DE4141989A1 - Transparent multilayer polyolefin film with high transverse shrinkage - contains co-extruded base layer and outer layers based on co- or terpolymer(s) of ethylene, propylene, butene and other olefin(s) - Google Patents

Transparent multilayer polyolefin film with high transverse shrinkage - contains co-extruded base layer and outer layers based on co- or terpolymer(s) of ethylene, propylene, butene and other olefin(s)

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Abstract

Multilayer polyolefin film (I) contains a base layer (a) of polypropylene copolymer (II), opt. with additives, and (b) outer layers on both sides which can be the same or different, contg. a copolymer of ethylene (E) and propylene (P), or (E) and butylene (B), or (P) and (B), or (E) and other 5-10C alpha-olefin (AO), or (P) and (AO), or a terpolymer of (E), (P), and (B), or (E), (P) and (AO), or a mixt. of 2 or more of these. (I) has transverse shrinkage greater than 10, 18, 28, 45 and 55% at 80, 90, 100, 110 and 120 deg.C, respectively. Also claimed is a process for producing (I) by coextruding separate melts through a slot die, hardening by cooling and biaxially stretching, then fixing, opt. corona treating and winding on a spool; draw ratios are (1:1)-(2.5:1) longitudinally and below 9:1 transversely. (I) pref. has longitudinal shrinkage below 1, 2, 4, 6 and 10% at 80, 90, 100, 110 and 120 deg.C, respectively. Base layer (a) pref. contains EP copolymer contg. not above 6 (pref. 3-6) wt.% (E), pref. with MFI at least 6 g/10 mins. and m.pt. below 140 deg.C. Layer (b) pref. contains a copolymer of (E) and (P), (E) and butene-1 (B) or (P) and (B), or a terpolymer of (E), (P) and (B), or a mixt. pref. statistical EP copolymer contg. 2-10 (pref. 3-6) wt.% E, statistical PB copolymer contg. 4-25 (pref. 10-20) wt.% B, statistical EPB terpolymer contg. 1-10 (pref. 3-6) wt.% E and 3-20 (pref. 8-10) wt.% B or (esp. pref.) a mixt. of EPB terpolymers and PB copolymers contg. 0.1-7 wt.% E, 50-90 wt.% P and 10-40 wt.% B. The polymers in (a) and (b) can be identical. Layer(s) (b) are pref. 0.6-3.0 microns thick and the total thickness of (I) is 10-100 microns. (a) and/or (b) contain antistatics and/or antiblocking agents and/or lubricants and/or stabilisers and/or neutralising agents, and at least one of the layers (b) is sealable. USE/ADVANTAGE - For prodn. of battery cases, bottle caps and all-round shrink-on, opt. printed, labels. These prods. are also claimed. (I) is transparent multilayer film with excellent shrinkability in the transverse direction and minimal longitudinal shrinkage; it is produced with minimal tearing during the stretching operation, can be sealed and/or printed if required and has excellent mechanical and optical properties and good running properties on high-speed machina p

Description

Die Erfindung betrifft eine transparente, querschrumpffähige Polyolefin-Mehr­ schichtfolie aus einer Basisschicht und einer oder mehreren darauf angeord­ neten Deckschicht/en. Die Basisschicht enthält im wesentlichen ein Propylen-Co­ polymeres und gegebenenfalls zugesetzte Additive.The invention relates to a transparent, cross-shrinkable polyolefin more Layered film consisting of a base layer and one or more arranged thereon top layer / s. The base layer essentially contains a propylene co polymeric and optionally added additives.

Die Deckschicht/en enthält/enthalten im wesentlichen Co- oder Terpolymere aus α-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Co- und/oder Terpolymeren untereinander.The cover layer (s) essentially contain copolymers or terpolymers α-olefins with 2 to 10 carbon atoms or mixtures of two or several of the copolymers and / or terpolymers mentioned with one another.

Die Polyolefin-Mehrschichtfolie weist erfindungsgemäß ausgezeichnete Werte für den Querschrumpf auf.According to the invention, the polyolefin multilayer film has excellent values for the cross shrink.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Mehrschichtfolie sowie ihre Verwendung.The invention further relates to a method for producing the multilayer film as well as their use.

Aus der "Verpackungsrundschau" 10/1983, 1121-1122, sind bereits schrumpf­ fähige Folien auch aus verschiedenen polyolefinischen Materialien bekannt. Insbesondere werden aber Folien aus Polyvinylchlorid beschrieben, die für die gewünschten Schrumpfeigenschaften im allgemeinen gestreckt werden. Aus dieser Schrift ist auch die Verwendung von querschrumpffähigen Folien zur Herstellung von Rundumetiketten für zylinderförmige Verpackungseinheiten bekannt. Um ein wirklich faltenfreies Anliegen der Rundumetiketten an der Verpackungseinheit zu gewährleisten, werden als Schrumpfwerte z. B. ein Quer­ schrumpf von ungefähr 15 bis 40% und Längsschrumpf von maximal 2 bis 5% bei einer Temperatur von 90°C und einer Behandlungsdauer von 15 min im Umluftofen gefordert. From the "Packaging Review" 10/1983, 1121-1122, are already shrinking capable films made of various polyolefinic materials. In particular, however, films made of polyvinyl chloride are described which are suitable for Desired shrink properties are generally stretched. Out this document is also the use of cross-shrinkable films Production of all-round labels for cylindrical packaging units known. To ensure that the all-round labels on the To ensure packaging unit are shrink values such. B. a cross shrinkage of approximately 15 to 40% and longitudinal shrinkage of a maximum of 2 to 5% at a temperature of 90 ° C and a treatment time of 15 min in Fan oven required.  

Die US-A-43 52 849 beschreibt schrumpffähige PVC-Folien, die sich durch ein hohes Schrumpfvermögen und gute optische und mechanische Eigenschaften auszeichnen.The US-A-43 52 849 describes shrinkable PVC films that stand out high shrinkage and good optical and mechanical properties award.

PVC ist jedoch aus verschiedenen Gründen gegenüber polyolefinischen Materia­ lien nachteilig. Zunächst ist es durch die gegenüber Polypropylen höhere Dichte von 1,39 kg/dm3 wesentlich teurer. Ferner bestehen Probleme hinsichtlich Korrosion der Herstellungs- und Verarbeitungsaggregate (vgl. EP-A-02 33 400). Darüber hinaus gilt PVC heute aufgrund seines Chlorgehaltes nicht mehr als umweltverträgliches Material, da bei seiner Vernichtung in Müllverbrennungs­ anlagen Salzsäure freigesetzt werden kann.PVC is, however, disadvantageous to polyolefinic materials for various reasons. First of all, it is much more expensive due to the higher density of 1.39 kg / dm 3 compared to polypropylene. There are also problems with corrosion of the manufacturing and processing units (cf. EP-A-02 33 400). In addition, due to its chlorine content, PVC is no longer considered an environmentally friendly material, since hydrochloric acid can be released when it is destroyed in waste incineration plants.

Bekannte Schrumpfetikettenfolien auf polyolefinischer Basis bestehen vor allem aus Blends auf Basis von Homo-, Co- und Terpolymeren. Zur Erzielung der geforderten Schrumpfeigenschaften werden die Folien im sogenannten Bubble- oder im Stenter-Prozeß biaxial gestreckt.Known shrink label films based on polyolefin exist above all from blends based on homopolymers, copolymers and terpolymers. To achieve the required shrink properties are the films in the so-called bubble or biaxially stretched in the stenter process.

EP-A-01 71 733 beschreibt schrumpffähige Folien aus propylenhaltigen Polyme­ ren und einem Harzzusatz, die durch ein besonders großes Verhältnis zwischen Quer- und Längsschrumpf gekennzeichnet sind. Diese Folien werden nach einem speziellen Zweistufenprozeß hergestellt, bei dem die Folie zwischen der Längsstreckung und der Querstreckung in einem zusätzlichen Schritt bei erhöh­ ter Temperatur (ca. 130°C) getempert wird. Dieses Verfahren erfordert jedoch ein aufwendiges und teures Aggregat zwischen der Längs- und der Querstrec­ kung, weshalb es unter verfahrenstechnischen Gesichtspunkten wenig geeignet ist. Außerdem weist die Folie verbesserungswürdige mechanische Eigenschaften auf, insbesondere, was die Dickengleichmäßigkeit, gemessen über die Folien­ breite, betrifft, die infolge des sehr niedrigen Querstreckverhältnisses von ca. 4 : 1 unbefriedigend ist. Eine gleichmäßige Rollenaufwicklung und ein zufriedenstellen­ des Druckbild sind nicht zu erreichen. EP-A-01 71 733 describes shrinkable films made of propylene-containing polyme Ren and a resin additive, which is characterized by a particularly large ratio between Cross and longitudinal shrinkage are marked. These slides are made after a special two-stage process, in which the film between the Longitudinal stretching and transverse stretching in an additional step when increasing ter temperature (approx. 130 ° C) is annealed. However, this procedure requires a complex and expensive unit between the longitudinal and transverse struts kung, which is why it is not very suitable from a procedural point of view is. In addition, the film has mechanical properties that need improvement on, in particular, what the thickness uniformity measured across the foils wide, concerns that due to the very low transverse stretching ratio of approx. 4: 1 is unsatisfactory. An even reel and satisfactory the print image cannot be reached.  

Die Anmeldung JP-A-2 24 868 beschreibt eine in der Hitze schrumpfende Mehr­ schichtfolie auf Polypropylenbasis mit AB- oder ABA-Schichtaufbau. Schicht A besteht dabei aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymeren und Schicht B aus einem Blend aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolyme­ ren und einem Propylen-Burylen-Copolymeren. Der Schrumpf dieser Folie in Querrichtung wird mit sq 15% bei 100°C angegeben. Nachteilig an diesen Folien sind jedoch deren extrem schlechten mechanischen Eigenschaften. Der Wert für das E-Modul in Längsrichtung (El) beträgt etwa 100 bis 600 N/mm2und in Querrichtung (Eq) ungefähr 3500 bis 3800 N/mm2.The application JP-A-2 24 868 describes a heat-shrinkable multilayer film based on polypropylene with AB or ABA layer structure. Layer A consists of a statistical ethylene-propylene copolymer and layer B consists of a blend of a statistical ethylene-propylene copolymer and a propylene-burylene copolymer. The shrinkage of this film in the transverse direction is given as q 15% at 100 ° C. However, the disadvantage of these films is their extremely poor mechanical properties. The value for the modulus of elasticity in the longitudinal direction (E l ) is approximately 100 to 600 N / mm 2 and in the transverse direction (E q ) approximately 3500 to 3800 N / mm 2 .

Die EP-A-04 00 456 beschreibt eine Polypropylenfolie aus einer Basisschicht, die ein propylenhaltiges Polymer und Kohlenwasserstoffharze enthält. Die dort beschriebenen Folien sind aufgrund ihrer Querschrumpffähigkeit auch für die Herstellung von Schrumpfetiketten zu verwenden. Diese Etiketten sind jedoch nur für zylindrische Behältnisse mit einer gleichmäßigen Form geeignet. Soll die Folie auf einen Formkörper aufgeschrumpft werden, der nicht nur zylindrische, sondern z. B. auch konische oder sonstige ungleichmäßige Bereiche aufweist, ist ein wesentlich höheres Schrumpfvermögen erforderlich, um trotz der unregel­ mäßigen Form ein gleichmäßiges, faltenfreies Anliegen der aufgeschrumpften Folie zu gewährleisten.EP-A-04 00 456 describes a polypropylene film made from a base layer which contains a propylene-containing polymer and hydrocarbon resins. These described films are due to their cross-shrinkability for Manufacture to use shrink labels. However, these labels are only suitable for cylindrical containers with a uniform shape. Should the Film is shrunk onto a shaped body that is not only cylindrical, but z. B. also has conical or other uneven areas, a significantly higher shrinkage capacity is required in spite of the irregular moderate shape an even, wrinkle-free fit of the shrunk on Ensure foil.

Die im Stand der Technik vorbeschriebenen Folien weisen für die Verwendung als aufschrumpfbare Umhüllungen keinen ausreichenden Querschrumpf auf oder sind mit anderen, nicht akzeptablen Nachteilen behaftet.The foils previously described in the prior art are for use as shrinkable coverings do not have sufficient transverse shrinkage on or have other unacceptable disadvantages.

Solche Nachteile sind nicht nur die obengenannten unzulänglichen Eigenschaften der Folie selbst, sondern können auch ihre Herstellung betreffen. So kann es je nach Art der verwendeten Rohstoffe und in Abhängigkeit ihrer Zusammenset­ zung zu extremen verfahrenstechnischen Problemen kommen, die die Herstel­ lung der Folie nahezu unwirtschaftlich machen. Ein Beispiel hierfür sind gehäufte Rahmenabrisse, die beim Querstrecken der Folie auftreten. Nach einem solchen Abriß muß die Produktionsanlage zunächst auf andere Bedingungen (Temperatur etc.) eingestellt werden, um die Anlage wieder neu "anzufahren"; anschließend müssen die gewünschten Betriebstemperaturen erst wieder stufenweise einge­ stellt werden, und insgesamt können aus einem Abriß Produktionsausfallzeiten von 2 bis 4 Stunden resultieren, die einen erheblichen wirtschaftlichen Schaden darstellen.Such disadvantages are not only the above-mentioned inadequate properties the film itself, but can also affect its manufacture. It can ever be that way depending on the type of raw materials used and their composition extreme process engineering problems that the manufac make the film almost uneconomical. An example of this are heaped ones Frame breaks that occur when the film is stretched sideways. After one  The production plant must first be demolished to other conditions (temperature etc.) can be set to "start up" the system again; subsequently the desired operating temperatures have to be switched on again gradually be put, and overall, downtime can result in production downtime 2 to 4 hours result, which causes considerable economic damage represent.

Für die wirtschaftliche Herstellung von Rundumetiketten aus den schrumpf­ fähigen Folien ist es von Vorteil, wenn diese Folien heißsiegelbar sind. Im Ver­ gleich zum Kleben und Schweißen ist nämlich beim Siegeln der Zeitaufwand für die Etikettenproduktion wesentlich geringer, zudem kann Material eingespart werden.For the economical production of all-round labels from the shrink capable films, it is advantageous if these films are heat-sealable. In Ver for sealing and welding, the time required for sealing is label production is significantly lower, and material can also be saved will.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, die Nachteile der im Stand der Technik vorbeschriebenen schrumpffähigen Folien zu vermeiden. Insbesondere soll eine Mehrschichtfolie zur Verfügung gestellt werden, die eine hervorragende Schrumpffähigkeit in Querrichtung bei gleichzeitig minimalem Schrumpf in Längsrichtung und gleichzeitig sehr gute mechanische und optische Eigenschaften aufweist. Darüber hinaus soll die Folie bei ihrer Herstellung über einen möglichst langen Zeitraum abrißfrei laufen. Insbesondere sollen Folien­ abrisse beim Querstrecken minimiert werden, um eine wirtschaftliche Produktion zu gewährleisten. Je nach ihrem Verwendungszweck soll die Folie gegebenen­ falls zusätzlich mindestens eine siegelbare und/oder bedruckbare Oberfläche aufweisen und/oder eine gute Gleitfähigkeit und Steifigkeit (= Produkt aus E- Modul und Dicke3) und damit gute Laufeigenschaften auf schnellaufenden Maschinen besitzen.The object of the present invention was therefore to avoid the disadvantages of the shrinkable films described in the prior art. In particular, a multilayer film is to be made available which has excellent shrinkability in the transverse direction with at the same time minimal shrinkage in the longitudinal direction and at the same time very good mechanical and optical properties. In addition, the film should run tear-free during its production for as long as possible. In particular, film tears should be minimized during cross-stretching to ensure economical production. Depending on the intended use, the film should additionally have at least one sealable and / or printable surface and / or have good lubricity and rigidity (= product of modulus of elasticity and thickness 3 ) and thus good running properties on high-speed machines.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch eine Mehrschichtfolie der eingangs genannten Gattung, wobeiAccording to the invention, this object is achieved by a multilayer film genus mentioned at the beginning, wherein

  • a) die Basisschicht ein Polypropylen-Copolymeres und gegebenenfalls zugesetzte Additive enthält,a) the base layer of a polypropylene copolymer and optionally contains added additives,
  • b) beidseitige Deckschichten gleich oder verschieden sein können undb) cover layers on both sides can be the same or different and
  • c) die Deckschicht/en
    • ein Copolymeres aus
      • Ethylen und Propylen oder
      • Ethylen und Butylen oder
      • Propylen und Butylen oder
      • Ethylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlen­ stoffatomen oder
      • Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlen­ stoffatomen oder
    • ein Terpolymeres aus
      • Ethylen und Propylen und Butylen oder
      • Ethylen und Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder
    • eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Co- und/oder Terpolymeren
    c) the top layer (s)
    • a copolymer
      • Ethylene and propylene or
      • Ethylene and butylene or
      • Propylene and butylene or
      • Ethylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or
      • Propylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or
    • a terpolymer
      • Ethylene and propylene and butylene or
      • Ethylene and propylene and another α-olefin having 5 to 10 carbon atoms or
    • a mixture of two or more of the copolymers and / or terpolymers mentioned
  • und gegebenenfalls zugesetzte Additive enthält/enthalten undand optionally contains / contains added additives and
  • d) die Polyolefin-Mehrschichtfolie einen Querschrumpf von
    • größer 10% bei einer Temperatur von 80°C
    • größer 18% bei einer Temperatur von 90°C
    • größer 28% bei einer Temperatur von 100°C
    • größer 45% bei einer Temperatur von 110°C
    • größer 55% bei einer Temperatur von 120°C
    d) the polyolefin multilayer film has a transverse shrinkage of
    • greater than 10% at a temperature of 80 ° C
    • greater than 18% at a temperature of 90 ° C
    • greater than 28% at a temperature of 100 ° C
    • greater than 45% at a temperature of 110 ° C
    • greater than 55% at a temperature of 120 ° C
  • aufweist.having.

Die Basisschicht der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie besteht im wesentli­ chen aus einem Propylen-Copolymer und gegebenenfalls zugesetzten Additiven in jeweils wirksamen Mengen. Das Polypropylen-Copolymere enthält zum über­ wiegenden Teil (mindestens 90 Gew.-%) Propylen und besitzt einen Schmelz­ punkt kleiner 145°C, vorzugsweise 125 bis 140°C. Copolymere von Ethylen und Propylen mit einem Ethylengehalt von 6 Gew.-% oder weniger, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, Copolymere von Propylen mit C4-C8-α-Olefinen mit einem α-Olefingehalt von 6 Gew.-% oder weniger stellen bevorzugte Propylen-Copoly­ mere für die Basisschicht dar. Erfindungsgemäß hat das Propylen-Copolymere der Basisschicht einen Schmelzflußindex von 6 g/10 min oder größer, vorzugs­ weise 6,5 g/10 min bis 10 g/10 min, bei 230°C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53 735). Die angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf das jeweilige Copolymer.The base layer of the multilayer film according to the invention consists essentially of a propylene copolymer and any additives added, in each case in effective amounts. The predominant part of the polypropylene copolymer (at least 90% by weight) contains propylene and has a melting point of less than 145 ° C., preferably 125 to 140 ° C. Copolymers of ethylene and propylene with an ethylene content of 6% by weight or less, in particular 3 to 6% by weight, copolymers of propylene with C 4 -C 8 -α-olefins with an α-olefin content of 6% by weight or less are preferred propylene copolymers for the base layer. According to the invention, the propylene copolymer of the base layer has a melt flow index of 6 g / 10 min or greater, preferably 6.5 g / 10 min to 10 g / 10 min, at 230 ° C and a force of 21.6 N (DIN 53 735). The weight percentages refer to the respective copolymer.

Die auf der oder den Oberfläche/n der Basisschicht angeordnete/n Deck­ schicht/en besteht/bestehen im wesentlichen ausThe deck arranged on the surface (s) of the base layer Layer (s) essentially consist of

  • einem Copolymeren von
    • Ethylen und Propylen oder
    • Ethylen und Butylen oder
    • Propylen und Butylen oder
    • Ethylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffato­ men oder
    • Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffato­ men oder aus
    a copolymer of
    • Ethylene and propylene or
    • Ethylene and butylene or
    • Propylene and butylene or
    • Ethylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or
    • Propylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or from
  • einem Terpolymeren von
    • Ethylen und Propylen und Butylen oder
    • Ethylen und Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aus
    a terpolymer of
    • Ethylene and propylene and butylene or
    • Ethylene and propylene and another α-olefin of 5 to 10 carbon atoms or from
  • einer Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Co- und/oder Terpolymerena mixture of two or more of the co- and / or Terpolymers

und gegebenenfalls zugesetzten Additiven in jeweils wirksamen Mengen. and optionally added additives in effective amounts in each case.  

Das Propylenpolymere der Deckschicht/en besteht besonders bevorzugt im wesentlichen ausThe propylene polymer of the top layer (s) particularly preferably consists of essential

  • einem Copolymeren von
    • Ethylen und Propylen oder
    • Ethylen und Butylen-1 oder
    • Propylen und Butylen-1 oder aus
    a copolymer of
    • Ethylene and propylene or
    • Ethylene and butylene-1 or
    • Propylene and butylene-1 or from
  • einem Terpolymeren von
    • Ethylen und Propylen und Butylen-1 oder aus
    a terpolymer of
    • Ethylene and propylene and butylene-1 or from
  • einer Mischung aus zwei oder mehreren der genannten besonders bevor­ zugten Co- und/oder Terpolymeren,especially before a mixture of two or more of the above drawn copolymers and / or terpolymers,

wobei insbesonderebeing in particular

  • statistische Ethylen-Propylen-Copolymere mit
    • einem Ethylengehalt von 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, oder
    statistical ethylene-propylene copolymers with
    • an ethylene content of 2 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight, or
  • statistische Propylen-Butylen-1-Copolymere mit
    • einem Butylengehalt von 4 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%,
    statistical propylene-butylene-1 copolymers with
    • a butylene content of 4 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight,
  • jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, oder statistische Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymere mit
    • einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, und
    • einem Butylen-1-Gehalt von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 10 Gew.-%,
    each based on the total weight of the copolymer, or statistical ethylene-propylene-butylene-1-terpolymers
    • an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, and
    • a butylene-1 content of 3 to 20% by weight, preferably 8 to 10% by weight,
  • bezogen auf das Gesamtgewicht des Terpolymeren, oder eine Mischung von einem Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-1-Copolymeren
    • mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.-%
    • und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.-%
    • und einem Butylen-1-Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
    based on the total weight of the terpolymer, or a mixture of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
    • with an ethylene content of 0.1 to 7% by weight
    • and a propylene content of 50 to 90% by weight
    • and a butylene-1 content of 10 to 40% by weight,
  • bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung,based on the total weight of the polymer mixture,

bevorzugt sind.are preferred.

Gegebenenfalls kann das Polypropylenpolymere mit dem der Basisschicht identisch sein, wenn eine nicht siegelfähige Deckschicht gewünscht ist.Optionally, the polypropylene polymer with that of the base layer be identical if a non-sealable top layer is desired.

Das Polymere bzw. die Polymermischung der Deckschicht/en hat einen Schmelzflußindex (DIN 53 735 bei 230°C und 21,6 H Belastung) von 6 g/10 min bis 15 g/10 min, vorzugsweise von 7 g/10 min bis 12 g/10 min, wobei der Schmelzflußindex der Deckschicht/en höher liegt als jener des Propylenpolyme­ ren der Basisschicht.The polymer or the polymer mixture of the cover layer (s) has one Melt flow index (DIN 53 735 at 230 ° C and 21.6 H load) of 6 g / 10 min to 15 g / 10 min, preferably from 7 g / 10 min to 12 g / 10 min, the Melt flow index of the top layer (s) is higher than that of the propylene polymer the base layer.

Der Schmelzbereich des Polymeren bzw. der Polymermischung der Deck­ schicht/en liegt zwischen 120 und 145°C, vorzugsweise zwischen 125 und 140°C.The melting range of the polymer or the polymer mixture of the deck layer (s) is between 120 and 145 ° C, preferably between 125 and 140 ° C.

Die Anzahl der Deckschichten richtet sich nach dem beabsichtigten Verwen­ dungszweck der Folie. In einer bevorzugten Ausführungsform sind auf beiden Seiten der Basisschicht je eine Deckschicht aufgebracht entsprechend einem Schichtaufbau ABA, wobei die Deckschichten A nach ihrem Aufbau und ihrer Zusammensetzung gleich oder verschieden sein können.The number of cover layers depends on the intended use purpose of the film. In a preferred embodiment are on both On each side of the base layer, a cover layer applied corresponding to one Layer structure ABA, the cover layers A according to their structure and their Composition can be the same or different.

Die Dicke der Deckschicht/en ist größer als 0,3 µm und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 1 µm, wobei beidseitige Deckschichten gleich oder ver­ schieden dick sein können.The thickness of the cover layer (s) is greater than 0.3 μm and is preferably in the Range from 0.4 to 1 µm, with cover layers on both sides identical or different can be thick.

Die Gesamtdicke der erfindungsgemäßen Polyolefin-Mehrschichtfolie kann inner­ halb weiter Grenzen variieren und richtet sich nach dem beabsichtigten Einsatz. Sie beträgt 15 bis 120 µm, vorzugsweise 30 bis 100 µm, wobei die Basisschicht etwa 90 bis 95% der Gesamtfoliendicke ausmacht. The total thickness of the polyolefin multilayer film according to the invention can be internal vary half wide limits and depends on the intended use. It is 15 to 120 microns, preferably 30 to 100 microns, with the base layer accounts for about 90 to 95% of the total film thickness.  

Zur Verbesserung der Hafteigenschaften der Deckschicht/en können die Ober­ flächen der Folie corona- oder flammbehandelt werden, wobei gegebenenfalls die entsprechende Behandlung einer Oberfläche ausreicht.To improve the adhesive properties of the top layer (s), the upper surfaces of the film are corona or flame treated, where appropriate the appropriate treatment of a surface is sufficient.

Um bestimmte Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polyolefinfolie noch weiter zu verbessern, können sowohl die Basisschicht als auch die Deckschicht/en weitere Zusätze in einer jeweils wirksamen Menge enthalten, vorzugsweise Anti­ statika und/oder Antiblockmittel und/oder Gleitmittel und/oder Stabilisatoren und/oder Neutralisationsmittel, die mit den Polymeren der Basisschicht und der Deckschicht/en verträglich sind. Alle Mengenangaben in der folgenden Ausfüh­ rung in Gewichtsprozent (Gew.-%) beziehen sich jeweils auf die Schicht oder Schichten, der oder denen das Additiv zugesetzt sein kann.To certain properties of the polyolefin film according to the invention even further To improve, both the base layer and the top layer / s contain further additives in an effective amount, preferably anti static and / or antiblocking agents and / or lubricants and / or stabilizers and / or neutralizing agents, which with the polymers of the base layer and Top layer (s) are compatible. All quantities in the following version tion in percent by weight (% by weight) each relate to the layer or Layers to which the additive can be added.

Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane, Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen gerad­ kettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(C1-C4)-alkyl-Gruppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlen­ stoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,3 Gew.-%.Preferred antistatic agents are alkali alkane sulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and / or propoxylated polydiorganosiloxanes (polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes and the like) and / or the essentially straight-chain and saturated aliphatic, tertiary amines with an aliphatic radical with 10 to 20 carbon atoms -Hydroxy- (C 1 -C 4 ) alkyl groups are substituted, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) alkylamines having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, being particularly suitable in the alkyl radical. The effective amount of antistatic is in the range of 0.05 to 0.3% by weight.

Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säureamiden im Bereich von 0,10 bis 0,4 Gew.-% in der Basisschicht und/oder den Deckschichten. Ein insbesondere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Eurucasäureamid.Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, Waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes. The effective amount of Lubricant is in the range of 0.05 to 2% by weight. The is particularly suitable Addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.10 to 0.4% by weight in the base layer and / or the cover layers. One in particular suitable aliphatic acid amide is Eurucasäureamid.

Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,1 bis 0,4 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 10 000 bis 1 000 000 mm2/s. Besonders günstig ist der Zusatz der Polydimethylsiloxane in eine oder beide Deckschichten.The addition of polydimethylsiloxanes in the range from 0.1 to 0.4% by weight is preferred, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mm 2 / s. The addition of the polydimethylsiloxanes into one or both outer layers is particularly favorable.

Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für Ethylen-, Propylen- und andere α-Olefinpolymere eingesetzt werden. Deren Zusatzmenge liegt zwischen 0,05 und 2 Gew.-%. Besonders geeignet sind phe­ nolische Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicar­ bonate.The usual stabilizing compounds for Ethylene, propylene and other α-olefin polymers can be used. Their The amount added is between 0.05 and 2% by weight. Phe are particularly suitable Roman stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth metal bonate.

Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,1 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-%, und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythriryl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy­ phenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy­ benzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.1 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3 wt .-%, and with a molecular weight of more than 500 g / mol preferred. Pentaerythriryl tetrakis-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxy phenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy benzyl) benzene are particularly advantageous.

Weiterhin sind Erdalkalistearate und -carbonate in einer Zusatzmenge von 0,01 bis 0,05 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Calciumstearat und/oder Calciumcar­ bonat mit einer mittleren Teilchengröße kleiner 0,1 mm, vorzugsweise 0,03 bis 0,07 mm, mit einer absoluten Teilchengröße von kleiner 5 µm und einer spezifi­ schen Oberfläche von mindestens 40 m2/g.In addition, alkaline earth stearates and carbonates are preferred in an amount of from 0.01 to 0.05% by weight, in particular calcium stearate and / or calcium carbonate with an average particle size of less than 0.1 mm, preferably 0.03 to 0.07 mm, with an absolute particle size of less than 5 µm and a specific surface of at least 40 m 2 / g.

Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Benzoguanamin­ formaldehyd-Polymere, Siliciumdioxid und Calciumcarbonat. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,7 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6 µm, insbesondere 2 und 5 µm, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A-02 36 945 und der DE-A-38 01 535 beschrieben, besonders geeignet sind. Bevorzugt werden die Antiblockmittel den Deckschichten zugesetzt. Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, Calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and / or incompatible organic polymers such as polyamides, Polyesters, polycarbonates and the like, benzoguanamine are preferred formaldehyde polymers, silicon dioxide and calcium carbonate. The effective one The amount of antiblocking agent is in the range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.7% by weight. The average particle size is between 1 and 6 µm, in particular 2 and 5 microns, wherein particles with a spherical shape, such as described in EP-A-02 36 945 and DE-A-38 01 535, particularly suitable are. The antiblocking agents are preferably added to the cover layers.  

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Mehrschichtfolie nach dem an sich bekannten Coextrusionsverfahren.The invention further relates to a method for producing the fiction, ge according multilayer film according to the known coextrusion process.

Im Rahmen dieses Verfahrens wird so vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse coextru­ diert werden, die so erhaltene Folie zur Verfestigung auf einer oder mehreren Walze/n abgezogen wird, die Folie anschließend biaxial gestreckt (orientiert), die biaxial gestreckte Folie thermofixiert und gegebenenfalls an der zur Corona- oder Flammbehandlung vorgesehenen Oberflächenschicht coronabehandelt wird.In this process, the procedure is such that the individual Layers of the corresponding melt through a coextru flat die be diert, the film thus obtained for solidification on one or more Roller / s is pulled off, the film is then stretched biaxially (oriented), the biaxially stretched film is heat-set and optionally on the corona or Flame treatment provided surface layer is corona treated.

Die biaxiale Streckung (Orientierung) kann simultan oder aufeinanderfolgend durchgeführt werden, wobei die aufeinanderfolgende biaxiale Streckung, bei der zuerst längs (in Maschinenrichtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinen­ richtung) gestreckt wird, bevorzugt ist.The biaxial stretching (orientation) can be simultaneous or sequential be carried out, the successive biaxial stretching at which first lengthways (in machine direction) and then across (perpendicular to the machine direction) is stretched, is preferred.

Zunächst wird wie beim Coextrusionsverfahren üblich das Polymere oder die Polymermischung der einzelnen Schichten in einem Extruder komprimiert und verflüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer enthalten sein können. Die Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse) gepreßt, und die ausgepreßte mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich verfestigt.First, as is usual in the coextrusion process, the polymer or the Polymer mixture of the individual layers in an extruder and compressed liquefied, the additives optionally added already in the polymer can be included. The melts are then simultaneously through a Flat nozzle (slot die) pressed, and the pressed multilayer film is drawn off on one or more take-off rolls, cooling and solidifies.

Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusionsrichtung ge­ streckt, was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. Das Längsstrecken wird man zweckmäßigerweise mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schnellaufender Walzen durchführen und das Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens.The film obtained in this way is then lengthways and crosswise to the direction of extrusion stretches, which leads to an orientation of the molecular chains. The longitudinal stretch one expediently becomes with the help of two according to the desired Carry out stretching ratio of rolls running at different speeds and that Cross sections with the help of an appropriate tenter frame.

Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Bedingungen bei der Streckung so zu wählen, daß die Folie in Längsrichtung nur wenig orientiert ist. Die Voraus­ setzungen für die Erzielung eines hohen Querschrumpfs und eines niedrigen Längsschrumpfs sind dann besonders günstig. Ein gebräuchliches Maß für die Beurteilung des Ausmaßes der Orientierung der längsgestreckten Folie ist die Doppelbrechung Δn. Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich dadurch aus, daß die Doppelbrechung der längsgestreckten, aber noch nicht quergestreckten Folie einen Wert von Δn = 10·10-3 nicht übersteigt. Vorzugsweise sollte die Doppel­ brechung Δn weniger als 5·10-3 betragen. Die Längsstreckung wird bei einer Temperatur von 100 bis 130°C, vorzugsweise im Bereich von 110 bis 125°C, und mit einem Streckverhältnis von 1 : 1 bis 2,5 : 1, vorzugsweise im Bereich von 1,3 : 1 bis 2,0 : 1, durchgeführt. Die Streckung in Querrichtung wird erfindungs­ gemäß bei einer Temperatur von 85 bis 110°C, vorzugsweise 95 bis 105°C, durchgeführt. Das Streckverhältnis in Querrichtung beträgt weniger als 9 : 1 und liegt vorzugsweise im Bereich von 6 : 1 bis 7,5 : 1.It has proven to be particularly advantageous to choose the stretching conditions such that the film is only slightly oriented in the longitudinal direction. The prerequisites for achieving a high transverse shrinkage and a low longitudinal shrinkage are then particularly favorable. A common measure for assessing the extent of the orientation of the elongated film is the birefringence Δn. The film according to the invention is characterized in that the birefringence of the longitudinally stretched but not yet transversely stretched film does not exceed a value of Δn = 10 · 10 -3 . Preferably, the double refraction Δn should be less than 5 · 10 -3 . The longitudinal stretching is carried out at a temperature of 100 to 130 ° C., preferably in the range from 110 to 125 ° C., and with a stretching ratio of 1: 1 to 2.5: 1, preferably in the range from 1.3: 1 to 2, 0: 1. The transverse stretching is carried out according to the invention at a temperature of 85 to 110 ° C, preferably 95 to 105 ° C. The transverse stretch ratio is less than 9: 1 and is preferably in the range of 6: 1 to 7.5: 1.

An die biaxiale Streckung der Folie schließt sich ihre Fixierung an. Die Folie wird etwa 0,5 bis 2 s lang auf eine Temperatur von 40 bis 100°C abgekühlt. An­ schließend wird die Folie in üblicher Weise mit einer Aufwickeleinrichtung aufge­ wickelt.The biaxial stretching of the film is followed by its fixation. The slide will cooled to a temperature of 40 to 100 ° C for about 0.5 to 2 s. On finally the film is opened in the usual way with a winding device wraps.

Gegebenenfalls kann/können wie obenerwähnt nach der biaxialen Streckung eine oder beide Oberfläche/n der Folie nach einer der bekannten Methoden corona- oder flammbehandelt werden. Zweckmäßigerweise wird bei der Corona- oder Flammbehandlung so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elek­ troden dienenden Leiterelementen hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung, meist Wechselspannung (etwa 10 000 V und 10 000 Hz), angelegt ist, daß Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können. Durch die Sprüh- oder Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberfläche ionisiert und reagiert mit den Molekülen der Folienoberfläche, so daß polare Einlagerungen in der im wesentlichen unpolaren Polymermatrix entstehen.If necessary, as mentioned above, after the biaxial stretching one or both surface (s) of the film according to one of the known methods be corona or flame treated. The corona or flame treatment so that the film between two as Elek Troden serving conductor elements is passed, wherein between the Electrodes such a high voltage, mostly alternating voltage (about 10,000 V and 10,000 Hz), is applied that spray or corona discharges take place can. By spray or corona discharge, the air above the Film surface ionizes and reacts with the molecules of the film surface, so that polar inclusions in the essentially non-polar polymer matrix arise.

Die Behandlungsintensitäten liegen im üblichen Rahmen. Behandlungsintensitä­ ten von 38 bis 42 mN/m sind bevorzugt. The treatment intensities are in the usual range. Treatment intensity 38 to 42 mN / m are preferred.  

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die gewählten Verfahrensbedingun­ gen in Verbindung mit dem genannten Bereich für den Schmelzindex eine sehr gute Prozeßsicherheit bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie gewähr­ leisten. Inbesondere konnten Abrisse im Querstreckrahmen deutlich vermindert werden, wodurch die Anlage bei wesentlich höheren Produktionsgeschwindigkei­ ten (2100 m/min) gefahren werden kann, ohne daß es zu vermehrten Rahmen­ abrissen der Folie kommt.Surprisingly, it has been shown that the process conditions chosen gene in connection with the mentioned range for the melt index a very good process reliability in the production of the film according to the invention Afford. In particular, tears in the transverse stretching frame could be significantly reduced which means that the system can operate at a much higher production speed ten (2100 m / min) can be driven without there being an increased frame the film comes off.

Darüber hinaus weist die Folie trotz der sehr geringen Längsstreckung ein gutes, d. h. besonders gleichmäßiges, Dickenprofil in Maschinenrichtung auf. Die Profilschwankungen betragen weniger als 5%.In addition, the film has a good, d. H. particularly uniform, thickness profile in the machine direction. The Profile fluctuations are less than 5%.

Neben diesen verfahrenstechnischen bzw. verfahrenstechnisch bedingten Vor­ teilen zeichnet sich die erfindungsgemäße Folie überraschenderweise durch eine ganze Reihe weiterer vorteilhafter Eigenschaften aus. Insbesondere weist die Folie ganz besonders wünschenswerte Schrumpfeigenschaften auf. Sie besitzt beispielsweise ein Schrumpfvermögen von mehr als 18% bei 90°C und von mehr als 55% bei 120°C in Querrichtung und gleichzeitig ein äußerst geringes Schrumpfvermögen in Längsrichtung von weniger als 2% bei 90°C und von weniger als 10% bei 120°C. Die Prozentangaben für den Schrumpf sind auf die jeweilige Ausdehnung der Folie vor dem Schrumpfprozeß bezogen, wobei die angegebenen Werte jeweils im Umluftofen bei einer Dauer von 15 min gemäß DIN 40 634 ermittelt worden sind.In addition to these procedural or procedural requirements The film according to the invention is surprisingly characterized by a share a whole range of other advantageous properties. In particular, the Film has particularly desirable shrink properties. she owns for example a shrinkage capacity of more than 18% at 90 ° C and more than 55% at 120 ° C in the transverse direction and at the same time an extremely low one Longitudinal shrinkage of less than 2% at 90 ° C and less than 10% at 120 ° C. The percentages for shrinkage are based on the respective expansion of the film before the shrinking process, the given values in a convection oven for a duration of 15 min according to DIN 40 634 have been determined.

Im einzelnen wurden die folgenden Werte für den Quer- und Längsschrumpf bei den jeweiligen Temperaturen bestimmt:In detail, the following values for the transverse and longitudinal shrinkage were used the respective temperatures:

Wie direkt ersichtlich zeichnet sich die Folie durch ein ausgeprägtes Quer­ schrumpfvermögen aus, wobei gleichzeitig der Längsschrumpf sehr klein bleibt.As can be seen directly, the film is characterized by a distinctive cross shrinkage capacity, while the longitudinal shrinkage remains very small.

Neben diesen hervorragenden Schrumpfeigenschaften besitzt die erfindungs­ gemäße Folie zusätzlich noch in hohem Maße wünschenswerte mechanische Eigenschaften. Der Elastizitätsmodul wird mit einem Zug-Dehnungsgerät der Firma Zwick in Ulm-Einsingen des Typs 1445 gemäß DIN 53 455 bestimmt. Die erfindungsgemäße Folie besitzt danach einen E-Modul in Längsrichtung von mehr als 900 N/mm2, bevorzugt von 1100 bis 1900 N/mm2, und einen E-Mo­ dul in Querrichtung von mehr als 3000 N/mm2, vorzugsweise von 3500 bis 4500 N/mm².In addition to these excellent shrinking properties, the film according to the invention also has highly desirable mechanical properties. The modulus of elasticity is determined using a tension-stretching device from Zwick in Ulm-Einsingen of type 1445 in accordance with DIN 53 455. The film according to the invention then has an E-module in the longitudinal direction of more than 900 N / mm 2 , preferably from 1100 to 1900 N / mm 2 , and an E-module in the transverse direction of more than 3000 N / mm 2 , preferably of 3500 up to 4500 N / mm².

Des weiteren sind auch die optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folie hervorragend. Der Glanzwert liegt im Bereich von 100 bis 130, bestimmt nach DIN 67 530 bzw. ASTM-D 523 (20°-Wert), und die Trübung der Folie beträgt weniger als 25%, vorzugsweise 10 bis 20%, wobei die Trübung der Folie in Anlehnung an ASTM-D 1003-52 gemessen wird. Anstelle einer 4°-Loch­ blende wird eine 1°-Spaltblende eingesetzt, und die Trübung in Prozent wird für vier übereinanderliegende Folienlagen angegeben. Die vier Lagen wurden gewählt, da man hierdurch den optimalen Meßbereich ausnutzt. Der besonders hohe Glanzwert verleiht der erfindungsgemäßen Folie eine besonders anspre­ chende äußere Erscheinung und wirkt sich insbesondere für das etikettierte Produkt sehr werbewirksam aus.Furthermore, the optical properties of the invention Foil excellent. The gloss value is in the range from 100 to 130, determined according to DIN 67 530 or ASTM-D 523 (20 ° value), and the haze of the film is less than 25%, preferably 10 to 20%, the turbidity of the Foil is measured in accordance with ASTM-D 1003-52. Instead of a 4 ° hole aperture, a 1 ° slit aperture is used, and the opacity in percent is used for four superimposed film layers specified. The four layers were selected because this enables the optimal measuring range to be used. The special one high gloss value gives the film according to the invention a particularly appealing  appropriate external appearance and particularly affects the labeled Very effective product.

Zusammenfassend ist festzustellen, daß sich die erfindungsgemäße Mehrschicht­ folie durch eine Vielzahl vorteilhafter Eigenschaften auszeichnet, insbesondere durchIn summary, it can be stated that the multilayer according to the invention characterized by a variety of advantageous properties, in particular by

  • - ein hohes Schrumpfvermögen in Querrichtung- a high shrinkage in the transverse direction
  • - ein kleines Schrumpfvermögen in Längsrichtung- a small shrinkage in the longitudinal direction
  • - ausgezeichnete mechanische Eigenschaften- excellent mechanical properties
  • - gleichmäßiges Dickenprofil- uniform thickness profile
  • - hervorragende Laufeigenschaften auf Verpackungsmaschinen- excellent running properties on packaging machines
  • - hohen Glanz- high gloss
  • - hohe Transparenz- high transparency
  • - kaum verfahrenstechnische Probleme bei ihrer Herstellung durch Folienabrisse.- hardly any procedural problems in their manufacture Film breaks.

Durch diese überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften wird eine Folie zur Verfügung gestellt, die sich ganz besonders zur Herstellung von Schrumpfetiketten eignet. Die hervorragende Querschrumpffähigkeit ermöglicht ein glattes, faltenfreies Anliegen der Etiketten nicht nur bei zylindrischen, gleich­ mäßig geformten Körpern, sondern auch bei unregelmäßigen Formen mit bei­ spielsweise konischen Bereichen. Der hohe Glanz und die ausgezeichnete Transparenz sorgen für eine werbewirksame ansprechende Erscheinung, wie sie für Verpackungsmaterialien wünschenswert ist. Des weiteren eignet sich die erfindungsgemäße Folie auch immer dann, wenn besonders gute mechanische Eigenschaften der aufgeschrumpften Umhüllung wie beispielsweise für Batterie­ ummantelungen oder Flaschenkapseln gefordert sind.This surprising combination of excellent properties provided a film that is particularly suitable for the production of Shrink labels are suitable. The excellent cross-shrinkability enables a smooth, wrinkle-free application of the labels not only with cylindrical, the same moderately shaped bodies, but also with irregular shapes for example conical areas. The high gloss and the excellent Transparency ensures an effective, attractive appearance like her is desirable for packaging materials. The is also suitable film according to the invention also whenever particularly good mechanical Properties of the shrunk-on casing, for example for batteries jackets or bottle caps are required.

Die verbesserte verfahrenstechnische Handhabung der Folie ermöglicht eine erheblich gesteigerte abrißfreie Lauflänge, die im Mittel über 500 000 m beträgt. The improved procedural handling of the film enables one significantly increased tear-free barrel length, which is on average over 500,000 m.  

Dies entspricht einer störungsfreien Produktionszeit von ca. 80 h, womit eine wirtschaftliche Herstellung der Folie erst ermöglicht wird.This corresponds to a trouble-free production time of approx. 80 hours, which is one economic production of the film is only possible.

Die Erfindung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen noch näher erläutert.The invention will now be explained in more detail using exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

Nach dem Coextrusionsverfahren wird aus einer Breitschlitzdüse bei einer Extrusionstemperatur von 240°C als Summe eine 0,5 mm dicke Dreischichtfolie mit einem Schichtaufbau ABA extrudiert, d. h. die Basisschicht B ist von zwei gleichen Deckschichten A umgeben.According to the coextrusion process, a slot die is turned into a Extrusion temperature of 240 ° C as the sum of a 0.5 mm thick three-layer film extruded with a layer structure ABA, d. H. base layer B is of two same cover layers A surround.

Die Basisschicht besteht zu 99,6 Gew.-% aus einem Ethylenpropylen-Copolyme­ ren mit einem Ethylengehalt von 4,5 Gew.-% und einem Schmelzpunkt TM von 136°C. Der Schmelzflußindex des Ethylenpropylen-Copolymeren liegt bei 6,5 g/10 min bei 230°C und 21,6 N Belastung (DIN 53 735).The base layer consists of 99.6 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer with an ethylene content of 4.5 wt .-% and a melting point T M of 136 ° C. The melt flow index of the ethylene-propylene copolymer is 6.5 g / 10 min at 230 ° C. and 21.6 N load (DIN 53 735).

Als Additive sind der Basisschicht 0,2 Gew.-% an N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-(C10- C20)-alkylamin (®Armostat 300) als Antistatikum und 0,2 Gew.-% Eurucasäure­ amid als Gleitmittel zugesetzt.The base layer contains 0.2% by weight of N, N-bis (2-hydroxyethyl) - (C 10 -C 20 ) alkylamine (®Armostat 300) as an antistatic and 0.2% by weight of eurucic acid amide added as a lubricant.

Die beiden Deckschichten A bestehen aus 99,7 Gew.-% des Ethylenpropylen- Copolymeren der Basisschicht.The two outer layers A consist of 99.7% by weight of the ethylene propylene Copolymers of the base layer.

Als Stabilisator ist 0,3 Gew.-% Calciumcarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm zugesetzt.The stabilizer is 0.3% by weight calcium carbonate with an average particle size of 2 µm added.

Die extrudierte Dreischichtfolie wird über die entsprechenden Verfahrensschritte nach der Coextrusion über eine Abzugswalze abgekühlt, anschließend längs­ gestreckt, quergestreckt, abgekühlt und coronabehandelt, wobei im einzelnen die folgenden Bedingungen gewählt wurden:
Extrusion: Temperatur der Schmelzen = 240°C
Temperatur der Abzugswalze = 30°C
Längsstreckung: Temperatur T = 115° Streckverhältnis λ = 1,4 : 1
Querstreckung: Temperatur T = 100°C Streckverhältnis λ = 7,5 : 1
Fixierung: Temperatur T = 50°C Zeitdauer t = 2 s
Geschwindigkeit der Kette = 100 m/min.The extruded three-layer film is cooled via the appropriate process steps after the coextrusion on a take-off roll, then stretched lengthwise, stretched crosswise, cooled and corona-treated, the following individual conditions being selected:
Extrusion: temperature of the melts = 240 ° C
Take-off roller temperature = 30 ° C
Longitudinal stretching: temperature T = 115 ° stretching ratio λ = 1.4: 1
Lateral stretching: temperature T = 100 ° C stretching ratio λ = 7.5: 1
Fixation: temperature T = 50 ° C duration t = 2 s
Chain speed = 100 m / min.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt. Die Deckschicht besteht aus einer Mischung von 20 Gew.-% Propylen-Butylen-Copolymer und 90 Gew.-% Ethylen-Propylen- Butylen-Terpolymer. Diese Folie ist siegelbar.Example 1 is repeated. The top layer consists of a mixture of 20% by weight propylene-butylene copolymer and 90% by weight ethylene-propylene Butylene terpolymer. This film is sealable.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt. Das Ethylen-Propylen-Copolymere der Basisschicht hat einen Schmelzflußindex von 5,0 g/10 min.Example 1 is repeated. The ethylene-propylene copolymer of the base layer has a melt flow index of 5.0 g / 10 min.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt. Die Querstreckung wird bei einem Streckverhältnis von λ = 10 : 1 durchgeführt.Example 1 is repeated. The transverse stretch is at a stretch ratio of λ = 10: 1.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Beispiel 1 wird wiederholt. Das Ethylen-Propylen-Copolymere der Basisschicht hat einen Schmelzflußindex von 5,0 g/10 min, und die Querstreckung wird bei einem Streckverhältnis von λ = 10 : 1 durchgeführt.Example 1 is repeated. The ethylene-propylene copolymer of the base layer has a melt flow index of 5.0 g / 10 min, and the transverse stretch is at a stretch ratio of λ = 10: 1.

In der nachstehenden Tabelle sind die Eigenschaften der Polyolefinfolien der Beispiele und Vergleichsbeispiele zusammengefaßt. The properties of the polyolefin films are shown in the table below Examples and comparative examples summarized.  

Wie die Ergebnisse zeigen, sind die erfindungsgemäßen Polyolefinfolien jenen des Standes der Technik deutlich überlegen. Nur die erfindungsgemäßen Folien weisen die gewünschten hohen Werte für den Querschrumpf bei gleichzeitig niedrigem Längsschrumpf in Kombination mit ausgezeichneten mechanischen und optischen Eigenschaften auf. Die erfindungsgemäßen Folien sind für ihren bevorzugten Verwendungszweck, der Herstellung von Schrumpfetiketten, ganz besonders geeignet. Die Etiketten lassen sich, bedingt durch die ausgeprägte Querschrumpffähigkeit der Folie, deutlich besser faltenfrei und glatt auf beliebig geformte Körper aufschrumpfen und weisen zusätzlich alle sonstigen für Ver­ packungsmaterialien geforderten Eigenschaften auf. Hervorzuheben ist auch die stark verbesserte mittlere abrißfreie Lauflänge, die sich während einer 2wöchigen Produktionskampagne einstellt. Sie beträgt ca. 500 000 m, was einer Produk­ tionszeit von ca. 80 h entspricht, und nach einem Abriß vergehen nur etwa 10 min, bis die Produktion fortgesetzt werden kann. Dies belegt deutlich, daß sich nur die erfindungsgemäßen Folien durch diese lange abrißfreie Laufzeit in der Herstellung wirtschaftlich produzieren lassen. As the results show, the polyolefin films according to the invention are those clearly superior to the state of the art. Only the films according to the invention have the desired high values for the transverse shrinkage at the same time low longitudinal shrinkage in combination with excellent mechanical and optical properties. The films of the invention are for their preferred use, the manufacture of shrink labels, whole particularly suitable. The labels can be, due to the pronounced Cross-shrinkability of the film, much better wrinkle-free and smooth on any shrink molded bodies and also show all other for Ver packaging materials required properties. It should also be emphasized greatly improved mean tear-free run length, which changed during a 2-week Production campaign. It is approximately 500,000 m, which is a product tion time of about 80 hours, and after a demolition only pass about 10 minutes until production can continue. This clearly shows that only the films according to the invention due to this long tear-free running time have the production economically produced.  

Tabelle table

Eigenschaften properties

Claims (27)

1. Transparente, querschrumpffähige Polyolefin-Mehrschichtfolie aus einer Basisschicht und einer oder mehreren darauf angeordneten Deckschicht/en, wobei
  • a) die Basisschicht ein Polypropylen-Copolymeres und gegebenenfalls zugesetzte Additive enthält,
  • b) beidseitige Deckschichten gleich oder verschieden sein können,
  • c) die Deckschicht/en
    • ein Copolymeres aus
      • Ethylen und Propylen oder
      • Ethylen und Butylen oder
      • Propylen und Butylen oder
      • Ethylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlen­ stoffatomen oder
      • Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlen­ stoffatomen oder
    • ein Terpolymeres aus
      • Ethylen und Propylen und Butylen oder
      • Ethylen und Propylen und einem anderen α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder
    • eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Co­ und/oder Terpolymeren
  • und gegebenenfalls zugesetzte Additive enthält/enthalten und
  • d) die Polyolefin-Mehrschichtfolie einen Querschrumpf von
    • größer 10% bei einer Temperatur von 80°C
    • größer 18% bei einer Temperatur von 90°C
    • größer 28% bei einer Temperatur von 100°C
    • größer 45% bei einer Temperatur von 110°C
    • größer 55% bei einer Temperatur von 120°C
  • aufweist.
1. Transparent, cross-shrinkable polyolefin multilayer film consisting of a base layer and one or more cover layers arranged thereon, wherein
  • a) the base layer contains a polypropylene copolymer and optionally added additives,
  • b) cover layers on both sides can be the same or different,
  • c) the top layer (s)
    • a copolymer
      • Ethylene and propylene or
      • Ethylene and butylene or
      • Propylene and butylene or
      • Ethylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or
      • Propylene and another α-olefin with 5 to 10 carbon atoms or
    • a terpolymer
      • Ethylene and propylene and butylene or
      • Ethylene and propylene and another α-olefin having 5 to 10 carbon atoms or
    • a mixture of two or more of the co and / or terpolymers mentioned
  • and optionally contains / contains added additives and
  • d) the polyolefin multilayer film has a transverse shrinkage of
    • greater than 10% at a temperature of 80 ° C
    • greater than 18% at a temperature of 90 ° C
    • greater than 28% at a temperature of 100 ° C
    • greater than 45% at a temperature of 110 ° C
    • greater than 55% at a temperature of 120 ° C
  • having.
2. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie einen Längsschrumpf von
  • kleiner 1% bei einer Temperatur von 80°C
  • kleiner 2% bei einer Temperatur von 90°C
  • kleiner 4% bei einer Temperatur von 100°C
  • kleiner 6% bei einer Temperatur von 110°C
  • kleiner 10% bei einer Temperatur von 120°C
2. Polyolefin multilayer film according to claim 1, characterized in that the film has a longitudinal shrinkage
  • less than 1% at a temperature of 80 ° C
  • less than 2% at a temperature of 90 ° C
  • less than 4% at a temperature of 100 ° C
  • less than 6% at a temperature of 110 ° C
  • less than 10% at a temperature of 120 ° C
aufweist.having. 3. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Basisschicht ein Ethylen-Propylen-Copolymeres enthält.3. polyolefin multilayer film according to claim 1 and / or 2, characterized ge indicates that the base layer contains an ethylene-propylene copolymer. 4. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht ein Ethylen-Propylen- Copolymeres mit einem Ethylengehalt von 6 Gew.-%, bezogen auf das Copoly­ mere, oder weniger enthält.4. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the base layer is an ethylene-propylene Copolymer with an ethylene content of 6 wt .-%, based on the copoly contains, or less. 5. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht ein Ethylen-Propylen- Copolymeres mit einem Ethylengehalt von 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Copolymer, enthält und einen Schmelzflußindex von mindestens 6 g/10 min nach DIN 53 735 hat.5. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the base layer is an ethylene-propylene Copolymer with an ethylene content of 3 to 6 wt .-%, based on the Copolymer contains and a melt flow index of at least 6 g / 10 min according to DIN 53 735. 6. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht ein Ethylen-Propylen- Copolymeres mit einem Schmelzpunkt von kleiner 140°C enthält. 6. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the base layer is an ethylene-propylene Contains copolymer with a melting point of less than 140 ° C.   7. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht
  • ein Copolymeres von
    • Ethylen und Propylen oder
    • Ethylen und Butylen-1 oder
    • Propylen und Butylen-1 oder
  • ein Terpolymeres von
    • Ethylen und Propylen und Butylen-1 oder
  • eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Co- und/oder Terpolymeren
7. polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the cover layer
  • a copolymer of
    • Ethylene and propylene or
    • Ethylene and butylene-1 or
    • Propylene and butylene-1 or
  • a terpolymer of
    • Ethylene and propylene and butylene-1 or
  • a mixture of two or more of the copolymers and / or terpolymers mentioned
enthält.contains. 8. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht
  • ein statistisches Ethylen-Propylen-Copolymeres mit
    • einem Ethylengehalt von 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 6 Gew.% oder
  • ein statistisches Propylen-Butylen-1-Copolymeres mit
    • einem Butylengehalt von 4 bis 25 Gew.,-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%,
  • jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, oder ein statistisches Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeres mit
    • einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, und
    • einem Butylen-1-Gehalt von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 10 Gew.-%,
  • jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Terpolymeren, oder eine Mischung von einem Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-1-Copolymeren
    • mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.,-%
    • und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.,-%
    • und einem Butylen-1-Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
  • jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung,
8. polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the cover layer
  • a statistical ethylene-propylene copolymer with
    • an ethylene content of 2 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight or
  • a propylene-butylene-1 random copolymer with
    • a butylene content of 4 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight,
  • each based on the total weight of the copolymer, or a statistical ethylene-propylene-butylene-1-terpolymer
    • an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight, and
    • a butylene-1 content of 3 to 20% by weight, preferably 8 to 10% by weight,
  • each based on the total weight of the terpolymer, or a mixture of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
    • with an ethylene content of 0.1 to 7% by weight
    • and a propylene content of 50 to 90% by weight
    • and a butylene-1 content of 10 to 40% by weight,
  • each based on the total weight of the polymer mixture,
enthält.contains. 9. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere der Deckschicht/en eine Mi­ schung von einem Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeren und einem Propy­ len-Butylen-1-Copolymeren
  • mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.-%
  • und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.-%
  • und einem Butylen-1-Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
  • jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung,
9. polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the polymer of the outer layer (s) is a mixture of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
  • with an ethylene content of 0.1 to 7% by weight
  • and a propylene content of 50 to 90% by weight
  • and a butylene-1 content of 10 to 40% by weight,
  • each based on the total weight of the polymer mixture,
enthält.contains. 10. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere der Deckschicht/en mit dem der Basisschicht identisch ist.10. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the polymer of the top layer (s) with the the base layer is identical. 11. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Deckschicht/en, gegebenen­ falls unabhängig voneinander, zwischen 0,6 und 3,0 µm liegt.11. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the thickness of the top layer (s) is given if independently, is between 0.6 and 3.0 µm. 12. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtdicke der Mehrschichtfolie zwischen 10 und 100 µm liegt. 12. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the total thickness of the multilayer film is between 10 and 100 µm.   13. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht und/oder die Deck­ schicht/en als Additive Antistatika und/oder Antiblockmittel und/oder Gleitmittel und/oder Stabilisatoren und/oder Neutralisationsmittel enthält/enthalten.13. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the base layer and / or the deck layer (s) as additives antistatic and / or antiblocking agents and / or lubricants and / or contains stabilizers and / or neutralizing agents. 14. Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Deckschichten siegel­ bar ist.14. Polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that at least one of the outer layers seals is cash. 15. Verfahren zur Herstellung der Polyolefin-Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei dem die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse coextrudiert werden, die coextrudierte Folie zur Verfestigung abgekühlt wird, die Folie biaxial gestreckt, anschließend fixiert, gegebenenfalls coronabehandelt und anschließend aufgewickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem Längsstreckverhältnis von 1 : 1 bis 2,5 : 1 und einem Querstreck­ verhältnis kleiner 9 : 1 gestreckt wird.15. A method for producing the polyolefin multilayer film according to claim 1, in which the melts corresponding to the individual layers of the film pass through a flat die can be coextruded, the coextruded film for solidification is cooled, the film is stretched biaxially, then fixed, if necessary corona treated and then wound up, characterized in that that with a longitudinal stretch ratio of 1: 1 to 2.5: 1 and a transverse stretch ratio less than 9: 1 is stretched. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Längs­ streckung der Folie bei 100 bis 120°C und die Querstreckung bei 85 bis 110 °C durchgeführt wird.16. The method according to claim 15, characterized in that the longitudinal stretching of the film at 100 to 120 ° C and transverse stretching at 85 to 110 ° C is carried out. 17. Verfahren gemäß Anspruch 15 und/oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere abrißfreie Laufzeit der Folie bei 100 m/min mindestens 5·105 m beträgt.17. The method according to claim 15 and / or 16, characterized in that the average tear-free running time of the film at 100 m / min is at least 5 · 10 5 m. 18. Verwendung der Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 zur Herstellung von Batterieummantelungen. 18. Use of the polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14 for the manufacture of battery casings.   19. Verwendung der Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 zur Herstellung von Flaschenkapseln.19. Use of the polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14 for the manufacture of bottle capsules. 20. Verwendung der Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 zur Herstellung von schrumpffähigen Rundumetiketten, die gegebenenfalls bedruckt sind.20. Use of the polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14 for the production of shrinkable wrap-around labels, which may be printed. 21. Batterieummantelungen, enthaltend eine Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14.21. Battery casings containing a polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14. 22. Flaschenkapseln, enthaltend eine Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14.22. Bottle capsules containing a polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14. 23. Schrumpfetiketten, enthaltend eine Polyolefin-Mehrschichtfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14.23. Shrink labels containing a polyolefin multilayer film according to one or more of claims 1 to 14.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0651004A1 (en) * 1993-10-27 1995-05-03 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxially oriented polyolefinfilm, process for its preparation and use
EP0826491A2 (en) * 1996-08-29 1998-03-04 W.R. Grace & Co.-Conn. Film with substrate layer containing antiblocking agent
EP1043360A1 (en) * 1999-04-09 2000-10-11 Bimo Italia S.p.A. Uniaxially shrinkable films
WO2002031899A1 (en) * 2000-10-06 2002-04-18 Daimlerchrysler Ag Device for protecting against electrostatic charging of a battery
DE10151240A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-08 Dilo Trading Ag Zug Electrochemical element comprises a polymer cell composite made from an anode and cathode separated by a polymer electrolyte separator housed in an insulating composite body with vapor diffusion barriers
US7233479B2 (en) 2003-04-04 2007-06-19 Daimlerchrysler Ag Device for protecting a battery from electrostatic charging
US10232594B2 (en) * 2013-07-12 2019-03-19 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3026317A1 (en) * 1979-07-13 1981-02-05 Toyo Boseki COMPOSITE FILM AND PACKAGING MATERIAL MADE THEREOF
DE3743791A1 (en) * 1987-12-23 1989-07-13 Hoechst Ag OPAQUE MULTILAYER FILM WITH INHALED DELAMINATION STABILITY
DE3814942A1 (en) * 1988-05-03 1989-11-16 Hoechst Ag HOT-SEALANT SHRINK FILM BASED ON POLYPROPYLENE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND ITS USE IN FOAM PACKAGING LABELS
EP0400456A2 (en) * 1989-05-31 1990-12-05 Hoechst Aktiengesellschaft Tranparent multi-layer polyolefin film and use for shrinkable labels

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3026317A1 (en) * 1979-07-13 1981-02-05 Toyo Boseki COMPOSITE FILM AND PACKAGING MATERIAL MADE THEREOF
DE3743791A1 (en) * 1987-12-23 1989-07-13 Hoechst Ag OPAQUE MULTILAYER FILM WITH INHALED DELAMINATION STABILITY
DE3814942A1 (en) * 1988-05-03 1989-11-16 Hoechst Ag HOT-SEALANT SHRINK FILM BASED ON POLYPROPYLENE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND ITS USE IN FOAM PACKAGING LABELS
EP0400456A2 (en) * 1989-05-31 1990-12-05 Hoechst Aktiengesellschaft Tranparent multi-layer polyolefin film and use for shrinkable labels

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0651004A1 (en) * 1993-10-27 1995-05-03 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxially oriented polyolefinfilm, process for its preparation and use
US5756169A (en) * 1993-10-27 1998-05-26 Hoechst Ag Biaxially oriented polyolefin film, process for its preparation and its use
EP0826491A2 (en) * 1996-08-29 1998-03-04 W.R. Grace & Co.-Conn. Film with substrate layer containing antiblocking agent
EP0826491A3 (en) * 1996-08-29 2000-04-12 Cryovac, Inc. Film with substrate layer containing antiblocking agent
US6210764B1 (en) 1996-08-29 2001-04-03 Cryovac, Inc. Film with substrate layer containing antiblocking agent
EP1043360A1 (en) * 1999-04-09 2000-10-11 Bimo Italia S.p.A. Uniaxially shrinkable films
WO2002031899A1 (en) * 2000-10-06 2002-04-18 Daimlerchrysler Ag Device for protecting against electrostatic charging of a battery
DE10151240A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-08 Dilo Trading Ag Zug Electrochemical element comprises a polymer cell composite made from an anode and cathode separated by a polymer electrolyte separator housed in an insulating composite body with vapor diffusion barriers
US7233479B2 (en) 2003-04-04 2007-06-19 Daimlerchrysler Ag Device for protecting a battery from electrostatic charging
US10232594B2 (en) * 2013-07-12 2019-03-19 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such

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