.There were first 55 parts hydroxypropylmethylcellulose (E-6, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .; weight 30,000 to 40,000) to 4897 parts of pure water and the mixture for about 1 hour at room temperature stirred to form a clear aqueous solution. Then 45 parts of hydroxyethylcellulose (SP 400, manufactured from Daicel Chemical Industries Co., Ltd .; polymerization grade 843) was added to this aqueous solution, and the Ge The mixture was stirred at room temperature for about 1 hour stir. Next, 3 parts of polyethylene glycol with a Molecular weight of 1000 with stirring to this aqueous Solution given, and it was subsequently once again about Stirred for 30 minutes.

Danach wurde die so erhaltene wäßrige Lösung unter Verwen dung einer Umkehrwalze mit einer Geschwindigkeit von 6 m/min als Bedeckungsfilm auf einen 125 Mikron dicken Poly ethylenterephthalatfilm (E-5000), hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) aufgetragen und dann bei 100°C getrocknet. Die entstehende klebrigkeitsverhindernde Schicht hatte eine Dicke von 1,9 Mikron.Thereafter, the aqueous solution thus obtained was used a reversing roller at a speed of 6 m / min as a cover film onto a 125 micron thick poly ethylene terephthalate film (E-5000) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and then dried at 100 ° C. The The resulting tackiness-preventing layer had one Thickness of 1.9 microns.

Der entstehende Bedeckungsfilm mit einer klebrigkeitsver hindernden Schicht darauf wurde in der gleichen Art wie in Bezugsbeispiel 1 beschrieben zur Herstellung von zwei Foli ensorten (Druckplattenträger) verwendet, die eine Dicke von 1,7 bzw. 2,8 mm hatten.The resulting covering film with a tackiness ver hindering layer on it was in the same way as in Reference Example 1 described for producing two foli used (printing plate carrier), which has a thickness of 1.7 or 2.8 mm had.

Die so erhaltenen Druckplattenträger wurden einer Messung der Abziehfestigkeit unterworfen, wobei die oberste Schicht, d. h. der Bedeckungsfilm aus Polyethylenterephtha lat abgezogen wurde. Beide Folien von 1,7 bzw. 2,8 mm Dicke zeigten jeweilige Werte für die Abziehfestigkeit, die ähn lich denen der Druckplattenträger waren, die in Bezugsbei spiel 1 erhalten wurden, und das Abziehen des Bedeckungs films von der klebrigkeitsverhindernden Schicht war deshalb in beiden Fällen leicht.The printing plate supports thus obtained were subjected to measurement subjected to the peel strength, wherein the uppermost Layer, d. H. the covering film of polyethylene terephthalate lat was deducted. Both films of 1.7 or 2.8 mm thickness showed respective peel strength values, which are similar Lich those were the pressure plate carrier, the in Bezugsbei Game 1, and subtracting the covering film from the tackiness-preventing layer was therefore easy in both cases.

Die Oberfläche der klebrigkeitsverhindernden Schicht auf der photoempfindlichen Schicht hatte außerdem keine Kleb rigkeit und keine Falten, die Schwierigkeiten gemacht hät ten. Daneben wurde die erhaltene klebrigkeitsverhindernde Schicht von Feuchtigkeit nicht beeinflußt, und beispiels weise selbst bei einem Stehen bei 30°C und 80% relativer Feuchtigkeit über etwa einen Monat blieben die Abzieheigen schaften des Bedeckungsfilms von der klebrigkeitsverhin dernden Schicht vollständig unverändert.The surface of the tackiness-preventing layer The photosensitive layer also had no adhesive and no wrinkles that would cause trouble In addition, the resulting antifriction was Layer not affected by moisture, and example even when standing at 30 ° C and 80% relative Moisture for about a month remained the Abzieheigen the covering film of the stickiness completely unchanged layer.

Example 3

Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben eine klebrigkeits verhindernde Schicht gebildet, wobei jedoch ein chemischer Mattenfilm (TC-5000, hergestellt von Toyo Cloth Co., Ltd.) mit einer Dicke von 95 Mikron anstelle eines Polyethylente rephthalatfilms als Bedeckungsfilm eingesetzt wurde. Die entstehende klebrigkeitsverhindernde Schicht hatte eine Dicke von 1,7 Mikron. Der Bedeckungsfilm mit einer kleb rigkeitsverhindernden Schicht darauf wurde in gleicher Weise wie in Bezugsbeispiel 1 beschrieben zur Herstellung eines photoempfindlichen Laminats auf Harzbasis verwendet. Beim Abziehen des chemischen Mattenfilms hatte die Oberflä che der klebrigkeitsverhindernden Schicht eine einheitliche mattenähnliche Morphologie. Ähnlich wie bei Bezugsbeispiel 1 wurden außerdem auf der klebrigkeitsverhindernden Schicht keine Falten gebildet, und der zur Belichtung verwendete Negativfilm konnte leicht entfernt werden.It was as described in Example 1, a stickiness preventing layer formed, but a chemical Matte Film (TC-5000, manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) with a thickness of 95 microns instead of a polyethylene duck was used as a cover film. The The resulting tackiness-preventing layer had one Thickness of 1.7 microns. The cover film with a glue It was in the same Manner as described in Reference Example 1 for the preparation of a photosensitive resin-based laminate. When pulling off the chemical matte film, the Oberflä the tackiness-preventing layer is uniform mat-like morphology. Similar to reference example 1 were also on the tackiness-preventing layer no wrinkles formed and used for exposure Negative film could be easily removed.

Wie vorstehend beschrieben enthält die erfindungsgemäße Zu sammensetzung für eine klebrigkeitsverhindernde Schicht eine Hydroxyalkylcellulose mit innerer Plastizität und ho her Flexibilität wie auch einen Weichmacher; die Erfindung ergibt deswegen den besonderen Vorteil, daß die Zusammen setzung der klebrigkeitsverhindernden Schicht eine weiter erhöhte Flexibilität im Vergleich zu Hydroxyalkylcellulose alleine hat, und daß es möglich ist, einen Bedeckungsfilm aus Polyester von der klebrigkeitsverhindernden Schicht mit nur geringer Kraft abzuziehen. Im allgemeinen ist es bevor zugt, daß ein Bedeckungsfilm während des Plattenherstel lungsverfahrens leichter abziehbar ist, jedoch schwerer ab ziehbar ist während der Verfahrensschritte, bei denen ein photoempfindlicher Druckplattenträger auf Harzbasis vorbe reitet, verpackt, gefördert und in gewünschte Größe ge schnitten wird. Es ist deshalb wünschenswert, daß der Druckplattenträger zum Zeitpunkt des Herstellens einer fer tiggestellten Druckplatte eine Abziehfestigkeit von 2 bis 15 g/cm hat, bevorzugt 2 bis 10 g/cm. Es war somit überra schend, daß die eine Hydroxyalkylcellulose und einen Weich macher enthaltende klebrigkeitsverhindernde Schicht einen Einfluß auf das Abziehverhalten eines Polyester-Bedeckungs films hat.As described above, the invention includes Zu Composition for a tackiness-preventing layer a hydroxyalkyl cellulose with internal plasticity and ho flexibility as well as a plasticizer; The invention therefore gives the special advantage that the Together Setting the tackiness-preventing layer on increased flexibility compared to hydroxyalkylcellulose alone, and that it is possible to have a cover film of polyester from the tackiness preventing layer subtract only little force. In general, it's coming admits that a cover film during the Plattenherstel easier to peel off, but more difficult can be pulled during the process steps in which a Photosensitive pressure plate carrier on resin basis vorbe rides, packaged, promoted and to desired size will cut. It is therefore desirable that the Printing plate support at the time of producing a fer with a peel strength of 2 to 15 g / cm, preferably 2 to 10 g / cm. It was therefore surprising shearing that the one hydroxyalkylcellulose and a soft a tackiness-preventing layer Influence on the peel behavior of a polyester covering has films.

Ein weiter durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung für eine klebrigkeitsverhindernde Schicht erreichter Vorteil ist der, daß ein Bedeckungsfilm aus photoempfindlichem Laminat auf Harzbasis abgezogen werden kann, ohne daß sich irgendwelche Falten auf der Oberfläche der klebrigkeitsver hindernden Schicht bilden, die auf der photoempfindlichen Harzschicht verbleiben. Dies erleichtert das Herstellen der Platten und verbessert die Qualität des bedruckten Materi als. Weiterhin bleibt die Zusammensetzung für die klebrig keitsverhindernde Schicht völlig unbeeinflußt von Feuchtig keit oder Temperatur, so daß sich für sie eine größere An zahl industrieller Anwendungen findet.A further by the composition of the invention for a tackiness-preventing layer achieved advantage is that a covering film of photosensitive Resin-based laminate can be peeled off without getting any wrinkles on the surface of the tackiness ver hindering layer forming on the photosensitive Resin layer remain. This facilitates the production of the Plates and improves the quality of the printed material when. Furthermore, the composition remains sticky for the antifouling layer completely unaffected by moisture temperature or temperature so that they have a greater number of industrial applications.

Claims

A composition for a tackiness-preventing layer for resin-sensitized photosensitive printing plates, characterized in that the composition contains a hydroxyalkyl cellulose and a plasticizer.

2. Composition according to claim 1, characterized the hydroxyalkyl cellulose is selected from hydro xymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxypro pylethylcellulose.

3. Composition according to claim 1, characterized the hydroxyalkyl cellulose is a mixture of at least is two components.

4. Composition according to claim 3, characterized the hydroxyalkyl cellulose is a mixture of hydroxy ethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose.

5. Composition according to claim 1, characterized that the plasticizer is selected from polyalkylene glycol len, urea, sorbitol and glycerol.

6. Composition according to claim 5, characterized that the plasticizer is polyethylene glycol.

7. Composition according to claim 1, characterized in that the composition is an aqueous solution which is 1 to 5 wt .-% hydroxyalkyl cellulose.

8. Composition according to claim 1, characterized that the plasticizer is contained in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, based on the total weight of hydro xyalkylcellulose.