DE4133515A1

DE4133515A1 - Thermoplastics moulding compsn. - contains polyester of specified viscosity and polyamide of specified viscosity having improved flowability properties

Info

Publication number: DE4133515A1
Application number: DE19914133515
Authority: DE
Inventors: Theresa Anne Dr Bright; Walter Dr Goetz; Christoph Dr Plachetta; Martin Dr Laun
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1991-10-10
Filing date: 1991-10-10
Publication date: 1993-04-15

Abstract

Compsns. (I) contain; (A) 40-99.5 % (all pts.wt.) thermoplastic polyester with viscosity no. (DIN 53 726, 0.5% in 1:1 mixt. of phenol and o-dichlorobenzene at 23 deg.C) (VA) 90-300 ml/g; (B) 0.5-10 % low mol. thermoplastic polyamide with viscosity no. (ISO 307, 0.5% in 96% H2SO4 at 25 deg.C) (VA) 30-100 ml/g, where VA-VB is at least 30; (C) 0-50% fibrous or particulate fillers or their mixts., (D) 0-40% rubber-elastic polymer; (E) 0-30% conventional additives. Pref. VA = 100-200 ml/g. VB = 40-80 ml/g. VA-VB is at least 50. (I) contain 50-99% (A) and 1-5% (B). (A) is PET and/or polybutylene terephthalate (II). (B) is polyhexamethylene adipamide (III) and/or polycaprolactam and/or partly aromatic partly crystalline copolyamide. USE/ADVANTAGE - Prepn. of fibres, films, and moulded articles partic. in the motor vehicle industry. (I) have improved flowability compared with compsns. not contg. (B), independently of amt. and type of (E), reduced cycle time, and improved toughness with greater plastic deformation before final break

Description

Die Erfindung betrifft fließfähige thermoplastische Formmas sen, enthaltendThe invention relates to flowable thermoplastic molding materials containing

A) 40-99.5 wt .-% of a thermoplastic polyester a viscosity number VZ of 90 to 300 ml / g and
B) 0.5-10 wt .-% of a low molecular weight thermoplastic polyamides with a viscosity number VZ of 30 to 100 ml / g

mit der Maßgabe, daß VZ_(A)-VZ_(B) 30 ist, sowie darüber hinauswith the proviso that VZ _(A) -VZ _{(B) is} 30 and beyond

C) 0-50 wt .-% fibrous or particulate fillers or their mixtures,
D) 0-40% by weight of a rubber-elastic polymer,
E) 0-30% by weight of conventional additives.

Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung derartiger Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkör pern sowie die aus den erfindungsgemäßen Formmassen erhält lichen Formkörper.The invention further relates to the use of such Molding compounds for the production of fibers, foils and molded articles pern and obtained from the molding compositions of the invention shaped body.

Polyester werden in vielen Bereichen verwendet, z. B. im Au tomobilbereich, zur Herstellung von Gehäusen für Elektroge räte oder auf dem Bausektor.Polyesters are used in many areas, e.g. B. in Au tomobil area, for the manufacture of housings for electrical equipment councils or in the construction sector.

Die problemlose Verarbeitung zu vielen verschieden geformten Formkörpern, die je nach Anwendung unterschiedliche Zusätze enthalten können, spielt hierbei eine wesentliche Rolle. The easy processing to many differently shaped Shaped bodies that have different additives depending on the application can play an important role here.

Dabei sollten kurze Zykluszeiten, die keine nachteiligen Auswirkungen auf die hergestellten Formteile haben sowie möglichst einheitliche Verarbeitungsparameter unabhängig von der Art der Zusatzstoffe erstrebenswert sein.Short cycle times, which are not disadvantageous, should be used Have an impact on the molded parts produced as well Processing parameters that are as uniform as possible regardless of the type of additives should be desirable.

Für eine verbesserte Fließfähigkeit des Polyesters ist ein niederes Molekulargewicht nicht wünschenswert, da diese Maß nahme zu einer erheblichen Verschlechterung der Zähigkeit des Polyesters führt.For improved flowability of the polyester is a low molecular weight is not desirable as this measure leads to a significant deterioration in toughness of the polyester leads.

Aus der EP-A 2 70 000 sind Mischungen aus Polyestern und Polyamiden bekannt, die einen speziellen Kautschuk zur Ver besserung der Schlagzähigkeit enthalten.EP-A 2 70 000 discloses mixtures of polyesters and Polyamides known that a special rubber for ver improvement in impact resistance included.

Die Mischungsverhältnisse der beiden Polymerphasen sind na hezu beliebig, wobei die Polyesterkomponente übliche Visko sitätszahlen aufweist. Die Verarbeitbarkeit zu Formkörpern ist verbesserungswürdig.The mixing ratios of the two polymer phases are na so any, the polyester component usual visco has sity numbers. The processability to form bodies is in need of improvement.

Die US-A 40 66 587 beschreibt die Herstellung von Mischungen aus Polyestern und hochmolekularen Polyamiden.US-A 40 66 587 describes the preparation of mixtures made of polyesters and high molecular weight polyamides.

Aus der japanischen Schrift J 59 047-229 sind Mischungen aus Polyestern oder Polyesteramiden mit Polyamiden, die Moleku largewichte von 5000 bis 10 000 aufweisen, bekannt.Mixtures are known from the Japanese document J 59 047-229 Polyesters or polyester amides with polyamides, the molecule Lar lar weights from 5000 to 10,000 have been known.

Die Eigenschaftsprofile dieser Formmassen sind jedoch nicht zufriedenstellend.However, the property profiles of these molding compositions are not satisfactory.

Insbesondere sind die Zähigkeitseigenschaften nicht ausrei chend, da in einigen Anwendungsbereichen eine möglichst gro ße plastische Verformung vor endgültigem Bruch des Formteils gefordert wird.In particular, the toughness properties are not sufficient appropriate, because in some areas of application as large as possible Plastic deformation before the molded part breaks is required.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, leichtfließende Polyesterformmassen zur Verfügung zu stel len, die eine verbesserte Verarbeitung zu Formkörpern ermög lichen. Dabei sollten insbesondere eine verringerte Zyklus zeit und weitestgehend gleiche Verarbeitungsparameter - unabhängig von Menge und Art der Zusatzstoffe - eine verbes serte Verarbeitung ermöglichen. The present invention was therefore based on the object easy-flowing polyester molding materials available len, which enables improved processing into shaped articles lichen. In particular, you should have a reduced cycle same processing parameters over time - regardless of the amount and type of additives - a verbes Enable first processing.

Demgemäß wurden die eingangs definierten fließfähigen ther moplastischen Formmassen gefunden. Bevorzugte Formmassen dieser Art und deren Verwendung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.Accordingly, the flowable ther plastic molding compounds found. Preferred molding compounds this type and its use are in the subclaims remove.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 40-99,5, bevorzugt 50-99 und insbesondere 60-99 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesters mit einer Viskositäts zahl VZ von 90 bis 300, bevorzugt 100 bis 200 ml/g.The molding compositions according to the invention contain as component A) 40-99.5, preferably 50-99 and in particular 60-99% by weight a thermoplastic polyester with a viscosity number VZ from 90 to 300, preferably 100 to 200 ml / g.

Die Viskositätszahl der Polyester wird im allgemeinen nach DIN 53726 bestimmt an 0,5gew.-%igen Lösungen des Polyesters in einer 1:1 Mischung Phenol/o-Dichlorbenzol bei 23°C.The viscosity number of the polyester generally decreases DIN 53726 determines 0.5% by weight solutions of the polyester in a 1: 1 mixture of phenol / o-dichlorobenzene at 23 ° C.

Derartige Polyester A) sind an sich bekannt. Vorzugsweise werden Polyester verwendet, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten. Der aromatische Ring kann auch substituiert sein, z. B. durch Halogene, wie Chlor und Brom und/oder durch C₁- bis C₄-Alkylgruppen, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und i- bzw. n- bzw. t-Butylgrup pen.Such polyester A) are known per se. Polyesters are preferably used which contain an aromatic ring in the main chain. The aromatic ring can also be substituted, e.g. B. by halogens such as chlorine and bromine and / or by C ₁ - to C ₄ alkyl groups, such as. B. methyl, ethyl, i- or n-propyl and i- or n- or t-butyl groups.

Die Herstellung der Polyester kann durch Reaktion von Dicar bonsäuren, deren Ester oder anderer esterbildender Derivate mit Dihydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise erfol gen.The polyester can be produced by reaction of Dicar bonic acids, their esters or other ester-forming derivatives with dihydroxy compounds in a manner known per se gene.

Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren in Frage, die auch als Mischung eingesetzt werden können. Nur beispielsweise seien hier Naphthalindicarbonsäuren, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure und Cyclohexandicarbonsäuren, Mischungen dieser Carbonsäuren und esterbildende Derivate derselben genannt.Examples of suitable dicarboxylic acids are aliphatic and aromatic dicarboxylic acids in question, also as a mixture can be used. Just be here for example Naphthalenedicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and Cyclohexanedicarboxylic acids, mixtures of these carboxylic acids and called ester-forming derivatives thereof.

Als Dihydroxyverbindungen werden vorzugsweise Diole mit 2 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Ethylenglykol, 1,3-Pro pandiol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butendiol und 1,6-Hexandiol ver wendet; es können jedoch auch 1,4-Hexandiol, 1,4-Cyclohexan diol, 1,4-Di-(hydroxymethyl)cyclohexan, Bisphenol A, Neopen tylglykol, Mischungen dieser Diole sowie esterbildende Deri vate derselben eingesetzt werden. Diols with 2 up to 10 carbon atoms, particularly preferably ethylene glycol, 1,3-pro pandiol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol and 1,6-hexanediol turns; however, 1,4-hexanediol, 1,4-cyclohexane can also be used diol, 1,4-di (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, neopen tylglycol, mixtures of these diols and ester-forming deri vate of the same can be used.

Polyester aus Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäuren und einer C₂- bis C₆-Diolkomponente, z. B. Polyethylentereph thalat, Polyethylennaphthalat, Polypropylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen werden beson ders bevorzugt.Polyester from terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acids and a C ₂ - to C ₆ -diol component, e.g. B. polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate or mixtures thereof are particularly preferred.

Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 0,5 bis 10, bevorzugt 1-5 und insbesondere 1-3 Gew.-% eines niedermolekularen Polyamids mit einer Viskositätszahl von 30 bis 100, bevorzugt 40 bis 80 ml/g.The molding compositions according to the invention contain as component B) 0.5 to 10, preferably 1-5 and in particular 1-3% by weight of a low molecular weight polyamide with a viscosity number from 30 to 100, preferably 40 to 80 ml / g.

Die Viskositätszahl ist ein Maß für das mittlere Molekular gewicht (Gewichtsmittel) _w des Polyamids und wird im allge meinen nach ISO 307 an 0,5gew.-%igen Lösungen des Polyamids in 96gew.-%iger Schwefelsäure bei 25°C bestimmt.The viscosity number is a measure of the average molecular weight (weight average) _{w of} the polyamide and is generally determined according to ISO 307 on 0.5% by weight solutions of the polyamide in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C.

Die als Komponente B) verwendeten Polyamide sind an sich be kannt und umfassen die teilkristallinen und amorphen Harze, die gewöhnlich als Nylon bezeichnet werden. Solche Polyamide sind z. B. in den amerikanischen Patentschriften 20 71 250, 20 71 251, 21 30 523, 21 30 948, 22 41 322, 23 12 966, 25 12 606 und 33 93 210 beschrieben.The polyamides used as component B) are per se knows and includes the semi-crystalline and amorphous resins, which are commonly referred to as nylon. Such polyamides are z. B. in American patents 20 71 250, 20 71 251, 21 30 523, 21 30 948, 22 41 322, 23 12 966, 25 12 606 and 33 93 210.

Die Polyamide können z. B. durch Kondensation äquimolarer Mengen einer gesättigten oder einer aromatischen Dicarbon säure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit einem gesättigten oder aromatischen Diamin, welches bis 14 Kohlenstoffatome aufweist oder durch Kondensation von ω-Aminocarbonsäuren oder Polymerisation von Lactamen hergestellt werden.The polyamides can e.g. B. by condensation equimolar Amounts of saturated or aromatic dicarbon acid with 4 to 12 carbon atoms, with a saturated or aromatic diamine, which has up to 14 carbon atoms has or by condensation of ω-aminocarboxylic acids or polymerization of lactams.

Beispiele für Polyamide sind Polyhexamethylenadipinsäureamid (Nylon 66), Polyhexamethylenazelainsäureamid (Nylon 69), Po lyhexamethylensebacinsäureamid (Nylon 610), Polyhexa methylendodecandisäureamid (Nylon 612), die durch Ringöff nung von Lactamen erhaltenen Polyamide wie Polycaprolactam (Nylon 6), Polylaurinsäurelactam, ferner Poly-11-aminounde cansäure und ein Polyamid aus Di(p-aminocyclohexyl)-methan- und Dodecandisäure.Examples of polyamides are polyhexamethylene adipic acid amide (nylon 66), polyhexamethylene azelaic acid amide (nylon 69), polyhexamethylene sebacic acid amide (nylon 610), polyhexamethylene dodecanedioic acid amide (nylon 612), the polyamides obtained by ring opening of lactams such as polycaprolactam (nylon 6 ), polylaur 11-aminounde canoic acid and a polyamide from di (p-aminocyclohexyl) methane and dodecanedioic acid.

Es ist auch möglich, gemäß der Erfindung Polyamide zu ver wenden, die durch Copolykondensation von zwei oder mehr der obengenannten Polymeren oder ihrer Komponenten hergestellt worden sind, z. B. Copolymere aus Adipinsäure, Isophthalsäure und/oder Terephthalsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 66/6T, Polyamid 66/61/6T) oder Copolymere aus Caprolactam, Terephthalsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6/6T) . Der artige teilaromatische Copolyamide enthalten 40 bis 90 Gew.-% Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexa methylendiamin ableiten. Ein Teil der Terephthalsäure kann durch Isophthalsäure oder andere aromatische Dicarbonsäuren, vorzugsweise solche, in denen die Carboxylgruppen in para- Stellung stehen, ersetzt werden.It is also possible to ver polyamides according to the invention turn by copolycondensation of two or more of above-mentioned polymers or their components have been e.g. B. copolymers of adipic acid, isophthalic acid and / or terephthalic acid and hexamethylenediamine (polyamide 66 / 6T, polyamide 66/61 / 6T) or copolymers of caprolactam, Terephthalic acid and hexamethylene diamine (polyamide 6 / 6T). The like partially aromatic copolyamides contain 40 to 90% by weight units derived from terephthalic acid and hexa Derive methylenediamine. Part of the terephthalic acid can by isophthalic acid or other aromatic dicarboxylic acids, preferably those in which the carboxyl groups are in para- Stand, be replaced.

Neben den Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexa methylendiamin ableiten, enthalten die teilaromatischen Co polyamide Einheiten, die sich von ε-Caprolactam ableiten und/oder Einheiten, die sich von Adipinsäure und Hexamethy lendiamin ableiten.In addition to the units, which differ from terephthalic acid and hexa derived methylenediamine, contain the partially aromatic Co polyamide units derived from ε-caprolactam and / or units that differ from adipic acid and hexamethy Derive lendiamine.

Der Anteil an Einheiten die sich von ε-Caprolactam ablei ten, beträgt bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-%, während der Anteil an Einheiten, die sich von Adipinsäure und Hexamethylendiamin ableiten, bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 35 bis 55 Gew.-% beträgt.The proportion of units derived from ε-caprolactam ten, is up to 50 wt .-%, preferably 20 to 50 % By weight, in particular 25 to 40% by weight, while the proportion of Units that differ from adipic acid and hexamethylenediamine derive, up to 60 wt .-%, preferably 30 to 60 wt .-% and in particular is 35 to 55% by weight.

Die Copolyamide können auch sowohl Einheiten von ε-Caprolactam als auch Einheiten von Adipinsäure und Hexa methylendiamin enthalten; in diesem Fall ist darauf zu ach ten, daß der Anteil an Einheiten, die frei von aromatischen Gruppen sind, mindestens 10 Gew.-% beträgt, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%. Das Verhältnis der Einheiten, die sich von ε-Caprolactam und von Adipinsäure und Hexamethylendia min ableiten, unterliegt dabei keiner besonderen Beschrän kung.The copolyamides can also contain both units of ε-caprolactam as well as units of adipic acid and hexa contain methylenediamine; in this case, care must be taken ten that the proportion of units that are free from aromatic Groups are, at least 10 wt .-%, is preferred at least 20% by weight. The ratio of units that are of ε-caprolactam and of adipic acid and hexamethylenedia derive min is not subject to any particular restrictions kung.

Als besonders vorteilhaft für viele Anwendungszwecke haben sich Polyamide mit 50 bis 80, insbesondere 60 bis 75 Gew.-% Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexamethylendia min ableiten und 20 bis 50, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% Einheiten, die sich von ε-Caprolactam ableiten, erwiesen. Als besonders vorteilhaft für ternäre Copolyamide haben sich Zusammensetzungen aus 50 bis 70 Gew.-% Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexamethylendiamin und 10 bis 20 Gew.-% Einheiten die sich von Adipinsäure und Hexamethylen diamin ableiten sowie 20 bis 30 Gew.-% Einheiten, die sich von Isophthalsäure und Hexamethylendiamin ableiten, erwie sen.Have been particularly beneficial for many applications polyamides with 50 to 80, in particular 60 to 75% by weight Units that differ from terephthalic acid and hexamethylenedia derive min and 20 to 50, preferably 25 to 40 wt .-% Units derived from ε-caprolactam have been shown. Have proven to be particularly advantageous for ternary copolyamides Compositions of 50 to 70 wt .-% units, which of terephthalic acid and hexamethylenediamine and 10 to 20 % By weight units derived from adipic acid and hexamethylene derive diamine and 20 to 30 wt .-% units, which derived from isophthalic acid and hexamethylenediamine sen.

Die Herstellung der teilaromatischen Copolyamide kann z. B. nach dem in den EP-A-1 29 195 und EP 1 29 196 beschriebenen Verfahren erfolgen.The preparation of the partially aromatic copolyamides can e.g. B. after that described in EP-A-1 29 195 and EP 1 29 196 Procedure.

Bevorzugt werden lineare Polyamide mit einem Schmelzpunkt über 200°C.Linear polyamides with a melting point are preferred over 200 ° C.

Bevorzugte Polyamide sind Polyhexamethylenadipinsäureamid, Polyhexamethylensebacinsäureamid und Polycaprolactam sowie Polyamid 6/6T und Polyamid 66/6T.Preferred polyamides are polyhexamethylene adipamide, Polyhexamethylene sebacic acid amide and polycaprolactam as well Polyamide 6 / 6T and polyamide 66 / 6T.

Außerdem seien noch Polyamide erwähnt, die z. B. durch Kon densation von 1,4-Diaminobutan mit Adipinsäure unter erhöh ter Temperatur erhältlich sind (Polyamid-4,6). Herstellungs verfahren für Polyamide dieser Struktur sind z. B. in den EP-A 38 094, EP-A 38 582 und EP-A 39 524 beschrieben.In addition, polyamides should be mentioned, which, for. B. by Kon densification of 1,4-diaminobutane with adipic acid with increased temperature are available (polyamide-4,6). Manufacturing Processes for polyamides of this structure are e.g. Tie EP-A 38 094, EP-A 38 582 and EP-A 39 524.

In der Regel eignen sich alle vorstehend aufgeführten Poly amide, die im Unterschied zu den Polyestern A) jedoch ein weitaus niedrigeres Molekulargewicht aufweisen. Die Diffe renz der Viskositätszahlen VZ_(A)-VZ_(B) beträgt vorzugsweise 30 bis 150 ml/g, insbesondere 50 bis 120 ml/g. Bevorzugt werden Formmassen, die keine flüssigkristallinen Polyester enthalten.In general, all of the polyamides listed above are suitable, but in contrast to polyesters A) they have a much lower molecular weight. The difference of the viscosity numbers VZ _(A) -VZ _(B) is preferably 30 to 150 ml / g, in particular 50 to 120 ml / g. Molding compositions which do not contain liquid-crystalline polyesters are preferred.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können 0 bis 50 Gew.-%, be vorzugt 0 bis 40 und insbesondere 0 bis 35 Gew.-%, eines fa ser- oder teilchenförmigen Zusatzstoffes oder Mischungen solcher Füllstoffe enthalten.The molding compositions according to the invention can be 0 to 50% by weight preferably 0 to 40 and in particular 0 to 35% by weight of a fa ser or particulate additive or mixtures contain such fillers.

Als faserförmige Füllstoffe C) seien hier nur beispielsweise Glasfasern, Kohlenstoff-Fasern, Aramid-Fasern, Kaliumtita natfasern und faserförmige Silikate wie Wollastonit genannt.Fibrous fillers C) are only examples here Glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, potassium tita natural fibers and fibrous silicates called wollastonite.

Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Verträglichkeit mit dem Polyamid mit einer Schlichte und ei nem Haftvermittler ausgerüstet sein. When using glass fibers, these can be improved Compatibility with the polyamide with a size and egg be equipped with a bonding agent.

Im allgemeinen haben die verwendeten Glasfasern einen Durch messer im Bereich von 6 bis 20 mm. Die Einarbeitung kann so wohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von Endlos strängen (Rovings) erfolgen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der Glasfasern vorzugsweise im Bereich von 0,08 bis 5 mm.In general, the glass fibers used have a through knife in the range of 6 to 20 mm. The familiarization can be so probably in the form of short glass fibers as well as in the form of endless strands (rovings). In the finished injection molded part the average length of the glass fibers preferably in the range from 0.08 to 5 mm.

Als teilchenförmige Füllstoffe seien hier nur stellvertre tend Glaskugeln, teilchenförmiger Wollastonit, Quarzmehl, Bornitrid, Kaolin, Calciumcarbonat, Glimmer, Magnesiumcarbo nat und Titandioxid genannt, wovon Wollastonit, Titandioxid und Kaolin im allgemeinen bevorzugt werden.The particulate fillers are only representative here tend glass balls, particulate wollastonite, quartz flour, Boron nitride, kaolin, calcium carbonate, mica, magnesium carbo called nat and titanium dioxide, of which wollastonite, titanium dioxide and kaolin are generally preferred.

Als Komponente D) enthalten die erfindungsgemäßen thermopla stischen Formmassen 0 bis 40, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-%, eines kautschukelastischen Polymerisats.The thermopla according to the invention contain as component D) static molding compositions 0 to 40, preferably 0 to 25% by weight, a rubber-elastic polymer.

Im allgemeinen handelt es sich dabei um Copolymerisate, die bevorzugt aus mindestens zwei der folgenden Monomeren als Hauptkomponenten aufgebaut sind: Ethylen, Propylen, Isobu ten, Isopren, Chloropren, Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril und Acryl- und Methacrylsäureestern mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente.In general, these are copolymers which preferably from at least two of the following monomers as Main components are built up: ethylene, propylene, isobu ten, isoprene, chloroprene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and acrylic and methacrylic acid esters with 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component.

Kautschuke dieser Art sind z. B. im Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie′, Bd. 14/1 (Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961), Seiten 392 bis 406 und in der Monographie von C. B. Bucknall, "Toughened Plastic" (Applied Science Publishers, London, 1977) beschrieben.Rubbers of this type are e.g. B. in Houben-Weyl, methods of organic chemistry ′, vol. 14/1 (Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961), pages 392 to 406 and in the monograph by C. B. Bucknall, "Toughened Plastic" (Applied Science Publishers, London, 1977).

Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethy len-Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen-Dien- (EPDM)-Kau tschuke, die vorzugsweise ein Verhältnis von Ethyleneinhei ten zu Propyleneinheiten im Bereich von 40 : 60 bis 90 : 10 auf weisen.Preferred types of such elastomers are the so-called Ethy len-propylene (EPM) or ethylene-propylene-diene (EPDM) chew Tschuke, which is preferably a ratio of ethylene units to propylene units in the range from 40:60 to 90:10 point.

Die Mooney-Viskositäten (MLI+4/100°C) solcher unvernetzten EPM bzw. EPDM-Kautschuke (Gelgehalte im allgemeinen unter 1 Gew.-%) liegen bevorzugt im Bereich von 25 bis 100, insbe sondere von 35 bis 90 (gemessen am großen Rotor nach 4 Minu ten Laufzeit bei 100°C nach DIN 53 523) EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbin dungen/100 C-Atome aufweisen können.The Mooney viscosities (MLI + 4/100 ° C) of such uncrosslinked EPM or EPDM rubbers (gel contents generally below 1 % By weight) are preferably in the range from 25 to 100, in particular special from 35 to 90 (measured on the large rotor after 4 min running time at 100 ° C according to DIN 53 523) EPM rubbers generally have practically no doubles bonds more, while EPDM rubbers 1 to 20 double bind dungen / 100 C atoms.

Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konjugierte Diene wie Isopren, nicht-konjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, He xa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclohexadiene, Cyclooc tadiene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methal lyl-5-norbornen, 2-Isopropenyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyltricyclo(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen genannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyli den-norbornen und Dicyclopentadien. Der Diengehalt der EPDM- Kautschuke beträgt vorzugsweise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.Examples of diene monomers for EPDM rubbers are conjugated diene like isoprene, non-conjugated diene with 5 up to 25 carbon atoms such as penta-1,4-diene, hexa-1,4-diene, He xa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadienes, cyclooc tadienes and dicyclopentadiene and alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methal lyl-5-norbornene, 2-isopropenyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyltricyclo (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or their Called mixtures. Hexa-1,5-diene-5-ethyli are preferred den-norbornene and dicyclopentadiene. The diene content of the EPDM Rubbers are preferably 0.5 to 50, in particular 1 up to 8 wt .-%, based on the total weight of the rubber.

EPM- bzw. EPDM-Kautschuke können vorzugsweise auch mit reak tiven Carbonsäuren oder deren Derivaten gepfropft sein. Hier seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Derivate so wie Maleinsäureanhydrid genannt.EPM or EPDM rubbers can preferably also with reak be grafted carboxylic acids or their derivatives. Here be z. B. acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives so as called maleic anhydride.

Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des Ethylens mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder den Estern dieser Säuren. Zusätzlich können die Kautschuke noch Dicarbonsäuren wie Maleinsäure und Fumarsäure oder De rivate dieser Säuren, z. B. Ester und Anhydride, und/oder Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten. Diese Dicar bonsäurederivate bzw. Epoxygruppen enthaltenden Monomere wer den vorzugsweise durch Zugabe von Dicarbonsäure- bzw. Epoxy gruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen Formeln II oder III oder IV oder V zum Monomerengemisch in den Kau tschuk eingebaut Another group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with acrylic acid and / or methacrylic acid and / or the esters of these acids. In addition, the rubbers nor dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid or De derivatives of these acids, e.g. B. esters and anhydrides, and / or Monomers containing epoxy groups. This dicar bonic acid derivatives or monomers containing epoxy groups preferably by adding dicarboxylic acid or epoxy group-containing monomers of the general formulas II or III or IV or V to the monomer mixture in the chew chuk installed

wobei R¹ bis R⁹ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, n eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.where R ¹ to R ^{9 represent} hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, n is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.

Vorzugsweise bedeuten die Reste R¹ bis R⁷ Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und n für 1 steht. Die entsprechenden Verbin dungen sind Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Allylglycidylether und Vinylglycidylether.The radicals R ¹ to R ^{7 are} preferably hydrogen, where m is 0 or 1 and n is 1. The corresponding compounds are maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.

Bevorzugte Verbindungen der Formeln II, III und V sind Ma leinsäure, Maleinsäureanhydrid und Epoxygruppen-enthaltende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wobei Glycidy lacrylat, Glycidylmethacrylat und die Ester mit tertiären Alkoholen, wie t-Butylacrylat besonders bevorzugt werden. Letztere weisen zwar keine freien Carboxylgruppen auf, kom men in ihrem Verhalten aber den freien Säuren nahe und wer den deshalb als Monomere mit latenten Carboxylgruppen be zeichnet.Preferred compounds of the formulas II, III and V are Ma linseic acid, maleic anhydride and epoxy group-containing Esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, wherein Glycidy Acrylate, glycidyl methacrylate and the esters with tertiary Alcohols such as t-butyl acrylate are particularly preferred. The latter do not have any free carboxyl groups, com but their behavior is close to the free acids and who therefore be as monomers with latent carboxyl groups draws.

Der Ethylengehalt der Copolymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 98 Gew.-%, und der Anteil an Methacryl säureestern zwischen 2 und 50 Gew.-%. Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0,1 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Monomeren und/oder Metha crylsäure und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Monome ren sowie der restlichen Menge an Methacrylsäureestern.The ethylene content of the copolymers is in general Range of 50 to 98 wt .-%, and the proportion of methacrylic acid esters between 2 and 50% by weight. Advantageously exist the copolymers of 50 to 98% by weight of ethylene, 0.1 to 20 % By weight of monomers containing epoxy groups and / or metha monomers containing crylic acid and / or acid anhydride groups ren and the remaining amount of methacrylic acid esters.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98,9, insbesondere 60 bis 95 Gew.-% Ethylen,
0,1 bis 40, insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacry lat und/oder Glycidylmethacrylat, Acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid, und
1 bis 45, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Copolymers of are particularly preferred
50 to 98.9, in particular 60 to 95% by weight of ethylene,
0.1 to 40, in particular 0.3 to 20% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, acrylic acid and / or maleic anhydride, and
1 to 45, in particular 10 to 35% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.

Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere eingesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers can also be used as comonomers be used.

Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Temperatur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to known methods are preferably produced by statistical copolymerization under high pressure and elevated temperature. Appropriate procedures are general known.

Der Schmelzindex der Ethylencopolymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 80 g/10 min (gemessen bei 190°C und 2,16 kg Belastung).The melt index of the ethylene copolymers is in general in the range of 1 to 80 g / 10 min (measured at 190 ° C and 2.16 kg load).

Bevorzugte Elastomere D) sind Emulsionspolymerisate, deren Herstellung z. B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XII. I (1961) sowie bei Blackley in der Mono graphie "Emulsion Polymerization" beschrieben wird. Die ver wendbaren Emulgatoren und Katalysatoren sind an sich bekannt.Preferred elastomers D) are emulsion polymers whose Manufacturing z. B. in Houben-Weyl, methods of organic Chemistry, Volume XII. I (1961) as well as with Blackley in the mono graph "Emulsion Polymerization" is described. The ver reversible emulsifiers and catalysts are known per se.

Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der scha lenartige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der ein zelnen Monomeren bestimmt; auch die Morphologie der Polyme ren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.In principle, homogeneous elastomers or those with a shell structure can be used. The scha len-like structure is the order of addition of a individual monomers determined; also the morphology of the polyme ren is influenced by this order of addition.

Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstel lung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Metha crylate und Isopren sowie deren Mischungen genannt. Diese Monomeren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Metha crylaten wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copolymerisiert werden.The following are only representative as monomers for the manufacturers development of the rubber part of the elastomers acrylates such. B. n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding metha called crylates and isoprene and their mixtures. These Monomers can with other monomers such as. B. styrene, Acrylonitrile, vinyl ethers and other acrylates or metha crylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and copolymerized propyl acrylate.

Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstem peratur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zweischaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschuk phase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition system temperature of below 0 ° C) the elastomer can form the core outer shell or a middle shell (with elastomers with represent more than two-shell structure); for multi-layer Elastomers can also have several shells made of one rubber phase exist.

Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hart komponenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylsäu reestern und Methacrylsäureestern wie Methylacrylat, Ethyla crylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren hergestellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Como nomeren eingesetzt werden.Are one or more hard in addition to the rubber phase components (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) involved in the construction of the elastomer, so these generally by polymerizing styrene, acrylonitrile, Methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid reesters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl crylate and methyl methacrylate as the main monomers. In addition, smaller shares in other Como can also be found here nomers can be used.

In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausge stellt, Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Ober fläche reaktive Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Carboxyl-, latente Carboxyl-, Amino- oder Amid gruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitverwendung von Monomeren der allgemeinen FormelIn some cases it has proven to be beneficial provides to use emulsion polymers that are on the upper have surface reactive groups. Such groups are e.g. B. epoxy, carboxyl, latent carboxyl, amino or amide groups as well as functional groups, by sharing of monomers of the general formula

eingeführt werden können, wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R¹⁰ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
R¹¹ Wasserstoff, eine C₁- bis C₈-Alkylgruppe oder eine Aryl gruppe, insbesondere Phenyl,
R¹² Wasserstoff, eine C₁- bis C₁₀-Alkyl-, eine C₆-C₁₂-Aryl gruppe oder -OR¹,
R¹³ eine C₁- bis C₈-Alkyl- oder C₆- bis C₁₂-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substi tuiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆- bis C₁₂-Arylengruppe odercan be introduced, where the substituents can have the following meanings:
R ^{10 is} hydrogen or a C ₁ to C ₄ alkyl group,
R ^{11 is} hydrogen, a C ₁ to C ₈ alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R ^{12 is} hydrogen, a C ₁ -C ₁₀ -alkyl, a C ₆ -C ₁₂ -aryl group or -OR ¹ ,
R ^{13 is} a C ₁ to C ₈ alkyl or C ₆ to C ₁₂ aryl group, which can optionally be substituted with O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C ₆ to C ₁₂ arylene group or

Y O-Z- oder NH-Z und
Z eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆- bis C₁₂-Arylengruppe.Y OZ- or NH-Z and
Z is a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C ₆ to C ₁₂ arylene group.

Auch die in der EP-A 2 08 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.The graft monomers described in EP-A 2 08 187 are for the introduction of reactive groups on the surface suitable.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino) ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylami no)ethylacrylat, (N,N-Dimethylamino)methylacrylat und (N,N- Diethylamino)ethylacrylat genannt.Acrylamide and methacrylamide are further examples and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylami no) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N- Diethylamino) called ethyl acrylate.

Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch ver netzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispiels weise Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclopen todienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen zu nennen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also ver be networked. Monomers which act as crosslinkers are examples as divinylbenzene, diallyl phthalate and dihydrodicyclopen todienyl acrylate and those described in EP-A 50 265 Call connections.

Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft-linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisation mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwen det, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa glei cher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymeri siert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymerisiert (polymerisie ren). Die unterschiedlichen Polymerisationsgeschwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesättigten Doppelbin dungen im Kautschuk mit sich. Wird anschließend auf einen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufgepfropft, so rea gieren die im Kautschuk vorhandenen Doppelbindungen zumin dest teilweise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zu mindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropf grundlage verknüpft.So-called graft-crosslinking monomers can also be used (graft-linking monomers) are used, d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds, which at polymerization at different rates react. Such connections are preferably used det, in which at least one reactive group with approximately the same speed like the other polymeric monomers while the other reactive group (or reactive Groups) e.g. B. polymerized significantly slower (polymerisie ren). The different polymerization rates bring a certain amount of unsaturated double bin rubber in itself. Then on one such a rubber grafted on another phase, so rea the double bonds present in the rubber are at least at least partially with the graft monomers to form chemical bonds, d. H. the grafted phase is closed at least partly through chemical bonds with the graft basis linked.

Beispiele für solche pfropfvernetzenden Monomere sind Allyl gruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Al lylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaco nat oder die entsprechenden Monoallylverbindungen dieser Di carbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeig neter pfropfvernetzender Monomerer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 41 48 846 verwiesen.Examples of such graft-crosslinking monomers are allyl group-containing monomers, in particular allyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, Al lyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallylitaco nat or the corresponding monoallyl compounds of this Di carboxylic acids. There are also a number of other suitable ones neter graft-crosslinking monomers; for more details may be referred here, for example, to US Pat. No. 4,148,846.

Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Mono meren an der Komponente D) bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf D).In general, the proportion of this crosslinking mono up to 5% by weight of component D), preferably not more than 3% by weight based on D).

Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufgeführt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die fol genden Aufbau haben:Below are some preferred emulsion polymers listed. First of all, here are graft polymers with a To name the core and at least one outer shell, the fol have the following structure:

Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copolymeren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers with a multi-layer Structure can also be homogeneous, i.e. H. single-shell elastomers Isoprene and n-butyl acrylate or their copolymers used will. These products can also be used by using crosslinking monomers or monomers with reactive groups getting produced.

Beispiele für bevorzugte Emulsionspolymerisate sind n-Buty lacrylat/(Meth)acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat/Glyci dylacrylat- oder n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copoly mere, Pfropfpolymerisate mit einem inneren Kern aus n-Buty lacrylat und einer äußeren Hülle aus den vorstehend genann ten Copolymeren und Copolymere von Ethylen mit Comonomeren, die reaktive Gruppen liefern.Examples of preferred emulsion polymers are n-buty acrylate / (meth) acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate / glyci dylacrylate or n-butyl acrylate / glycidyl methacrylate copoly mere, graft polymers with an inner core made of n-buty Acrylate and an outer shell from the aforementioned copolymers and copolymers of ethylene with comonomers, that provide reactive groups.

Die beschriebenen Elastomere D) können auch nach anderen üb lichen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, her gestellt werden.The described elastomers D) can also be used after others union procedures, e.g. B. by suspension polymerization be put.

Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above listed rubber types are used.

Neben den wesentlichen Komponenten A) und B) sowie gegebe nenfalls C) und D) können die erfindungsgemäßen Formmassen übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel E) enthal ten. Deren Anteil beträgt im allgemeinen bis zu 30, vor zugsweise bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E).In addition to the essential components A) and B) and given otherwise C) and D) can the molding compositions of the invention Contain usual additives and processing aids E) Their share is generally up to 30, before preferably up to 10 wt .-%, based on the total weight of components A) to E).

Übliche Zusatzstoffe sind beispielsweise UV-Stabilisatoren, Gleit- und Entformungsmittel, Färbemittel, Farbstoffe und Pigmente und Weichmacher sowie Flammschutzmittel.Common additives are, for example, UV stabilizers, Lubricants and mold release agents, colorants, dyes and Pigments and plasticizers as well as flame retardants.

Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substi tuierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzopheno ne, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2,0 Gew.-% einge setzt werden.Examples of UV stabilizers are various substances acted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzopheno ne, the generally in amounts up to 2.0 wt .-% be set.

Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stearinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren.Lubricants and mold release agents, which are usually in quantities up to are added to 1% by weight of the thermoplastic composition, are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and esters of pentaerythritol with long-chain Fatty acids.

Flammschutzmittel können im allgemeinen in Mengen bis zu 20 Gew.-% in den Formmassen enthalten sein. Es kommen hierbei alle für Polyester bekannten Flammschutzzusätze in Betracht, bevorzugt sind jedoch Ethylen-bis-tetrabromphthalimid und oligomere Tetrabrombisphenol A-Carbonate.Flame retardants can generally be used in amounts of up to 20 % By weight may be contained in the molding compositions. It comes here all flame retardants known for polyester, however, preferred are ethylene-bis-tetrabromophthalimide and oligomeric tetrabromobisphenol A carbonates.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können nach an sich bekann ten Verfahren hergestellt werden, indem man die Ausgangskom ponenten in üblichen Mischvorrichtungen, wie Schneckenextru dern, Brabender-Mühlen oder Banbury-Mühlen mischt und an schließend extrudiert. Nach der Extrusion wird das Extrudat abgekühlt und zerkleinert. Die Mischtemperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von 240 bis 300°C, vorzugsweise von 240 bis 280°C.The molding compositions according to the invention can be known per se th process can be prepared by using the initial com components in conventional mixing devices, such as screw extruders other, Brabender mills or Banbury mills and mixes finally extruded. After extrusion, the extrudate cooled and crushed. The mixing temperatures are in the generally in the range of 240 to 300 ° C, preferably from 240 to 280 ° C.

Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich gegenüber entsprechenden Formmassen auf der Basis von Polyestern und Polyamiden üblicher Molekulargewichte insbesondere durch ei ne gute Fließfähigkeit bei der Verarbeitung aus. Die Verar beitung ist weitestgehend unabhängig von Art und Menge der Zusatzstoffe. Darüber hinaus sind geringe Zykluszeiten zur Herstellung der Formteile erforderlich. Die herstellbaren Formkörper zeigen weiterhin eine verbesserte Zähigkeit, da eine größere plastische Deformation vor endgültigem Bruch erfolgt.The molding compositions according to the invention stand out appropriate molding compounds based on polyesters and Polyamides of conventional molecular weights, in particular by egg ne good flowability during processing. The processors processing is largely independent of the type and quantity of Additives. In addition, short cycle times are required Production of the molded parts required. The producible Moldings continue to show improved toughness because a major plastic deformation before final break he follows.

Aufgrund dieses Eigenschaftsspektrums eignen sich die erfindungsgemäßen Formmassen insbesondere zur Herstellung von Formkörpern, die im Kraftfahrzeugbereich verwendet werden.The property spectrum according to the invention is suitable on the basis of this property spectrum Molding compositions in particular for the production of Shaped bodies that are used in the automotive field.

Examples

Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
A1 Ein Polybutylenterephthalat mit einem mittleren Moleku largewicht _n (Zahlenmittel) von 25 000 und einer Visko sitätszahl VZ von 125 ml/g, gemessen an einer 0,5gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gew.-Verhältnis 1:1) bei 23°C nach DIN 53 726 (Ultradur® B 4500 der BASF AG).
A2 Ein Polybutylenterephthalat mit einem mittleren Moleku largewicht _n (Zahlenmittelwert) von 12 500 und einer Viskositätszahl VZ von 105 ml/g, gemessen an einer 0,5gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gew.-Verhältnis 1:1) bei 23°C nach DIN 53 726 (Ultradur® B 2550 der BASF AG).
B Ein Polyamid-6,6 (Polyhexamethylenadipinsäureamid) mit einem mittleren Molekulargewicht _n (Zahlenmittel) von 5000 und einer Viskositätszahl VZ von 55 ml/g, gemessen an einer 0,5gew.-%igen Lösung in 96gew.-%iger Schwe felsäure bei 25°C nach ISO 307, hergestellt nach dem in der EP-A 1 29 196 beschriebenen Verfahren.
BV Ein Polyamid-6,6 (Polyhexamethylenadipinsäureamid) mit einem mittleren Molekulargewicht _n (Zahlenmittel) von 21 000 und einer Viskositätszahl VZ von 145 ml/g, gemes sen an einer 0,5gew.-%igen Lösung in 96gew.-%iger Schwefelsäure bei 25°C nach ISO 307 (Ultramid® A3 der BASF AG).
E Ein langkettiger Ester des Pentaerythrits mit einem Schmelzpunkt von 60 bis 63°C (Loxiol® VPG 861 der Fa. Henkel). The following components were used:
A1 A polybutylene terephthalate with an average molecular weight _n (number average) of 25,000 and a viscosity number VZ of 125 ml / g, measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1 : 1) at 23 ° C according to DIN 53 726 (Ultradur® B 4500 from BASF AG).
A2 A polybutylene terephthalate with an average molecular weight _n (number average) of 12,500 and a viscosity number VZ of 105 ml / g, measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1 ) at 23 ° C according to DIN 53 726 (Ultradur® B 2550 from BASF AG).
B A polyamide 6,6 (polyhexamethylene adipic acid amide) with an average molecular weight _n (number average) of 5000 and a viscosity number VZ of 55 ml / g, measured on a 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid 25 ° C according to ISO 307, produced by the process described in EP-A 1 29 196.
BV A polyamide-6,6 (polyhexamethylene adipic acid amide) with an average molecular weight _n (number average) of 21,000 and a viscosity number VZ of 145 ml / g, measured on a 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C according to ISO 307 (Ultramid® A3 from BASF AG).
EA long-chain ester of pentaerythritol with a melting point of 60 to 63 ° C (Loxiol® VPG 861 from Henkel).

Examples 1 and 2

Die Komponenten A1 oder A2 und B wurden auf einem Zweiwel lenextruder (ZSK 30 von Werner & Pfleiderer) bei 260°C (25 kg/h Durchsatz, 250 U/min) gemischt, als Strang ausge tragen, granuliert und getrocknet.The components A1 or A2 and B were on a two-shaft lenextruder (ZSK 30 from Werner & Pfleiderer) at 260 ° C (25 kg / h throughput, 250 U / min) mixed, out as a strand wear, granulated and dried.

Comparative examples Comparative examples V1 and V2

Es wurde wie in den Beispielen 1 und 2 gearbeitet, jedoch ohne den Zusatz der Komponente B.The procedure was as in Examples 1 and 2, however without the addition of component B.

Comparative examples V3 and V4

Es wurde wie in den Beispielen 1 und 2 gearbeitet, jedoch statt der Komponente B wurde die Komponente BV eingesetzt.The procedure was as in Examples 1 and 2, however component BV was used instead of component B.

Comparative Example V5

Die Komponente A1 wurde mit der Komponente E versetzt und wie in den Beispielen 1 und 2 angegeben verarbeitet.Component A1 was mixed with component E and processed as indicated in Examples 1 and 2.

Comparative Example V6

Es wurde wie in den Beispielen 1 und 2 gearbeitet, jedoch mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen.The procedure was as in Examples 1 and 2, however with different proportions.

Die Viskositätszahlen VZ wurden an 0,5gew.-%igen Lösungen in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gew.-Verhältnis 1:1) bei 23°C nach DIN 53 726 bestimmt, die Ermittlung der Kerbschlagzä higkeit a_k erfolgte nach DIN 53 453 bei 23°C. An dem Granu lat, das eine Restfeuchte von < 0,01% aufwies, wurden mit tels eines Hochdruckkapillarviskosimeters die Schmelzvisko sitäten η in Abhängigkeit vom Schergefälle bei 260°C be stimmt. Es wurden die Schmelzviskositäten bei den für die Thermoplastverarbeitung charakteristischen Schergefällen von 300, 500 und 1000 l/s bestimmt. Die kürzestmöglichen Zyklus zeiten wurden an einem Testwerkzeug (Staubsaugerdeckel) bei Massetemperaturen von 260°C, Werkzeugoberflächentemperaturen von 60°C und einem Nachdruck von 280 bar ermittelt. Zur Ver meidung von Formkleben, das den Meßwert verfälschen würde, wurden alle Produkte vor der Ermittlung der Zykluszeit mit einer Außenschmierung von 0,6% Loxiol® VPG 861 versehen.The viscosity numbers VZ were determined on 0.5% by weight solutions in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1) at 23 ° C. according to DIN 53 726, the notched impact strength a _k was determined according to DIN 53 453 at 23 ° C. The melt viscosities η were determined on the granulate, which had a residual moisture of <0.01%, using a high-pressure capillary viscometer as a function of the shear rate at 260 ° C. The melt viscosities were determined at the shear rate of 300, 500 and 1000 l / s characteristic of thermoplastic processing. The shortest possible cycle times were determined on a test tool (vacuum cleaner cover) at melt temperatures of 260 ° C, mold surface temperatures of 60 ° C and a holding pressure of 280 bar. In order to avoid form gluing, which would distort the measured value, all products were provided with an external lubrication of 0.6% Loxiol® VPG 861 before determining the cycle time.

Die Zusammensetzungen und Eigenschaften sind in der nachfol genden Tabelle zusammengefaßt. The compositions and properties are as follows table summarized.

Tabelle table

Claims

1. Flowable thermoplastic molding compositions containing

A) 40-99.5 wt .-% of a thermoplastic polyester with a viscosity number VZ of 90 to 300 ml / g and
B) 0.5-10% by weight of a low molecular weight thermoplastic polyamide with a viscosity number VZ of 30 to 100 ml / g,

with the proviso that VZ _(A) -VZ _{(B) is} 30 and beyond

C) 0-50% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof,
D) 0-40% by weight of a rubber-elastic polymer,
E) 0-30% by weight of conventional additives.

2. Flowable thermoplastic molding compositions according to claim 1, in which the thermoplastic polyester A) a viscose has a VZ of 100 to 200 ml / g.

3. Flowable thermoplastic molding compositions according to the claims chen 1 to 2, in which component B) a viscose has a VZ of 40 to 80 ml / g.

4. Flowable thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 3, in which VZ _(A) -VZ _{(B) is} 50.

5. Flowable thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 4, containing
component A) in an amount of 50-99 wt .-% and
component B) in an amount of 1-5% by weight.

6. Flowable thermoplastic molding compositions according to the claims chen 1 to 5, in which the component A) made of poly ethylene terephthalate or polybutylene terephthalate or their mixtures exist.

7. Flowable thermoplastic molding compositions according to the claims chen 1 to 6, in which the component B) made of polyhexame thylenadipinsäureamid or polycaprolactam or from egg nem partly aromatic partly crystalline copolyamide or whose mixtures are built.

8. Use of the flowable thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 7 for the production of fibers, Foils and moldings.

9. Shaped body made of flowable thermoplastic molding compounds according to claims 1 to 7 as we substantial component.