DE4129475A1

DE4129475A1 - METHOD FOR CONTINUOUSLY MELTING METAL LEAD

Info

Publication number: DE4129475A1
Application number: DE4129475A
Authority: DE
Inventors: Lutz Dr Deininger
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1991-09-05
Filing date: 1991-09-05
Publication date: 1993-03-11
Also published as: EP0530893B1; ES2081034T3; DE59204246D1; GR3018515T3; EP0530893A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Erschmelzen von metallischem Blei aus edelmetallhaltigen und bleihaltigen Vorstoffen.The invention relates to a method for continuous Melting metallic lead from precious metals and lead materials.

Bleierze enthalten praktisch immer Silber und in vielen Fällen auch Gold und Platin. Auch in bleihaltigen Zwischenprodukten oder Abfällen können Edelmetalle enthalten sein. Bei der pyrometallurgischen Gewinnung von Blei gehen die Edelmetalle in das Werkblei. Nach einer Raffination zur Entfernung von Kupfer, Nickel, Kobalt, Zinn, Arsen und Antimon erfolgt die Entfernung und Gewinnung der Edelmetalle aus dem vorraffinierten Werkblei im allgemeinen nach dem Parkes-Verfahren. Dabei wird Zink im Überschuß in das flüssige Blei eingebracht und durch Abkühlen werden Silber-Zink-Blei-Mischkristalle ausgeschieden, die als sog. Schäume oder Krusten vom Bleibad abgeschöpft werden. Diese Schäume enthalten auch die anderen Edelmetalle. Der im entsilberten Blei vorhandene Überschuß an Zink wird entweder nach dem Harris-Verfahren durch Zugabe von NaOH, nach dem Betterton-Verfahren durch Chlorierung oder durch Vakuumentzinkung entfernt. Aus den Schäumen wird durch Abpressen oder Seigern mechanisch anhaftendes Blei und durch Abdestillieren das Zink entfernt und das sog. Reichblei erzeugt, das die Edelmetalle in hoher Konzentration enthält. Aus dem Reichblei, das bis zu etwa 50% Silber enthalten kann, wird im sog. Treibprozeß durch selektive Oxidation mit Luft das Blei zu PbO oxidiert und als flüssige Glätte abgezogen, wobei dann das Blicksilber oder Güldischsilber zurückbleibt. Das Güldischsilber wird dann einer Raffinationselektrolyse unterworfen. Bei höherem Gold- und Platingehalt im Werkblei kann durch Zugabe von geringen Mengen Zink der Gold- und Platingehalt vor der eigentlichen Entsilberung in einem Goldschaum angereichert werden, der nur wenig Silber enthält. Dieser Goldschaum wird dann separat zu Güldischsilber verarbeitet. Bei der üblichen Entsilberung muß also das gesamte Werkblei dem beschriebenen Verfahrensgang unterworfen werden.Lead ores almost always contain silver and in many Cases also gold and platinum. Even in leaded ones Intermediates or waste can contain precious metals be. Go in the pyrometallurgical extraction of lead the precious metals in the lead. After refining to Removal of copper, nickel, cobalt, tin, arsenic and Antimony is used to remove and extract the precious metals from the pre-refined lead in general after the Parkes procedure. Zinc is added in excess liquid lead is introduced and cooled Silver-zinc-lead mixed crystals, which are known as Foams or crusts are skimmed off from the lead bath. These Foams also contain the other precious metals. The one in Desilvered lead will be present in excess zinc either according to the Harris method by adding NaOH, according to the Betterton process by chlorination or by Vacuum degreasing removed. The foams become Squeeze or Seig mechanically adhering lead and through Distill off the zinc and remove the so-called rich lead generated, which contains the precious metals in high concentration. From the rich lead, which contain up to about 50% silver can, in the so-called blowing process by selective oxidation with Air oxidizes the lead to PbO and as a liquid smoothness subtracted, then the silver or Güldisch silver remains. The Güldisch silver then becomes one Refined electrolysis. With higher gold and Platinum content in the lead can be increased by adding a small amount Amounts of zinc the gold and platinum content before the actual Desilvering can be enriched in a gold foam that contains only a little silver. This gold foam will then processed separately to Güldisch silver. With the usual Desilvering must therefore be the entire lead described Process will be subjected.

Aus der DE-PS 5 89 738 ist ein Verfahren zur Bleigewinnung bekannt, bei dem ein Gemisch aus oxidischen und sulfidischen Bleiverbindungen in einer ersten Stufe in einem bewegten Ofen, z. B. einem Drehrohrofen, eingeschmolzen wird, wobei neben Primärblei eine hochbleihaltige Schlacke entsteht, die das Blei teils als Oxid und teils als Silikat enthält. Blei und Schlacke werden aus der ersten Stufe abgezogen, wobei die Schlacke in Stückform gewonnen wird. Die Schlacke wird in einer zweiten Stufe in einem Schachtofen reduzierend verschmolzen, wobei eine bleiarme Schlacke und Sekundärblei anfallen. Im Einsatzgut vorhandene Edelmetalle gehen nahezu quantitativ in das Primärblei. Ein Teil des in der ersten Stufe gewonnenen Primärbleis kann wieder oxidiert werden und als oxidischer Bestandteil mit frischen Mengen sulfidischen Erzes die Beschickung für die erste Stufe bilden. Dabei wird das im Primärblei enthaltene Silber in einer kleinen Menge Blei angereichert, so daß diese direkt dem Treibprozeß unterworfen werden kann. Dieses Verfahren betrifft ein diskontinuierliches Verfahren, bei dem die aus der ersten Stufe abgestochene Schlacke in der zweiten Stufe wieder eingeschmolzen werden muß. Außerdem muß zur Erzeugung eines treibwürdigen Bleis das aus der ersten Stufe abgestochene Blei oxidiert werden.From DE-PS 5 89 738 is a method for lead extraction known in which a mixture of oxidic and sulfidic Lead compounds in a first stage in a moving Oven, e.g. B. a rotary kiln is melted, wherein in addition to primary lead, a high lead-containing slag is formed which contains the lead partly as oxide and partly as silicate. lead and slag are withdrawn from the first stage, with the slag is extracted in pieces. The slag will reducing in a shaft furnace in a second stage fused, leaving a low-lead slag and secondary lead attack. Precious metals present in the input material almost go quantitatively into the primary lead. Part of that in the first Primary lead obtained can be oxidized again and as an oxidic component with fresh amounts of sulfidic Ore form the feed for the first stage. Doing so the silver contained in the primary lead in a small amount Lead enriched so that it directly drives can be subjected. This procedure concerns one discontinuous process in which the from the first Stage tapped slag again in the second stage must be melted down. In addition, to generate a the lead from the first stage Lead are oxidized.

Aus der DE-PS 5 90 505 ist eine Abänderung des vorstehend beschriebenen Verfahrens bekannt, bei dem die oxidische Komponente durch Einblasen von Luft in ein Bleibad in der ersten Stufe selbst erzeugt wird, so daß nur noch die sulfidische Komponente in die erste Stufe chargiert werden muß. Die im Laufe des Verfahrens entstehenden Metallmengen sowie ein Teil der oxidischen Bleischlacke werden in gegebenen Zeitabständen aus dem Ofen entfernt. Die Schlacke wird zweckmäßigerweise wieder in einem Schachtofen weiterverarbeitet. Auch dieses Verfahren arbeitet diskontinuierlich. Außerdem muß das gesamte Primärblei dem üblichen Raffinationsgang für die Edelmetallgewinnung unterworfen werden.From DE-PS 5 90 505 is a modification of the above The method described is known, in which the oxidic Component by blowing air into a lead bath in the first stage itself is generated, so that only the sulfidic component can be charged in the first stage got to. The amount of metal generated during the process as well as part of the oxide lead slag are in given intervals from the oven. The slag expediently again in a shaft furnace processed further. This process also works discontinuous. In addition, the entire primary lead must usual refining process for precious metal extraction be subjected.

Aus der DE-PS 27 39 963 ist ein Verfahren zur Verarbeitung von blei-, kupfer- und schwefelhaltigen Materialien in zwei separaten Stufen bekannt, wobei in der ersten Stufe eine Kupfersteinphase und eine bleihaltige Primärbleiphase gebildet werden. Nach Trennung der Phasen wird die abgetrennte Schlackenphase in einer zweiten Stufe reduziert, wobei bleiarme Schlacke und Sekundärblei sowie evtl. eine kobalthaltige Arsenlegierung anfallen. Beide Stufen können in Schachtöfen, Flammöfen, Kurztrommelöfen, kopfbeblasenen Drehkonvertern oder bodenbeblasenen Kipppkonvertern durchgeführt werden. Als vorteilhafte Aggregate werden Lichtbogenwiderstandsöfen angegeben. Der größte Teil des vorlaufenden Silbers wird in der ersten Stufe im Primärblei und im Kupferstein angesammelt. Der Bleigehalt der Schlacke in der ersten Stufe wird auf 20 bis 40% eingestellt. Der Silbergehalt des Vorlaufes geht zum größten Teil in den Kupferstein und das Primärblei. Der Silbergehalt des Primärbleis liegt unter 1%, so daß das Primärblei der üblichen Raffination zur Gewinnung des Silbers unterworfen werden muß. Außerdem ist dieses Verfahren nur für kupferreiche Bleimaterialien bestimmt.From DE-PS 27 39 963 is a process for processing of lead, copper and sulfur containing materials in two separate stages known, one in the first stage Copper stone phase and a lead-containing primary lead phase be formed. After the phases have been separated, the separated slag phase reduced in a second stage, with low-lead slag and secondary lead and possibly a arsenic alloy containing cobalt. Both stages can in shaft furnaces, flame furnaces, short drum furnaces, head-blown Rotary converters or floor-blown tilt converters be performed. As advantageous aggregates Arc resistance furnaces specified. Most of the leading silver is in the first stage in the primary lead and accumulated in the copper stone. The lead content of the slag in the first stage it is set to 20 to 40%. The The silver content of the preliminary run goes largely into the Copper stone and the primary lead. The silver content of the Primary lead is below 1%, so that the primary lead subjected to the usual refining to obtain the silver must become. In addition, this procedure is only for copper-rich lead materials determined.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei einem kontinuierlichen Verfahren zum Verschmelzen von Blei aus edelmetall- und bleihaltigen Vorstoffen den Edelmetallgehalt der Beschickung in einer Blei-Silber-Legierung zu sammeln, die direkt in die Treibarbeit eingesetzt werden kann. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum kontinuierlichen Erschmelzen von metallischen Blei aus edelmetallhaltigen und bleihaltigen Vorstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daßThe invention is based, with one continuous process for smelting lead Precious metals containing lead and the precious metal content collecting the feed in a lead-silver alloy, which can be used directly in the driving work. The This object is achieved according to the invention by a Process for the continuous melting of metallic Lead from raw materials containing precious metals and lead, the is characterized in that

a) melting the feed in an elongated, lying reactor with a melt Slag phase and two separate lead phases,
b) the feed on one side of the reactor in one Oxidation zone is charged to the slag phase and oxygen-containing gases in the lead phase be blown in
c) the oxygen partial pressure in the oxidation zone so is controlled that the melted primary lead one Silver content of at least 20%, the amount of Primary lead below 10% of the leading lead content is a slag containing lead oxide incurs
d) the primary lead is withdrawn from the oxidation zone and the slag containing lead oxide into one Reduction zone to the other side of the reactor flows,
e) reducing substances in the reduction zone Slag phase are introduced and
f) from the reduction zone a low lead slag and Secondary lead are subtracted from their phases.

Die Vorstoffe können in beliebiger Form vorliegen, z. B. als Oxide, Sulfide, Sulfate, Silikate. Es können auch metallische Vorstoffe wie z. B. Computerschrott zugesetzt oder eingesetzt werden, wobei dann evtl. Zuschlagstoffe für die Schlackenbildung zugesetzt werden müssen. Wenn die Vorstoffe keinen Brennstoff, z. B. in sulfidischer Form, enthalten oder ihr Brennstoffgehalt nicht zur Deckung des Wärmebedarfs in der Oxidationszone ausreicht, wird in die Oxidationszone der erforderliche Brennstoff in fester, gasförmiger oder flüssiger Form zugegeben. Der Brennstoff kann mittels Düsen von unten oder seitlich in die Schmelze und/oder in den Gasraum oder mit der Vorstoffmischung zugegeben werden. Die Metallphasen in der Oxidationszone und der Reduktionszone werden durch eine auf dem Boden des Reaktors angeordnete Trennwand voneinander getrennt. Die Schlacke fließt aus der Oxidationszone über diese Trennwand oder durch eine Öffnung in der Trennwand in die Reduktionszone. Die Gasräume der Oxidations- und der Reduktionszone können voneinander getrennt werden oder das Gas aus der Reduktionszone strömt in die Oxidationszone und wird dort durch Nachverbrennung zur Wärmedeckung ausgenutzt. In der Oxidationszone werden sauerstoffhaltige Gase mittels Düsen von unten oder von der Seite in die Bleiphase eingeblasen. Der Sauerstoffpartialdruck in der Oxidationszone wird so eingestellt, daß von der vorlaufenden Bleimenge nur die gewünschte Menge an Primärblei anfällt und der restliche Bleigehalt als Oxid in die Schlacke getrieben wird. Beim Anfahren kann ein entsprechendes Reichblei mit dem gewünschten Silbergehalt vorgelegt werden, dann kann direkt der für den kontinuierlichen Betrieb erforderliche Sauerstoffpartialdruck eingestellt werden. Wenn beim Anfahren Blei vorgelegt wird, muß zunächst mit einem Sauerstoffpartialdruck gearbeitet werden, bei dem sich das vorgelegte Blei mit Silber auf den gewünschten Wert anreichert und kein oder nur wenig Primärblei anfällt. Nach Erreichen der gewünschten Konzentration wird dann der Sauerstoffpartialdruck auf den Wert für den kontinuierlichen Betrieb eingestellt. Der Sauerstoffpartialdruck wird durch Regelung des Verhältnisses von eingeblasener Sauerstoffmenge zur Menge der in den Vorstoffen enthaltenen oxidierbaren Bestandteile eingestellt. Wenn Brennstoffe in die Schmelze eingeblasen werden, müssen diese berücksichtigt werden. Als sauerstoffhaltige Gase können Sauerstoff, sauerstoffangereicherte Luft oder Luft verwendet werden. Durch präzise Steuerung des Sauerstoffpartialdruckes kann bei einem hohen Silbergehalt in den Vorstoffen der Silbergehalt im Primärblei soweit gesteigert werden, daß etwa ein Güldischsilber anfällt. In der Reduktionszone befindet sich unter der Schlackenphase die Sekundärbleiphase. Das Reduktionsmittel wird mittels Düsen von unten oder von der Seite in die Bleiphase geblasen und strömt von dort in die Schlackenphase und dann in den freien Reaktorraum. Als Reduktionsmittel werden kohlenstoffhaltige feste, flüssige oder gasförmige Materialien verwendet. Sie werden mit sauerstoffhaltigen Gasen eingeblasen und in der Bleiphase zu CO und evtl. H₂ wenigstens teilweise umgesetzt, so daß ein reduzierendes Gas aus der Bleiphase in die Schlackenphase eintritt. Im Gasraum der Reduktionszone kann eine Nachverbrennung der brennbaren Bestandteile im austretenden Gas vorgenommen werden. Falls erforderlich wird im Gasraum der Reduktionszone Brennstoff zur Deckung des Wärmebedarfs verbrannt.The precursors can be in any form, e.g. B. as oxides, sulfides, sulfates, silicates. It can also metallic precursors such. B. computer scrap are added or used, in which case additives for the slag formation may have to be added. If the precursors are not fuel, e.g. B. in sulfidic form, or their fuel content is not sufficient to cover the heat requirement in the oxidation zone, the required fuel is added in solid, gaseous or liquid form in the oxidation zone. The fuel can be added by means of nozzles from below or laterally into the melt and / or into the gas space or with the feed mixture. The metal phases in the oxidation zone and the reduction zone are separated from one another by a partition arranged on the bottom of the reactor. The slag flows out of the oxidation zone via this partition or through an opening in the partition into the reduction zone. The gas spaces of the oxidation and reduction zones can be separated from one another or the gas from the reduction zone flows into the oxidation zone and is used there for after-combustion to cover the heat. In the oxidation zone, gases containing oxygen are blown into the lead phase from below or from the side. The partial pressure of oxygen in the oxidation zone is set so that only the desired amount of primary lead is obtained from the lead amount and the remaining lead content is driven into the slag as oxide. When starting, an appropriate rich lead with the desired silver content can be presented, then the oxygen partial pressure required for continuous operation can be set directly. If lead is presented when starting, an oxygen partial pressure must first be used, in which the lead is enriched with silver to the desired value and little or no primary lead is obtained. After reaching the desired concentration, the oxygen partial pressure is then set to the value for continuous operation. The oxygen partial pressure is adjusted by regulating the ratio of the amount of oxygen blown in to the amount of the oxidizable constituents contained in the precursors. If fuels are blown into the melt, these must be taken into account. Oxygen, oxygen-enriched air or air can be used as the oxygen-containing gases. By precisely controlling the oxygen partial pressure, the silver content in the primary lead can be increased to such an extent that, for example, Güldischsilver is obtained with a high silver content in the primary materials. The secondary lead phase is located under the slag phase in the reduction zone. The reducing agent is blown into the lead phase from below or from the side and flows from there into the slag phase and then into the free reactor space. Carbon-containing solid, liquid or gaseous materials are used as reducing agents. They are blown in with oxygen-containing gases and at least partially converted to CO and possibly H ₂ in the lead phase, so that a reducing gas from the lead phase enters the slag phase. In the gas space of the reduction zone, the combustible components can be post-burned in the escaping gas. If necessary, fuel is burned in the gas space of the reduction zone to cover the heat requirement.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Arbeitsweise besteht darin, daß zur Entfernung der Edelmetalle aus dem Blei keine klassische Anreicherung durch Zinkzusatz, Seigern und Destillation erforderlich ist, sondern das Primärblei direkt in die Treibarbeit eingesetzt werden kann. Außerdem befindet sich nur eine sehr geringe Menge an Edelmetall in den Kreislauf- und/oder Zwischenprodukten. The advantage of the procedure according to the invention is in that none to remove the precious metals from the lead classic enrichment by adding zinc, Seigern and Distillation is required, but the primary lead directly can be used in the driving work. Also located there is only a very small amount of precious metal in the Circulation and / or intermediate products.

Das in der Reduktionszone anfallende Sekundärblei ist weitgehend frei von Edelmetallen und bedarf keiner Entsilberung.The secondary lead produced in the reduction zone is largely free of precious metals and does not require any Desilvering.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß gemäß c) der Sauerstoffpartialdruck in der Oxidationszone so gesteuert wird, daß das erschmolzene Primärblei einen Silbergehalt von mindestens 50% aufweist und die Menge an Primärblei unter 5% des vorlaufenden Bleigehaltes beträgt. Dadurch wird die Gewinnung der Edelmetalle aus dem Primärblei besonders wirtschaftlich.A preferred embodiment is that according to c) the oxygen partial pressure in the oxidation zone so is controlled that the melted primary lead one Has silver content of at least 50% and the amount of Primary lead is below 5% of the leading lead content. This will extract the precious metals from the Primary lead is particularly economical.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß die eingesetzten Vorstoffe sulfidische Bleimaterialien enthalten. Sulfidische Bleimaterialien sind in erster Linie Bleierzkonzentrate. Ihre Verarbeitung erfolgt nach dem QSL-Verfahren, wie es z. B. in der US-PS 42 66 971 und der US-PS 48 95 595 beschrieben ist. Dem Bleierz können andere, edelmetallhaltige Materialen zugesetzt werden. Bei der Verarbeitung von Bleierzen ist der erforderliche Brennstoff in Form des Sulfidschwefels in sehr gleichmäßiger Verteilung im Einsatzmaterial bereits enthalten, so daß sich sehr gute Betriebsbedingungen ergeben.A preferred embodiment is that the used materials sulfidic lead materials contain. Sulfidic lead materials are primarily Lead ore concentrates. They are processed after QSL process, such as B. in US-PS 42 66 971 and US-PS 48 95 595 is described. Others can use lead ore materials containing precious metals are added. In the Processing lead ores is the required fuel in the form of sulfide sulfur in a very even distribution already included in the feed so that it is very good Operating conditions result.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß in der Reduktionszone kohlenstoffhaltige Reduktionsmittel und sauerstoffhaltige Gase mittels Düsen in die Sekundärbleiphase eingeblasen werden und eine Höhe der Bleiphase eingestellt wird, die eine Umsetzung des Reduktionsmittels zu CO und ggf. H₂ von mindestens 50% in der Bleiphase vor dem Eintritt in die Schlackenphase bewirkt. Die eingeleitete Menge an Sauerstoff in den sauerstoffhaltigen Gasen wird so bemessen, daß das Reduktionsmittel in der Bleiphase zu dem gewünschten Prozentsatz zu CO und ggf. H₂ umgesetzt wird. Die Bildung von H₂ erfolgt beim Einsatz von Kohlenwasserstoffen oder durch die Umsetzung flüchtiger Bestandteile, die in der Kohle enthalten sind. Die zur gewünschten Umsetzung des Reduktionsmittels in der Bleiphase erforderliche Höhe der Bleiphase ist abhängig von der Art des Reduktionsmittels und des sauerstoffhaltigen Gases, der Temperatur der Bleiphase sowie der Stärke und Geschwindigkeit der Einblasstrahlen. Die erforderliche Höhe kann jedoch empirisch für jeden Betriebsfall relativ einfach ermittelt werden. Zum Schutz der Düsenmundstücke gegen starken Abbrand kann ein Schutzgas als Mantelgas bei Mehrstoffdüsen eingeblasen werden. Das durch die Umsetzung entstandene CO und H₂ enthaltende Reduktionsgas wird gleichzeitig in der Metallschicht stark aufgeheizt und tritt dementsprechend mit hoher Temperatur in die Schlacke ein, wodurch sehr gute Reduktionsbedingungen geschaffen werden. Außerdem wird im Falle einer unvollständigen Umsetzung dadurch eine weitere Umsetzung zu CO und H₂ in der Schlackenschicht begünstigt. Dadurch wird sichergestellt, daß trotz des hohen Bleioxidgehaltes der in die Reduktionszone eintretenden Schlacke eine bleiarme Schlacke in der Reduktionszone erzeugt wird. Die Höhe der Bleiphase über bodenblasenden Düsen beträgt mindestens 4 cm und liegt vorzugsweise über 20 cm.A preferred embodiment consists in that in the reduction zone carbon-containing reducing agents and oxygen-containing gases are blown into the secondary lead phase by means of nozzles and a level of the lead phase is set which precedes a conversion of the reducing agent to CO and possibly H ₂ of at least 50% in the lead phase the entry into the slag phase. The amount of oxygen introduced into the oxygen-containing gases is such that the reducing agent in the lead phase is converted to CO and possibly H ₂ in the desired percentage. The formation of H ₂ occurs when hydrocarbons are used or through the reaction of volatile constituents contained in the coal. The height of the lead phase required for the desired implementation of the reducing agent in the lead phase depends on the type of reducing agent and the oxygen-containing gas, the temperature of the lead phase and the strength and speed of the injection jets. The required height can, however, be determined relatively easily empirically for each operating case. A protective gas can be blown in as a jacket gas in multi-component nozzles to protect the nozzle mouthpieces against severe burn-up. The reducing gas containing CO and H ₂ resulting from the reaction is simultaneously strongly heated in the metal layer and accordingly enters the slag at high temperature, which creates very good reduction conditions. In addition, in the event of an incomplete conversion, this further promotes further conversion to CO and H ₂ in the slag layer. This ensures that, despite the high lead oxide content of the slag entering the reduction zone, a low-lead slag is generated in the reduction zone. The height of the lead phase above floor-blowing nozzles is at least 4 cm and is preferably above 20 cm.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand von Beispielen für einen QSL-Reaktor erläutert.The method according to the invention is based on examples explained for a QSL reactor.

Der QSL-Reaktor hat eine Länge von 33 m, einen Innendurchmesser in der Oxidationszone von 3 m und in der Reduktionszone von 2,5 m. Zwischen Oxidationszone und Reduktionszone ist ein Wehr angeordnet, das eine Vermischung der Bleiphasen von Oxidations- und Reduktionszone verhindert, jedoch das Abfließen der hochbleihaltigen Schlacke aus der Oxidationszone in die Reduktionszone ermöglicht. Der Reaktor ist in der Oxidationszone mit sechs und in der Reduktionszone mit fünf bodenblasenden Düsen ausgerüstet. In die Oxidationszone wird technisch reiner Sauerstoff eingeblasen. In die Reduktionszone werden feinkörnige Kohle, technisch reiner Sauerstoff und als Schutzgas für die Düsen Stickstoff oder Erdgas oder Mischungen eingeblasen. Sekundärblei und Schlacke werden alternierend aus der Reduktionszone abgestochen, wobei ein Bleibad von ca. 250 mm aufrechterhalten bleibt. Das Primärblei oder Reichblei wird kontinuierlich aus der Oxidationszone abgezogen. Das Abgas aus der Oxidationszone und der Reduktionszone wird gemeinsam an der Seite des Bleistiches der Oxidationszone abgezogen.The QSL reactor has a length of 33 m, one Inner diameter in the oxidation zone of 3 m and in the Reduction zone of 2.5 m. Between the oxidation zone and Reduction zone is arranged a weir, which is a mixture the lead phases of the oxidation and reduction zone prevents, however, the drainage of the high lead Slag from the oxidation zone into the reduction zone enables. The reactor is in the oxidation zone at six and in the reduction zone with five floor-blowing nozzles equipped. The oxidation zone becomes technically cleaner Blown in oxygen. Be in the reduction zone fine-grained coal, technically pure oxygen and as Shielding gas for the nozzles nitrogen or natural gas or Blown in mixtures. Secondary lead and slag are alternately tapped from the reduction zone, with a The lead bath of approx. 250 mm is maintained. The Primary lead or rich lead is continuously produced from the Oxidation zone deducted. The exhaust gas from the oxidation zone and the reduction zone is jointly on the side of the Subtracted from the oxidation zone.

example 1

In die Oxidationszone werden ca. 25 t/h einer Aufgabemischung mit 10% Ag, 40% Pb und Rest Schlackenkomponenten auf die Schlackenschicht chargiert. Das Sauerstoffpotential in der Oxidationszone wird durch Einstellung der eingeblasenen Sauerstoffmenge so eingeregelt, daß 10% des Bleivorlaufes als Primärblei anfallen und etwa 99% des Silbervorlaufes in diesem Primärblei gesammelt werden. Dabei wird ein Reichblei oder Rohsilber mit etwa 70% Ag in der Oxidationszone erzeugt und aus ihr abgezogen. Aus der Reduktionszone werden das silberarme Sekundärblei mit einem Silbergehalt von etwa 0,01 bis 0,02% und die Schlacke abgezogen.Approx. 25 t / h become one in the oxidation zone Feed mixture with 10% Ag, 40% Pb and the rest Charged slag components onto the slag layer. The oxygen potential in the oxidation zone is determined by Setting the amount of oxygen blown in regulated that 10% of the lead flow as primary lead incurred and about 99% of the silver lead in this Primary lead are collected. This will be a rich lead or Raw silver with about 70% Ag is produced in the oxidation zone and subtracted from it. The reduction zone will be low-silver secondary lead with a silver content of approximately 0.01 to 0.02% and the slag removed.

Example 2

Die Aufgabemischung entspricht dem Beispiel 1. Das Sauerstoffpotential in der Oxidationszone wird so eingestellt, daß 5% des Bleivorlaufes als Primärblei anfallen und etwa 99% des Silbervorlaufes in dem Primärblei gesammelt werden. Dabei wird ein Reichblei oder Rohsilber mit etwa 83% Ag erzeugt.The task mix corresponds to example 1. Das So oxygen potential in the oxidation zone set that 5% of the lead flow as primary lead and about 99% of the silver lead in the primary lead to be collected. This will be a rich lead or raw silver generated with about 83% Ag.

Example 3

In der Oxidationszone werden ca. 25 t/h einer Aufgabemischung mit 1% Ag, 40% Pb und Rest Schlackenkomponenten aufgegeben. Das Sauerstoffpotential wird so eingeregelt, daß etwa 10% des Bleivorlaufes als Primärblei anfallen und etwa 99% des Silbervorlaufes in diesem Primärblei gesammelt werden. Dabei wird ein Reichblei mit etwa 20% Ag in der Oxidationszone erzeugt und aus ihr abgezogen. Aus der Reduktionszone werden das silberarme Sekundärblei mit einem Silbergehalt von etwa 0,01% und die Schlacke abgezogen.Approx. 25 t / h become one in the oxidation zone Feed mixture with 1% Ag, 40% Pb and the rest Abandoned slag components. The oxygen potential is adjusted so that about 10% of the lead flow as Primary lead accrues and about 99% of the silver lead in this primary lead can be collected. This becomes a rich lead generated with about 20% Ag in the oxidation zone and from it deducted. The reduction zone becomes low-silver Secondary lead with a silver content of about 0.01% and the Slag removed.

Example 4

Die Aufgabemischung entspricht dem Beispiel 3. Das Sauerstoffpotential in der Oxidationszone wird so eingestellt, daß 5% des Bleivorlaufes als Primärblei anfallen und etwa 99% des Silbervorlaufes in dem Primärblei gesammelt werden. Dabei wird ein Reichblei mit etwa 32% Ag erzeugt.The task mix corresponds to example 3. Das So oxygen potential in the oxidation zone set that 5% of the lead flow as primary lead and about 99% of the silver lead in the primary lead to be collected. A rich lead with about 32% Ag generated.

Claims

1. A process for the continuous melting of metallic lead from noble metal-containing and lead-containing materials, characterized in that

a) the feed is melted in an elongated, horizontal reactor with a melt from the slag phase and two separate lead phases,
b) the charge on one side of the reactor is charged to the slag phase in an oxidation zone and oxygen-containing gases are blown into the lead phase,
c) the oxygen partial pressure in the oxidation zone is controlled so that the molten primary lead has a silver content of at least 20%, the amount of primary lead is less than 10% of the leading lead content and a slag containing lead oxide is obtained,
d) the primary lead is withdrawn from the oxidation zone and the slag containing lead oxide flows into a reduction zone on the other side of the reactor,
e) reducing substances are introduced into the slag phase in the reduction zone and
f) a low-lead slag and secondary lead are withdrawn from their phases from the reduction zone.

2. The method according to claim 1, characterized in that according to c) the oxygen partial pressure in the oxidation zone is controlled so that the melted primary lead one Has silver content of at least 50% and the amount of Primary lead below 5% of the leading lead content is.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the precursors used are sulfidic Lead materials included.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in the reduction zone carbon-containing reducing agents and oxygen-containing gases are blown into the secondary lead phase by means of nozzles and a level of the lead phase is set which converts the reducing agent to CO and, if appropriate, H ₂ caused by at least 50% in the lead phase before entering the slag phase.