DE4138572A1

DE4138572A1 - Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality

Info

Publication number: DE4138572A1
Application number: DE19914138572
Authority: DE
Inventors: Theresa Anne Dr Bright; Kee Graham Edmund Dr Mc; Andreas Dr Deckers; Manfred Knoll
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1991-11-23
Filing date: 1991-11-23
Publication date: 1993-05-27

Abstract

Thermoplastic moulding compsn. contains 35-92 (wt.% thermoplastic polymer (I), 5-35% polymer (II) contg. imide gps. and 3035% fibrous reinforcement (III). The compsn. pref. contains 40-80% (I), 10-35% (II) and 10-30% (III). USE/ADVANTAGE - The compsn. is used for making fibres, films and mouldings, (claimed). It has good mechanical properties, very good surface quality and high scratch resistance. Compsns. are useful e.g. in the automobile and building fields and for making housings for electrical equipment.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmas sen, enthaltend als wesentliche KomponentenThe present invention relates to thermoplastic molding materials sen, containing as essential components

A) 35 to 92 wt .-% of a thermoplastic polyester
B) 5 to 35% by weight of a polymer containing imide groups and
C) 3 to 35% by weight of fibrous reinforcing agent.

Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung dieser ther moplastischen Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie die hierbei erhältlichen Formkörper aus den thermoplastischen Formmassen.In addition, the invention relates to the use of this ther plastic molding compounds for the production of fibers, foils and moldings and the moldings obtainable here from the thermoplastic molding compounds.

Thermoplastische Polyester werden in vielen unterschiedli chen Bereichen verwendet, z. B. im Automobilbereich, zur Her stellung von Gehäusen für Elektrogeräte oder im Bausektor.There are many different types of thermoplastic polyesters Chen areas used, e.g. B. in the automotive sector provision of housings for electrical appliances or in the construction sector.

In der EP-A 2 16 505 werden Blends aus thermoplastischen Po lyestern und Polyimiden beschrieben, deren mechanische Ei genschaften jedoch verbesserungswürdig sind.In EP-A 2 16 505 blends of thermoplastic Po described lyesters and polyimides, their mechanical egg properties, however, are in need of improvement.

Aus der EP-A 3 68 163 sind unverstärkte Mischungen aus ther moplastischen Polyestern, Polycarbonaten und methacrylimid haltigen thermoplastischen Polymeren bekannt, deren Ober flächengüte sowie -härte nicht zufriedenstellend sind.From EP-A 3 68 163 unreinforced mixtures of ther plastic polyesters, polycarbonates and methacrylimide containing thermoplastic polymers known, the upper surface quality and hardness are unsatisfactory.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Polyesterformmassen zur Verfügung zu stellen, die gute me chanische Eigenschaften aufweisen, insbesondere hohe Stei figkeit und gute Oberflächenqualität, insbesondere hohe Kratzfestigkeit. The present invention was therefore based on the object To provide polyester molding compounds, the good me have mechanical properties, in particular high stiffness ability and good surface quality, especially high Scratch resistance.

Demgemäß wurden die eingangs definierten thermoplastischen Formmassen gefunden. Außerdem wurden deren Verwendung zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie die hierbei erhältlichen Formkörper aus den thermoplastischen Formmassen gefunden.Accordingly, the thermoplastic defined at the outset Molding compounds found. In addition, their use for Manufacture of fibers, films and moldings as well as the moldings obtainable from the thermoplastic Molding compounds found.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen thermopla stischen Formmassen 35 bis 92 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 80 Gew.-%, insbesondere 45 bis 65 Gew.-% eines thermoplasti schen Polyesters.The thermopla according to the invention contain as component A) tical molding compositions 35 to 92 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, in particular 45 to 65 wt .-% of a thermoplastic polyester.

Derartige Polyester sind an sich bekannt. Vorzugsweise wer den Polyester verwendet, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten. Der aromatische Ring kann auch substi tuiert sein, z. B. durch Halogene, wie Chlor und Brom und/oder durch C₁- bis C₄-Alkylgruppen, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und i- bzw. n- bzw. t-Butylgrup pen.Such polyesters are known per se. Preferably who uses the polyester, which contain an aromatic ring in the main chain. The aromatic ring can also be substituted, e.g. B. by halogens such as chlorine and bromine and / or by C ₁ - to C ₄ alkyl groups, such as. B. methyl, ethyl, i- or n-propyl and i- or n- or t-butyl groups.

Die Herstellung der Polyester kann durch Reaktion von Dicar bonsäuren, deren Ester oder anderer esterbildender Derivate mit Dihydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise erfol gen.The polyester can be produced by reaction of Dicar bonic acids, their esters or other ester-forming derivatives with dihydroxy compounds in a manner known per se gene.

Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren in Frage, die auch als Mischung eingesetzt werden können. Nur beispielsweise seien hier Naphthalindicarbonsäuren, Terephthalsäuren, Isophthalsäuren, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Cyclohexandicarbonsäuren und C₃₆-Dimerfettsäuren, Mischungen dieser Carbonsäuren und esterbildende Derivate derselben ge nannt.Examples of suitable dicarboxylic acids are aliphatic and aromatic dicarboxylic acids, which can also be used as a mixture. For example, naphthalenedicarboxylic acids, terephthalic acids, isophthalic acids, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acids and C ₃₆ dimer fatty acids, mixtures of these carboxylic acids and ester-forming derivatives thereof are mentioned.

Als Dihydroxyverbindungen werden vorzugsweise Diole mit 2 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Ethylenglykol, 1,3-Pro pandiol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butendiol und 1,6-Hexandiol ver wendet; es können jedoch auch 1,4-Hexandiol, 1,4-Cyclohexan diol, 1,4-Di-(hydroxymethyl)cyclohexan, Bisphenol A, Neo pentylglykol, 2-Hexendiol, 3-Hexendiol, 4-Octendiol, 10-Eicosen-1,20-diol, das Hydrierprodukt einer C₃₆-Dimerfett säure, Mischungen dieser Diole sowie esterbildende Derivate derselben eingesetzt werden. The dihydroxy compounds used are preferably diols having 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol and 1,6-hexanediol; however, 1,4-hexanediol, 1,4-cyclohexane diol, 1,4-di- (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, neopentylglycol, 2-hexenediol, 3-hexenediol, 4-octenediol, 10-eicosen- 1,20-diol, the hydrogenation product of a C ₃₆ dimer fatty acid, mixtures of these diols and ester-forming derivatives thereof are used.

Polyester aus Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäuren und einer C₂- bis C₆-Diolkomponente, z. B. Polyethylentereph thalat, Polyethylennaphthalat, Polypropylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen werden beson ders bevorzugt.Polyester from terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acids and a C ₂ - to C ₆ -diol component, e.g. B. polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate or mixtures thereof are particularly preferred.

Werden Mischungen verschiedener Polyester eingesetzt, so können die Mischungsverhältnisse in weiten Bereichen schwan ken. Bevorzugt sind Mischungen aus Polybutylenterephthalat und Polyethylenterephthalat, wobei das Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 3:1 bis 6:1 liegt.If mixtures of different polyesters are used, so the mixing ratios can vary widely ken. Mixtures of polybutylene terephthalate are preferred and polyethylene terephthalate, the weight ratio is preferably in the range from 3: 1 to 6: 1.

Weiterhin hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn Polybutylenterephthalate mit einer Viskositätszahl von min destens 50 ml/g, gemessen an einer 0,5 gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gewichtsverhältnis 1:1) bei 25°C, eingesetzt werden.Furthermore, it has proven to be particularly preferred if Polybutylene terephthalates with a viscosity number of min at least 50 ml / g, measured on a 0.5 wt .-% solution in Phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1) at 25 ° C, be used.

Selbstverständlich können auch Polyesterblockcopolymere wie Copolyetherester verwendet werden. Derartige Produkte sind an sich bekannt und in der Literatur, z. B. in der US- A 36 51 014, beschrieben. Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z. B. Hytrel® (Du Pont).Of course, polyester block copolymers such as Copolyetherester can be used. Such products are known per se and in the literature, e.g. B. in the US A 36 51 014. Corresponding are also in the trade Products available, e.g. B. Hytrel® (Du Pont).

Das als Komponente B) verwendete imidgruppenhaltige Polymere wird in Mengen von 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 30 Gew.-% eingesetzt.The imide group-containing polymer used as component B) is in amounts of 5 to 35 wt .-%, preferably from 10 to 35 wt .-%, in particular from 20 to 30 wt .-% used.

Als geeignet haben sich imidgruppenhaltige Polymere erwie sen, die aufgebaut sind ausPolymers containing imide groups have proven suitable sen that are built up from

b 1 ) 10 to 100% by weight of units of the general formula I in the
R 1 , R 2 are hydrogen atoms, C 1 to C 4 alkyl or C 6 to C 18 aryl groups and
R 3 is hydrogen atoms, C 1 to C 8 alkyl, C 5 to C 12 cycloalkyl, C 6 to C 18 aryl or arylalkyl groups having 7 to 12 C atoms,
b 2 ) 0 to 90% by weight of ethylenically unsaturated monomers.

Von den Einheiten der allgemeinen Formel I sind diejenigen bevorzugt, in denen R¹ und R² gleich sind und insbesondere für Wasserstoffatome oder Methylgruppen stehen. Dies ent spricht Polymerisaten, die im wesentlichen aus Monomerein heiten von Methacrylsäureestern und/oder Acrylsäureestern aufgebaut sind und anschließend imidisiert werden.Of the units of the general formula I, preference is given to those in which R ¹ and R ^{2 are} identical and in particular represent hydrogen atoms or methyl groups. This corresponds to polymers which are essentially composed of monomer units of methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters and are subsequently imidized.

Bevorzugte Reste R³ sind Wasserstoffatome, C₁- bis C₄-Alkyl gruppen, insbesondere Methyl oder eine Cyclohexylgruppe. Be vorzugte Arylreste sind Phenyl sowie solche, die 1 bis 4 Me thylengruppen als Brückenglied zwischen dem Stickstoffatom und dem aromatischen Rest enthalten, insbesondere Benzyl.Preferred R ³ radicals are hydrogen atoms, C ₁ -C ₄ -alkyl groups, in particular methyl or a cyclohexyl group. Preferred aryl radicals are phenyl and those which contain 1 to 4 methylene groups as a bridge between the nitrogen atom and the aromatic radical, in particular benzyl.

Als Komponente b₂) können weitere ethylenisch ungesättigte Monomeren vorhanden sein, wie Acrylsäure, (Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, (Meth)acrylnitril, Styrol und dessen kernsubstituierte Alkylderivate, Ethylen, Propylen und Butadien. Die zu imidisierenden Polymerisate können einstufige Polymerisate und/oder mehrstufige Polyme risate sein, wobei bei den zuletzt genannten die äußere Stu fe Gruppen enthalten muß, die imidisiert werden können.Other ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, (meth) acrylonitrile, styrene and its nucleus-substituted alkyl derivatives, ethylene, propylene and butadiene can be present as component b ₂ ). The polymers to be imidized can be single-stage polymers and / or multi-stage polymers, with the latter having to contain the outer stage groups which can be imidized.

Im allgemeinen enthalten die Polymerisate mindestens 24 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, besonders bevor zugt mehr als 80 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 95 bis 100 Gew.-% der Acryl- und/oder Methacrylsäureester. Bevor zugt sind Ester, bei denen der Esteranteil 1 bis 20 Kohlen stoffatome enthält. Aus wirtschaftlichen Gründen und wegen seiner leichten Zugänglichkeit ist Methylmethacrylat beson ders bevorzugt. Besonders gut brauchbar sind aber auch Poly merisate aus Monomersystemen, die mindestens 80 Gew.-% Me thylmethacrylat enthalten. In general, the polymers contain at least 24% by weight, preferably at least 50% by weight, especially before Adds more than 80 wt .-%, and very particularly preferably 95 to 100% by weight of the acrylic and / or methacrylic acid esters. Before are added esters, in which the ester content 1 to 20 carbons contains atoms. For economic reasons and because Methyl methacrylate is particularly easy to access preferred. Poly are also particularly useful merisate from monomer systems, the at least 80 wt .-% Me contain methyl methacrylate.

Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittel) der als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Polymerisate werden allgemein nach DIN 7745 Teil 1 bestimmt. Die Messung der Viskositätszahl VZ von PMMA-Formmassen erfolgt üblicherweise nach DIN 7745, Teil 2 (2,6 g/l in CHCl₃ bei 25°C) und beträgt von 30 bis 100 ml/g, bevorzugt von 50 bis 80 ml/g.The average molecular weights (weight average) of the polymers which are suitable as starting materials are generally determined in accordance with DIN 7745 Part 1. The viscosity number VZ of PMMA molding compositions is usually measured in accordance with DIN 7745, part 2 (2.6 g / l in CHCl ₃ at 25 ° C.) and is from 30 to 100 ml / g, preferably from 50 to 80 ml / g .

Häufig werden als Ausgangsmaterialien Trocken- oder Schmelz verschnitte von einstufigen Polymerisaten und mehrstufigen Polymerisaten, die der Verbesserung der Schlagzähigkeit die nen, verwendet. In derartigen Fällen werden das einstufige Polymerisat und in erster Linie die äußere Stufe des mehr stufigen Polymerisats imidisiert. Solche Verschnitte sind besser verträglich als die Verschnitte von imidisierten ein stufigen Polymerisaten mit dem gleichen mehrstufigen Polyme risat, insbesondere wenn das zuletzt genannte nicht imidi siert ist. Bevorzugt sind Verschnitte eines einstufigen Acrylpolymerisats mit 10 bis 60 Gew.-% eines mehrstufigen Polymerisats.Dry or enamel are often used as starting materials blends of single-stage polymers and multi-stage Polymers that improve the impact resistance nen, used. In such cases, the single-stage Polymer and primarily the outer stage of the more stage polymerized imidized. Such blends are better tolerated than the blends of imidized one stage polymers with the same multi-stage polymer risat, especially if the latter is not imidi is. Blends of a one-stage are preferred Acrylic polymers with 10 to 60 wt .-% of a multi-stage Polymer.

Die Acrylpolymerisate können in beliebiger Form vorliegen, doch werden sie in der Regel in Form von Pulvern oder Granu laten benutzt, wobei sie ungefärbt oder gefärbt sein können. Es ist jedoch darauf zu achten, daß in manchen Fällen die Imidisierung die Farbstoffe oder Pigmente beeinträchtigen, so daß in diesen Fällen das färbende Mittel erst nach der Imidisierung zugesetzt werden sollte.The acrylic polymers can be in any form. however, they are usually in the form of powders or granules laten used, where they can be uncolored or colored. However, it should be noted that in some cases the Imidization impair the dyes or pigments, so that in these cases the coloring agent only after the Imidization should be added.

Die Herstellung der Polymerisate B) mit Imidgruppen kann in Anlehnung an die in den US-A 42 46 374 und EP-A 2 34 726 be schriebenen Verfahren erfolgen. Hierbei erfolgt allgemein eine polymeranaloge Umsetzung mit geeigneten primären Aminen R³NH₂ oder Ammoniak mit beispielsweise Polymethylmethacrylat zu Polymethacrylimiden:The polymers B) with imide groups can be prepared in accordance with the processes described in US Pat. Nos. 4,246,374 and 2,334,726. A polymer-analogous reaction with suitable primary amines R ³ NH ₂ or ammonia with, for example, polymethyl methacrylate to form polymethacrylimides generally takes place here:

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit sind Ammoniak und Me thylamin die am meisten bevorzugten Verbindungen der For mel R³NH₂, doch können auch andere Amine mit gutem Erfolg be nutzt werden. Andere geeignete Amine sind beispielsweise Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Heptyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, t-Butyl, Isopropyl-, 2-Ethylhexyl-, Phenethyl-, Allyl-, Benzyl-, para-Chlorbenzyl- und Dimethoxyphenethyl- Amin; ferner Alanin, Glycin, 3′-Aminoacetophenon, 2-Aminoanthra chinon und p-Aminobenzoesäure sowie alkylsubstituierte Cyclohexylamine wie Trimethylcyclohexylamin.Because of their easy access, ammonia and methylamine are the most preferred compounds of formula R ³ NH ₂ , but other amines can also be used with good success. Other suitable amines are, for example, ethyl, n-propyl, n-butyl, heptyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, isobutyl, sec.-butyl , t-butyl, isopropyl, 2-ethylhexyl, phenethyl, allyl, benzyl, para-chlorobenzyl and dimethoxyphenethyl amine; also alanine, glycine, 3'-aminoacetophenone, 2-aminoanthraquinone and p-aminobenzoic acid and alkyl-substituted cyclohexylamines such as trimethylcyclohexylamine.

Weitere geeignete Amine sind Cyclohexylamin, 2-Amino-4,6-di methylpyridin, 3-Aminophthalimid, 2-Aminopyrimidin, 2-Amino thiazol, 5-Amino-1-H-tetrazol, Anilin, Bromanilin, Dibrom anilin, Tribromanilin, Chloranilin, Dichloranilin, Trichlo ranilin, p-Phenetidin und p-Toluidin.Other suitable amines are cyclohexylamine, 2-amino-4,6-di methylpyridine, 3-aminophthalimide, 2-aminopyrimidine, 2-amino thiazole, 5-amino-1-H-tetrazole, aniline, bromoaniline, dibromo aniline, tribromaniline, chloraniline, dichloroaniline, trichlo ranilin, p-phenetidine and p-toluidine.

Der Gehalt an Imidgruppen der Komponente B) (Imidisierungs grad) beträgt im allgemeinen 0,1 bis 100, bevorzugt von 50 bis 95% und ist nach folgender Gleichung berechenbar:The content of imide groups of component B) (imidization degree) is generally 0.1 to 100, preferably from 50 up to 95% and can be calculated according to the following equation:

Für den Fall eines Imidisierungsgrades von 100%, bildet die Glutarimidstruktur im wesentlichen die wiederkehrende Ein heit in der Polymerkette.In the case of a degree of imidization of 100%, the Glutarimide structure is essentially the recurring one unit in the polymer chain.

Als Komponente C) enthalten die erfindungsgemäßen thermopla stischen Formmassen 3 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 bis 25 Gew.-% faserförmige Ver stärkungsmittel.The thermopla according to the invention contain as component C) tical molding compositions 3 to 35 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, in particular 15 to 25 wt .-% fibrous Ver tonic.

Unter faserförmigen Verstärkungsmitteln seien Glasfasern, Kohlenstoff-Fasern, Aramid-Fasern, Kaliumtitanatfasern und faserförmige Silikate wie Wollastonit genannt. Fibrous reinforcing agents include glass fibers, Carbon fibers, aramid fibers, potassium titanate fibers and fibrous silicates called wollastonite.

Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Verträglichkeit mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein.When using glass fibers, these can be improved Compatibility with a size and an adhesion promoter be equipped.

Bevorzugt werden Glasfasern eingesetzt.Glass fibers are preferably used.

Im allgemeinen haben die verwendeten Glasfasern einen Durch messer im Bereich von 6 bis 20 µm. Die Einarbeitung kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von End lossträngen (Rovings) erfolgen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der Glasfasern vorzugsweise im Be reich von 0,08 bis 5 mm.In general, the glass fibers used have a through knife in the range of 6 to 20 µm. The familiarization can both in the form of short glass fibers and in the form of end loose strands (rovings). In the finished injection molded part the average length of the glass fibers is preferably in the loading ranging from 0.08 to 5 mm.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen thermoplasti schen Formmassen 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% teilchenförmige Füllstoffe enthalten.In addition, the thermoplastic molding compounds 0 to 40 wt .-%, preferably 0 to Contain 30% by weight of particulate fillers.

Als teilchenförmige Füllstoffe seien hier nur stellvertre tend Glaskugeln, teilchenförmiger Wollastonit, Quarzmehl, Bornitrid, Kaolin, Calciumcarbonat, Glimmer, Magnesiumcarbo nat und Titandioxid genannt, wovon Wollastonit, Titandioxid und Kaolin im allgemeinen bevorzugt werden.The particulate fillers are only representative here tend glass balls, particulate wollastonite, quartz flour, Boron nitride, kaolin, calcium carbonate, mica, magnesium carbo called nat and titanium dioxide, of which wollastonite, titanium dioxide and kaolin are generally preferred.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Formmassen übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Deren Anteil beträgt i.a. 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.%.Furthermore, the molding compositions according to the invention can be conventional Contain additives and processing aids. Their Share is generally 0 to 30% by weight, preferably 0 to 10% by weight.

Übliche Zusatzstoffe sind beispielsweise UV-Stabilisatoren, Gleit- und Entformungsmittel, Färbemittel, Farbstoffe und Pigmente und Weichmacher sowie Flammschutzmittel.Common additives are, for example, UV stabilizers, Lubricants and mold release agents, colorants, dyes and Pigments and plasticizers as well as flame retardants.

Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substi tuierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzopheno ne, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2,0 Gew.-% einge setzt werden.Examples of UV stabilizers are various substances acted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzopheno ne, the generally in amounts up to 2.0 wt .-% be set.

Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stearinsäure, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren. Lubricants and mold release agents, which are usually in quantities up to are added to 1% by weight of the thermoplastic composition, are stearic acid, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and esters of pentaerythritol with long-chain Fatty acids.

Flammschutzmittel können im allgemeinen in Mengen bis zu 20 Gew.-% in den Formmassen enthalten sein. Es kommen hier bei alle für Polyester bekannten Flammschutzzusätze in Be tracht, bevorzugt sind jedoch Ethylen-bis-tetrabromphthal imid und oligomere Tetrabrombisphenol A-Carbonate.Flame retardants can generally be used in amounts up to 20% by weight can be contained in the molding compositions. Coming here for all flame retardant additives known for polyester in Be traditional, but preferred are ethylene-bis-tetrabromophthal imide and oligomeric tetrabromobisphenol A carbonates.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen 0 bis 60, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-% eines schlagzäh modifizierenden Polymeren (im folgenden auch als kautschukelastisches Polymerisat oder Elastomer bezeichnet) enthalten.Furthermore, the thermoplastic according to the invention Molding compositions 0 to 60, preferably 0 to 40 wt .-% of one impact modifying polymers (hereinafter also as rubber-elastic polymer or elastomer) contain.

Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen-Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen- Dien-(EPDM)-Kautschuke.Preferred types of such elastomers are the so-called. Ethylene propylene (EPM) or ethylene propylene Diene (EPDM) rubbers.

EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbin dungen/100 C-Atome aufweisen können.EPM rubbers generally have practically no doubles bonds more, while EPDM rubbers 1 to 20 double bind dungen / 100 C atoms.

Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konjugierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konju gierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, Hexa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclo hexadiene, Cyclooctadiene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Buty liden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbornen, 2-Isopro penyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl-tri cyc1o(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen ge nannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyliden-norbornen und Dicyclopentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke be trägt vorzugsweise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.Examples of diene monomers for EPDM rubbers are conjugated dienes such as isoprene and butadiene, non-konju gated dienes with 5 to 25 carbon atoms such as penta-1,4-diene, Hexa-1,4-diene, hexa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and Octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclo hexadienes, cyclooctadienes and dicyclopentadiene and Alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene-2-norbornene, 5-buty liden-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-isopro penyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl-tri cyc1o (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or their mixtures ge called. Hexa-1,5-diene-5-ethylidene-norbornene are preferred and dicyclopentadiene. The diene content of EPDM rubbers be preferably carries 0.5 to 50, in particular 1 to 8% by weight, based on the total weight of the rubber.

EPM- bzw. EPDM-Kautschuke können vorzugsweise auch mit reak tiven Carbonsäuren oder deren Derivaten gepfropft sein. Hier seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Derivate, z. B. Glycidyl(meth)acrylat, sowie Maleinsäureanhydrid genannt. EPM or EPDM rubbers can preferably also with reak be grafted carboxylic acids or their derivatives. Here be z. B. acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives, e.g. B. glycidyl (meth) acrylate, and maleic anhydride called.

Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des Ethylens mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder den Estern dieser Säuren. Zusätzlich können die Kautschuke noch Dicarbonsäuren wie Maleinsäure und Fumarsäure oder Derivate dieser Säuren, z. B. Ester und Anhydride, und/oder Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten. Diese Dicar bonsäurederivate bzw. Epoxygruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch Zugabe von Dicarbonsäure- bzw. Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen Formeln I oder II oder III oder IV zum Monomerengemisch in den Kau tschuk eingebautAnother group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with acrylic acid and / or methacrylic acid and / or the esters of these acids. In addition, the rubbers nor dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid or Derivatives of these acids, e.g. B. esters and anhydrides, and / or Monomers containing epoxy groups. This dicar bonic acid derivatives or monomers containing epoxy groups are preferably made by adding dicarboxylic acid or Monomers containing epoxy groups of the general formulas I or II or III or IV to the monomer mixture in the chew chuk installed

wobei R⁴ bis R¹² Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.where R ⁴ to R ^{12 represent} hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.

Vorzugsweise bedeuten die Reste R⁴ bis R¹² Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbin dungen sind Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Allylglycidylether und Vinylglycidylether. The radicals R ⁴ to R ^{12 are} preferably hydrogen, where m is 0 or 1 and g is 1. The corresponding compounds are maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.

Bevorzugte Verbindungen der Formeln II, III und V sind Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Epoxygruppen enthal tende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und die Ester mit tertiären Alkoholen, wie t-Butylacrylat. Letztere weisen zwar keine freien Carboxylgruppen auf, kommen in ihrem Ver halten aber den freien Säuren nahe und werden deshalb als Monomere mit latenten Carboxylgruppen bezeichnet.Preferred compounds of the formulas II, III and V are Maleic acid, maleic anhydride and epoxy groups included end esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the esters with tertiary alcohols, such as t-butyl acrylate. The latter point Although there are no free carboxyl groups, their ver but keep close to the free acids and are therefore considered Monomers with latent carboxyl groups.

Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0,1 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Mono meren und/oder Methacrylsäure und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Monomeren sowie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern.The copolymers advantageously consist of 50 to 98% by weight Ethylene, mono containing 0.1 to 20% by weight of epoxy groups mer and / or methacrylic acid and / or acid anhydride groups containing monomers and the remaining amount of (Meth) acrylic acid esters.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen,
0,1 bis 40, insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat, (Meth)acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid, und
1 bis 45, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Copolymers of are particularly preferred
50 to 98, in particular 55 to 95% by weight of ethylene,
0.1 to 40, in particular 0.3 to 20% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, (meth) acrylic acid and / or maleic anhydride, and
1 to 45, in particular 10 to 40% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.

Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere eingesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers can also be used as comonomers be used.

Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Temperatur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to known methods are preferably produced by statistical copolymerization under high pressure and elevated temperature. Appropriate procedures are general known.

Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Herstellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymerization" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulga toren und Katalystoren sind an sich bekannt. Preferred elastomers are also emulsion polymers whose Manufacturing z. B. Blackley in the monograph "Emulsion Polymerization "is described. The emulsions that can be used gates and catalogs are known per se.

Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalenartige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Monomeren bestimmt; auch die Morphologie der Poly meren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.In principle, homogeneous elastomers or those with a shell structure can be used. The shell-like structure is the order of addition of individual monomers determined; also the morphology of the poly meren is influenced by this order of addition.

Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstel lung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Meth acrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen ge nannt. Diese Monomeren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copolymerisiert werden.The following are only representative as monomers for the manufacturers development of the rubber part of the elastomers acrylates such. B. n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding meth acrylates, butadiene and isoprene and mixtures thereof called. These monomers can be combined with other monomers such as e.g. B. styrene, acrylonitrile, vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate and propyl acrylate are copolymerized.

Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstem peratur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zweischaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschuk phase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition system temperature of below 0 ° C) the elastomer can form the core outer shell or a middle shell (with elastomers with represent more than two-shell structure); for multi-layer Elastomers can also have several shells made of one rubber phase exist.

Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hart komponenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acryl säureestern und Methacrylsäureestern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren herge stellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.Are one or more hard in addition to the rubber phase components (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) involved in the construction of the elastomer, so these generally by polymerizing styrene, acrylonitrile, Methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, Ethyl acrylate and methyl methacrylate as the main monomers poses. In addition, smaller shares in other comonomers can be used.

In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausge stellt, Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Ober fläche reaktive Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Carboxyl-, latente Carboxyl-, Amino- oder Amid gruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitverwendung von Monomeren der allgemeinen Formel In some cases it has proven to be beneficial provides to use emulsion polymers that are on the upper have surface reactive groups. Such groups are e.g. B. epoxy, carboxyl, latent carboxyl, amino or amide groups as well as functional groups, by sharing of monomers of the general formula

eingeführt werden können, wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R¹³ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
R¹⁴ Wasserstoff, eine C₁- bis C₈-Alkylgruppe oder eine Aryl gruppe, insbesondere Phenyl,
R¹⁵ Wasserstoff, eine C₁- bis C₁₀-Alkyl-, eine C₆- bis C₁₂-Arylgruppe oder -OR¹⁶
R¹⁶ eine C₁- bis C₈-Alkyl- oder C₆- bis C₁₂-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substi tuiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆-C₁₂-Arylengruppe odercan be introduced, where the substituents can have the following meanings:
R ^{13 is} hydrogen or a C ₁ to C ₄ alkyl group,
R ^{14 is} hydrogen, a C ₁ to C ₈ alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R ^{15 is} hydrogen, a C ₁ to C ₁₀ alkyl, a C ₆ to C ₁₂ aryl group or OR ¹⁶
R ^{16 is} a C ₁ to C ₈ alkyl or C ₆ to C ₁₂ aryl group, which can optionally be substituted with O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C ₆ -C ₁₂ arylene group or

Y O-Z- oder NH-Z und
Z eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆- bis C₁₂-Arylengruppe.Y OZ- or NH-Z and
Z is a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C ₆ to C ₁₂ arylene group.

Auch die in der EP-A 2 08 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.The graft monomers described in EP-A 2 08 187 are for the introduction of reactive groups on the surface suitable.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)-ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylami no)ethylacrylat, (N,N-Dimethylamino)-methylacrylat und (N,N- Diethylamino)ethylacrylat genannt. Acrylamide and methacrylamide are further examples and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylami no) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N- Diethylamino) called ethyl acrylate.

Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch ver netzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispiels weise Buta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclopentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also ver be networked. Monomers which act as crosslinkers are examples as buta-1,3-diene, divinylbenzene, diallyl phthalate and Dihydrodicyclopentadienyl acrylate and those in the Compounds described in EP-A 50 265.

Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft-linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisation mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwen det, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymeri siert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymerisiert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsge schwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesät tigten Doppelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschlie ßend auf einen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufge pfropft, so reagieren die im Kautschuk vorhandenen Doppel bindungen zumindest teilweise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.So-called graft-crosslinking monomers can also be used (graft-linking monomers) are used, d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds, which at polymerization at different rates react. Such connections are preferably used det, in which at least one reactive group with about same speed as the other polymeric monomers while the other reactive group (or reactive Groups) e.g. B. polymerized significantly slower (polymerize). The different polymerization dizziness brings a certain proportion of unsown double bonds in the rubber. Will then ß another phase on such a rubber grafting, so the double present in the rubber react bonds at least partially with the graft monomers Formation of chemical bonds, d. H. the grafted on Phase is at least partly related to chemical bonds linked to the graft base.

Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allyl gruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallyl itaconat oder die entsprechenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monomerer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 41 48 846 verwiesen.Examples of such graft-crosslinking monomers are allyl group-containing monomers, in particular allyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, Allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the corresponding monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. There are also many further suitable graft-crosslinking monomers; for closer Details can be found here, for example, in US Pat. No. 4,148,846 referred.

Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Mono meren an dem schlagzäh modifizierenden Polymer bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf die schlagzäh modifizierenden Polymeren. In general, the proportion of this crosslinking mono up to 5% of the impact-modifying polymer % By weight, preferably not more than 3% by weight, based on the impact-modifying polymers.

Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufgeführt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die fol genden Aufbau haben:Below are some preferred emulsion polymers listed. First of all, here are graft polymers with a To name the core and at least one outer shell, the fol have the following structure:

Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Buta-1,3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copoly meren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers with a multi-layer Structure can also be homogeneous, i.e. H. single-shell elastomers Buta-1,3-diene, isoprene and n-butyl acrylate or their copoly be used. These products can also by Use of crosslinking monomers or monomers reactive groups are produced.

Beispiele für bevorzugte Emulsionspolymerisate sind n-Butyl acrylat/(Meth)acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat/Gly cidylacrylat- oder n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copo lymere, Pfropfpolymerisate mit einem inneren Kern aus n-Bu tylacrylat oder auf Butadienbasis und einer äußeren Hülle aus den vorstehend genannten Copolymeren und Copolymere von Ethylen mit Comonomeren, die reaktive Gruppen liefern. Examples of preferred emulsion polymers are n-butyl acrylate / (meth) acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate / gly cidyl acrylate or n-butyl acrylate / glycidyl methacrylate copo polymers, graft polymers with an inner core made of n-Bu tylacrylate or butadiene-based and an outer shell from the above copolymers and copolymers of Ethylene with comonomers that provide reactive groups.

Die beschriebenen Elastomere können auch nach anderen übli chen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, herge stellt werden.The elastomers described can also übli after other Chen procedures, e.g. B. by suspension polymerization, Herge be put.

Weitere bevorzugte Kautschuke sind Polyurethane, wie in den EP-A 1 15 846, EP-A 1 15 847, EP-A 1 16 456, EP-A 1 17 664 und der EP-A 3 27 384 beschrieben. Kommerziell im Handel sind solche Produkte z. B. unter den Bezeichnungen Desmopan® (Bayer AG) oder Elastollan® (Elastogran Polyurethane GmbH) erhältlich.Further preferred rubbers are polyurethanes, as in the EP-A 1 15 846, EP-A 1 15 847, EP-A 1 16 456, EP-A 1 17 664 and EP-A 3 27 384. Are commercially available such products z. B. under the names Desmopan® (Bayer AG) or Elastollan® (Elastogran Polyurethane GmbH) available.

Siliconkautschuke, wie in der DE-A 37 25 576, der EP-A 2 35 690, der DE-A 38 00 603 und der EP-A 3 19 290 be schrieben, sind ebenfalls bevorzugt.Silicone rubbers, as in DE-A 37 25 576, the EP-A 2 35 690, DE-A 38 00 603 and EP-A 3 19 290 be are also preferred.

Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above listed rubber types are used.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, in dem man die Ausgangskomponenten in üblichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextrudern, Brabender-Mühlen oder Banbury-Mühlen mischt und anschließend extrudiert. Nach der Extrusion kann das Extrudat abgekühlt und zerkleinert werden. Es können auch einzelne Komponenten vorgemischt werden und dann die restlichen Ausgangsstoffe einzeln und/oder ebenfalls ge mischt hinzugegeben werden. Die Mischtemperaturen liegen in der Regel bei 230 bis 290°C.The thermoplastic molding compositions according to the invention can be prepared by methods known per se, in which the starting components in conventional mixing devices such as screw extruders, Brabender mills or Banbury mills mixes and then extruded. After extrusion can the extrudate is cooled and crushed. It can also individual components are premixed and then the remaining starting materials individually and / or also ge mixes can be added. The mixing temperatures are in usually at 230 to 290 ° C.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch gute mechanische Eigenschaften aus, weisen eine sehr gute Oberflächenqualität auf und hohe Kratzfestigkeit. Sie eignen sich zur Herstellung von Fasern, Folien und Form körpern.Draw the thermoplastic molding compositions according to the invention are characterized by good mechanical properties very good surface quality and high scratch resistance. They are suitable for the production of fibers, foils and shapes bodies.

Examples

Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:The following components were used:

A1: Ein Polybutylenterephthalat mit einem mittleren Moleku largewicht _n (Zahlenmittelwert) von 25 000 und einer Viskositätszahl von 125 ml/g (gemessen an einer 0,5-gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Ge wichtsverhältnis 1:1)) (Ultradur® B 4500 der BASF AG).A1: A polybutylene terephthalate with an average molecular weight _n (number average) of 25,000 and a viscosity number of 125 ml / g (measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1 )) (Ultradur® B 4500 from BASF AG).

A2: Ein Polyethylenterephthalat mit einem mittleren Moleku largewicht _n (Zahlenmittelwert) von 30 000 und einer Viskositätszahl von 73 ml/g (gemessen an einer 0,5 gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Ge wichtsverhältnis 1 : 1)) (Ultralen® SP 3700 S der BASF AG).A2: A polyethylene terephthalate with an average molecular weight _n (number average) of 30,000 and a viscosity number of 73 ml / g (measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1) ) (Ultralen® SP 3700 S from BASF AG).

B: Ein Polycyclohexylmethacrylimid mit einem Imidisierungs grad von 60%, hergestellt analog dem in der US- A 42 46 374 beschriebenen Verfahren.B: A polycyclohexyl methacrylimide with an imidization degree of 60%, manufactured analogously to that in the US A 42 46 374 described method.

C: Schnittglasfasern mit einem Durchmesser von 10 µm und einer Faserlänge von 4,5 mm.C: chopped glass fibers with a diameter of 10 µm and a fiber length of 4.5 mm.

K: Ein Acrylatkautschuk aus 50 Gew.-% eines Styrol-Acrylni tril-Copolymerisats (65 Gew.-% Styrol, 35 Gew.-% Acryl nitril) und 50 Gew.-% eines Pfropfkautschuks, der aus 60 Gew.-% vernetztem n-Butylacrylat (Kern) und 40 Gew.-% Styrol-Acrylnitril-Polymerisat (Hülle; 75 Gew.-% Styrol, 25 Gew.-% Acrylnitril) aufgebaut ist.K: An acrylate rubber made from 50% by weight of a styrene acrylic tril copolymer (65% by weight styrene, 35% by weight acrylic nitrile) and 50 wt .-% of a graft rubber, which 60% by weight of crosslinked n-butyl acrylate (core) and 40% by weight Styrene-acrylonitrile polymer (shell; 75% by weight styrene, 25 wt .-% acrylonitrile) is built up.

Examples 1 and 2 Production of thermoplastic molding compounds

Die Ausgangskomponenten wurden auf einem Zweiwellenextruder (ZSK 53 von Werner & Pfleiderer) bei 260°C gemischt (25 kg/h Durchsatz, 250 U/min), extrudiert, gekühlt, granuliert, ge trocknet und anschließend bei 260°C zu Probekörpern ver spritzt.The starting components were on a twin-screw extruder (ZSK 53 from Werner & Pfleiderer) mixed at 260 ° C (25 kg / h Throughput, 250 rpm), extruded, cooled, granulated, ge dries and then ver at 260 ° C to test specimens splashes.

Comparative Examples V1 to V4

Es wurde wie in den Beispielen 1 und 2 gearbeitet, jedoch ohne Zusatz eines imidgruppenhaltigen Polymeren und/oder ohne Zusatz eines faserförmigen Verstärkungsmittels.The procedure was as in Examples 1 and 2, however without the addition of a polymer containing imide groups and / or without the addition of a fibrous reinforcing agent.

Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der thermoplasti schen Formmassen sind in der Tabelle zusammengestellt. The compositions and properties of the thermoplastic molding compounds are shown in the table.

Die Bestimmung der Oberflächenqualität erfolgte visuell. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit erfolgte mittels eines Reib wertmeßgerätes. Hierzu wird nach dem Auflegen des Prüfkör pers auf einem Meßtisch ein Meßstift mit konstanter Ge schwindigkeit (8 mm/sec) und kontinuierlich ansteigender Auflagekraft über die Prüfkörperoberfläche bewegt (Meßweg 40 mm). Als Ergebnis erhält man die Reibkraft.The surface quality was determined visually. The The scratch resistance was determined using a rub value measuring device. For this, after placing the test specimen pers on a measuring table a measuring pin with constant Ge speed (8 mm / sec) and continuously increasing Contact force moved over the surface of the test specimen (measuring path 40 mm). The result is the frictional force.

Der Elastizitätsmodul (E-Modul) wurde nach DIN 53 457 be stimmt, die Kerbschlagzähigkeit a_k nach DIN 53 453 bei 23°C.The modulus of elasticity (modulus of elasticity) was determined in accordance with DIN 53 457, the notched impact strength a _{k in} accordance with DIN 53 453 at 23 ° C.

Tabelle table

Claims

1. Thermoplastic molding compositions containing as essential components

2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that the imide group-containing polymer B) is composed of

b ₁ ) 10 to 100% by weight of units of the general formula I in the
R ¹ , R ^{2 are} hydrogen atoms, C ₁ to C ₄ alkyl or C ₆ to C ₁₈ aryl groups and
R ^{3 represents} hydrogen atoms, C ₁ - to C ₈ -alkyl, C ₅ - to C ₁₂ -cycloalkyl, C ₆ - to C ₁₈ -aryl or arylal alkyl groups with 7 to 12 C atoms,
b ₂ ) 0 to 90% by weight of ethylenically unsaturated monomers.

3. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 2, characterized in that they component A) in an amount of 40 to 80% by weight, component B) in an amount of 10 to 35% by weight and component C) in an amount of 10 to 30% by weight contain.

4. Use of the thermoplastic molding compositions according to Claims 1 to 3 for the production of fibers, films and moldings.

5. Moldings, available from the thermoplastic mold masses according to claims 1 to 3 as an essential com component.