DE4125590C1 - Marking material useful in electrophotography - comprises resin support and marking layer contg. copolymer of vinyl] chloride, hydroxyalkyl (meth)acrylate] and other comonomers - Google Patents

Marking material useful in electrophotography - comprises resin support and marking layer contg. copolymer of vinyl] chloride, hydroxyalkyl (meth)acrylate] and other comonomers

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DE4125590C1 DE19914125590 DE4125590A DE4125590C1 DE 4125590 C1 DE4125590 C1 DE 4125590C1 DE 19914125590 DE19914125590 DE 19914125590 DE 4125590 A DE4125590 A DE 4125590A DE 4125590 C1 DE4125590 C1 DE 4125590C1
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Abstract

Marking material comprises a resin support, pref. a foil of polyethylene terephthalate and a marking layer on at least one surface, this layer contg. a copolymer of 70-90 wt.% vinyl chloride, 30-10 wt.% of a hydroxyalkyl(meth)acrylate of formula H2C=CR1-CO-O-CHR2-CR3H(OH) (where each of R1, R2 and R3 is H or methyl) and 0-15 wt.% of other comonomers which are esters of 1-8C alcohols with (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or vinyl esters of 1-6C satd. carboxylic acids, the copolymer being crosslinked with a melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde resin or with a polyisocyanate. USE/ADVANTAGE - The marking layer can be brought onto the resin support without chemical pretreatment. The material can be used as dye accepting material in electrophotographic copying processe

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein transparentes Zeichenmaterial mit einem Kunststoffträger, der auf wenigstens einer Hauptoberfläche eine Beschichtung aufweist, die zur Aufnahme von Druckfarben, Tinten und kontrastgebenden Beschriftungsmaterialien besonders geeignet ist.The invention relates to a transparent drawing material with a plastic carrier that at least a main surface has a coating that for printing inks, inks and contrasting Labeling materials is particularly suitable.

Aus der DE-A-15 71 113 ist eine Polyesterzeichenfolie bekannt, die auf mindestens einer Oberfläche eine Schicht aus einem hydrophoben Vinylidenmischpolymeren aufweist, das mindestens 35% Vinylidenchlorid enthält. Als Comonomere enthält das Vinylidenmischpolymer Methylacrylat und Itaconsäure. Auf dieser Schicht ist eine dünne Deckschicht eines hydrophoben Filmes aus Polymethylmethacrylat mit einer Tukonfilmhärte oberhalb 10 KHN mit darin dispergiertem SiO₂ oder Reisstärke als Mattierungsmittel angeordnet.A polyester drawing film is known from DE-A-15 71 113, which has a layer of one on at least one surface Has hydrophobic vinylidene copolymers, the at least Contains 35% vinylidene chloride. As comonomers contains the vinylidene interpolymer methyl acrylate and itaconic acid. There is a thin top layer on this layer a hydrophobic film made of polymethyl methacrylate a Tukon film hardness above 10 KHN with dispersed therein SiO₂ or rice starch arranged as a matting agent.

In DE-B-16 21 988 ist ein transparentes Zeichenmaterial beschrieben aus einer Polyesterträgerfolie und einer Zeichenschicht, die Kieselsäure und/oder Aluminiumsilikat als Mattierungsmittel enthält. Als Bindemittel für die Zeichenschicht dient eine gehärtete Mischung aus Polyvinylalkohol mit einem Restacetylgehalt von höchstens 12%, einem Harnstoff- oder Melaminformaldehydvorkondensat und einem Acrylsäureestermischpolymerisat.DE-B-16 21 988 is a transparent drawing material described from a polyester carrier film and a Drawing layer, the silica and / or aluminum silicate contains as a matting agent. As a binder for the Drawing layer serves a hardened mixture of polyvinyl alcohol with a residual acetyl content of at most 12%, a urea or melamine formaldehyde precondensate and an acrylic acid ester copolymer.

Als geeignete Monomere für dieses Mischpolymerisat sind genannt:
Methylacrylat, Ethylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat, Methyläthacrylat, Butylmethacrylat und als Comonomere Styrol, -Alkyl-styrole, Vinyltoluole, Vinylchlorid, Vinylether, Vinylester, Acrylsäure.
The following are mentioned as suitable monomers for this copolymer:
Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, methyl ethacrylate, butyl methacrylate and, as comonomers, styrene, alkyl styrenes, vinyl toluenes, vinyl chloride, vinyl ethers, vinyl esters, acrylic acid.

Aus DD-A-93 ist ein Verfahren zur Herstellung einer Zeichenfolie bekannt, bei dem auf eine Polyesterzeichenfolie eine Beschichtungsmasse aufgebracht wird, die eine Kombination von Acrylaten und deren Copolymerisaten, Polyvinylverbindung und deren Copolymerisaten, Vinylidenchlorid, Acrylnitrilcopolymerisaten, Siloxan-modifizierten Polyestern, Alkydharzen und Melaminformaldehydharzen, ein oder mehrere Pigmente enthält.From DD-A-93 is a process for producing a Drawing film known in the case of a polyester drawing film a coating composition is applied, which is a combination of acrylates and their copolymers, polyvinyl compound and their copolymers, vinylidene chloride, Acrylonitrile copolymers, siloxane-modified polyesters, Alkyd resins and melamine formaldehyde resins, one or contains several pigments.

EP-A-1 19 464 richtet sich auf ein Zeichenmaterial mit einem Kunststoffträger, einer Haftschicht, einer pigmentierten Schicht und einer antistatisch ausgerüsteten Deckschicht, die ein Homo- oder Copolymer von Vinylacetat mit 90 Gew.-% Vinylacetat enthält. Als Comonomere sind Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure und Crotonsäure genannt.EP-A-1 19 464 is directed to a drawing material with a Plastic carrier, an adhesive layer, a pigmented Layer and an antistatic top layer, which is a homo- or copolymer of vinyl acetate with 90% by weight Contains vinyl acetate. As comonomers are maleic acid, Citraconic acid, itaconic acid and crotonic acid called.

EP-A-2 74 662 betrifft ein Zeichenmaterial aus einem transparenten Schichtträger, beispielsweise einer Polyesterfolie und einer hydrophilen Schicht, die einen Sulfonatgruppen- tragenden Mischpolyester und Polyvinylalkohol enthält. Die Zeichenschicht kann durch Harnstoff- oder Melaminformaldehydverbindung oder Polyanhydride oder Titan- und/oder Zirkon-enthaltende Verbindungen, die Polyvinylalkohole vernetzten können, vernetzt sein.EP-A-2 74 662 relates to a drawing material made of a transparent Layer support, for example a polyester film and a hydrophilic layer containing a sulfonate group bearing mixed polyester and polyvinyl alcohol contains. The drawing layer can be made by urea or Melamine formaldehyde compound or polyanhydrides or titanium and / or zirconium-containing compounds, the polyvinyl alcohols can network, be networked.

Die bekannten Zeichenfolien haben neben vorteilhaften Eigenschaften, jeweils auch bestimmte Nachteile. Bei guter Haftung der Zeichenschicht auf der Trägerfolie hat die Zeichenschicht beispielsweise nicht ausreichende Tuschehaftung, die Bleistiftritzhärte ist ungenügend oder es fehlt antistatische Ausrüstung.The well-known drawing foils have advantageous as well Properties, each with certain disadvantages. With good Adhesion of the drawing layer on the carrier film has Drawing layer, for example, insufficient ink adhesion, the pencil hardness is insufficient or it lacks antistatic equipment.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Zeichenfolie zu schaffen, deren Zeichenschicht den technischen Anforderungen besser entspricht als die bekannten Zeichenfolien und wobei die Zeichenschicht auf eine nicht chemisch vorbehandelte Oberfläche der Kunststoffträgerfolie aufgebracht werden kann.The object of the invention is to provide a drawing film create whose drawing layer meets the technical requirements  corresponds better than the known drawing foils and wherein the drawing layer is on a non-chemically pretreated Surface of the plastic carrier film applied can be.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Zeichenmaterial mit einem Kunststoffträger und einer auf mindestens einer Hauptoberfläche angeordneten Zeichenschicht, enthaltend ein (Meth)acrylatcopolymer, das mit einem Melamin-Formaldehyd- oder Harnstofformaldehydharz oder einem Polyisocyanat vernetzt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das (Meth)acrylatcopolymer ein statisches Copolymer aus 70-90 Gew.-% Vinylchlorid und 30-10 Gew.-% Hydroxyalkyl (meth)acrylat der FormelThis task is solved with a drawing material a plastic carrier and one on at least one Main surface arranged drawing layer containing a (meth) acrylate copolymer with a melamine-formaldehyde or urea formaldehyde resin or a polyisocyanate is networked, characterized in that the (Meth) acrylate copolymer is a static copolymer 70-90% by weight vinyl chloride and 30-10% by weight hydroxyalkyl (meth) acrylate of the formula

ist, in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder Methyl sind und das noch 0-15 Gew.-% andere Comonomer(e) aus Estern von Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen mit (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren mit 1-6 Kohlenstoffatomen enthält.is in which R¹, R² and R³ Are hydrogen or methyl and that is still 0-15% by weight other comonomer (s) from esters of alcohols with 1-8 Carbon atoms with (meth) acrylic acid, maleic acid, Fumaric acid, itaconic acid, vinyl esters of saturated Contains carboxylic acids with 1-6 carbon atoms.

Es können jeweils ein oder mehrere Monomere der Genannten in dem Copolymer enthalten sein. Die Copolymeren besitzen eine inhärente Viskosität von 0,2 bis 0,5 bestimmt bei 30°C unter Verwendung von 0,2 g des Copolymerisates in 100 ml Cyclohexanon. In den erforderungsgemäß zu verwendenden Copolymeren sind reaktionsfähige Stellen (Gruppen) gleichmäßig und zufällig innerhalb der Molekularstruktur verteilt und sie weisen eine relativ enge Verteilung der Molekulargewichte der einzelnen Polymermoleküle auf. Dieses ist durch ein Verhältnis von gewichtsmittlerem zu zahlenmittlerem Molekulargewicht von nicht mehr als etwa 2 gekennzeichnet. One or more of the monomers mentioned can be used be contained in the copolymer. The copolymers have an inherent viscosity of 0.2 to 0.5 determined at 30 ° C using 0.2 g of the copolymer in 100 ml cyclohexanone. In those to be used as required Copolymers are reactive sites (Groups) evenly and randomly within the molecular structure distributed and they exhibit a relatively close Distribution of the molecular weights of the individual polymer molecules on. This is through a ratio of weight average to number average molecular weight of no more marked as about 2.  

Die Copolymerisate können durch übliche Polymerisationsverfahren unter Verwendung von Lösemitteln, Initiatoren, Kettenübertragungsmitteln und Katalysatoren aus den Monomeren hergestellt werden.The copolymers can be prepared by customary polymerization processes using solvents, initiators, Chain transfer agents and catalysts from the monomers getting produced.

Durch Umsetzen der alkoholischen Hydroxylgruppe mit polyfunktionellen Reaktionspartnern wie Melamin-Formaldehydharzen, Harnstoff-Formaldehydharzen oder Polyisocyanaten entstehen besonders widerstandsfähige Schichten mit hoher Biegsamkeit.By reacting the alcoholic hydroxyl group with polyfunctional Reaction partners such as melamine-formaldehyde resins, Urea-formaldehyde resins or polyisocyanates particularly resistant layers with high Flexibility.

Geeignet vernetzende Harze oder Polyisocyanate sind z. B.: Teil- oder vollmethylierte Melaminharze, Polyisocyanate auf Basis von Diphenylmethan- 4,4′-diisocyanat, Triphenylmethan- 4,4′,4′′-triisocyanat oder Toluoldiisocyanat.Suitable crosslinking resins or polyisocyanates are e.g. B .: Partially or fully methylated melamine resins, polyisocyanates Basis of diphenylmethane 4,4′-diisocyanate, triphenylmethane 4,4 ', 4' '- triisocyanate or toluene diisocyanate.

Die Vernetzungsmittel können im Verhältnis Copolymer: Vernetzungsmittel von 2 : 1 bis 1 : 2 verwendet werden.The crosslinking agents can in the ratio copolymer: Crosslinking agents from 2: 1 to 1: 2 can be used.

Vorzugsweise enthält die Zeichenschicht zusätzlich noch ein oder mehrere andere Bindemittel aus Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, (Meth)acrylsäureestern mit niederen Alkoholen oder deren Copolymeren.The drawing layer preferably additionally contains one or more other polyvinylpyrrolidone binders, Polyvinyl acetate, (meth) acrylic acid esters with lower Alcohols or their copolymers.

Die zusätzlichen Bindemittel können im Verhältnis Copolymer: zusätzlichen Bindemittel(n) von 2 : 1 bis 1 : 2 verwendet werden.The additional binders can in the ratio copolymer: additional binder (s) from 2: 1 to 1: 2 used will.

Weiterhin kann die Zeichenschicht ein oder mehrere Pigmente aus SiO₂, Al₂O₃, Al(OH)₃, TiO₂, BaSO₄, Ton, synth. organische Mattierungsmittel oder Pigmente oder deren Mischungen enthalten.Furthermore, the drawing layer can contain one or more pigments from SiO₂, Al₂O₃, Al (OH) ₃, TiO₂, BaSO₄, clay, synth. organic matting agents or pigments or their Mixtures included.

Um eine ausreichende Härtung der Zeichenschicht beim Trocknen der Beschichtungszusammensetzung sicherzustellen, ist vorzugsweise ein Härtungskatalysator in der Beschichtungszusammensetzung enthalten. Geeignete Härtungskatalysatoren sind 5-Sulfosalicylsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Dionylnaphthalinsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure oder deren Mischungen. To ensure sufficient hardening of the drawing layer when Ensure drying of the coating composition is preferably a curing catalyst in the coating composition contain. Suitable curing catalysts are 5-sulfosalicylic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, Dionylnaphthalenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid or their mixtures.  

Besonders bevorzugt sind starke Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure. Die Menge des Härtungskatalysators kann 0,5-4 Gew.-% bezogen auf Gesamtgewicht der Schicht betragen.Strong acids, such as p-toluenesulfonic acid, are particularly preferred. The amount of the curing catalyst can be 0.5-4 % By weight based on the total weight of the layer.

Vorzugsweise enthält die Zeichenschicht von 15 bis 30 Gew.-% Methacrylatpolymer, 15 bis 27 Gew.-% ein oder mehrere andere Bindemittel, 15 bis 30 Gew.-% Vernetzungsmittel, 54-8 Gew.-% ein oder mehrere Pigmente, 1 bis 5 Gew.-% Härtungskatalysator, jeweils bezogen auf Gesamtgewicht der Zeichenschicht.The character layer preferably contains from 15 to 30 % By weight methacrylate polymer, 15 to 27% by weight one or several other binders, 15 to 30% by weight crosslinking agent, 54-8% by weight of one or more pigments, 1 to 5 % By weight curing catalyst, in each case based on total weight the drawing layer.

Besonders bevorzugt ist es, in der Zeichenschicht neben dem (Meth)acrylatpolymer als weiteres Bindemittel ein niedrig verseiftes Polyvinylacrylat (maximal 5%) zu verwenden, mit einem Molekulargewicht zwischen 500 000 und 1 800 000, vorzugsweise zwischen 800 000 und 1 200 000. Als ebenfalls besonders geeignet als zusätzliche Bindemittel haben sich (Meth)acrylsäureester mit niederen Alkoholen mit Molekular-Gewichten zwischen 50 000 und 500 000 bevorzugt zwischen 100 000 und 300 000 erwiesen. Diese Bindemittel haben Säurezahlen im Bereich von 30-300, vorzugsweise von 50-100. Die Säurezahl wird bestimmt durch Lösen der Polymeren im Ethylalkohol und potentiometrische Titration mit NaOH.It is particularly preferred in the drawing layer next to the (meth) acrylate polymer as a further binder use low saponified polyvinyl acrylate (maximum 5%) with a molecular weight between 500,000 and 1,800,000, preferably between 800,000 and 1,200,000. Also particularly suitable as an additional Binders have (meth) acrylic acid esters lower alcohols with molecular weights between 50,000 and 500,000, preferably between 100,000 and 300,000 proven. These binders have acid numbers in the range from 30-300, preferably from 50-100. The acid number is determined by dissolving the polymers in ethyl alcohol and potentiometric titration with NaOH.

Als zusätzliches Bindemittel kann auch Polyvinylpyrrolidon verwendet werden. Diese Polymere weisen vorzugsweise ein gewichtsmittleres (MW) von 8000 bis 630 000 Dalton auf. Vinylacetat/Vinylpyrrolidoncopolymere mit Molverhältnissen der Comonomeren Vinylacetat: Vinylpyrrolidon von 30 : 70 bis 80 : 20 haben sich als brauchbar erwiesen.Polyvinylpyrrolidone can also be used as an additional binder be used. These polymers preferably have a weight-average (MW) from 8000 to 630,000 Daltons. Vinyl acetate / vinyl pyrrolidone copolymers with molar ratios the comonomers vinyl acetate: vinyl pyrrolidone of 30:70 to 80:20 have been found to be useful.

Das Auftragsgewicht der Zeichenschicht kann von 0,5 g/m² bis 15 g/m², vorzugsweise von 3 g/m² bis 7 g/m² betragen. The application weight of the drawing layer can range from 0.5 g / m² to 15 g / m², preferably from 3 g / m² to 7 g / m².  

Um die Tuscheannahme und Haftung der Zeichenschicht noch weiter zu verbessern, kann das erfindungsgemäße Zeichenmaterial noch eine pigmentfreie Deckschicht aus den gleichen filmbildenden Polymeren wie die Zeichenschicht aufweisen. Ein gegenüber der Zeichenschicht etwas höherer Anteil an zusätzlichem Bindemittel, vorzugsweise niedrig verseiftem Polyvinylacetat hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Die Deckschicht enthält vorzugsweise Feuchthaltemittel und/oder Antistatika. Als Antistatika verwendet man üblicherweise z. B. quaternäre Ammoniumverbindungen, Fettsäureester, Phosphorsäureester. Die übliche Zugabemenge des Antistatikums beträgt in der Regel 1-6 Gew.-%. Als Feuchthaltemittel können anorganische Salze, insbesondere Lithiumchlorid eingesetzt werden. Die benötigte Zugabemenge beträgt 0,05 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-7 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht der Schicht. Die Deckschicht kann in Mengen von 0,1-2 g/m² aufgebracht werden, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8 g/m².To the ink acceptance and liability of the drawing layer still The drawing material according to the invention can further improve another pigment-free top layer from the same film-forming polymers as the drawing layer exhibit. A little higher than the drawing layer Proportion of additional binder, preferably low saponified polyvinyl acetate has proven to be particularly advantageous proven. The cover layer preferably contains humectants and / or antistatic agents. Used as antistatic usually z. B. quaternary ammonium compounds, Fatty acid esters, phosphoric acid esters. The usual amount added the antistatic is usually 1-6% by weight. As Humectants can include inorganic salts, in particular Lithium chloride can be used. The required amount of addition is 0.05% by weight, preferably 0.1-7% by weight on total weight of the layer. The top layer can be in quantities of 0.1-2 g / m² are applied, preferably of 0.2 up to 0.8 g / m².

Als Kunststoffträger dienen Folien aus Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Celluloseacetat, Polyvinylchlorid, Polypropylen wobei Polyethylenterephthalatfolien bevorzugt sind.Films made of polyester, such as Polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polyvinyl chloride, Polypropylene with polyethylene terephthalate films preferred are.

Diese Kunststoffträger haben üblicherweise eine Dicke von 25 µm bis 175 µm bei einem Flächengewicht von 35 bis 245 g/m².These plastic carriers usually have a thickness of 25 µm to 175 µm with a basis weight of 35 to 245 g / m².

Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Zeichenmaterials besteht darin, daß die Zeichenschicht auch auf nicht vorbeschichtete, unsubstituierte Kunststoffolien aufgebracht werden kann. Eine Vorbehandlung der Oberfläche vor dem Aufbringen der Zeichenschicht mit einer Coronaentladung hat sich als vorteilhaft erwiesen, ist jedoch nicht unbedingt erforderlich. The particular advantage of the drawing material according to the invention is that the drawing layer is not on either pre-coated, unsubstituted plastic films applied can be. Pretreatment of the surface before Application of the drawing layer with a corona discharge has proven beneficial, but is not essential required.  

Das erfindungsgemäße Material kann darüber hinaus auch als Kopierfolie verwendet werden. Es kann auf allen gängigen Büro- und Großflächenkopiergeräten als Empfangsmaterial verwendet werden. Im Vergleich zu Papier hat es den Vorteil der höheren Einreißfestigkeit, wobei die übrigen Eigenschaften (Tonerannahme, Tonerhaftung) mit denen von Normalkopierpapier vergleichbar sind.The material of the invention can also as Copy film can be used. It can be used on all common Office and large area copiers as receiving material be used. It has the advantage over paper the higher tear resistance, with the remaining properties (Toner acceptance, toner adhesion) with those of normal copy paper are comparable.

BeispieleExamples Beispiel 1Example 1 Beschichtungszusammensetzung für die ZeichenschichtCoating composition for the drawing layer

96,5 kg Methylethylketon (MEK)
39,5 kg Propylenglykolmethylester
17,4 kg Acrylatcopolymer, kommerziell erhältlich,
13,1 kg (Meth)acrylatpolymer als zusätzliches Bindemittel, kommerziell erhältlich,
17,4 kg Melamin-Formaldehydharz, handelsüblich,
 6,5 kg Aluminiumoxid
 8,7 kg feinteiliges Siliziumdioxid
 3,3 kg handelsübliches Pigment (Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt mit 0,6% reaktiven Methylolgruppen)
 0,44 kg Titandioxid
 0,06 kg handelsüblicher optischer Aufheller
 2,18 kg 0,5%ige Farbstofflösung in MEK
 2,2 kg p-Toluolsulfonsäure werden in MEK vorgelöst, jedoch kurz vor dem Verarbeiten noch eingemischt.
96.5 kg methyl ethyl ketone (MEK)
39.5 kg of propylene glycol methyl ester
17.4 kg of acrylate copolymer, commercially available,
13.1 kg (meth) acrylate polymer as additional binder, commercially available,
17.4 kg melamine-formaldehyde resin, commercially available,
6.5 kg aluminum oxide
8.7 kg of finely divided silicon dioxide
3.3 kg commercial pigment (urea-formaldehyde condensation product with 0.6% reactive methylol groups)
0.44 kg titanium dioxide
0.06 kg commercial optical brightener
2.18 kg 0.5% dye solution in MEK
2.2 kg of p-toluenesulfonic acid are pre-dissolved in MEK, but mixed in shortly before processing.

Die Bestandteile werden homogen gemischt und in einer Rührwerkskugelmühle und durch Zusatz von weiteren 50 kg Methylethylketon auf Verarbeitungsviskosität eingestellt. Der Feststoffgehalt beträgt 27,7 Gew.-%. Die Viskosität gemessen bei 22°C mit einem Fordbecher beträgt 20-25 s.The ingredients are mixed homogeneously and in a stirred ball mill and by adding another 50 kg of methyl ethyl ketone adjusted to processing viscosity. The Solids content is 27.7% by weight. The viscosity measured at 22 ° C with a Ford cup is 20-25 s.

Die Beschichtungslösung wurde mit Hilfe eines 0,6 mm Rakelbalkens auf eine PET-Folie (75 µm, die vorher einer Coronaentladung ausgesetzt war, aufgebracht und 30 s bei 160°C getrocknet. Es wird ein Auftragsgewicht von 5 g/m² (trocken) erhalten.The coating solution was applied using a 0.6 mm doctor bar on a PET film (75 µm, which was previously a corona discharge was exposed, applied and 30 s at 160 ° C. dried. An application weight of 5 g / m² (dry) receive.

Anschließend wird unter Zuhilfenahme eines 0,1 mm Rakelbalkens eine Deckschicht aufgebracht und 30 s bei 160°C getrocknet. Das Auftragsgewicht beträgt 0,8 g/m² (trocken).Then with the help of a 0.1 mm doctor bar a top layer is applied and 30 s at 160 ° C. dried. The application weight is 0.8 g / m² (dry).

Deckschichtbeschichtungszusammensetzung:Top coat coating composition:

89 kg Methylethyleton
12 kg Propylenglykolmethylester
35 kg Ethanol
4,8 kg handelsübliches Acrylatcopolymer wie in Zeichenschicht
2,4 kg Melamin-Formaldehydharz, handelsübliches Produkt
4,8 kg Polyvinylacetat, handelsüblich
0,06 kg LiCl in ethanolischer Lösung
0,38 kg handelsübliches Antistatikum
0,4 kg p-Toluolsulfonsäure werden vorgelöst in Methylethylketon erst kurz vor der Verarbeitung eingemischt
89 kg methyl ethyl tone
12 kg of propylene glycol methyl ester
35 kg of ethanol
4.8 kg of commercially available acrylate copolymer as in the drawing layer
2.4 kg melamine-formaldehyde resin, commercially available product
4.8 kg polyvinyl acetate, commercially available
0.06 kg LiCl in ethanolic solution
0.38 kg of commercially available antistatic
0.4 kg of p-toluenesulfonic acid are pre-dissolved in methyl ethyl ketone and mixed in shortly before processing

Die Bestandteile werden homogen gemischt.The ingredients are mixed homogeneously.

Feststoffgehalt 8,6 Gew.-%.Solids content 8.6% by weight.

Es wird ein Zeichenmaterial mit einer weißen Zeichenschicht erhalten. It becomes a drawing material with a white drawing layer receive.  

Die Qualität des Endproduktes wurde wie folgt geprüft:The quality of the end product was checked as follows:

  • a) Lackhaftung:
    Ein etwa 30 cm langer Streifen handelsübliches Klebeband (Typ 4104 von Beiersdorf) wird mit der Klebeseite nach oben auf einer planen Unterlage befestigt.
    Das Produkt wird mit der beschichteten Seite darauf gelegt und mit einem harten Gegenstand (Kunststoffkappe eines Schreibstifts) fest angedrückt. Mit einem kräftigen Ruck wird nun die Folie vom Klebestreifen entfernt. Hierbei dürfen keinerlei Lackausrisse auftreten.
    a) Paint liability:
    An approximately 30 cm long strip of commercially available adhesive tape (type 4104 from Beiersdorf) is attached with the adhesive side up on a flat surface.
    The product is placed on it with the coated side and firmly pressed on with a hard object (plastic cap of a pen). With a strong jerk, the film is now removed from the adhesive strip. No lacquer tears may occur here.
  • b) Bleistiftritzhärte
    Mit einem frisch gespitzten Bleistift (Faber 6 H) werden bei normalem Schreibdruck mehrere Linien auf die Oberfläche der Zeichenschicht aufgebracht. Hierbei darf der Stift die Oberfläche weder anritzen noch abkratzen.
    b) pencil hardness
    With a freshly sharpened pencil (Faber 6 H), several lines are applied to the surface of the drawing layer with normal writing pressure. The pen must not scratch or scratch the surface.
  • c) Tuschebezeichenbarkeit
    Mit folgenden handelsüblichen Prüftuschen werden jeweils mehrere Linien auf die Zeichenoberfläche aufgebracht:
    F; FL; NC 400 (Rotring, 0,35 mm Linienbreite).
    Der Tuschestrich muß einheitlich sein, er darf sich weder zusammenziehen (abperlen) noch auslaufen (Ausfransen der Ränder). Bei Bezeichnung mit einem Plotter darf bei Plotgeschwindigkeiten von 10-70 cm/s die Linienbreite nicht um mehr als 10% abweichen.
    c) Ink identifiability
    With the following commercially available test inks, several lines are applied to the drawing surface:
    F; FL; NC 400 (Rotring, 0.35 mm line width).
    The ink stroke must be uniform, it must neither contract (roll off) nor run out (fraying of the edges). When labeling with a plotter, the line width must not deviate by more than 10% at plot speeds of 10-70 cm / s.
  • d) Tuschehaftung
    Mit den oben bezeichneten handelsüblichen Tuschen werden mehrere Linien auf die Zeichenoberfläche aufgebracht. Ein Streifen handelsübliches Klebeband (Typ 4104 von Beiersdorf) wird nach 3 h mit leichtem Druck auf die Tuschestriche geklebt und dann in einem Ruck abgerissen.
    Dabei dürfen sich nur geringe Mengen Tusche ablösen, der Schwärzungsgrad der Tuschelinien darf nur geringfügig abnehmen.
    d) Ink liability
    With the above-mentioned commercial inks, several lines are applied to the drawing surface. A strip of commercially available adhesive tape (type 4104 from Beiersdorf) is glued to the ink screed after 3 hours with light pressure and then torn off in one go.
    Only small amounts of ink can peel off, the degree of blackening of the ink lines may only decrease slightly.
  • e) Antistatische Ausrüstung
    Der Oberflächenwiderstand der Zeichenschicht (gemessen mit einer Ringelelektrode) sollte im Bereich von 10⁷- 10¹³, vorzugsweise 10⁸-10¹¹ Ohm liegen (40% Rel. Feuchte).
    e) Antistatic equipment
    The surface resistance of the drawing layer (measured with a striped electrode) should be in the range of 10⁷-10¹³, preferably 10⁸-10¹¹ ohms (40% relative humidity).
  • f) Weißbruch
    Beim Knicken einer entsprechend beschichteten Folie darf nur eine sehr geringe weiße Markierung sichtbar werden.
    f) whitening
    When a correspondingly coated film is folded, only a very small white mark may be visible.
  • g) Korrigierbarkeit
    Tuschelinien (Prüftuschen wie unter c)) müssen mit einem handelsüblichen Radiergummi (rapid-eraser TF von Rotring) korrigierbar sein. Beim Radieren darf sich die Zeichenschicht nicht wesentlich verändern; insbesondere dürfen die radierten Stellen nicht speckig glänzen. Die Tuschelinien müssen nahezu vollständig verschwinden; es dürfen keine hellen Markierungen (Geisterlinien) zurückbleiben.
    g) Correctability
    Ink lines (test ink as under c)) must be correctable with a commercially available eraser (rapid-eraser TF from Rotring). When erasing, the drawing layer must not change significantly; in particular, the etched areas must not shine greasy. The ink lines must disappear almost completely; no bright markings (ghost lines) may remain.
  • h) Kopierbarkeit
    Eine nach obiger Vorschrift beidseitig beschichtete PET-Folie (100 µm) wird auf DIN A 4 geschnitten und über den Einzelblatteinzug eines Kopiergerätes (Testgerät MITA 215 Z) kopiert. Die Folie darf hierbei nicht in der Fixierstation des Gerätes verkleben. Der Toner muß vollflächig übertragen werden. Das Tonerbild darf im Vergleich zu einer Kopie auf Papier nicht blasser aussehen. Der Toner muß ausreichend haften, er darf mit dem Fingernagel nicht abzukratzen sein.
    h) copyability
    A PET film (100 µm) coated on both sides according to the above regulation is cut to DIN A4 and copied via the single sheet feeder of a copying machine (test device MITA 215 Z). The film must not stick in the fixation station of the device. The toner must be transferred over the entire surface. The toner image must not look paler than a copy on paper. The toner must adhere sufficiently and must not be scratched off with your fingernail.

Das nach Beispiel 1 erhaltene Produkt erfüllt alle Qualitätskriterien a-h. The product obtained according to Example 1 fulfills all Quality criteria a-h.  

Beispiel 2Example 2 Beschichtungszusammensetzung für die Zeichenschicht:Coating composition for the drawing layer:

96,5 kg Methylethylketon
39,5 kg Propylenglykolmethylether
16,8 kg handelsübliches Acrylatcopolymer wie in Beispiel 1
10,6 kg (Meth)acrylatcopolymer als zusätzliches Bindemittel, kommerziell erhältlich,
10,6 kg Melamin-Formaldehydharz, handelsüblich
10,8 kg feinteiliges Siliziumdioxyd
 4,2 kg organischer Füllstoff (Handelsprodukt, Harnstoff-Formaldehyd- kondensationsprodukt mit 0,6% reaktiven Methylolgruppen)
 0,40 kg Titandioxid
0,06 kg handelsüblicher opt. Aufheller
2,36 kg 0,5%ige Farbstofflösung in MEK
2,0 kg p-Toluolsulfonsäure werden in MEK vorgelöst und kurz vor der Verarbeitung eingemischt.
96.5 kg of methyl ethyl ketone
39.5 kg propylene glycol methyl ether
16.8 kg of commercially available acrylate copolymer as in Example 1
10.6 kg (meth) acrylate copolymer as additional binder, commercially available,
10.6 kg melamine-formaldehyde resin, commercially available
10.8 kg of finely divided silicon dioxide
4.2 kg organic filler (commercial product, urea-formaldehyde condensation product with 0.6% reactive methylol groups)
0.40 kg titanium dioxide
0.06 kg commercially available opt. Brightener
2.36 kg 0.5% dye solution in MEK
2.0 kg of p-toluenesulfonic acid are pre-dissolved in MEK and mixed in shortly before processing.

Die Bestandteile werden homogen gemischt, in einer Rührwerkskugelmühle gemahlen und durch Zusatz von weiteren 45 kg MEK auf Verarbeitungsviskosität eingestellt. Der Feststoffgehalt beträgt 29,0 Gew.-%. Die Viskosität gemessen bei 22°C mit einem Fordbecher beträgt 20-25 sec.The ingredients are mixed homogeneously in a stirred ball mill ground and by adding more 45 kg MEK adjusted to processing viscosity. The Solids content is 29.0% by weight. The viscosity measured at 22 ° C with a Ford cup is 20-25 sec.

Deckschichtbeschichtungszusammensetzung:Top coat coating composition:

85 kg MEK
12 kg Propylenglykolmethylether
35 kg Ethanol
4,5 kg handelsübliches Acrylatcopolymer wie in Zeichenschicht
2,5 kg Melamin-Formaldehydharz, handelsüblich
1,2 kg Polyvinylpyrrolidon,
2,0 kg Polyvinylacetat, handelsüblich
0,45 kg handelsübliches Antistatikum
0,4 kg p-Toluolsulfonsäure werden in MEK vorgelöst und erst kurz vor der Verarbeitung eingemischt.
85 kg MEK
12 kg propylene glycol methyl ether
35 kg of ethanol
4.5 kg of commercially available acrylate copolymer as in the drawing layer
2.5 kg melamine-formaldehyde resin, commercially available
1.2 kg polyvinylpyrrolidone,
2.0 kg of polyvinyl acetate, commercially available
0.45 kg of commercially available antistatic
0.4 kg of p-toluenesulfonic acid are pre-dissolved in MEK and mixed in shortly before processing.

Die Bestandteile werden homogen gemischt; der Feststoffgehalt beträgt 8,1 Gew.-%.The ingredients are mixed homogeneously; the solids content is 8.1% by weight.

Die Beschichtungslösungen werden wie in Beispiel 1 auf die Folie aufgetragen und getrocknet.The coating solutions are applied as in Example 1 Film applied and dried.

Auch das in Beispiel 2 erhaltene Produkt erfüllt alle Qualitätskriterien a-h.The product obtained in Example 2 also fulfills all Quality criteria a-h.

Claims (10)

1. Zeichenmaterial mit einem Kunststoffträger und mit auf mindestens einer seiner Hauptoberflächen angeordneten Zeichenschicht, enthaltend ein (Meth)acrylatcopolymer, das mit einem Melaminformaldehyd- oder Harnstofformaldehydharz oder mit einem Polyisocyanat vernetzt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das (Meth)acrylatcopolymer ein statistisches Copolymer aus 70-90 Gew.-% Vinylchlorid und 30-10 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylat der Formel ist, in der R¹, R², R³ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind und daß noch 0-15 Gew.-% andere Comonomere aus Estern von Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen mit (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren mit 1-6 Kohlenstoffatomen enthält.1. Drawing material with a plastic carrier and with at least one of its main surfaces arranged drawing layer containing a (meth) acrylate copolymer which is crosslinked with a melamine formaldehyde or urea formaldehyde resin or with a polyisocyanate, characterized in that the (meth) acrylate copolymer is a statistical copolymer 70-90% by weight vinyl chloride and 30-10% by weight hydroxyalkyl (meth) acrylate of the formula is in which R¹, R², R³ are each independently hydrogen or methyl and that 0-15 wt .-% other comonomers from esters of alcohols with 1-8 carbon atoms with (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, vinyl esters contains saturated carboxylic acids with 1-6 carbon atoms. 2. Zeichenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zeichenschicht zusätzlich ein oder mehrere andere filmbildende Bindemittel enthält aus Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat (Meth)acrylsäureestern mit niederen Alkoholen oder deren Copolymeren.2. drawing material according to claim 1, characterized in that the drawing layer additionally one or more contains other film-forming binders made of polyvinylpyrrolidone, Polyvinyl acetate (meth) acrylic acid esters with lower alcohols or their copolymers. 3. Zeichenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zeichenschicht ein oder mehrere Pigmente aus SiO₂, Al₂O₃, Al(OH)₃, TiO₂, BaSO₄, Ton und/oder synthet. organische Mattierungsmittel oder Pigmente enthält.3. drawing material according to claim 1, characterized in that the drawing layer consists of one or more pigments SiO₂, Al₂O₃, Al (OH) ₃, TiO₂, BaSO₄, clay and / or synthetic. contains organic matting agents or pigments. 4. Zeichenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffträger eine Polyethylenterephthalatfolie ist.4. drawing material according to claim 1, characterized in that the plastic carrier is a polyethylene terephthalate film is. 5. Zeichenmaterial nach jedem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zeichenschicht
15-30 Gew.-% Methacrylatcopolymer,
15-27 Gew.-% ein oder mehrere andere Bindemittel,
15-30 Gew.-% Vernetzungsmittel,
54- 8 Gew.-% ein oder mehrere Pigmente,
 1- 5 Gew.-% Härtungskatalysator,
jeweils bezogen auf Gesamtgewicht der Zeichenschicht enthält.
5. drawing material according to any one of claims 1-3, characterized in that the drawing layer
15-30% by weight methacrylate copolymer,
15-27% by weight of one or more other binders,
15-30% by weight crosslinking agent,
54-8% by weight of one or more pigments,
1- 5% by weight curing catalyst,
each based on the total weight of the drawing layer.
6. Zeichenmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Zeichenschicht noch eine pigmentfreie Deckschicht angeordnet ist, die
30-45 Gew.-% Methacrylatcopolymer,
57-20 Gew.-% ein oder mehrere andere Bindemittel,
12-30 Gew.-% Vernetzungsmittel und  1- 5 Gew.-% Härtungskatalysator
enthält.
6. drawing material according to claim 5, characterized in that a pigment-free cover layer is arranged on the drawing layer, the
30-45% by weight methacrylate copolymer,
57-20% by weight of one or more other binders,
12-30% by weight crosslinking agent and 1-5% by weight curing catalyst
contains.
7. Zeichenmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht
30-45 Gew.-% Methacrylatcopolymer,
53-20 Gew.-% ein oder mehrere andere Bindemittel,
10-29 Gew.-% Vernetzungsmittel,
 1- 5 Gew.-% Härtungskatalysator und
 6- 1 Gew.-% Antistatikum und/oder Feuchthaltemittel
enthält.
7. drawing material according to claim 6, characterized in that the cover layer
30-45% by weight methacrylate copolymer,
53-20% by weight of one or more other binders,
10-29% by weight crosslinking agent,
1- 5 wt .-% curing catalyst and
6- 1 wt .-% antistatic and / or humectant
contains.
8. Zeichenmaterial nach Anspruch 1, daß das Auftragsgewicht der Zeichenschicht von 0,5 g/m² bis 10 g/m² beträgt.8. drawing material according to claim 1, that the order weight the drawing layer from 0.5 g / m² to 10 g / m² is. 9. Zeichenmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragsgewicht der Deckschicht 0,1 g/m² bis 2 g/m² beträgt.9. drawing material according to claim 6, characterized in that the application weight of the top layer 0.1 g / m² to Is 2 g / m². 10. Verwendung des Zeichenmaterials nach jedem der Ansprüche 1-9 als Tonerempfangsmaterial bei elektrophotographischen Kopierverfahren.10. Use of the drawing material according to any of the claims 1-9 as a toner receiving material in electrophotographic Copying process.
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