DE4120961A1 - IMPLEMENTATION PRODUCTS OF TRIGLYCERIDES WITH POLYAMINES, A METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF - Google Patents

IMPLEMENTATION PRODUCTS OF TRIGLYCERIDES WITH POLYAMINES, A METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF

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Abstract

Reaction products of triglycerides with polyamines, which may optionally contain hydrophobic silic acid and silicones, are proposed as defoaming agents.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Umsetzungsprodukte von Trifettsäure­ glyceriden, im folgenden "Triglyceride" genannt, mit Polyaminen, ein Ver­ fahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Entschäumer bei der Herstellung von Papier, Lacken, Dispersionen und Nahrungsmitteln.The present invention relates to reaction products of trifatty acid glycerides, hereinafter referred to as "triglycerides", with polyamines, a ver drive to their manufacture and their use as defoamers at Manufacture of paper, varnishes, dispersions and food.

Umsetzungsprodukte von Triglyceriden mit Polyaminen sind aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-19 22 046 bekannt. Dort werden Umsetzungsprodukte von Triglyceriden mit einem Hydroxyalkylpolyamin als aniontensidverträgliche, textilweichmachende Bestandteile von Wasch- und Waschhilfsmitteln be­ schrieben. Die Hydroxyalkylpolyamine, die nach der Lehre der DE-A-19 22 046 mit Triglyceriden umgesetzt werden, enthalten wenigstens eine Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe. Diesem Stand der Technik ist nicht zu entnehmen, daß Umsetzungsprodukte von Tri­ glyceriden in einem bestimmten Verhältnis mit Polyaminen, die keine Hy­ droxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppen enthalten, als Entschäumer wirksam sind und gewünschtenfalls zusätzlich weitere Bestandteile, wie hydrophobe Kieselsäure und Silicone enthalten.Reaction products of triglycerides with polyamines are from the German Patent application DE-A-19 22 046 known. Implementation products from Triglycerides with a hydroxyalkyl polyamine as anionic surfactant-compatible Fabric softening components of washing and washing aids wrote. The hydroxyalkyl polyamines, which according to the teaching of DE-A-19 22 046 reacted with triglycerides contain at least a hydroxyethyl, hydroxypropyl or dihydroxypropyl group. This It is not apparent from the prior art that reaction products of Tri glycerides in a certain ratio with polyamines that do not contain Hy contain droxyethyl, hydroxypropyl or dihydroxypropyl groups as Defoamers are effective and, if desired, additional ones Contain ingredients such as hydrophobic silica and silicones.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Umsetzungsprodukte von Triglyceriden mit Polyaminen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie durch Umsetzen von Triglyceriden mit Polyaminen im Molverhältnis von 1:1 bis 3:1 (Fettsäurerest des Triglycerids : Aminogruppe des Poly­ amins) erhältlich sind und gewünschtenfalls zusätzlich weitere Bestand­ teile, wie hydrophobe Kieselsäure und Silicone enthalten.The present invention therefore relates to reaction products of Triglycerides with polyamines, which are characterized in that they by reacting triglycerides with polyamines in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1 (fatty acid residue of the triglyceride: amino group of the poly amins) are available and additional stock if desired parts such as hydrophobic silica and silicones.

Die Fettsäurereste leiten sich von Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoff­ atomen ab und können gesättigt oder ungesättigt, substituiert oder unsub­ stituiert sowie verzweigt oder unverzweigt sein. Sie können zum Beispiel von der Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Myristin-, Palmi­ tin-, Stearin-, Öl-, Arachin- oder Behensäure abstammen. Auch Triglycerid­ gemische natürlichen Ursprungs, d. h. Fette von Pflanzen, Land- oder Meerestieren, beispielsweise Kokosfett, Palm-, Oliven-, Leinsamen-, Baum­ wollsamen-, Soja-, Erdnuß-, Rüböl, Schweineschmalz, Talg, Ricinusöl und die ganz oder teilweise gehärteten Produkte dieser Fette sowie gehärtete Fisch- oder Walöle kommen in Betracht. Ebenfalls geeignet sind die auf synthetischem Wege zugänglichen Triglyceride von Fettsäuren, die man über die Oxosynthese oder die Guerbetreaktion erhalten kann. Umsetzungsprodukte von Triglyceriden, deren Fettsäurereste sich von hydroxylsubstituierten Fettsäuren, insbesondere von Ricinolsäure ableiten, sind besonders bevor­ zugt.The fatty acid residues are derived from fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and can be saturated or unsaturated, substituted or unsub be constituted and branched or unbranched. For example, you can  from the Capryl, Pelargon, Caprin, Undecan, Laurin, Myristin, Palmi tin, stearic, oleic, arachic or behenic acid. Also triglyceride mixtures of natural origin, d. H. Fats from plants, agricultural or Marine animals, for example coconut oil, palm, olive, linseed, tree woolen, soybean, peanut, turnip oil, lard, tallow, castor oil and the wholly or partly hardened products of these fats as well as hardened Fish or whale oils can be used. The ones on are also suitable synthetic triglycerides of fatty acids that can be obtained via can receive the oxosynthesis or the Guerbet reaction. Implementation products of triglycerides, whose fatty acid residues differ from hydroxyl-substituted ones Fatty acids, especially those derived from ricinoleic acid, are particularly imminent moves.

Geeignete Polyamine enthalten wenigstens zwei primäre Aminogruppen sowie gegebenenfalls zusätzlich wenigstens eine sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppe. Beispiele für besonders geeignete Polyamine enthalten zwei primäre Aminogruppen, wie beispielsweise Ethylendiamin, das bevorzugt ist. Aber auch Triamine, Tetramine und Pentamine sind geeignet. Geeignete Diamine enthalten 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome und wer­ den zu Bisamiden umgesetzt, die im Reaktionsgemisch zusammen mit Monoami­ den, Glyceriden und Glycerin vorliegen. Von den ebenfalls geeigneten Tri-, Tetra- und Pentaminen sind die kondensierten Diamine, d. h. Diethylentria­ min, Triethylentetramin und Tetraethylenpentamin bevorzugt. Wichtig bei der Umsetzung ist das Verhältnis von Polyamin zu Triglycerid. Es richtet sich nach der Anzahl der Aminogruppen (NA) im Polyamin. Das Molverhältnis errechnet sich nach folgender Beziehung:Suitable polyamines contain at least two primary amino groups as well optionally additionally at least one secondary and / or tertiary Amino group. Examples of particularly suitable polyamines contain two primary amino groups such as ethylenediamine, which is preferred. But triamines, tetramines and pentamines are also suitable. Suitable Diamines contain 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms and who converted to bisamides in the reaction mixture together with monoami the, glycerides and glycerin are present. Of the also suitable tri, Tetra- and pentamines are the condensed diamines, i.e. H. Diethylene tria min, triethylene tetramine and tetraethylene pentamine preferred. Important at the implementation is the ratio of polyamine to triglyceride. It judges depends on the number of amino groups (NA) in the polyamine. The molar ratio is calculated according to the following relationship:

MolPolyamin : MolTriglycerid = ³NA : 1 bis ¹NA : 1Moles of polyamine : moles of triglyceride = 3 N A : 1 to 1 N A : 1

wobei Produkte mit einem Molverhältnis vonwhere products with a molar ratio of

ca. ²NA : 1approx. ²N A : 1

bevorzugt werden.to be favoured.

Für das bevorzugte Ethylendiamin bedeutet dies, daß pro Fettsäurerest des Triglycerids 1 bis 1/3 Aminogruppen im Reaktionsgemisch vorliegen. For the preferred ethylenediamine, this means that per fatty acid residue Triglycerides 1 to 1/3 amino groups are present in the reaction mixture.  

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Umsetzungsprodukte hy­ drophobe Kieselsäure. Die Kieselsäure kann man mit den Umsetzungsprodukten nachträglich vermischen. Von besonderem Vorteil ist es jedoch, wenn die Kieselsäure bereits während der Umsetzung im Reaktionsgemisch vorliegt. Die Entschäumerwirkung der Umsetzungsprodukte läßt sich in vielen Fällen noch steigern, wenn die Produkte zusätzlich schaumdämpfende Silikone wie zum Beispiel Polydimethylsiloxane enthalten.In a preferred embodiment, the reaction products contain hy drophobic silica. The silica can be with the reaction products mix subsequently. However, it is particularly advantageous if the Silicic acid is already present in the reaction mixture during the reaction. The defoamer effect of the reaction products can be in many cases increase even more if the products also contain foam-suppressing silicones such as for example contain polydimethylsiloxanes.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der genannten Umsetzungsprodukte.Another object of the present invention is a method for Production of the reaction products mentioned.

Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte stellt man her, indem man die gegegebenenfalls aufgeschmolzenen Triglyceride nach und nach mit dem Poly­ amin sowie gegebenenfalls mit der Kieselsäure und gegebenenfalls dem Silikon gegebenenfalls unter Inertgasatmosphäre vermischt, die Temperatur des Reaktionsgemisches erhöht, bis sich Wasser abscheidet, die Reaktion unter Wasserabtrennung so lange fortführt, bis die Aminzahl unter 4 liegt und dann die Reaktion durch Abkühlen abbricht. Dabei kann es zweckmäßig sein, die Reaktion bei zwei unterschiedlichen Temperaturen durchzuführen, beispielsweise zunächst bei 100 bis 120°C und danach bei 180 bis 200°C. Das Verfahrensprodukt liegt bei Raumtemperatur als weiße bis hellgefärbte wachsartige Substanz vor, die beispielsweise in Form von Pellets oder Schuppen in rieselfähiges Schüttgut übergeführt werden kann.The condensation products according to the invention are produced by the optionally melted triglycerides with the poly amine and optionally with the silica and optionally the Silicon optionally mixed under an inert gas atmosphere, the temperature of the reaction mixture increases until water separates, the reaction continue with water removal until the amine number is below 4 and then the reaction stops by cooling. It can be useful be carried out at two different temperatures, for example, first at 100 to 120 ° C and then at 180 to 200 ° C. The process product is at room temperature as white to light colored waxy substance, for example in the form of pellets or Dandruff can be converted into free-flowing bulk material.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Kondensationsprodukte als Entschäumer. Durch Auswahl der Ausgangsmateri­ alien (Triglyceride und Polyamine) sowie im Bedarfsfall durch den Zusatz an hydrophober Kieselsäure und schaumdämpfenden Silikonen lassen sich die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte bei einer Vielzahl von Prozessen mit individuell darauf abgestimmten Eigenschaften einsetzen. Beansprucht wird daher auch die Verwendung der Umsetzungsprodukte bei der Herstellung von Zellstoff, Papier, Lacken, Dispersionen, Kunststoffen, Kautschuk, bei Fer­ mentations- und Koagulationsprozessen sowie bei der Abwasserbehandlung.Another object of the present invention is the use of Condensation products as defoamers. By selecting the starting material alien (triglycerides and polyamines) and, if necessary, by the addition on hydrophobic silica and foam-suppressing silicones reaction products according to the invention in a variety of processes use individually tailored properties. Is claimed hence the use of the reaction products in the manufacture of Pulp, paper, lacquers, dispersions, plastics, rubber, at Fer mentation and coagulation processes as well as wastewater treatment.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Produkt und dessen Her­ stellung.This example describes a product according to the invention and its manufacture position.

In ein Reaktionsgefäß, ausgestattet mit Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Rührer, Rückflußkühler und Wasserabscheider werden 75 Gewichtsteile gehär­ teter Rindertalg eingewogen und dieser unter Stickstoffeinleitung auf 90° erhitzt. Dazu wurden 5 Gewichtsteile Ethylendiamin gegeben, das Reak­ tionsgefäß geschlossen und ohne weitere Stickstoffeinleitung auf 150°C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurde wieder Stickstoff ein­ geleitet und 3 Gewichtsteile Polydimethylhydroxysiloxan (Firma Gold­ schmidt) zugegeben. Nach einer Reaktionsdauer von 15 Minuten wurden 16 Gewichtsteile hydrophobe Kieselsäure zugesetzt und das Reaktionsgemisch 3 Stunden lang unter Rühren und Wasserabscheidung auf 150 bis 160°C gehal­ ten. Sobald die Aminzahl bis auf einen Wert von höchstens 3 abgesunken war, wurde die Reaktion durch Abkühlen unterbrochen. Man erhielt ein bern­ steinfarbenes, bröckeliges, wachsartiges Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 137°C.In a reaction vessel equipped with a thermometer, gas inlet tube, Stirrer, reflux condenser and water separator are hardened 75 parts by weight Weighed beet tallow and weigh it up under nitrogen 90 ° heated. 5 parts by weight of ethylenediamine, the Reak tion vessel closed and without further nitrogen introduction to 150 ° C heated up. After this temperature was reached, nitrogen was restored passed and 3 parts by weight of polydimethylhydroxysiloxane (Gold schmidt) added. After a reaction time of 15 minutes, 16 Parts by weight of hydrophobic silica are added and the reaction mixture 3 Heated to 150 to 160 ° C for hours with stirring and water separation As soon as the amine number has dropped to a value of at most 3 the reaction was stopped by cooling. You got a bern stone-colored, crumbly, waxy reaction product with one Melting point of 137 ° C.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel beschreibt ein weiteres erfindungsgemäßes Produkt und dessen Herstellung unter Verwendung von gehärtetem Ricinusöl als Ausgangs­ material.This example describes another product according to the invention and its manufacture using hardened castor oil as a starting material material.

In einem Reaktor wurde unter Stickstoffatmosphäre gehärtetes Ricinusöl zusammen mit 0,05 Gew.-% eines Oxidationsinhibitors, (Irganox 1010, Fa. Ciba Geiy), und 0,1 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure als Katalysator aufge­ schmolzen. Nach Verschließen des Reaktors wurde Ethylendiamin im Molver­ hältnis 1:1 (Triglycerid : Diamin) zugepumpt und der Reaktorinhalt auf 170°C erhitzt, wobei der Druck im Reaktor auf ca. 1.5 bar anstieg. Das Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden lang gerührt, bevor der Druck auf 1 mbar verringert wurde, bei dem das Reaktionsprodukt bei 170°C 10 Minuten lang gerührt wurde. Die hellgelbe Schmelze wurde in Schuppen übergeführt. Das Produkt ließ sich leicht in kaltem Wasser dispergieren.Castor oil was hardened in a reactor under a nitrogen atmosphere together with 0.05% by weight of an oxidation inhibitor, (Irganox 1010, Fa. Ciba Geiy), and 0.1 wt .-% p-toluenesulfonic acid as a catalyst melted. After closing the reactor, ethylenediamine was in the molver Ratio 1: 1 (triglyceride: diamine) pumped in and the reactor contents open Heated 170 ° C, the pressure in the reactor rising to about 1.5 bar. The  The reaction mixture was stirred for 3 hours before the pressure reached 1 mbar was reduced, at which the reaction product at 170 ° C for 10 minutes was stirred. The light yellow melt was transferred into scales. The Product was easy to disperse in cold water.

Untersuchungen im Differential-Scanning-Calorimeter ergaben, daß das wachsartige Produkt Hydroxystearinsäure-bisamid in feiner Verteilung Kristallin enthielt.Examinations in the differential scanning calorimeter showed that the Waxy product hydroxystearic acid bisamide in fine distribution Contained crystalline.

Beispiel 3Example 3

Aus 80,5 Gew.-% des Produktes von Beispiel 1, 16,6 Gew.-% feinteiliger hydrophober Kieselsäure und 2,9 Gew.-% Siliconöl (Polydimethlysiloxan) wurde ein inniges Gemisch hergestellt und dieses wie die Produkte der Bei­ spiele 1 und 2 auf schaumdämpfende Wirkung geprüft.From 80.5% by weight of the product from Example 1, 16.6% by weight more finely divided hydrophobic silica and 2.9% by weight silicone oil (polydimethsiloxane) an intimate mixture was produced and this like the products of Bei games 1 and 2 tested for foam-suppressing effect.

Beispiel 4Example 4

Dieses Beispiel beschreibt die schaumdämpfende Wirkung der gemäß der in den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Produkte an "brown stock"-Wasser aus der Zellstoffherstellung.This example describes the foam-suppressing effect of the according to the in the examples 1 to 3 manufactured products from "brown stock" water of pulp production.

Die schaumdämpfende Wirkung wurde wie folgt geprüft:The foam-suppressing effect was tested as follows:

In einen senkrecht stehenden beheizbaren Glaszylinder mit einem Volumen von 1 Liter, versehen mit einer Volumen-Calibrierung, mit einer porösen Glasplatte am unteren Ende, durch die feinverteilt Luft eingeblasen werden kann sowie mit einer Umpump-Einrichtung für Flüssigkeit, wurden 400 ml heißes "brown stock"-Wasser aus der Zellstoff-Herstellung eingefüllt. Das "brown stock"-Wasser enthielt 19 Gew.-% Trockensubstanz und 2,43 Gew.-% NaOH. Die Dichte betrug 1,105 und der pH-Wert 12,7. Mittels der Heizvor­ richtung wurde das "brown-stock"-Wasser auf 75-80°C gehalten. Unter Umpumpen der Flüssigkeit wurde solange Luft durch die Flüssigkeit im Glas­ zylinder gepumpt, bis der Glaszylinder vollständig mit Flüssigkeit und Schaum gefüllt war. Dann wurden 0,5 ml Entschäumer, die die Produkte der Beispiele 1 bis 3 enthielten, zugegeben und die Zeit gemessen, bis der Schaum sein niedrigstes Niveau erreicht hatte (="knock down effect") und bis der Zylinder unter weiterem Umpumpen und Lufteinheiten wieder voll­ ständig mit Flüssigkeit und Schaum gefüllt war (="long lasting effect"). Die Entschäumer enthielten 3-4 Gew.-% der Produkte der Beispiele 1 bis 3 und im übrigen Mineralöl oder Rüböl oder Wachs, gegebenenfalls in Kombina­ tion mit Wasser und geringen Mengen Emulgatoren.In a vertical heated glass cylinder with a volume of 1 liter, provided with a volume calibration, with a porous Glass plate at the lower end through which air is blown in can, as well as with a pumping device for liquid, were 400 ml filled with hot "brown stock" water from the pulp production. The "brown stock" water contained 19% by weight dry matter and 2.43% by weight NaOH. The density was 1.105 and the pH was 12.7. By means of the heating pre direction, the "brown stock" water was kept at 75-80 ° C. Under Pumping the liquid was air through the liquid in the glass pumped until the glass cylinder is completely filled with liquid and Foam was filled. Then 0.5 ml of defoamers containing the products of the Examples 1 to 3 contained, added and the time measured until the  Foam had reached its lowest level (= "knock down effect") and until the cylinder is full again with further pumping and air units was constantly filled with liquid and foam (= "long lasting effect"). The defoamers contained 3-4% by weight of the products of Examples 1 to 3 and otherwise mineral oil or beet oil or wax, optionally in Kombina tion with water and small amounts of emulsifiers.

Alle Entschäumer bewirkten eine sofortige vollständige Entschäumung. Der Schaum baute sich nur langsam wieder auf. In jeder Hinsicht am wirkungs­ vollsten war der Entschäumer, der das Produkt aus Beispiel 3 enthielt.All defoamers caused immediate complete defoaming. The Foam was slowly building up again. Most effective in every way the most complete was the defoamer, which contained the product from Example 3.

Claims (12)

1. Umsetzungsprodukte von Triglyceriden mit Polyaminen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie durch Umsetzen von Triglyceriden mit Polyaminen im Molverhältnis 1:1 bis 3:1 (Fettsäurerest des Triglycerids : Amino­ gruppe des Polyamins) erhältlich sind und gewünschtenfalls zusätzlich weitere Bestandteile, wie hydrophobe Kieselsäure und Silicone ent­ halten.1. reaction products of triglycerides with polyamines, characterized in that they are obtainable by reacting triglycerides with polyamines in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1 (fatty acid residue of the triglyceride: amino group of the polyamine) and, if desired, additional constituents, such as hydrophobic silica and contain silicones. 2. Umsetzungsprodukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Triglyceride von Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen im gesät­ tigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, ver­ zweigten oder unverzweigten Fettsäurerest mit Polyaminen umsetzt.2. Implementation products according to claim 1, characterized in that one Triglycerides of fatty acids with 8 to 24 carbon atoms sown saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, ver reacted branched or unbranched fatty acid residue with polyamines. 3. Umsetzungsprodukte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Triglyceride, die sich von hydroxylsubstituierten Fettsäuren, ins­ besondere von Ricinolsäure, ableiten, mit Polyaminen umsetzt.3. Implementation products according to claim 1 or 2, characterized in that one triglycerides, which are derived from hydroxyl-substituted fatty acids, ins derive particular from ricinoleic acid, reacted with polyamines. 4. Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Polyamine mit wenigstens 2 primären Aminogruppen mit Triglyceriden umsetzt.4. Implementation products according to one of claims 1 to 3, characterized records that polyamines with at least 2 primary amino groups with Triglycerides implemented. 5. Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Polyamine mit 2 primären Aminogruppen und wenigstens einer sekundären oder tertiären Aminogruppe mit Triglyceriden umsetzt.5. Implementation products according to one of claims 1 to 4, characterized records that polyamines with 2 primary amino groups and at least a secondary or tertiary amino group with triglycerides. 6. Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Ethylendiamin mit Triglyceriden umsetzt.6. Implementation products according to one of claims 1 to 5, characterized records that one reacts ethylenediamine with triglycerides. 7. Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie hydrophobe Kieselsäure enthalten.7. Implementation products according to one of claims 1 to 6, characterized records that they contain hydrophobic silica. 8. Umsetzungsprodukte nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophobe Kieselsäure bereits bei der Umsetzung von Triglyceriden mit Polyaminen im Reaktionsgemisch enthalten ist. 8. Implementation products according to claim 7, characterized in that the hydrophobic silica already in the implementation of triglycerides Polyamines are contained in the reaction mixture.   9. Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich Silikone enthalten.9. Implementation products according to one of claims 1 to 8, characterized records that they also contain silicones. 10. Verfahren zur Herstellung von Umsetzungsprodukten nach einem der An­ sprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls auf­ geschmolzene Triglyceride nach und nach mit dem Polyamin, gegebenen­ falls der Kieselsäure und gegebenenfalls dem Silikon gegebenenfalls unter Inertgasatmosphäre vermischt, die Temperatur des Reaktionsge­ mischs erhöht, bis sich Wasser abscheidet, die Reaktion unter Wasser­ abtrennung so lange fortführt, bis die Aminzahl unter 4 liegt und dann die Reaktion durch Abkühlen abbricht.10. Process for the preparation of reaction products according to one of the An Proverbs 1 to 9, characterized in that, if necessary, on melted triglycerides gradually given with the polyamine if the silica and optionally the silicone if necessary mixed under an inert gas atmosphere, the temperature of the reaction mix increased until water separates, the reaction under water separation continues until the amine number is below 4 and then the reaction is terminated by cooling. 11. Verwendung der Umsetzungsprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 9, erhältlich nach Anspruch 10 als Entschäumer.11. Use of the reaction products according to one of claims 1 to 9, available according to claim 10 as a defoamer. 12. Verwendung nach Anspruch 11 bei der Herstellung von Zellstoff, Papier, Lacken, Dispersionen, Kunststoffen, Kautschuk, bei Fermentations- und Koagulationsprozessen sowie bei der Abwasserbehandlung.12. Use according to claim 11 in the manufacture of pulp, paper, Varnishes, dispersions, plastics, rubber, for fermentation and Coagulation processes and wastewater treatment.
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