DE4141860A1

DE4141860A1 - Newspaper covering layer with good printing lustre - comprises mixt. of pigments consisting of clay, amphoteric copolymer matrix mfd. by copolymerisation of unsatd. amine with butadiene]

Info

Publication number: DE4141860A1
Application number: DE4141860A
Authority: DE
Inventors: Takahiro Shimazoe; Kenzo Miyamoto
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1990-12-19
Filing date: 1991-12-18
Publication date: 1992-06-25
Also published as: FI915965A; KR920012659A; FR2670810A1; JPH0544197A; FI915965A0; CA2058023A1

Abstract

A coating compsn. (I) for newspaper is claimed, contg. 100 pts.wt. pigment and 3-50 pts.wt. amphoteric copolymer latex (II) as pigment binder (expressed as amt. of solid). More specifically, (I) also contains up to 15 (pref. up to 10) pts.wt. water-soluble polymer (III), such that the total amt. of pigment binder (solids) is 3-50 (pref. 5-40) pts.wt./100 pts.wt. pigment; (II) is obtd. by copolymerisation of a mixt. of (a) 20-50 wt.% conjugated aliphatic diene, (b) 10-74 wt.% aromatic vinyl monomer, (c) 0.5-20 wt.% unsatd. acid monomer, (d) 0.5-20 wt.% of a monomer which introduces a gelatinisation pt. into the copolymer (pref. an unsatd. amine, causing the polymer to gel) and (e) not above 40 wt.% comonomer, or by copolymerisation of a similar mixt. (without d), using (f) an amphoteric surfactant. USE/ADVANTAGE - (I) is useful esp. for paper used for multicolour offset printing; (I) gives a paper with markedly improved offset printing properties, e.g. colour setting, water dissipation, surface strength (esp. wet absorption resistance) and print gloss, together with good brightness and opacity, etc

Description

Die Erfindung betrifft eine Beschichtungs- bzw. Überzugsmasse für Papier zum Drucken von Zeitungen (die im folgenden als "Beschichtungsmasse für Zeitungspapier" bezeichnet wird) und die für das Mehrfarbenoffsetdrucken geeignet ist. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Beschichtungsmasse für Zeitungspapier, das eine ausgezeichnete Offsetbedruckbarkeit zum Zeitpunkt des Hochgeschwindigkeitsbahnoffsetdrucks vom Kaltabbindungstyp aufweist, wie Oberflächenfestigkeit, Druck glanz und Druckfarbenaufnahmefähigkeit.The invention relates to a coating or coating composition for paper for printing newspapers (hereinafter referred to as "Coating composition for newsprint" is called) and which is suitable for multi-color offset printing. The The invention relates in particular to a coating composition for Newsprint that has excellent offset printability at the time of the high-speed web offset pressure of Cold-bonding type, such as surface strength, pressure gloss and ink receptivity.

Seit kurzem ist das Mehrfarbdrucken in täglichen Zeitungen üblich, insbesondere in Sportzeitungen, und das Mehrfach drucken von Anzeigen in täglichen Zeitungen nimmt ebenfalls stark zu. Diese mehrfach bedruckten Zeitungen sehen oft schlecht aus, verglichen mit den eingelegten Heftchen, deren Material oft beschichtetes Papier ist, und daher ist die Wir kung auf den Leser oft ungenügend.Recently, the multi-color printing is in daily newspapers common, especially in sports newspapers, and the multiple Printing ads in daily newspapers is also increasing strong too. These multiple-printed newspapers often look bad, compared to the inserted booklet, whose Material is often coated paper, and therefore we are often insufficient on the reader.

Andererseits ist es, bedingt durch die soziale Mission der Zeitungen, erforderlich, sie in großen Mengen in kurzer Zeit zu bedrucken. Dementsprechend wurde die Druckgeschwindigkeit erhöht und erhöht, und eine Verbesserung der Offsetdruckvor gänge, wie des Plattenausputzens und der Farbzugabe, ist er wünscht. On the other hand, it is due to the social mission of the Newspapers, required them in large quantities in a short time to print. Accordingly, the printing speed became increased and increased, and an improvement in offset printing He is the protagonist of the plastering and the color addition wishes.

In der Vergangenheit wurde als Gegenmaßnahme für das Mehrfach farbdrucken und das Offsetdrucken ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die Oberflächenfestigkeit unter Verwendung von Stärke, Polyvinylalkohol oder einem ähnlichen Material verbessert wird. Jedoch kann nach diesem Verfahren eine ausreichende Offsetbedruckbarkeit, wie ein Druckglanz, nicht erhalten wer den. Zur Verbesserung dieser Eigenschaften wurde kürzlich eine Pigmentbeschichtung vorgeschlagen, bei der die Ölmenge, die auf der beschichteten Schicht absorbiert wird, durch Aus wahl des Pigmentes erhöht wird (offengelegte japanische Pa tentanmeldungen Nr. 1 74 697/1989 und 1 69 768/1990). Es ist wei terhin ein verbessertes Verfahren bekannt, bei dem eine große Menge an Pigmentbindemittel oder ein organisches Pig ment verwendet wird (offengelegte japanische Patentanmeldun gen Nr. 19 595/1990 und 74 698/1990). Jedoch können diese Ver fahren nicht alle Erfordernisse für die Offsetdruckmöglich keiten in einer Kaltabbindungsbahnoffsetpresse erfüllen, bei der eine Druckfarbe des Kaltabbindungstyps verwendet wird, insbesondere sind die Druckfarbabbindung, die Oberflächen festigkeit und der Druckglanz schlecht. Werden Fountain-Lö sungen verwendet, ist die Wasserdissipation ungenügend. Außerdem ergeben diese Verfahren kein Zeitungspapier mit Hel ligkeit, Opazität, usw., zusätzlich zu den obigen Offset bedruckungseigenschaften.In the past, as a countermeasure for the multiple was color printing and offset printing a method proposed in which the surface strength using starch, Polyvinyl alcohol or a similar material improved becomes. However, according to this method, a sufficient Offset printability, such as a print gloss, not received who the. To improve these properties has been recently proposed a pigment coating in which the amount of oil, which is absorbed on the coated layer by off of the pigment is increased (Japanese Pat Patent Applications Nos. 1 74 697/1989 and 1 69 768/1990). It is white terhin an improved method known in which a large amount of pigment binder or an organic pig is used (Japanese Patent Application Laid Open Nos. 19 595/1990 and 74 698/1990). However, these ver do not drive all the requirements for offset printing possible in a cold bonding web offset press using a cold-peeling-type printing ink, In particular, the inking, the surfaces strength and print gloss bad. Become Fountain-Lö used, the water dissipation is insufficient. In addition, these methods do not yield newsprint with Hel brightness, opacity, etc., in addition to the above offset printability.

Die Anmelderin hat Untersuchungen durchgeführt, um die Nach teile des Standes der Technik zu beseitigen, und als Ver fahren für die Lösung dieser Aufgaben ein Verfahren gefun den, bei dem eine übliche Überzugsmasse für wenig beschich tetes Papier verwendet wird, indem einfach eine verringerte Menge von der Masse aufgetragen wird. Jedoch besitzt das be schichtete Papier bei diesem Verfahren, bei dem ein Mehrfar benoffsetdrucken unter Verwendung einer Druckfarbe des Kalt abbindungstyps durchgeführt wird, eine schlechte Ölabsorp tionseigenschaft und eine schlechte Wasserabsorptionseigen schaft und dementsprechend ist die Druckfarbenabbindung und die Druckfarbenaufnahmefähigkeit schlecht, und als Folge kann ein Zeitungspapier, das ausgezeichnete Offsetbe druckungseigenschaften aufweist und somit für das Farbdrucken geeignet ist, nicht erhalten werden.The Applicant has carried out investigations in order to parts of the prior art, and as Ver go to the solution of these tasks a procedure gefun the one in which a conventional coating composition for little beschich tetes paper is used by simply a reduced Quantity is applied by the mass. However, the be layered paper in this process, in which a multi-color Offset printing using a cold printing ink Binding type is performed, a bad Ölabsorp property and poor water absorption properties and accordingly the inking and the ink receptivity poor, and as a result may be a newsprint that has excellent offset has printing properties and thus for color printing suitable, can not be obtained.

Die Anmelderin hat daher ihre Untersuchungen intensiv wei tergeführt. Als Folge wurde gefunden, daß unter Verwendung eines amphoteren Copolymerlatex als Pigmentbindemittel und Einstellen der Menge an Pigmentbindemittel auf einen geeig neten Bereich und ohne Änderung der Pigmentzusammensetzung, wie sie in der Vergangenheit für beschichtetes Papier und wenig beschichtetes Papier verwendet wurde, ein Zeitungs papier erhalten werden kann, welches bemerkenswert verbes serte Offsetbedruckungseigenschaften, wie Farbabbindung, Was serdissipation, Oberflächenfestigkeit (insbesondere Naßauf nahmebeständigkeit) und Druckglanz erhalten werden kann. Das Papier besitzt ebenfalls eine gute Helligkeit, Opazität, usw.The Applicant has therefore intensively studied her investigations tergeführt. As a result, it was found that using an amphoteric copolymer latex as a pigment binder and Adjust the amount of pigment binder to a suitable Neten range and without changing the pigment composition, as they have in the past for coated paper and Little coated paper was used, a newspaper Paper can be obtained, which remarkably verbes Fixed offset printing characteristics, such as color matching, what serdissipation, surface strength (especially wet run durability) and print gloss can be obtained. The Paper also has good brightness, opacity, etc.

Gegenstand der Erfindung ist eine Überzugsmasse für Papier, das als Zeitungsdruckpapier verwendet wird, die 100 Gew.- Teile eines Pigments und als Pigmentbindemittel 3 bis 50 Gew.-Teile, ausgedrückt als Feststoff, eines amphoteren Co polymerlatex enthält.The invention relates to a coating composition for paper, used as newsprint which weighs 100% by weight Parts of a pigment and as pigment binders 3 to 50 Parts by weight, expressed as solid, of an amphoteric Co contains polymer latex.

Gegenstand der Erfindung ist eine Oberzugsmasse für Zeitungs papier, die als Pigmentbindemittel 15 Gew.-Teile oder weni ger einer wasserlöslichen Polymerverbindung zusätzlich zu dem amphoteren Copolymerlatex in solchem Bereich enthält, daß die Gesamtmenge an Pigmentbindemittel 3 bis 50 Gew. -Tei le, ausgedrückt als Feststoff, pro 100 Gew.-Teile des Pig ments beträgt. The invention relates to a coating composition for newspaper paper containing as pigment binder 15 parts by weight or less a water-soluble polymer compound in addition to contains the amphoteric copolymer latex in such a range, the total amount of pigment binder is from 3 to 50% by weight le, expressed as solids, per 100 parts by weight of the pig ments.

Der amphotere Copolymerlatex, der als Pigmentbindemittel bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein Copoly merlatex sein, der bei einem bestimmten pH geliert, und er kann durch Einführung einer bestimmten monomeren Einheit in ein Copolymeres oder polymerisierende Monomere unter Verwen dung eines amphoteren oberflächenaktiven Mittels, oder nach einem anderen an sich bekannten Verfahren erhalten werden.The amphoteric copolymer latex which acts as a pigment binder used in the present invention, a copoly be merlatex, which gels at a certain pH, and he can by introducing a specific monomeric unit in a copolymer or polymerizing monomers using Verwen an amphoteric surfactant, or after another method known per se.

Obgleich die Monomeren, die für die Synthese des amphoteren Copolymerlatex, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, verwendet werden und ihre Zusammensetzungen nicht be sonders beschränkt sind, wird normalerweise ein Monomeren gemisch verwendet, welches 20 bis 50 Gew.-% eines aliphati schen konjugierten Dienmonomeren, 10 bis 74 Gew.-% eines aromatischen Vinylmonomeren, 0,5 bis 20 Gew.-% eines ethy lenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 40 Gew.-% eines Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisier bar ist, enthält.Although the monomers responsible for the synthesis of the amphoteric Copolymer latex used in the present invention is used, and their compositions are not be are particularly limited, is usually a monomer used which contains 20 to 50 wt .-% of an aliphati conjugated diene monomers, 10 to 74 wt .-% of a aromatic vinyl monomers, 0.5 to 20 wt .-% of an ethy lenically unsaturated acid monomers and 0 to 40 wt .-% a monomer which copolymerizes with these monomers bar is included.

Das aliphatische konjugierte Dienmonomere verleiht dem Poly meren Flexibilität. Wenn die Menge unter 20 Gew.-% liegt, wird das Copolymere zu hart, und wenn sie über 50 Gew.-% liegt, ist die Wasserbeständigkeit verschlechtert. Spezi fische Beispiele von aliphatischen konjugierten Dienmono meren sind 1,3-Butadien, 2-Methyl-1,3-butadien, 2-Chlor- 1,3-butadien, usw., und 1,3-Butadien ist besonders bevor zugt.The aliphatic conjugated diene monomer gives the poly flexibility. If the amount is below 20% by weight, the copolymer becomes too hard and if it exceeds 50% by weight is the water resistance is deteriorated. Spezi Examples of aliphatic conjugated diene mono mers are 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-chloro 1,3-butadiene, etc., and 1,3-butadiene is particularly imminent Trains t.

Durch die Verwendung des aromatischen Vinylmonomeren wird dem erhaltenen Copolymeren eine geeignete Härte und Wasser beständigkeit verliehen. In einer Menge unter 10 Gew.-% kön nen ausreichende Wirkungen nicht erhalten werden, und in einer Menge über 74 Gew.-% verschlechtert sich die Filmbil dungseigenschaft und die Adhäsionseigenschaft verschlechtert sich. Beispiele aromatischer Vinylmonomerer sind Styrol, α- Methylstyrol, Monochlorstyrol, Vinyltoluol, usw., und Styrol ist von ihnen am bevorzugtesten.By using the aromatic vinyl monomer is the resulting copolymer has a suitable hardness and water durability. In an amount below 10 wt sufficient effects are not obtained, and in in an amount exceeding 74% by weight, the film binder deteriorates property and the adhesion property deteriorates yourself. Examples of aromatic vinyl monomers are styrene, α- Methylstyrene, monochlorostyrene, vinyltoluene, etc., and styrene is the most preferred of them.

Das ethylenisch ungesättigte Säuremonomere ist dafür geeig net, die Adhäsionsfestigkeit des Copolymeren und die kollo idale Stabilität des Copolymerlatex zu verbessern. Wenn die Menge unter 0,5 Gew.-% liegt, können die obigen Wirkungen nicht erhalten werden, und wenn es in einer Menge über 20 Gew.-% verwendet wird, treten bei der Polymerisationsstabi lität oder ähnlichen Eigenschaften Probleme auf. Wenn ein ethylenisch ungesättigtes Aminmonomeres verwendet wird, ist das ethylenisch ungesättigte Säuremonomere ebenfalls für die Einstellung des Gelatinisierungspunktes wirksam. In diesem Fall liegt, wenn die Menge an ethylenisch ungesättigtem Säu remonomeren zu groß ist, der Gelatinisierungspunkt des ent stehenden Copolymerlatex außerhalb des erfindungsgemäßen Be reiches. Spezifische Beispiele von ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren sind ungesättigte Carbonsäuren, wie Acryl säure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und Butentricarbonsäure; ungesät tigte Polycarbonsäure-alkylester mit mindestens einer Car boxylgruppe, wie Itaconsäuremonoethylester, Fumarsäuremono butylester und Maleinsäuremonobutylester; ungesättigte Sul fonsäuren oder ihre Salze, wie Acrylsäure, Sulfoethylnatrium salz, Methacrylsäuresulfopropylnatriumsalz und Acrylamido propansulfonsäure; usw.The ethylenically unsaturated acid monomer is suitable net, the adhesion strength of the copolymer and the colloid to improve the stability of the copolymer latex. If the Amount is less than 0.5 wt .-%, the above effects can not be obtained, and if it's in an amount over 20 Wt .-% is used, occur in the Polymerisationsstabi quality or similar characteristics problems. When a ethylenically unsaturated amine monomer is used the ethylenically unsaturated acid monomer also for the Setting the Gelatinisierungspunktes effective. In this Case is when the amount of ethylenically unsaturated Säu remonomer is too large, the gelatinization of the ent standing copolymer latex outside the Be invention rich. Specific examples of ethylenically unsaturated Acid monomers are unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, Fumaric, maleic and butenetricarboxylic acids; ungesät Approved polycarboxylic acid alkyl ester with at least one car boxyl group, such as itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid mono butyl ester and monobutyl maleate; unsaturated Sul fatty acids or their salts, such as acrylic acid, sulfoethylsodium salt, methacrylic acid sulfopropyl sodium salt and acrylamido propane sulfonic acid; etc.

Bei der Synthese von amphoterem Copolymerlatex, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein Monomeres, das mit den obigen Monomeren copolymerisierbar ist, copoly merisiert werden. So ein Monomeres wird, wenn es erforder lich ist, bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% oder weniger verwendet. Spezifische Beispiele solcher Monomeren sind un gesättigte Carbonsäurealkylester, wie Methylacrylat, Methyl methacrylat, Ethylacrylat und Butylacrylat; ethylenisch un gesättigte Nitrilverbindungen, wie Acrylnitril und Meth acrylnitril; ungesättigte Carbonsäurehydroxyalkylester, wie β-Hydroxyethylacrylat, β-Hydroxypropylacrylat und β-Hydroxy ethylmethacrylat; ungesättigte Carbonsäureamide und ihre De rivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid und Diacetonacrylamid; ungesättigte Carbonsäureglycidylester, wie Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat; andere Vinylver bindungen, wie Acrolein und Allylalkohol, usw. Der ungesät tigte Carbonsäureester verleiht dem Copolymeren eine mäßige Härte, und, gleichzeitig, verbessert er die Luftpermeabilität, und die Menge beträgt bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%. In einer Menge über 40 Gew.-% besitzt er einen wünschenswerten Einfluß auf die Wasserbeständigkeit, usw. Das ethylenisch ungesättig te Nitril verbessert den Druckglanz des beschichteten Papiers, und seine Menge beträgt bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%. In einer Menge über 40 Gew.-% verschlechtert sich die Druckfarben aufnahmefähigkeit und die Druckfarbenabbindung des beschich teten Papiers. Der ungesättigte Carbonsäurehydroxyalkylester ist für die Verbesserung der mechanischen Stabilität des Co polymerlatex wirksam. Durch die Verwendung des ungesättigten Carbonsäureamids oder seines Derivats ist es möglich, die chemische Stabilität, mechanische Stabilität und Wasserbe ständigkeit des Copolymerlatex zu verbessern.In the synthesis of amphoteric copolymer latex used in the used in the present invention, a monomer, which is copolymerizable with the above monomers, copoly be merisiert. Such a monomer will if needed Lich, preferably in the range of 40 wt .-% or less used. Specific examples of such monomers are un saturated carboxylic acid alkyl esters, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; ethylenic un saturated nitrile compounds such as acrylonitrile and meth acrylonitrile; unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl esters, such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate and β-hydroxy ethyl methacrylate; unsaturated carboxylic acid amides and their de such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and diacetone acrylamide; unsaturated carboxylic acid glycidyl esters, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; other vinyl ver compounds such as acrolein and allyl alcohol, etc. The unsatisfied Carboxylic ester gives the copolymer a moderate Hardness, and, at the same time, it improves the air permeability, and the amount is preferably 5 to 30% by weight. In a Amount over 40 wt .-%, it has a desirable influence on water resistance, etc. The ethylenically unsaturated nitrile improves the print gloss of the coated paper, and its amount is preferably 5 to 30% by weight. In a Amount above 40 wt .-% worsens the printing inks receptivity and inking of beschich paper. The unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester is for improving the mechanical stability of the Co polymer latex effective. By using the unsaturated Carboxylic acid amide or its derivative, it is possible, the chemical stability, mechanical stability and water content durability of the copolymer latex.

Wenn ein Comonomeres zur Einführung einer Gelatinisierungs stelle in das Copolymere zur Herstellung eines amphoteren Copolymerlatex verwendet wird, beträgt seine Menge 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf alle Mo nomeren. In einer Menge unter 0,5 Gew.-% ist es schwierig, den Latex amphoter zu erhalten, wohingegen in einer Menge über 20 Gew.-% es schwierig ist, einen Gelatinisierungspunkt einzustellen, der für die erfindungsgemäße Masse geeignet ist, und, weiterhin, entstehen die Schwierigkeiten, bei spielsweise, daß eine große Menge an Coagula zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolymerlatex gebildet wird.If a comonomer for the introduction of a gelatinization place in the copolymer to produce an amphoteric Copolymer latex is used, its amount is 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, based on all Mo nomeren. In an amount below 0.5% by weight, it is difficult to obtain the latex amphoteric, whereas in an amount over 20% by weight, it is difficult to obtain a gelatinization point adjust, suitable for the composition of the invention is, and, continue, the difficulties arise For example, that a large amount of coagula at the time the production of the copolymer latex is formed.

Als Beispiele für das Monomere, durch das die Gelatinisie rungsstelle in das Copolymere eingeführt wird, können ethy lenisch ungesättigte Amine, die durch die allgemeine FormelAs examples of the monomer through which gelatinization introduced into the copolymer, ethy lenically unsaturated amines represented by the general formula

dargestellt werden, erwähnt werden, wobei in der Formel R₁ H oder eine Methylgruppe, R₂ eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig H oder eine Al kylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und A -C(=O)-, -C(=O)NH- oder -O-, bedeuten.In the formula R _1, H or a methyl group, R _{2 is} an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R ₃ and R _{4 are} independently H or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and A is -C (= O) -, -C (= O) NH- or -O-, mean.

Spezifische Beispiele von ethylenisch ungesättigten Aminen sind ethylenisch ungesättigte Carbonsäureaminoalkylester, wie Methylaminoethyl-(meth)acrylat, t-Butylaminoethyl-(meth) acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl-(meth)acrylat, N,N-Dimethyl aminopropyl-(meth)acrylat, Diethylaminoethyl-(meth)acrylat und Dibutylaminoethyl-(meth)acrylat; ethylenisch ungesättigte Carbonsäureaminoalkylamide, wie Methylaminoethyl-(meth)acryl amid, N,N-Dimethylaminoethyl-(meth)acrylamid und N,N-Di methylaminopropyl-(meth)acrylamid; Aminoalkylvinylether, wie Aminoethylvinylether, Methylaminoethylvinylether und N,N-Di methylaminoethylvinylether; Vinylpyridine, wie 2-Vinylpyri din, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin und 2,4-Diethyl- 5-vinylpyridin; usw. Specific examples of ethylenically unsaturated amines are ethylenically unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters, such as methylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl aminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and dibutylaminoethyl (meth) acrylate; ethylenically unsaturated Carbonsäureaminoalkylamide, such as methylaminoethyl (meth) acrylic amide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and N, N-di methylaminopropyl (meth) acrylamide; Aminoalkyl vinyl ethers, as Aminoethyl vinyl ether, methyl aminoethyl vinyl ether and N, N-di methylaminoethylvinylether; Vinylpyridines, such as 2-vinylpyri din, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine and 2,4-diethyl 5-vinylpyridine; etc.

Ein amphoterer Copolymerlatex, der bei der vorliegenden Er findung verwendet wird, kann ebenfalls erhalten werden, wenn eine geeignete Art an oberflächenaktivem Mittel verwendet wird. Solche oberflächenaktiven Mittel umfassen kationische oberflächenaktive Mittel und amphotere oberflächenaktive Mittel. In der Emulsionspolymerisation des obigen Monomeren gemisches kann ein solches oberflächenaktives Mittel ent weder zusammen mit einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel oder einem ähnlichen verwendet werden oder es kann nach der Polymerisation zugegeben werden, wenn ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel oder ein ähnliches Mit tel verwendet wird. Die Menge an solchem kationischen oder amphoteren oberflächenaktiven Mittel beträgt 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Co polymeren.An amphoteric copolymer latex disclosed in the present Er can also be obtained when used a suitable type of surfactant becomes. Such surfactants include cationic surfactants and amphoteric surfactants Medium. In the emulsion polymerization of the above monomer Mix such a surfactant ent neither together with a nonionic surfactant Medium or a similar can be used or it can be added after the polymerization, if not one ionic surfactant or a similar mit tel is used. The amount of such cationic or Amphoteric surfactant is 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 2 wt .-%, based on the weight of the Co polymers.

Als kationisches oberflächenaktives Mittel kann für den obi gen Zweck eines des Typs des quaternären Ammoniumsalzes ver wendet werden. Spezifische Beispiele hierfür sind, beispiels weise, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammo niumchlorid, Lauryltrimethylammoniumbromid, Rindertalg-Tri methylammoniumchlorid, N-(Dodecylcolaminoformylmethyl)pyri diniumchlorid, Cetylethylmorphoniumethosulfat, usw. Als spe zifische Beispiele für amphotere oberflächenaktive Mittel können amphotere oberflächenaktive Mittel des Alkylimidazo lintyps, usw. erwähnt werden.As a cationic surfactant may be used for the obi purpose of one of the quaternary ammonium salt type be used. Specific examples thereof are, for example Example, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammo ammonium chloride, lauryltrimethylammonium bromide, beef tallow tri methylammonium chloride, N- (dodecylcolaminoformylmethyl) pyri dinium chloride, cetylethylmorphonium ethosulfate, etc. As spe specific examples of amphoteric surfactants may be amphoteric surfactants of alkylimidazo lintyps, etc. may be mentioned.

Der Gelatinisierungspunkt des amphoteren Copolymerlatex kann durch Änderung der Art und Menge der Monomeren, die bei der Synthese des Copolymeren verwendet werden, wie des ethyle nisch ungesättigten Säuremonomeren, des ethylenisch unge sättigten Aminmonomeren und des hydrophilen Monomeren, ein gestellt werden. Der Gelatinisierungspunkt kann ebenfalls durch Änderung der Art und der Menge des Emulgiermittels oder der Art oder Menge des Initiators eingestellt werden. Es ist bevorzugt, den Gelatinisierungspunkt des Copolymerlatex, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, im Bereich von pH 3,5 bis 8,5 einzustellen. Der Gelatinisierungspunkt kann nach dem Verfahren bestimmt werden, wie es in der ja panischen Patentpublikation Nr. 49 360/1984 beschrieben wird.The gelatinization point of the amphoteric copolymer latex can by changing the type and amount of monomers used in the Synthesis of the copolymer used as the ethyle unsaturated fatty acid monomers, ethylenically unsaturated saturated amine monomers and the hydrophilic monomer be put. The gelatinization point may also be by changing the type and amount of the emulsifier or the type or amount of the initiator can be adjusted. It is preferably, the gelatinization point of the copolymer latex, the used in the present invention, in the field from pH 3.5 to 8.5. The gelatinization point can be determined by the method as it is in the yes Panamanian Patent Publication No. 49 360/1984.

Ein amphoterer Copolymerlatex, der bei der vorliegenden Er findung verwendet wird, kann nach einem an sich bekannten Emulsions-Polymerisationsverfahren hergestellt werden. Es gibt keine besondere Beschränkung für die Polymerisations temperatur und den Druck, die Art der Zugabe der Monomeren, usw., und Hilfsmaterialien für die Polymerisation (ein Poly merisationsinitiator, ein Modifizierungsmittel für das Mole kulargewicht, ein pH-Einstellungsmittel und ähnliche) können verwendet werden.An amphoteric copolymer latex disclosed in the present Er can be used according to a known per se Emulsion polymerization process can be prepared. It There is no particular restriction on the polymerization temperature and pressure, the nature of the addition of the monomers, etc., and auxiliary materials for polymerization (a poly polymerization initiator, a modifier for the mole molecular weight, a pH adjuster and the like) be used.

Die Pigmente, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind nicht besonders beschränkt, und es können als spezifische Beispiele Mineralpigmente, wie Ton, Calciumcar bonat, Aluminiumhydroxid, Titanweiß, Bariumsulfat, Satinweiß und Talk; organische Pigmente, wie Polystyrole und Phenol harze, erwähnt werden. Diese Pigmente können einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Damit die Wirkungen der vor liegenden Erfindung voll in Erscheinung treten, ist es be vorzugt, daß 50 Gew.-% oder mehr des Pigments Ton sind, ins besondere Kaolinitton.The pigments used in the present invention are not particularly limited, and it can be considered specific examples Mineral pigments, such as clay, calcium car carbonate, aluminum hydroxide, titanium white, barium sulfate, satin white and talc; organic pigments such as polystyrenes and phenol resins, be mentioned. These pigments can be single or be used in the mixture. Thus the effects of the fully appearing invention, it is be It is preferred that 50% by weight or more of the pigment is clay, ins special kaolinite clay.

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse für Zeitungspapier ent hält ein Pigment und einen amphoteren Copolymerlatex als un verzichtbares Pigmentbindemittel. The novel coating composition for newsprint ent holds a pigment and an amphoteric copolymer latex as un dispensable pigment binding agent.

Die Menge an amphoterem Copolymerlatex beträgt 3 bis 50 Gew.- Teile, ausgedrückt als Feststoff, pro 100 Gew.-Teile des Pigments, jedoch bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.-Teile. Wenn diese Menge unter 3 Gew.-Teilen liegt, wird es schwierig, die Bindemittelmigra tion bei dem Trocknungsverfahren zum Zeitpunkt der Herstel lung des beschichteten Zeitungspapiers zu verhindern, und dementsprechend werden die Druckfarbenaufnahmefähigkeit und die Offsetdruckeigenschaften, wie die Oberflächenfestigkeit und der Druckglanz, schlecht. Andererseits wird in einer Menge über 40 Gew.-% die Blockierungsbeständigkeit ernied rigt, bedingt durch Klebrigkeit, usw. des Latex und die Ver laufbarkeit wird schlecht. Insbesondere tritt diese Tendenz in einer Menge über 50 Gew.-Teilen stark auf, und gleichzei tig verschlechtern sich die Helligkeit, Opazität, Wasserdis sipation, Druckfarbenabbindbarkeit und ähnliche des ent stehenden beschichteten Zeitungspapiers.The amount of amphoteric copolymer latex is 3 to 50% by weight. Parts, expressed as solids, per 100 parts by weight of the Pigments, but preferably 5 to 40 parts by weight, especially preferably 10 to 40 parts by weight. If this amount is below 3 Parts by weight, it is difficult, the binder migra tion in the drying process at the time of manufacture to prevent the development of coated newspaper, and accordingly, the ink receptivity and the offset printing properties, such as the surface strength and the print gloss, bad. On the other hand, in one Amount over 40 wt .-% ernied the blocking resistance due to stickiness, etc. of the latex and the Ver runability gets bad. In particular, this tendency occurs in an amount over 50 parts by weight, and at the same time The brightness, opacity, and water dis- sipation, ink cohesiveness and the like of the ent standing coated newspaper.

Erfindungsgemäß ist es möglich, ein wasserlösliches poly meres Bindemittel als Pigmentbindemittel zu verwenden. Ob gleich die Verwendung des wasserlöslichen Bindemittels nicht unverzichtbar ist, wird es durch die gemeinsame Verwendung leichter, die Viskosität der Beschichtungsfarbe einzustel len und dadurch wird wird dem Zeitungspapier Opazität und Adhäsionsfestigkeit verliehen. Spezifische Beispiele von was serlöslichen Polymerbindemitteln sind Stärken, wie Phosphor säure-veresterte Stärke und Enzym-modifizierte Stärke; Kasein; Polyvinylalkohol; Cellulosederivate, wie Methyl cellulose und Carboxymethylcellulose; usw., aber es können auch andere wasserlösliche Polymerbindemittel, welche übli cherweise in diesem technischen Gebiet verwendet werden, ver wendet werden. According to the invention, it is possible to use a water-soluble poly meres binder to use as a pigment binder. whether equal to the use of the water-soluble binder not is indispensable, it is through the common use easier to adjust the viscosity of the coating color and thereby will the newsprint opacity and Adhesive strength imparted. Specific examples of what Soluble polymer binders are starches, such as phosphorus acid-esterified starch and enzyme-modified starch; Casein; polyvinyl alcohol; Cellulose derivatives, such as methyl cellulose and carboxymethylcellulose; etc., but it can also other water-soluble polymer binders which übli may be used in this technical field, ver be used.

Die Menge an wasserlöslichem Polymerbindemittel beträgt 15 Gew.-Teile oder weniger, bevorzugt 10 Gew.-Teile oder weni ger, ausgedrückt als Feststoff, pro 100 Gew.-Teile des Pig ments. Wenn die Menge an wasserlöslichem Polymerbindemittel über 15 Gew.-Teilen liegt, findet eine Erhöhung der Viskosi tät der Beschichtungsmasse und eine Erniedrigung in der Fluidität statt und somit wird die Beschichtungsverlaufbar keit schlecht. Die Menge an polymerem Bindemittel, das in Wasser löslich ist, muß eine Menge in solchem Bereich sein, daß die Gesamtmenge davon und von dem amphoteren Copolymer latex als unverzichtbares Pigmentbindemittel 3 bis 50 Gew.- Teile pro 100 Gew.-Teile des Pigments beträgt.The amount of water-soluble polymer binder is 15 Parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less ger, expressed as solids, per 100 parts by weight of the pig management. When the amount of water-soluble polymer binder is above 15 parts by weight, finds an increase in Viskosi the coating composition and a reduction in the Fluidity takes place and thus the coating becomes progressable bad. The amount of polymeric binder used in Water is soluble, there must be a lot in that range, that the total amount thereof and the amphoteric copolymer latex as indispensable pigment binder 3 to 50% by weight Parts per 100 parts by weight of the pigment is.

Soweit die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht ver schlechtert wird, kann man ebenfalls zusammen mit dem Pig mentbindemittel einen an sich bekannten Styrol-Butadien- Copolymerlatex, einen Methylmethacrylat-Butadien-Copolymer latex oder eine ähnliche Verbindung in der erfindungsgemäßen Überzugsmasse verwenden.Unless the effect of the present invention ver is deteriorated, you can also together with the pig ment binders are a per se known styrene-butadiene Copolymer latex, a methyl methacrylate-butadiene copolymer latex or a similar compound in the invention Use coating compound.

Weiterhin kann man, je nach Bedarf, zu der erfindungsgemäßen Überzugsmasse, außer Wasser, dem Pigment und dem Pigment bindemittel, ein Pigmentdispersionsmittel, ein Viskositäts- Modifizierungsmittel, ein Wasser-Retentionsmittel, ein Mittel zum Unlöslichmachen, einen Farbstoff, einen fluoreszierenden Farbstoff, ein Schmiermittel, ein Mittel zur Einstellung des pH-Werts, ein Antischäummittel, ein oberflächenaktives Mit tel, ein antiseptisches Mittel oder ein ähnliches Mittel hin zufügen. Bei der Erfindung ist es erforderlich, den pH-Wert der Beschichtungsmasse auf einen pH-Wert, der gleich oder höher ist als der des Gelatinisierungspunkts des amphoteren Copolymerlatex, einzustellen. Wenn der pH-Wert unter dem Ge latinisierungspunkt liegt, verschlechtert sich die verbes serte Wirkung der Druckfarbenaufnahmefähigkeit. Obgleich das Mittel für die Einstellung des pH-Wertes nicht besonders be schränkt ist, wird ammoniakalisches Wasser bevorzugt ver wendet.Furthermore, you can, as needed, to the invention Coating composition, except water, the pigment and the pigment binder, a pigment dispersing agent, a viscosity Modifier, a water retention agent, an agent to insolubilize, a dye, a fluorescent Dye, a lubricant, a means for adjusting the pH, an anti-foaming agent, a surface active agent tel, an antiseptic agent or similar inflict. In the invention, it is necessary to adjust the pH the coating composition to a pH equal to or is higher than that of the gelatinization point of the amphoteric Copolymer latex to adjust. When the pH is below the Ge is latinisierungspunkt, worsens the verbes serte effect of the ink receptivity. Although that Means for adjusting the pH not particularly be is limited, ammoniacal water is preferably ver applies.

Obgleich der Grund, weshalb die erfindungsgemäße Überzugs masse eine ausgezeichnete Offsetbedruckbarkeit aufweist, nicht vollständig geklärt ist, nimmt man den folgenden Grund für wahrscheinlich an. Man nimmt an, daß die schlechte Druck farbenaufnahmefähigkeit, usw. durch Uneinheitlichkeit der Verteilung des Bindemittels zum Zeitpunkt des Trocknens bei der Beschichtung des Papiers mit einer Überzugsmasse verur sacht wird, und daß die Uneinheitlichkeit durch sogenannte Migration hervorgerufen wird. Auf der anderen Seite tritt eine Migration nicht auf, wenn der amphotere Copolymerlatex als Pigmentbindemittel verwendet wird, der pH-Wert der Über zugsmasse zum Zeitpunkt des Trocknens erniedrigt ist und der amphotere Copolymerlatex bei dem Gelatinisierungspunkt ein Gel bildet. Dadurch wird die Bindemittelverteilung einheit lich und eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit wird erhalten.Although the reason why the coating according to the invention mass has excellent offset printability, is not fully understood, one takes the following reason for probably on. It is believed that the bad pressure colourfulness, etc. by inconsistency of the Distribution of the binder at the time of drying at the coating of the paper with a coating mass verur becomes soft, and that the inconsistency is caused by so-called Migration is caused. On the other side occurs migration does not occur when the amphoteric copolymer latex is used as a pigment binder, the pH of the over Zugsmasse is lowered at the time of drying and the amphoteric copolymer latex at the gelatinization point Gel forms. As a result, the binder distribution unit Lich and excellent printability is obtained.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nicht anders angegeben, sind die Teile und Prozente in den Bei spielen auf das Gewicht bezogen. Das Gewicht der Latizes ist als Feststoff ausgedrückt.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, the parts and percentages are in the examples play on the weight. The weight of the latexes is expressed as a solid.

In den Beispielen werden verschiedene Eigenschaften der Überzugsmassen und der beschichteten Papiere nach den folgen den Verfahren bestimmt.In the examples, various properties of the Coating compositions and the coated papers according to the following determined by the method.

Coating color viscosity

Ein Viskosemeter des BL-Typs wird verwendet. Die Farbvisko sität wird durch den Wert (Einheit: cp) bestimmt bei einer Minute bei 60 UpM unter Verwendung eines Nr. 4-Rotors ange geben. A viscometer of the BL type is used. The color viscose sity is determined by the value (unit: cp) at a Minute at 60 rpm using a # 4 rotor give.

Farbfluidität

Ein Viskosemeter des Hercules-Typs mit hoher Scherkraft wird verwendet. Die Farbfluidität wird durch die scheinbare Viskosität (cp) mit einer Umdrehungszahl von 4000 UpM mit einer G-Scheibe (Abstand 0,02 cm) bestimmt.A high shear Hercules type viscometer becomes used. The color fluidity is determined by the apparent Viscosity (cp) with a number of revolutions of 4000 rpm with a G-disk (distance 0.02 cm) determined.

Druckfarbenabbindung

Unter Verwendung eines RI-Testgeräts (hergestellt von Akira Seisaku-sho Co., Ltd.) wird ein Feststoffdrucken mit Zei tungsdruckfarbe durchgeführt und ein beschichtetes Papier wird daraufgelegt. Der Grad des Übergangs der Druckfarbe wird durch visuelle Beobachtung festgestellt. Die Druckfar benabbindung wird gemäß einem Fünf-Punkte-Verfahren bewer tet. 5 ist der beste und 1 ist der schlechteste Wert.Using an RI Tester (manufactured by Akira Seisaku-sho Co., Ltd.), a solid printing with Zei printing ink and a coated paper is laid on it. The degree of transition of the printing ink is detected by visual observation. The printing color Binding is assessed in accordance with a five-point procedure tet. 5 is the best and 1 is the worst.

Wasserdissipation

Nach der Anwendung der Fountain-Lösung mit einer Kautschuk walze wird ein beschichtetes Zeitungspapier einem Feststoff drucken unterworfen, unter Verwendung eines RI-Testgeräts und Zeitungsdruckfarbe bedruckt, und der Grad des Übergangs der Druckfarbe (die Konzentration der Druckfarbe) wird vi suell beobachtet. Die Wasserdissipation wird gemäß einem Fünf-Punkte-Verfahren bewertet. 5 ist der beste und 1 ist der schlechteste Wert.After applying the fountain solution with a rubber Roller is a coated newsprint a solid subjected to printing using an RI tester and newspaper printing ink printed, and the degree of transition the ink (the concentration of the ink) becomes vi suell observed. The water dissipation is according to a Five-point method evaluated. 5 is the best and 1 is the worst value.

Dry pick resistance

Der Grad der Aufnahme beim Drucken wurde unter Verwendung eines RI-Testgeräts und Druckfarbe für den Aufnahmetest (ihr Klebewert beträgt 24) durchgeführt und die Bewertung erfolgte visuell. Die Trockenaufnahmebeständigkeit wird ge mäß einem Fünf-Punkte-Verfahren bestimmt. 5 ist der beste und 1 ist der schlechteste Wert.The degree of recording in printing was used an RI tester and ingestion ink (her clover is 24) and the rating is done was done visually. The dry pick-up resistance is ge determined by a five-point procedure. 5 is the best and 1 is the worst value.

Naßaufnahmebeständigkeit

Nach der Anwendung von Wasser mit einer Moltonwalze wird ein beschichtetes Zeitungspapier dem Feststoffdrucken unterwor fen, wobei ein RI-Testgerät und eine Druckfarbe für den Auf nahmetest verwendet wird (ihr Klebewert beträgt 16) und der Grad der Aufnahme wird visuell bewertet. Die Naßaufnahme fähigkeit wird nach einem Fünf-Punkte-Verfahren bestimmt. 5 ist der beste und 1 ist der schlechteste Wert.After the application of water with a molton roller is a coated newsprint paper subjected to solid printing with an RI tester and an ink for the up used (her Kleighth is 16) and the Degree of recording is assessed visually. The wet intake ability is determined by a five-point procedure. 5 is the best and 1 is the worst.

print gloss

Nach dem unter Verwendung eines RI-Testgeräts und Zeitungs druckfarbe ein Feststoffdrucken durchgeführt wurde, wurde der Druckglanz mittels einem Glossmeter (hergestellt von Murakami Shikisai Co., Ltd. GM-26D) bestimmt.After using an RI tester and newspaper printing ink a solid printing was performed the gloss of the print using a glossmeter (manufactured by Murakami Shikisai Co., Ltd. GM-26D).

brightness

Die Helligkeit wird unter Verwendung eines Hunter-Reflekto meters (hergestellt von Murakami Shikisai Co., Ltd. CM-8P) bestimmt und als % ausgedrückt. Je größer der Wert ist, umso größer ist die Helligkeit.The brightness is adjusted using a Hunter reflector meters (made by Murakami Shikisai Co., Ltd. CM-8P) determined and expressed as%. The larger the value, the greater the brightness.

opacity

Die Opazität wird unter Verwendung eines Hunter-Reflekto meters (hergestellt von Murakami Shikisai Co., Ltd. CM-8P) gemessen und als % ausgedrückt. Je größer der Wert ist, umso größer ist die Opazität. The opacity is measured using a Hunter Reflecto meters (made by Murakami Shikisai Co., Ltd. CM-8P) measured and expressed as%. The larger the value, the greater the opacity.

blocking resistance

Der Blockierungswiderstand wird durch den Grad der Adhäsion eines beschichteten Zeitungspapiers an eine aus Metall her gestellte Kalanderwalze bestimmt, wenn das Papier zweimal durch den Superkalander bei 70°C und 150 kg/cm geleitet wurde.The blocking resistance is determined by the degree of adhesion a coated newspaper to a metal ago Asked calender determined if the paper twice passed through the supercalender at 70 ° C and 150 kg / cm has been.

○: Keine Adhäsion
Δ: Geringe Adhäsion
X: Beachtliche Adhäsion○: No adhesion
Δ: low adhesion
X: Considerable adhesion

[Preparation of amphoteric copolymer latices]

In einen Autoklaven, der mit einem Rührer ausgerüstet ist, wurden 32 Teile Wasser, 1,1 Teile Tetranatriumethylendiamin tetraacetat, 1,1 Teile Natriumlaurylsulfat und 0,2 Teile Kaliumpersulfat gegeben, und dann wurde ein 10%iger Anteil einer monomeren Emulsion, die getrennt in einem Tank, der mit einem Rührer ausgerüstet war, zugegeben. Die Emulsion besitzt die in Tabelle 1 aufgeführte Zusammensetzung. Das Reaktionssystem wurde auf 80°C erhitzt, und die Reaktion wurde während 1 Stunde durchgeführt. Dann wurden 0,8 Teile Kaliumpersulfat zusammen mit 20 Teilen Wasser zugegeben, und dann wurde der restliche 90%ige Anteil der monomeren Emul sion kontinuierlich in den Autoklaven im Verlauf von 4 Stun den eingeleitet. Während dieser Zeit wurde der Autoklav bei 80°C gehalten. Anschließend wurde das Reaktionssystem eine weitere Stunde bei 80°C gehalten, und dann wurde Ammoniakwasser zur Einstellung des pHs des Latex auf 9,0 zugegeben. Dann wurden 4,0 Teile Wasser, 2,0 Teile N,N-Dimethylaminoethyl methacrylat und 0,1 Teile Ammoniumpersulfat zugegeben, und die Reaktion wurde bei 80°C während 2 Stunden durchgeführt. In an autoclave equipped with a stirrer, were 32 parts of water, 1.1 parts of tetrasodium ethylenediamine tetraacetate, 1.1 parts sodium lauryl sulfate and 0.2 parts Potassium persulfate, and then a 10% portion a monomeric emulsion separated in a tank, the equipped with a stirrer, added. The emulsion has the composition listed in Table 1. The Reaction system was heated to 80 ° C, and the reaction was carried out for 1 hour. Then 0.8 parts Potassium persulfate is added together with 20 parts of water, and then the remaining 90% portion of the monomeric emuls continuously in the autoclave over 4 hours initiated. During this time the autoclave was added 80 ° C held. Subsequently, the reaction system became a held at 80 ° C for an additional hour and then ammonia water to adjust the pH of the latex to 9.0. Then were 4.0 parts water, 2.0 parts N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 0.1 part of ammonium persulfate, and the reaction was carried out at 80 ° C for 2 hours.

Es wurden so die amphoteren Copolymerlatizes A, B und C er halten. Alle Gelatinisierungspunkte dieser Latizes betrugen 7,0.There were thus the amphoteric copolymer latices A, B and C er hold. All gelatinization points of these latexes were 7.0.

Tabelle 1 Table 1

[Preparation of customary styrene-butadiene copolymer latexes, which have no gelatinisation point]

In einen Autoklaven, der mit einem Rührer ausgerüstet war, wurden 32 Teile Wasser, 1,1 Teile Tetranatriumethylendi amintetraacetat, 1,1 Teile Natriumlaurylsulfat und 0,2 Teile Kaliumpersulfat gegeben, und ein 10%iger Anteil einer mono meren Emulsion, die getrennt in einem Tank, der mit einem Rührer ausgerüstet war, hergestellt wurde und die in Tabelle 2 aufgeführte Zusammensetzung hatte, wurde zugegeben. Das Re aktionssystem wurde auf 80°C erhitzt und konnte während 1 Stunde reagieren. 0,8 Teile Kaliumpersulfat wurden zusammen mit 20 Teilen Wasser zugegeben, und die verbleibenden 90 % Teile der monomeren Emulsion wurden kontinuierlich in den Autoklaven im Verlauf von 4 Stunden eingeleitet. Während dieser Zeit wurde der Autoklav bei 80°C gehalten. Die Re aktion wurde bei 80°C weitere 2 Stunden weitergeführt. Da nach wurden die Latizes D, E und F erhalten. Keiner dieser Latizes zeigte irgendeinen Gelatinisierungspunkt.In an autoclave equipped with a stirrer, were 32 parts water, 1.1 parts tetrasodium ethylene di amine tetraacetate, 1.1 parts sodium lauryl sulfate and 0.2 parts Potassium persulfate, and a 10% portion of a mono meren emulsion, which is separated in a tank with a Stirrer was equipped, and was prepared in the table 2 had been added was added. The Re The reaction mixture was heated to 80 ° C. and allowed to stand for 1 Hour react. 0.8 parts of potassium persulfate were combined with 20 parts of water added, and the remaining 90% Parts of the monomeric emulsion were continuously added to the Autoclave initiated over 4 hours. While At this time, the autoclave was kept at 80 ° C. The Re action was continued at 80 ° C for a further 2 hours. because after the latices D, E and F were obtained. None of these Latexes showed some gelatinization point.

Tabelle 2 Table 2

[Coating compositions for newsprint]

Die Überzugszusammensetzungen für Zeitungspapier 1 bis 6 mit einer Feststoffkonzentration von 50% und einem pH von 9,5 wurden zu einer Beschichtungsfarbzusammensetzung ver arbeitet, die die in Tabelle 3 angegebenen Zusammensetzun gen hatte, wobei die Latizes A bis F verwendet wurden.The coating compositions for newsprint 1 to 6 with a solids concentration of 50% and a pH of 9.5 were converted to a coating color composition working, the compositions specified in Table 3 had, where the latexes A to F were used.

Tabelle 3 Table 3

example 1

Blätter aus Grundpapier für Zeitungsdruck wurden mit jeder der so erhaltenen Überzugsmassen bei den in Tabelle 4 auf geführten Bedingungen beschichtet. Das entstehende beschich tete Zeitungspapier wurde in einem mit Luft konditionierten Raum bei 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 ± 5% während einem ganzen Tag und einer Nacht gehalten, und dann den verschiedenen Bewertungstests unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.Newspaper sheets for newspaper printing were mixed with each the coating compositions thus obtained at in Table 4 on coated conditions. The resulting beschich Newsprint was air conditioned Room at 20 ° C and a relative humidity of 65 ± 5% held for a whole day and a night, and then subjected to the various evaluation tests. The results are listed in Table 5.

Verfahren:Method: Laborbeschichtungsgerät mit einer KlingeLaboratory coating machine with a sword Trocknen:Dry: Heißluftofen 130°C×20 SekundenHot air oven 130 ° C × 20 seconds Kalander:Calender: Labor-Superkalander, 40°C, 55 kg/cm, 2 SpalteLaboratory supercalender, 40 ° C, 55 kg / cm, 2 columns Grundpapier:Paper: Zeitungspapier (46 g/m²)Newsprint (46 gsm) Beschichtungsgewicht:Coating weight: 5 g/m²/Seite5 g / m² / side

Tabelle 5 Table 5

Aus den Ergebnissen der Tabelle 5 ist klar, daß, wenn die erfindungsgemäßen Überzugsmassen 1 bis 3, die den amphoteren Latex enthalten, verwendet werden, beschichtete Zeitungs papiere mit ausgezeichneter Druckfarbenabbindefähigkeit, Wasserdissipation, Oberflächenfestigkeit, Druckglanz, Hel ligkeit und Opazität erhalten werden können, wohingegen im Falle der Überzugsmassen 4 bis 6, bei denen übliche Latizes verwendet werden, nur beschichtete Papiere erhalten werden, bei denen diese Eigenschaften schlecht sind.From the results of Table 5, it is clear that when the Coating compositions 1 to 3 according to the invention, which are the amphoteric Latex included, used, coated newspaper papers with excellent ink-abradability, Water dissipation, surface strength, print gloss, Hel and opacity can be obtained, whereas in Case of the coating compositions 4 to 6, where usual Latexes are used, only coated papers obtained where these properties are poor.

Example 2

Beschichtetes Zeitungspapier wurde auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen, daß die Beschichtungsmassen 7 bis 12 verwendet wurden, und es wurden die in der Tabelle 6 aufgeführten Beschichtungsfarbzusammen setzungen erhalten, bei denen die Latizes A oder D verwendet wurden. Es wurden dann die gleichen Bewertungsuntersuchun gen, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Er gebnisse sind in Tabelle 7 angegeben. Coated newsprint was made in the same way as in Example 1, except that the Coating weights 7 to 12 were used and there were the coating color listed in Table 6 get used, where the latexes A or D used were. There then became the same evaluation studies gene, as described in Example 1 performed. The Er results are given in Table 7.

Tabelle 6 Table 6

Tabelle 7 Table 7

Aus den Ergebnissen der Tabelle 7 ist erkennbar, daß, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 7 bis 9 verwendet werden und die Menge an Pigmentbindemittel erhöht wird, sich die Oberflächenfestigkeit und der Druckglanz verbessern und gleichzeitig ein beschichtetes Zeitungspapier mit ausgezeichneter Druckfarbenabbindefähigkeit, Wasserdissipation, Hel ligkeit und Opazität erhalten werden kann, wohingegen im Falle der Beschichtungszusammensetzungen 10 bis 12, bei denen übliche Latizes verwendet werden, die Druckfarbenabbindung und die Wasserdissipation sehr stark verschlechtert werden, obgleich der Druckglanz und die Oberflächenfestigkeit erhöht werden, wenn die Menge an Pigmentbindemittel erhöht wird, und nur beschichtetes Zeitungspapier erhalten werden konnte, das der praktischen Verwendung als Zeitungspapier nicht standhielt.It can be seen from the results of Table 7 that when the inventive compositions 7 to 9 used and the amount of pigment binder is increased improve the surface strength and the print gloss and at the same time a coated newsprint with excellent Ink Abbrinkability, Water Dissipation, Hel ligkeit and opacity can be obtained, whereas in the case the coating compositions 10 to 12, in which usual latexes are used, the inking tie and water dissipation are severely worsened, although the print gloss and the surface strength increase when the amount of pigment binder increases is obtained, and only coated newsprint could, that of practical use as newsprint did not withstand.

Example 3

Beschichtetes Zeitungspapier wurde auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen, daß die Beschichtungszusammensetzungen 13 bis 20, die durch Beschich tung mit Beschichtungsfarbzusammensetzungen, die in der Tabelle 8 aufgeführt sind, unter Verwendung des Latex A, verwendet wurden, und dem gleichen Bewertungstest, wie in Beispiel 1 beschrieben, unterworfen wurden.Coated newsprint was made in the same way as in Example 1, except that the Coating compositions 13 to 20, which are described by Beschich with coating color compositions described in the Table 8, using Latex A, were used and the same evaluation test as in Example 1 were subjected.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt. The results are shown in Table 9.

Tabelle 8 Table 8

Tabelle 9 Table 9

Aus den Ergebnissen der Tabelle 9 ist erkennbar, daß, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, beschichtetes Zeitungspapier erhalten werden kann, das eine ausgezeichnete Druckfarbenabbindung, Wasserdissipation, Oberflächenfestigkeit, Druckglanz, Helligkeit und Opazität zeigt, wohingegen, wenn die Menge an Pigmentbindemittel zu groß ist (Zusammensetzung 18), ein beschichtetes Zeitungs papier erhalten wird, das eine schlechte Druckfarbenabbin dung und Wasserdissipation zeigt. Wenn die Menge an ampho terem Copolymerlatex zu gering ist (Zusammensetzung 19), wird ein beschichtetes Zeitungspapier mit wesentlich gerin gerer Oberflächenfestigkeit erhalten, und wenn die Menge an wasserlöslichem Polymerbindemittel zu groß ist (Zusammen setzungen 19 und 20), wird die Viskosität der Beschichtungs zusammensetzung zu hoch, und es werden beschichtete Papiere erhalten, bei denen die verschiedenen Eigenschaften schlecht sind.It can be seen from the results of Table 9 that when the compositions according to the invention are used, Coated newsprint can be obtained, the one excellent printing ink binding, water dissipation, Surface strength, print gloss, brightness and opacity shows, whereas when the amount of pigment binder to big (composition 18), a coated newspaper paper is obtained, which is a bad Druckfarbenabbin tion and water dissipation. If the amount of ampho terem copolymer latex is too low (composition 19), is a coated newsprint with much clotting gerer surface strength, and when the amount of water-soluble polymer binder is too large (together subsets 19 and 20), the viscosity of the coating composition too high and it will be coated papers get where the different properties bad are.

Erfindungsgemäß ist es möglich, ein beschichtetes Zeitungs papier zur Verfügung zu stellen, das eine ausgezeichnete Druckfarbenabbindung, Wasserdissipation, Oberflächenfestig keit, insbesondere Naßaufnahmebeständigkeit und Druckglanz, bei Hochgeschwindigkeitsbahnoffsetdruck vom Kaltabbindungs typ zeigt, und das eine vergleichsweise gute Helligkeit und Opazität aufweist, verglichen mit den bekannten Zeitungs papieren.According to the invention, it is possible to use a coated newspaper To provide paper that is an excellent Inking, water dissipation, surface strength speed, especially wet pick-up resistance and print gloss, at high-speed web offset pressure from cold-bonding type shows, and that a comparatively good brightness and Opacity compared with the known newspaper papers.

Claims

1. Coating composition for newsprint paper, characterized in that it contains 100 parts by weight of a pigment and 3 to 50 parts by weight, expressed as a solid, of an amphoteric copolymer latex as pigment binder.

2. Coating composition for newsprint after An Claim 1, characterized in that they as the pigment binder 15 parts by weight or less of what soluble polymers in addition to the amphoteric copolymer latex in such a range that contains the total amount Pigment binder 3 to 50 parts by weight, expressed as solid fabric, per 100 parts by weight of pigment.

3. Coating composition for newsprint after An Claim 1, characterized in that they 100 parts by weight of pigment and as a pigment binder 5 to 40 Parts by weight, expressed as solids, of amphoteric Co contains polymer latex.

4. Coating composition for newsprint after An Claim 2, characterized in that they as pigment binder 10 parts by weight or less of what soluble polymers in addition to the amphoteric copoly merlatex contains in such a range that the total amount of the pigment binder 3 to 50 parts by weight, out expresses as a solid, per 100 parts by weight of pigment.

5. Coating composition for newsprint after An Award 3, characterized in that they as pigment binder 10 parts by weight or less water-soluble polymer in addition to the amphoteric copolymer latex contains in such a range that the total amount of Pigment binder 5 to 40 parts by weight, expressed as Solid, per 100 parts by weight of pigment.

6. Coating composition for newsprint after a of claims 1 to 5, characterized that the amphoteric copolymer latex by copolymerization of a Monomerengemisches has been obtained which 20 to 50 % By weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 10 to 74% by weight of a vinyl aromatic monomer, 0.5 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated acid mono meren, 0.5 to 20 wt .-% of a monomer for introduction a site in the copolymer for effecting the gelatini tion of the copolymer, and 40 wt .-% or less of a Monomers which is copolymerizable therewith.

7. Coating composition for newsprint after one of claims 1 to 5, characterized that the amphoteric copolymer latex has been obtained by Copolymerization of a monomer mixture which contains 20 to 50% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 10 to 74% by weight of an aromatic vinyl monomer, 0.5 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer, 0.5 to 20 wt .-% of an ethylenically unsaturated amine as Monomer for introducing a site into the copolymer, which causes the copolymer to gel, and 40% by weight or less of a monomer copolymerizable therewith, contains.

8. Coating composition for newsprint after a of claims 1 to 5, characterized that the amphoteric copolymer latex by copolymerization using an amphoteric surfactant Mit and a mixture of monomers, where in the monomer mixture from 20 to 50 wt .-% of an aliphati conjugated diene monomers, 10 to 74 wt .-% of a aromatic vinyl monomers, 0.5 to 20 wt .-% of an ethy lenically unsaturated acid monomers and 40 wt .-% or we niger of a monomer copolymerizable therewith, ent holds.