DE4119719A1 - Compsn. for making conc. neutral metal oxide sol - Google Patents

Compsn. for making conc. neutral metal oxide sol

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Wolfgang Hechler
Hans-Dieter Dr Brueckner
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Abstract

Compsn. for making a neutral metal oxide sol contains 35-75wt.% at least one metal oxide sol or hydrated metal oxide and 15-45wt.% at least one hydroxycarboxylic acid (I) and/or its derivs. as stabiliser. Also new are conc. metal oxide sols made by dissolving the compsn. in water or aq. soln.. In more detail, compsns. contain (hydrated) Ti and/or Fe oxides, with tartaric and/or citric acid as (I).

Description

Die Erfindung betrifft eine zur Herstellung eines neutralen Metalloxidsols geeignete Präparation.The invention relates to a for producing a neutral Metal oxide sol suitable preparation.

Neutrale Titandioxidsole und Verfahren zu ihrer Herstellung sind z. B. beschrieben in EP 02 61 560. Danach wird ein saures Titandioxidsol durch Behandlung mit einem Anionenaustauscher­ harz neutralisiert. Dabei zeigt das neutralisierte Sol eine Tendenz zur Agglomeration, der dadurch entgegen gewirkt wer­ den kann, indem das Sol mehrere Stunden heftig gerührt wird. Eine andere Möglichkeit zur Vermeidung der Agglomeration be­ steht darin, daß dem Sol vor oder nach der Behandlung mit dem Anionenaustauscher eine wasserlösliche organische Verbindung zugesetzt wird, wobei hierzu in EP 02 61 560 insbesondere monomere oder polymere Polyalkohole wie z. B. Glycerin, Ethy­ lenglykol oder Polyvinylalkohol vorgeschlagen werden.Neutral titanium dioxide sols and process for their manufacture are z. B. described in EP 02 61 560. Then an acid Titanium dioxide sol by treatment with an anion exchanger resin neutralized. The neutralized sol shows one Tendency to agglomeration, which is counteracted by it this can be done by stirring the sol vigorously for several hours. Another way to avoid agglomeration be is that the sol before or after treatment with the Anion exchanger is a water-soluble organic compound is added, in particular in EP 02 61 560 monomeric or polymeric polyalcohols such as. B. Glycerin, Ethy lenglycol or polyvinyl alcohol can be proposed.

Neutrale Metalloxidsole werden in der Technik vielfach ver­ wendet. So können z. B. neutrale Metalloxidsole mit Polymeren gemischt werden oder als Binder für bestimmte Katalysatoren verwendet werden. Neutrale Titandioxid-Sole sind wegen ihrer guten Hautverträglichkeit und ihrer hohen Absorption im UV-Bereich für kosmetische Anwendungen und hier insbesondere für Sonnenschutz-Kosmetika vorgeschlagen worden.Neutral metal oxide sols are widely used in technology turns. So z. B. neutral metal oxide sols with polymers mixed or as a binder for certain catalysts be used. Neutral titanium dioxide brines are because of their good skin tolerance and their high absorption in UV range for cosmetic applications and especially for Sunscreen cosmetics have been proposed.

Die bisher beschriebenen neutralen Metalloxidsole sind jedoch häufig durch eine nicht allen Anforderungen genügende Lager­ stabilität gekennzeichnet. Weiterhin weisen die bisherigen Metalloxidsole häufig eine relativ niedrige Konzentration von typischerweise maximal 10-25 Gew.% auf; so wird z. B. in EP 02 61 560 ein maximal etwa 25%iges Titandioxidsol durch Erhitzen eines verdünnten, neutralen Titandioxidsols erhal­ ten. Für viele Anwendungen wie z. B. zur Herstellung von Kos­ metika sind jedoch höher konzentrierte Sole erwünscht. However, the neutral metal oxide sols described so far are often through a warehouse that does not meet all requirements marked stability. Furthermore, the previous ones Metal oxide sols often have a relatively low concentration of typically a maximum of 10-25% by weight; so z. B. in EP 02 61 560 a maximum of about 25% titanium dioxide sol Heat a dilute, neutral titanium dioxide sol For many applications such as B. for the production of Kos However, more concentrated brine is desirable.  

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Be­ reitstellung von neutralen Metalloxidsolen, welche die Nach­ teile herkömmlicher Metalloxidsole nicht oder nur in geringe­ rem Umfang aufweisen. Weiterhin sollte eine Präparation ver­ fügbar gemacht werden, die es dem Anwender gestattet, jeder­ zeit auf einfache Weise Metalloxidsole in der jeweils ge­ wünschten Konzentration selbst herzustellen. Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der folgenden detaillierten Beschreibung und aus dem Bei­ spiel.An object of the present invention was to provide provision of neutral metal oxide sols, which parts of conventional metal oxide sols not or only to a small extent Rem have scope. A preparation should also ver be made available, which allows the user, everyone time in a simple manner metal oxide sols in each ge wanted to create concentration themselves. Further tasks the present invention will be apparent to those skilled in the art the following detailed description and from the game.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch die Bereit­ stellung der erfindungsgemäßen Präparationen sowie der erfin­ dungsgemäßen neutralen Metalloxidsole gelöst werden können.It has now been found that these tasks are carried out by the Ready position of the preparations according to the invention and the inventions neutral metal oxide brine according to the invention can be solved.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine zur Herstellung eines neutralen Metalloxidsols geeignete Präparation, enthaltend 35-75% eines oder mehrerer Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate und 15-45% einer oder mehrerer Hydroxycarbonsäuren als Stabilisator.The invention thus relates to a for producing a suitable preparation containing neutral metal oxide sol 35-75% of one or more metal oxides or metal oxide hydrates and 15-45% of one or more hydroxycarboxylic acids as Stabilizer.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Her­ stellung einer derartigen Präparation, dadurch gekennzeich­ net, daß ein durch eine oder mehrere Hydroxycarbonsäuren sta­ bilisiertes Metalloxidsol, welches einen pH-Wert zwischen 6 und 8 aufweist, gefriergetrocknet wird.The invention further relates to a method for the manufacture provision of such a preparation, characterized net that one by one or more hydroxycarboxylic acids bilized metal oxide sol, which has a pH between 6 and 8, is freeze-dried.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin ein konzentriertes Metalloxidsol, erhältlich durch Auflösen einer derartigen Präparation in Wasser oder in einer wäßrigen Lösung sowie die Verwendung dieses Metalloxidsols in kosmetischen Zubereitun­ gen.The invention further relates to a concentrated Metal oxide sol obtainable by dissolving one Preparation in water or in an aqueous solution as well as the Use of this metal oxide sol in cosmetic preparations gene.

Die erfindungsgemäßen Präparationen, welche zur Herstellung eines neutralen Metalloxidsols geeignet sind, enthalten 35-75 Gew.%, insbesondere 40-70 Gew.% und ganz besonders 50-60 Gew.% eines oder mehrerer Metalloxide bzw. Metalloxidhy­ drate, welche vorzugsweise ausgewählt sind aus der Titanoxid, Siliciumoxid, Chromoxid, Zinnoxid, Anti­ monoxid, Zinkoxid, Kobaltoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid und die jeweiligen Oxidhydrate umfassenden Gruppe. Ganz besonders bevorzugt sind Präparationen, welche Titandioxid und/oder Titanoxidhydrat enthalten.The preparations according to the invention which are used for the production of a neutral metal oxide sol are suitable 35-75% by weight, in particular 40-70% by weight and very particularly 50-60% by weight of one or more metal oxides or metal oxide hy thirds, which are preferably selected from  the titanium oxide, silicon oxide, chromium oxide, tin oxide, anti monoxide, zinc oxide, cobalt oxide, iron oxide, aluminum oxide and the respective group comprising oxide hydrates. Most notably preparations containing titanium dioxide and / or are preferred Contain hydrate of titanium oxide.

Ein weiterer Bestandteil der erfindungsgemäßen Präparationen sind eine oder mehrere Hydroxycarbonsäuren bzw. Hydroxycar­ bonsäurederivate, welche als Stabilisatoren fungieren; dabei sind Zitronen- und/oder Weinsäure bzw. von diesen Säuren ab­ geleitete Derivate besonders geeignet. Der Massenanteil die­ ser Stabilisatoren beträgt zwischen 15 und 45 Gew.%, insbe­ sondere zwischen 20 und 40 Gew.% und ganz besonders zwischen 25 und 30 Gew.%.Another component of the preparations according to the invention are one or more hydroxycarboxylic acids or hydroxycar bonic acid derivatives, which act as stabilizers; there are citric and / or tartaric acid or from these acids derived derivatives are particularly suitable. The mass fraction the water stabilizers is between 15 and 45 wt.%, esp in particular between 20 and 40% by weight and very particularly between 25 and 30% by weight.

Daneben können die erfindungsgemäßen Präparationen weitere Bestandteile wie z. B. bei der Herstellung der Präparationen durch Neutralisationsschritte entstehende Salze wie z. B. NaCl, KCl, Na2SO4 usw., H2O oder auch andere oder zusätzliche weitere Bestandteile enthalten.In addition, the preparations according to the invention can contain further components such as, for. B. in the preparation of the preparations by neutralization resulting salts such. B. NaCl, KCl, Na 2 SO 4 , etc., H 2 O or other or additional components.

Der Massenanteil der weiteren Bestandteile an den erfindungs­ gemäßen Präparationen ist vorzugsweise nicht zu hoch und be­ trägt insbesondere nicht mehr als 30 Gew.%. Besonders bevor­ zugt sind Präparationen, bei denen der Massenanteil der wei­ teren Bestandteile nicht über 20 Gew.% und insbesondere we­ niger als 15 Gew.% beträgt.The mass fraction of the other components of the Invention preparations are preferably not too high and be in particular does not carry more than 30% by weight. Especially before there are preparations in which the mass fraction of white tere constituents not more than 20% by weight and in particular we is less than 15% by weight.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparationen geht man aus von einem Metalloxidsol, das nach an sich bekannten Ver­ fahren hergestellt wird. So kann eine wäßrige Lösung eines anorganischen Metallsalzes z. B. durch Hydrolyse, die etwa durch Erhitzen bewirkt werden kann, und/oder durch saure Pep­ tisierung und/oder durch Zugabe einer Base oder auch durch weitere Verfahren in den Solzustand überführt werden. In Bei­ spiel 1 ist ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Titandioxidsol angegeben; analog können auch Siliciumoxid-, Chromoxid-, Zinnoxid-, Antinomoxid-, Zinkoxid-, Kobaltoxid-, Eisenoxid-, Aluminiumoxid und auch weitere Metalloxidsole hergestellt werden. Das in Beispiel 1 angegebene Verfahren ist jedoch beispielhaft zu verstehen und soll die Erfindung kei­ nesfalls begrenzen.One goes to the preparation of the preparations according to the invention from a metal oxide sol, which according to Ver driving is made. For example, an aqueous solution of a inorganic metal salt z. B. by hydrolysis, which is about can be caused by heating, and / or by acidic pep tization and / or by adding a base or by further processes are brought into the sol state. In bei game 1 is a preferred method of making Specified titanium dioxide sol; analogously, silicon oxide, Chromium oxide, tin oxide, antinoma oxide, zinc oxide, cobalt oxide, Iron oxide, aluminum oxide and also other metal oxide sols  getting produced. The procedure given in Example 1 is however, to be understood as an example and the invention is not intended limit if necessary.

Die in den erfindungsgemäß verwendeten Metalloxidsolen ent­ haltenen Sol-Teilchen weisen typischerweise eine mittlere Größe zwischen 5 und 200 nm und insbesondere zwischen 5 und 100 nm auf. Das Sol kann zur Aufreinigung z. B. in einer Fil­ trationsanlage mit destilliertem Wasser oder geeigneten Salz­ lösungen, die nicht zu einer Koagulation des Sols führen, gewaschen werden, wie dies in JP 63-48 358 vorgeschlagen ist.The ent in the metal oxide sols used in the invention holding sol particles typically have a medium Size between 5 and 200 nm and in particular between 5 and 100 nm. The sol can be used for purification e.g. B. in a fil tration system with distilled water or suitable salt solutions that do not lead to coagulation of the sol, be washed as suggested in JP 63-48 358.

Zu dem üblicherweise sauren Metalloxidsol wird anschließend eine oder ein Gemisch mehrerer Hydroxycarbonsäuren und/oder Hydroxycarbonsäurederivate hinzugegeben, wobei das Verhältnis aus der Masse der zugesetzten Hydroxycarbonsäuren und/oder Hydroxycarbonsäurederivate typischerweise zwischen 0,2 und 1 beträgt und vorzugsweise zwischen 0,25 und 0,75 und insbeson­ dere zwischen 0,4 und 0,6 liegt. Geeignete Hydroxycarbonsäu­ rederivate sind z. B. Säureamide oder Salze der Hydroxycar­ bonsäuren. Bevorzugt sind Weinsäure, Zitronensäure und/oder deren Derivate.The usually acidic metal oxide sol is then added one or a mixture of several hydroxycarboxylic acids and / or Hydroxycarboxylic acid derivatives are added, the ratio from the mass of the added hydroxycarboxylic acids and / or Hydroxycarboxylic acid derivatives typically between 0.2 and 1 is preferably between 0.25 and 0.75 and in particular which is between 0.4 and 0.6. Suitable hydroxycarboxylic acid Red derivatives are e.g. B. acid amides or salts of hydroxycar Bon acids. Tartaric acid, citric acid and / or are preferred their derivatives.

Das Gemisch aus Metalloxidsol und einer oder mehreren Hydro­ xycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wird anschließend neutra­ lisiert, wobei hier unter neutral ein pH-Bereich zwischen 5,5 und 8,5 und insbesondere zwischen 6 und 8 verstanden werden soll. Dazu wird zu dem üblicherweise sauren Gemisch aus Me­ talloxidsol und einer oder mehreren Hydroxycarbonsäuren vor­ zugsweise eine Base zugegeben wie z. B. NaOH oder KOH. Es ist aber z. B. auch möglich, daß aus dem Gemisch zur Änderung des pH-Wertes das Anion des zur Metalloxidsolherstellung verwen­ deten anorganischen oder organischen Metallsalzes, z. B. mit Hilfe eines Anionenaustausches entfernt wird.The mixture of metal oxide sol and one or more hydro xycarboxylic acids or their derivatives is then neutra lized, whereby here under neutral a pH range between 5.5 and 8.5 and in particular between 6 and 8 can be understood should. For this purpose, the usually acidic mixture of Me talloxidsol and one or more hydroxycarboxylic acids preferably a base added such. B. NaOH or KOH. It is but e.g. B. also possible that from the mixture to change the pH value use the anion of the metal oxide sol production Detected inorganic or organic metal salt, e.g. B. with Anion exchange is removed.

Es ist auch möglich, daß die Reihenfolge der beiden bisher beschriebenen Reaktionsschritte - Zugabe einer oder mehrerer Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Derivate und Neutralisation - vertauscht wird. Wenn die Neutralisation zuerst durchgeführt wird, beobachtet man jedoch in den meisten Fällen eine Koagu­ lation des Metalloxidsols, was die anschließende Umsetzung mit der bzw. den Carbonsäuren und/oder Carbonsäurederivaten erschwert, so daß die oben angegebene Reihenfolge der Reak­ tionsschritte bevorzugt ist.It is also possible that the order of the two so far described reaction steps - addition of one or more Hydroxycarboxylic acids or their derivatives and neutralization - is exchanged. If the neutralization is done first  However, in most cases a Koagu is observed lation of the metal oxide sol, which is the subsequent implementation with the carboxylic acids and / or carboxylic acid derivatives difficult, so that the order given above the Reak tion steps is preferred.

Das auf diese Weise erhaltene neutrale und sehr stabile Me­ talloxidsol wird anschließend zur Herstellung der erfindungs­ gemäßen Präparation gefriergetrocknet. Man arbeitet üblicher­ weise zwischen 1 und 10-3 mbar und die Trocknungszeiten be­ tragen typischerweise zwischen 2 und 30 Stunden.The neutral and very stable Me talloxidsol obtained in this way is then freeze-dried to produce the preparation according to the invention. One usually works between 1 and 10 -3 mbar and the drying times are typically between 2 and 30 hours.

Die erfindungsgemäßen Präparationen sind bei luft- und was­ serdampfdichter Verpackung außerordentlich lagerstabil; bei photoaktiven Präparationen wie z. B. bei TiO2-enthaltenden Präparationen empfiehlt sich zudem die Verwendung von Licht­ schutzverpackungen.The preparations according to the invention are extremely stable in storage in the case of airtight and water vapor-tight packaging; for photoactive preparations such as B. for preparations containing TiO 2, the use of light-protective packaging is also recommended.

Der Anwender kann durch einfaches Mischen der erfindungsge­ mäßen Präparationen mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder Metalloxidsole erhalten, wobei er deren Konzentration durch die Menge des zugesetzten Wassers leicht in einem wei­ ten Bereich variieren kann. So können neben verdünnten auch sehr konzentrierte Metalloxidsole von mehr als 30 oder sogar mehr als 40 Gew.% erhalten werden.The user can by simply mixing the fiction moderate preparations with water or an aqueous solution get metal oxide sols again, checking their concentration due to the amount of water added easily in a white range may vary. So in addition to diluted ones very concentrated metal oxide sols of more than 30 or even more than 40% by weight are obtained.

Die vollständige und einfache Löslichkeit der erfindungsge­ mäßen Präparationen in Wasser oder wäßrigen Lösungen ist überraschend, da z. B. durch Gefriertrocknen von sauren Ti­ tandioxidsolen oder mit Zitronen- oder Weinsäure versetzten sauren Titandioxidsolen erhaltene Präparationen nicht oder nur teilweise wasserlöslich sind. Die erfindungsgemäßen Präparationen weisen ein geringeres Transportgewicht auf als Metalloxidsole und sie sind einfach handhabbar. Die durch die Auflösung der Präparationen in Wasser oder wäßrigen Lösungen erhaltenen Metalloxidsole sind außerordentlich lagerstabil; so weisen z. B. durch Weinsäure und/oder Zitronensäure stabi­ lisierte neutrale Sole Standzeiten von weit mehr als 1 Jahr auf. Durch die Gefriertrocknung und das anschließende Lösen der Präparation in Wasser oder einer wäßrigen Lösung ändern sich die Eigenschaften der Metalloxidsole nicht; so bleibt z. B. der Wert für die UV-Extinktion eines Titandi­ oxidsols unbeeinflußt.The complete and simple solubility of the fiction moderate preparations in water or aqueous solutions surprising because z. B. by freeze-drying of acidic Ti tandioxide sols or mixed with citric or tartaric acid preparations obtained from acidic titanium dioxide sols or not are only partially water-soluble. The invention Preparations have a lower transport weight than Metal oxide sols and they are easy to handle. The through the Dissolve the preparations in water or aqueous solutions metal oxide sols obtained are extremely stable in storage; so z. B. by tartaric acid and / or citric acid stabi neutralized brine service life of well over 1 year on. By freeze drying and then loosening preparation in water or an aqueous solution  the properties of the metal oxide sols do not change; so remains e.g. B. the value for the UV absorbance of a titanium di oxidesols unaffected.

Die durch die Auflösung der erfindungsgemäßen Präparationen erhaltenen Metalloxidsole können für vielfältige technische und kosmetische Anwendungen benutzt werden. Besonders bevor­ zugt ist der Einsatz der durch Auflösen erfindungsgemäßer, TiO2-haltiger Präparationen hergestellter Titandioxidsole in der Kosmetik.The metal oxide sols obtained by dissolving the preparations according to the invention can be used for a wide variety of technical and cosmetic applications. Especially preferred is the use of the titanium dioxide sols produced by dissolving TiO 2 -containing preparations according to the invention in cosmetics.

Die aus erfindungsgemäßen Präparationen erhältlichen Metallo­ xidsole erfüllen die vielfältigen Anforderungen insbesondere bei technischen oder kosmetischen Anwendungen in sehr viel höherem Maße als bisherige Metalloxidsole. Den erfindungsge­ mäßen Präparationen sowie den daraus erhältlichen Metalloxid­ solen kommt somit eine erhebliche wirtschaftliche Bedeutung zu.The metallo obtainable from preparations according to the invention xidsole in particular meet the diverse requirements in technical or cosmetic applications in a lot higher than previous metal oxide sols. The fiction preparations and the metal oxide available from them solen is therefore of considerable economic importance to.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen.The following example is intended to illustrate the invention without it to limit.

Beispiel 1example 1 a) Herstellung eines Titandioxidsolsa) Preparation of a titanium dioxide sol

1 l vollentsalztes Wasser wird bei einer Temperatur von 5°C durch Zugabe von 10%iger HCl auf pH = 1,5 eingestellt. An­ schließend werden bei einer Temperatur von 3-7°C 250 ml einer wäßrigen TiCl4-Lösung (400 g TiCl4/l) unter starkem Rühren mit einer Dosiergeschwindigkeit von etwa 2 ml/min zu­ gegeben. Durch gleichzeitige Zudosierung eines Ionenaus­ tausches (Ionenaustauscher II, Handelsprodukt von E. Merck, Darmstadt, Art.-Nr. 4766, Hydroxyl-Form) wird der pH-Wert auf etwa pH = 1,5 gehalten. Danach wird zur Abtrennung des Ionen­ austauschers über ein Nylonfilter (Maschenweite etwa 80 um) abfiltriert. Das Filtrat kann anschließend gegebenenfalls noch feinstfiltriert werden. Man erhält ein etwa 3-3,5%iges Titandioxidsol. Durch Eindampfen mit einem Rotationsver­ dampfer (etwa 30°C, Druck < 20 mbar) können Titandioxidsole von 10-15 Gew.% erhalten werden. 1 l of fully demineralized water is adjusted to pH = 1.5 at a temperature of 5 ° C. by adding 10% HCl. At closing, 250 ml of an aqueous TiCl 4 solution (400 g TiCl 4 / l) are added at a temperature of 3-7 ° C. with vigorous stirring at a metering rate of about 2 ml / min. By simultaneously metering in an ion exchange (ion exchanger II, commercial product from E. Merck, Darmstadt, item no. 4766, hydroxyl form), the pH is kept at about pH = 1.5. The ion exchanger is then filtered off using a nylon filter (mesh size approximately 80 μm). The filtrate can then be filtered if necessary. An approximately 3-3.5% titanium dioxide sol is obtained. By evaporation with a rotary evaporator (about 30 ° C, pressure <20 mbar), titanium dioxide sols of 10-15% by weight can be obtained.

b) Herstellung einer erfindungsgemäßen TiO2-haltigen Präpa­ rationb) Preparation of a preparation according to the invention containing TiO 2

200 g eines 12,6 Gew.%igen Titandioxidsols, welches nach dem in a) beschriebenen Verfahren erhalten wird, werden bei pH = 1,5 mit einer Lösung von 12,6 g Zitronensäure in 13 ml H2O verrührt.200 g of a 12.6% by weight titanium dioxide sol, which is obtained by the process described in a), are stirred at pH = 1.5 with a solution of 12.6 g of citric acid in 13 ml of H 2 O.

Dabei entsteht ein weißer Brei, der unter Kühlung mit ei­ nem Eis-Wasser-Bad mit 32%iger NaOH-Lösung auf pH = 6,7 eingestellt wird; durch die NaOH-Zugabe wird der weiße Brei flüssig und man erhält ein transparentes Sol, welches bei 0,1 mbar 20 Stunden lang gefriergetrocknet wurde.This creates a white porridge that is cooled with egg in an ice-water bath with 32% NaOH solution to pH = 6.7 is set; the NaOH addition turns the white one Porridge liquid and you get a transparent sol, which was freeze-dried at 0.1 mbar for 20 hours.

Claims (7)

1. Zur Herstellung eines neutralen Metalloxidsols geeignete Präparation, enthaltend 35-75 Gew.% eines oder mehrerer Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate und 15-45 Gew.% einer oder mehrerer Hydroxycarbonsäuren und/oder Hydroxycarbonsäurederivate als Stabilisatoren.1. To produce a neutral metal oxide sol suitable preparation, containing 35-75% by weight one or more metal oxides or Metal oxide hydrates and 15-45% by weight of one or several hydroxycarboxylic acids and / or Hydroxycarboxylic acid derivatives as stabilizers. 2. Präparation nach Anspruch 1, enthaltend Titandioxid und/oder Titanoxidhydrat.2. Preparation according to claim 1, containing Titanium dioxide and / or titanium oxide hydrate. 3. Präparation nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend Weinsäure und/oder Citronensäure als Stabilisator.3. Preparation according to claim 1 or 2, containing Tartaric acid and / or citric acid as a stabilizer. 4. Verfahren zur Herstellung einer Präparation nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch eine oder mehrere Hydroxycarbonsäuren stabilisiertes Metalloxidsol, welches einen pH-Wert zwischen 6 und 8 aufweist, gefriergetrocknet wird.4. Process for the preparation of a preparation one of claims 1-3, characterized in that one by one or more hydroxycarboxylic acids stabilized metal oxide sol, which has a pH has between 6 and 8, freeze-dried. 5. Konzentriertes Metalloxidsol, erhältlich durch Auflösen einer Präparation nach einem der Ansprüche 1-3 in Wasser oder einer wäßrigen Lösung.5. Concentrated metal oxide sol, available from Dissolving a preparation according to one of the claims 1-3 in water or an aqueous solution. 6. Verfahren zur Herstellung eines konzentrierten Metalloxidsols, dadurch gekennzeichnet, daß eine Präparation nach einem der Ansprüche 1-3 in Wasser oder ggf. in einer wäßrigen Lösung aufgelöst wird.6. Process for making a concentrated Metal oxide sol, characterized in that a Preparation according to one of claims 1-3 in Water or possibly dissolved in an aqueous solution becomes. 7. Kosmetische Zubereitung, enthalten ein Metalloxidsol nach Anspruch 5.7. Cosmetic preparation, contain one Metal oxide sol according to claim 5.
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