DE4118279C2 - 2- (2-fluorophenyl) pyrimidines - Google Patents

2- (2-fluorophenyl) pyrimidines

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DE4118279C2 DE19914118279 DE4118279A DE4118279C2 DE 4118279 C2 DE4118279 C2 DE 4118279C2 DE 19914118279 DE19914118279 DE 19914118279 DE 4118279 A DE4118279 A DE 4118279A DE 4118279 C2 DE4118279 C2 DE 4118279C2
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Description

2-(2-Fluorphenyl)-pyrimidin-Derivate der Formel Ia,
2- (2-fluorophenyl) pyrimidine derivatives of the formula Ia,

worin
n 4-10
m 4-12
bedeuten, sowie diese enthaltende ferroelektrische flüssigkristalline Phasen.wherein
n 4-10
m 4-12
mean, as well as containing ferroelectric liquid crystalline phases.

Chirale getiltete smektische flüssigkristalline Phasen mit ferroelektrischen Eigenschaften können hergestellt werden, indem man Basis-Mischungen mit einer oder mehreren getilteten smektischen Phasen mit einem geeigneten chiralen Dotierstoff versetzt (L. A. Beresnev et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 89, 327 (1982); H. R. Brand et al., J. Physique 44 (lett.), L 771 (1983). Solche Phasen können als Dielektrika für schnell schaltende Displays verwendet werden, die auf dem von Clark und Lagerwall beschriebenen Prinzip der SSFLC-Technologie (N. A. Clark und S. T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett. 36, 899 (1980); USP 4,367,924) auf der Basis der ferroelektrischen Eigenschaften der chiral getilteten Phase beruhen. In dieser Phase sind die langgestreckten Moleküle in Schichten angeord­ net, wobei die Moleküle einen Tiltwinkel zur Schichtennorma­ len aufweisen. Beim Fortschreiten von Schicht zu Schicht ändert sich die Tiltrichtung um einen kleinen Winkel bezüglich einer senkrecht zu den Schichten stehenden Achse, so daß eine Helixstruktur ausgebildet wird. In Displays, die auf dem Prinzip der SSFLC-Technologie beruhen, sind die smektischen Schichten senkrecht zu den Platten der Zelle angeordnet. Die helixartige Anordnung der Tiltrichtungen der Moleküle wird durch einen sehr geringen Abstand der Platten (ca. 1-2 µm) unterdrückt. Dadurch werden die Längsachsen der Moleküle gezwungen, sich in einer Ebene parallel zu den Platten der Zelle anzuordnen, wodurch zwei ausgezeichnete Tiltorientierungen entstehen. Durch Anlegen eines geeigneten elektrischen Wechselfeldes kann in der eine spontane Polari­ sation aufweisenden flüssigkristallinen Phase zwischen diesen beiden Zuständen hin- und hergeschaltet werden. Dieser Schaltvorgang ist wesentlich schneller als bei herkömmlichen verdrillten Zellen (TN-LCD's), die auf nematischen Flüssigkristallen basieren. Chiral tilted smectic liquid crystalline phases with ferroelectric properties can be made by using base mixtures with one or more a suitable chiral dopant is added to the tilted smectic phases (L.A. Beresnev et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 89: 327 (1982); H.R. Brand et al., J. Physique 44 (lett.), L 771 (1983). Such phases can serve as dielectrics for fast  switching displays are used on the Clark and Lagerwall described the principle of SSFLC technology (N.A. Clark and S.T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett. 36, 899 (1980); USP 4,367,924) based on the ferroelectric Properties of the chirally tilted phase are based. In this Phase, the elongated molecules are arranged in layers net, the molecules tilting to the layer norm len. As you move from layer to layer the tilt direction changes by a small angle with respect to an axis perpendicular to the layers, so that a helical structure is formed. In displays that are based on the principle of SSFLC technology smectic layers perpendicular to the plates of the cell arranged. The helical arrangement of the tilt directions of the Molecules is due to a very small distance between the plates (approx. 1-2 µm) suppressed. As a result, the longitudinal axes of the Forced molecules to be parallel to each other in one plane Arrange plates of the cell, making two excellent Tilt orientations arise. By creating a suitable one alternating electric field can be a spontaneous polar liquid crystal phase between them be switched back and forth in both states. This Shifting is much faster than with conventional ones twisted cells (TN-LCD's) based on nematic Liquid crystals are based.  

Ein großer Nachteil für viele Anwendungen der derzeit verfügbaren Materialien mit chiral getilteten smektischen Phasen (wie z. B. Sc*, jedoch auch SH*, SI*, SJ*, SK*, SG*, SF*) ist deren geringe chemische, thermische und Photo-Stabilität. Eine weitere nachteilige Eigenschaft von Displays basierend auf derzeit verfügbaren chiral getilteten smektischen Mischungen ist, daß die Spontanpolarisation zu kleine Werte aufweist, so daß das Schaltzeitverhalten der Displays ungünstig beeinflußt wird und/oder der Pitch und/oder der Tilt und/oder die Viskosität der Phasen nicht den Anforderungen der Display-Technologie entspricht. Darüberhinaus ist meist der Temperaturbereich der ferroelektrischen Phasen zu klein und liegt überwiegend bei zu hohen Temperaturen.A major disadvantage for many applications of the currently available materials with chirally tilted smectic phases (such as S c *, but also S H *, S I *, S J *, S K *, S G *, S F * ) is their low chemical, thermal and photo stability. Another disadvantageous feature of displays based on currently available chirally tilted smectic mixtures is that the spontaneous polarization has values which are too small, so that the switching time behavior of the displays is adversely affected and / or the pitch and / or the tilt and / or the viscosity of the phases does not meet the requirements of display technology. In addition, the temperature range of the ferroelectric phases is usually too small and is predominantly at too high temperatures.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponenten chiral getilteter smektischer Mischungen die erwähnten Nachteile wesentlich vermindern kann. Die Verbindungen der Formel I sind somit als Komponenten chiral getilteter smektischer flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe chemisch besonders stabile chiral getiltete smektische flüssigkristalline Phasen mit günstigen ferroelektrischen Phasenbereichen, günstigen Weiten für die Viskosität, insbesondere mit breiten SC* Phasenbereichen, hervorragender Unterkühlbarkeit bis zu Temperaturen unter 0°C ohne daß Kristallisation auftritt und für derartige Phasen hohen Werten für die spontane Polarisation herstellbar. P ist die spontane Polarisation in nC/m2. Die Verbindungen der Formel I eignen sich jedoch auch für flüssigkristalline Phasen für den elektroklinen Effekt. It has now been found that the use of compounds of the formula I as components of chirally tilted smectic mixtures can substantially reduce the disadvantages mentioned. The compounds of the formula I are therefore particularly suitable as components of chirally tilted smectic liquid-crystalline phases. In particular, chemically particularly stable chirally tilted smectic liquid-crystalline phases with favorable ferroelectric phase ranges, favorable ranges for the viscosity, in particular with wide S C * phase ranges, excellent supercoolability down to temperatures below 0 ° C without crystallization and high phases for such phases Values for the spontaneous polarization can be produced. P is the spontaneous polarization in nC / m 2 . However, the compounds of the formula I are also suitable for liquid-crystalline phases for the electroclinic effect.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline smektische Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie und/oder die Viskosität und/oder die spontane Polarisation und/oder den Phasenbereiche und/oder den Tiltwinkel und/oder den Pitch eines solchen Dielektrikums zu variieren.The compounds of formula I have a wide range of uses. In Depending on the choice of substituents, these compounds can be considered Base materials serve from which liquid crystalline smectic phases for the majority are composed; however, compounds of the formula can also be used I liquid-crystalline base materials from other classes of compound are added, for example the dielectric and / or optical anisotropy and / or the viscosity and / or the spontaneous polarization and / or the phase ranges and / or the tilt angle and / or to vary the pitch of such a dielectric.

In der DE 33 15 295 ist eine sehr breite allgemeine Formel für nematische Fluorphenylpyrimidine angegeben, die teilweise die hier beanspruchten Verbindungen der Formel I umfaßt. In der DE 33 15 295 sind keinerlei Hinweise für SC-Verbindungen dieses Typs, vielmehr sollen gerade smektische Phasen unterdrückt werden. Dort sind auch keine Einzelverbindungen der hier beanspruchten Formel genannt. Der Fachmann konnte somit aus dem Stand der Technik weder in einfacher Art und Weise Synthesemöglichkeiten für die beanspruchten Verbindungen entnehmen noch erkennen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen überwiegend breite und günstig gelegene SC-Phasen aufweisen sowie sich durch günstige Werte für die Rotationsviskosität auszeichnen.DE 33 15 295 specifies a very broad general formula for nematic fluorophenylpyrimidines, which in part comprises the compounds of the formula I claimed here. In DE 33 15 295 there are no indications for S C compounds of this type, rather smectic phases are to be suppressed. There are also no individual compounds of the formula claimed here. The person skilled in the art could thus neither easily derive synthesis possibilities for the claimed compounds from the prior art nor recognize that the compounds according to the invention predominantly have broad and conveniently located S C phases and are distinguished by favorable values for the rotational viscosity.

In der WO 90/15116 werden 2-(2-Fluorphenyl)-pyrimidine und deren Verwendung in chiral getilteten smektischen Phasen beschrieben, die Verbindungen weisen jedoch keine partiell fluorierten Flügelgruppen auf und besitzen nur relativ schmale SC Phasenbereiche. WO 90/15116 describes 2- (2-fluorophenyl) pyrimidines and their use in chirally tilted smectic phases, but the compounds have no partially fluorinated wing groups and only have relatively narrow S C phase ranges.

In der EP-A2-0 360 521 werden achirale smektogene Verbindungen mit partiell fluorierten Flügelgruppen beschrieben. Diese weisen jedoch eine Estergruppe zwischen zwei Ringgliedern auf und sind daher nicht ausreichend stabil für moderne Displayanordnungen und besitzen zudem nur relativ schmale und hoch gelegene SC Phasenbereiche.EP-A2-0 360 521 describes achiral smectogenic compounds with partially fluorinated wing groups. However, these have an ester group between two ring members and are therefore not sufficiently stable for modern display arrangements and, moreover, only have relatively narrow and high-lying S C phase ranges.

DE-A 40 06 743 betrifft chirale oder achirale Ringverbindungen der sehr breiten allgemeinen Formel
DE-A 40 06 743 relates to chiral or achiral ring compounds of the very broad general formula

worin
R1 eine Alkyl- oder Perfluoralkyl-Gruppe mit jeweils 1 bis 12 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2- oder CF2-Gruppen durch O-Atome und/oder -CO- Gruppen und/oder -CO-O-Gruppen und/oder -CH=CH-Gruppen und/oder -CHhalogen- und/oder -CHCN-Gruppen und/oder -CO-O-CHhalogen und/oder -CO-O-CHCN-Gruppen ersetzt sein können, oder X-(CF2)n-(CH2)m-Q,
X H oder F
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch ein oder zwei F- Atome substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
Q-O-, -CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung,
m 1 bis 10, und n 2 bis 8 bedeutet (Anspruch 1, Seite 12, Zeilen 51 bis 68).wherein
R 1 is an alkyl or perfluoroalkyl group each having 1 to 12 carbon atoms, in which one or two non-adjacent CH 2 or CF 2 groups are also represented by O atoms and / or -CO groups and / or -CO- O groups and / or -CH = CH groups and / or -CHhalogen- and / or -CHCN groups and / or -CO-O-CHhalogen and / or -CO-O-CHCN groups can be replaced, or X- (CF 2 ) n - (CH 2 ) m -Q,
XH or F
A 1 and A 2 each independently of one another 1,4-phenylene which is unsubstituted or substituted by one or two F atoms, in which one or two CH groups can also be replaced by N,
QO-, -CO-O-, -O-CO- or a single bond,
m is 1 to 10, and n is 2 to 8 (claim 1, page 12, lines 51 to 68).

Gemäß der Beispiele 24 bis 30, Seite 12 in DE-A 40 06 743 sind Phenylpyrimidin- Derivate offenbart, die eine perfluorierte Flügelgruppe aufweisen und in denen m = 2 ist. Jedoch sind weder in den Beispielen noch in der Beschreibung von DE-A 40 06 743 Phenylpyrimidin-Derivate offenbart, die in 2-Stellung am Phenylring und an einer Flügelgruppe fluoriert sind.According to Examples 24 to 30, page 12 in DE-A 40 06 743, phenylpyrimidine Derivatives disclosed which have a perfluorinated wing group and in which m = 2. However, neither in the examples nor in the description of DE-A 40 06 743 Phenylpyrimidine derivatives disclosed, which are in the 2-position on the phenyl ring and on one Wing group are fluorinated.

Chem. Abstr. 112 (1990), Nr. 150 233 betrifft Fluoralkyl-Ester und deren flüssigkristalline Mischungen für den Einsatz in ferroelektrischen Elementen. Diese unterscheiden sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch, dass in Chem. Abstr. 112 (1990) anstelle der fluorsubstituierten Phenylpyrimidin-Gruppe eine Biphenyl-Gruppe ohne Fluorsubstitution offenbart ist und Chem. Abstr. 112 (1990) Ester offenbart, die nicht Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind. In Chem. Abstr. 112 (1990) werden keine Angaben zu der Breite der SC-Phasen der offenbarten Verbindungen gegeben.Chem. Abstr. 112 (1990), No. 150 233 relates to fluoroalkyl esters and their liquid-crystalline mixtures for use in ferroelectric elements. These differ from the compounds according to the invention in that in Chem. Abstr. 112 (1990), instead of the fluorine-substituted phenylpyrimidine group, a biphenyl group without fluorine substitution is disclosed and Chem. Abstr. 112 (1990) discloses esters which are not the subject of the present application. In Chem. Abstr. 112 (1990) gives no information on the width of the S C phases of the disclosed compounds.

Gegenstand der Erfindung sind somit die 2-(2-Fluorphenyl)-pyrimidine der Formel Ia.The invention thus relates to the 2- (2-fluorophenyl) pyrimidines of the formula Ia.

Gegenstand der Erfindung sind ferner ferroelektrische flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel Ia.The invention further relates to ferroelectric liquid-crystalline phases with a Content of at least one compound of the formula Ia.

Die erfindungsgemäßen Phasen enthalten vorzugsweise mindestens zwei, insbesondere mindestens drei Verbindungen der Formel Ia. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße chirale getiltete smektische flüssigkristalline Phasen, deren achirale Basismischung neben Verbindungen der Formel Ia mindestens eine andere Komponente mit negativer oder betragsmäßig kleiner positiver dielektrischer Anisotropie enthält. Diese weiteren Komponente(n) der achiralen Basismischung können 1 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 25%, der Basismischung ausmachen. The phases according to the invention preferably contain at least two, in particular at least three compounds of the formula Ia. The invention is particularly preferred chiral tilted smectic liquid crystalline phases, their achiral base mixture next to Compounds of formula Ia at least one other component with negative or contains small positive dielectric anisotropy. These others Component (s) of the achiral base mixture can contain 1 to 50%, preferably 10 to 25%, make up the base mix.  

Als weitere Komponenten mit betragsmäßig kleiner positiver oder negativer dielektrischer Anisotropie eignen sich Verbin­ dungen der Formel IV,
As further components with small positive or negative dielectric anisotropy, compounds of the formula IV are suitable,

wobei
R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl oder Per­ fluoralkyl mit 1 bis 16 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2- bzw. CF2-Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -S- oder -CH2- ersetzt sein können,
O oder S vorzugsweise 0,
in which
R 4 and R 5 each independently of one another alkyl or per fluoroalkyl having 1 to 16 carbon atoms, in which also one or more CH 2 or CF 2 groups by -O-, -CO-O-, -O-CO- , -S- or -CH 2 - can be replaced,
O or S preferably 0,

jeweils unabhängig von­ einander durch F oder CN substituiertes oder unsubstituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Cyclo­ hexylen,
X und Y 0 oder 1,
welche die Verbindungen der Teilformeln IVa bis IVi umfaßt:
in each case independently of one another by F or CN substituted or unsubstituted 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene,
X and Y 0 or 1,
which comprises the compounds of the sub-formulas IVa to IVi:

R4 und R5 sind jeweils vorzugsweise geradkettig Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy, Perfluoralkyl, Perfluoralkoxy, 1,1-Dihydroper­ fluoralkoxy, 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkoxy oder Alkoxy­ carbonyl mit jeweils 3 bis 12 C-Atomen. X ist vorzugsweise O. In den Verbindungen der Formeln IVa, IVb, IVd, IVe, IVf und IVg kann auch eine 1,4-Phenylengruppe lateral durch Halogen oder CN, insbesondere bevorzugt durch Fluor, substituiert sein.R 4 and R 5 are each preferably straight-chain alkyl, alkoxy, alkanoyloxy, perfluoroalkyl, perfluoroalkoxy, 1,1-dihydroper fluoroalkoxy, 1,1,2,2-tetrahydroperfluoroalkoxy or alkoxy carbonyl, each having 3 to 12 carbon atoms. X is preferably O. In the compounds of the formulas IVa, IVb, IVd, IVe, IVf and IVg, a 1,4-phenylene group can also be substituted laterally by halogen or CN, particularly preferably by fluorine.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Teilformeln IVa, IVb, IVd und IVf, worin R4 und R5 jeweils geradkettiges Alkyl oder Alkoxy, 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkoxy mit jeweils 5 bis 10 C-Atomen bedeutet. Particularly preferred are the compounds of the sub-formulas IVa, IVb, IVd and IVf, in which R 4 and R 5 each represent straight-chain alkyl or alkoxy, 1,1,2,2-tetrahydroperfluoroalkoxy each having 5 to 10 carbon atoms.

Besonders bevorzugte Einzelverbindungen sind in der folgenden Tabelle I angegeben:Particularly preferred single compounds are as follows Table I stated:

Tabelle I Table I

Die Verbindungen der Teilformeln IVc, IVh und IVi eignen sich als Zusätze zur Schmelzpunktserniedrigung und werden norma­ lerweise den Basismischungen mit nicht mehr als 5%, vorzugs­ weise 1 bis 3%, zugesetzt. R4 und R5 bedeuten in den Verbin­ dungen der Teilformeln IVc, IVh und IVi vorzugsweise gerad­ kettiges Alkyl mit 2 bis 7, vorzugsweise 3 bis 5, C-Atomen. Eine weitere zur Schmelzpunktserniedrigung in den erfindungs­ gemäßen Phasen geeignete Verbindungsklasse ist diejenige der Formel
The compounds of the sub-formulas IVc, IVh and IVi are suitable as additives for lowering the melting point and are normally added to the base mixtures with not more than 5%, preferably 1 to 3%. R 4 and R 5 in the compounds of the sub-formulas IVc, IVh and IVi are preferably straight-chain alkyl having 2 to 7, preferably 3 to 5, carbon atoms. Another class of compounds suitable for lowering the melting point in the phases according to the invention is that of the formula

worin R4 und R5 die für IVc, IVh und IVi angegebene bevorzugte Bedeutung haben.wherein R 4 and R 5 have the preferred meaning given for IVc, IVh and IVi.

Als weitere Komponenten mit negativer dielektrischer Aniso­ tropie eignen sich weiterhin Verbindungen enthaltend das Strukturelement A, B oder C.As further components with negative dielectric aniso Compounds containing the are also suitable in tropics Structural element A, B or C.

Bevorzugte Verbindungen dieser Art entsprechen den Formeln Va, Vb und Vc:
Preferred compounds of this type correspond to the formulas Va, Vb and Vc:

R' und R'' bedeuten jeweils vorzugsweise geradkettige Alkyl- oder Alkoxy-Gruppen mit jeweils 2 bis 10 C-Atomen. Q1 und Q2 bedeuten jeweils 1,4-Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen, 4,4'-Biphenylyl, 4-(trans-4-Cyclohexyl)-phenyl, trans,trans- 4,4'-Bicyclohexyl oder eine der Gruppen Q1 und Q2 auch eine Einfachbindung.R 'and R''each preferably represent straight-chain alkyl or alkoxy groups each having 2 to 10 carbon atoms. Q 1 and Q 2 each represent 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 4,4'-biphenylyl, 4- (trans-4-cyclohexyl) phenyl, trans, trans-4,4'-bicyclohexyl or one of the groups Q 1 and Q 2 also a single bond.

Q3 und Q4 bedeuten jeweils 1,4-Phenylen, 4,4'-Biphenylyl oder trans-1,4-Cyclohexylen. Eine der Gruppen Q3 und Q4 kann auch 1,4-Phenylen bedeuten, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist. R''' ist ein optisch aktiver Rest mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom der Struktur
Q 3 and Q 4 each represent 1,4-phenylene, 4,4'-biphenylyl or trans-1,4-cyclohexylene. One of the groups Q 3 and Q 4 can also mean 1,4-phenylene, in which at least one CH group has been replaced by N. R '''is an optically active residue with an asymmetric carbon atom of the structure

Vorzugsweise ist R''' ein Rest der Formel
R '''is preferably a radical of the formula

worin Q1 und Q2 jeweils unabhängig voneinander -O-, -CO-O-, -O-CO- oder eine -Einfachbindung, vorzugsweise -O- oder eine Einfachbindung, X CH3, Cl, F, CN, CF3, vorzugsweise F, p 0-8 und r 1 bis 8 bedeuten.wherein Q 1 and Q 2 are each independently of one another -O-, -CO-O-, -O-CO- or a single bond, preferably -O- or a single bond, X CH 3 , Cl, F, CN, CF 3 , preferably F, p 0-8 and r 1 to 8 mean.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel Vc sind diejenigen der Formel Vc':
Particularly preferred compounds of the formula Vc are those of the formula Vc ':

worin A 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen und n 0 oder 1 bedeutet.wherein A 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene and n 0 or 1 means.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen chiral getil­ teten Medien neben einer oder mehreren Verbindungen der Formel I eine, zwei, drei oder mehrere Verbindungen der Formel VI
The chirally-filtered media according to the invention preferably contain one, two, three or more compounds of the formula VI in addition to one or more compounds of the formula I.

worin R4 und R5 die für Formel IV angegebene Bedeutung besit­ zen, X N oder CH und L1 und L2 jeweils H oder F bedeuten, insbesondere Verbindungen der Formeln VIa bis VIe:
wherein R 4 and R 5 have the meaning given for formula IV, XN or CH and L 1 and L 2 each denote H or F, in particular compounds of the formulas VIa to VIe:

worin R4 und R5 n-Alkyl oder Alkoxy mit 3 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 5 bis 10 C-Atomen, bedeuten. Insbesondere ent­ halten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbin­ dungen der Formel VIa und eine oder mehrere Verbindungen der Formel VIb. wherein R 4 and R 5 are n-alkyl or alkoxy having 3 to 12 carbon atoms, preferably 5 to 10 carbon atoms. In particular, the media according to the invention contain one or more compounds of the formula VIa and one or more compounds of the formula VIb.

Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise mindestens eine Komponente der Formel V,
Furthermore, the media according to the invention preferably contain at least one component of the formula V,

worin
R1 Alkyl mit 5 bis 15 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CO-O-, O-CO-, -CH=CH-, -CH.F-, -CH.Cl-, -CH.(CF3)-, -CH.(CH3)- oder -CH.(CN)- ersetzt sein können,
wherein
R 1 alkyl having 5 to 15 carbon atoms, in which one or more non-adjacent CH 2 groups are represented by -O-, -CO-O-, O-CO-, -CH = CH-, -CH.F-, - CH.Cl-, -CH. (CF 3 ) -, -CH. (CH 3 ) - or -CH. (CN) - can be replaced,

jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,4-Cyclohexylen,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung,
Y F oder H,
o 1-10 und
p 18
bedeuten. each independently 1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,4-cyclohexylene,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- or a single bond,
YF or H,
o 1-10 and
p 18
mean.

In den Verbindungen der Formel Ia ist n 4 bis 10. m ist 4 bis 12. Der Rest CnH2n+1 ist vorzugsweise geradkettig. Verbindungen der Formel Ia mit relativ kurzen derartigen Resten eignen sich auch als Komponenten nematischer Phasen.In the compounds of the formula Ia, n is 4 to 10. m is 4 to 12. The radical C n H 2n + 1 is preferably straight-chain. Compounds of the formula Ia with relatively short radicals of this type are also suitable as components of nematic phases.

Die Verbindungen der Formel Ia werden nach an sich bekannten Methoden, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, hergestellt.The compounds of formula Ia are according to methods known per se, as described in the Literature (e.g. in standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, dass man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel Ia umsetzt. If desired, the starting materials can also be formed in situ in such a way that not isolated from the reaction mixture, but immediately to the compounds of Formula Ia implemented.  

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich nach folgendem Reaktionsschema einfach herstellen.The compounds of the present invention can be as follows Simply create the reaction scheme.

Schema 1 Scheme 1

Die Benzylgruppe kann man hydrogenolytisch abspalten und dann die Hydroxylgruppe erneut nach bekannten Methoden verethern. The benzyl group can be split off hydrogenolytically and then etherify the hydroxyl group again by known methods.  

Schema 2 Scheme 2

Die Derivate der Formel Ia werden vorzugsweise hergestellt, indem man ein Phenol der Formel IIa,
The derivatives of the formula Ia are preferably prepared by using a phenol of the formula IIa,

worin t 1, m 4-12 und X F bedeutet, mit einem Alkylierungsmittel der Formel IIIa,
wherein t is 1, m is 4-12 and XF, with an alkylating agent of the formula IIIa,

CnH2n+1-Y (IIIa)
C n H 2n + 1 -Y (IIIa)

worin n die angegebene Bedeutung besitzt und Y Halogen, -O-SO2-CF3, -O-SO2-C7H7 oder OH bedeutet, in Gegenwart einer Base oder eines Dehydratisierungsmittels verethert,
oder indem man ein Pyrimidin-5-ol der Formel IIb,
where n has the meaning given and Y is halogen, -O-SO 2 -CF 3 , -O-SO 2 -C 7 H 7 or OH, etherified in the presence of a base or a dehydrating agent,
or by using a pyrimidin-5-ol of formula IIb,

worin n 4-10 und s 1 bedeutet, mit einem Alkylierungsmittel der Formel IIIb,
where n is 4-10 and s is 1, with an alkylating agent of the formula IIIb,

Y-CH2CH2-(CF2)m-X (IIIb),
Y-CH 2 CH 2 - (CF 2 ) m -X (IIIb),

worin m 4-12, X F bedeutet und Y die angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer Base oder eines Dehydratisierungsmittels verethert. wherein m is 4-12, X is F and Y has the meaning given, in the presence of a Base or a dehydrating agent etherified.  

Die Phenole der Formel IIa,
The phenols of formula IIa

worin t 1, m 4-12 und X F bedeutet, sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.wherein t 1, m 4-12 and X F are new and also the subject of the invention.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. F. = Schmelzpunkt, K. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Auf­ arbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.The following examples are intended to illustrate the invention without limit them. F. = melting point, K. = clearing point. Before and percentages below mean percentages by weight; all Temperatures are given in degrees Celsius. "Usual on work "means: water is added, extracted with Methylene chloride, separates, dries the organic phase, evaporates and purifies the product by crystallization and / or chromatography.

Beispiel 1example 1

Zu 0,15 mol POCl3 wird unter Kühlung 0,185 mol DMF gegeben. Nach 15 Minuten gibt man eine Lösung von 0,1 mol Benzyloxy­ acetaldehyddiethylacetal in 50 ml DMF zu und erwärmt anschließend auf 50°C. Nach 12 Stunden wird das Reaktions­ gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und 0,1 mol 4-Octyloxy- 2-fluorbenzamidinhydrochlorid zugegeben. Die Temperatur steigt dabei auf etwa 40°C an. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten gerührt, danach gibt man 110 ml Triethylamin zu. 0.185 mol of DMF is added to 0.15 mol of POCl 3 with cooling. After 15 minutes, a solution of 0.1 mol of benzyloxy acetaldehyde diethylacetal in 50 ml of DMF is added and the mixture is then heated to 50.degree. After 12 hours, the reaction mixture is cooled to room temperature and 0.1 mol of 4-octyloxy-2-fluorobenzamidine hydrochloride is added. The temperature rises to about 40 ° C. The reaction mixture is stirred for 30 minutes, after which 110 ml of triethylamine are added.

Die Temperatur steigt dabei auf etwa 70°C an, das Reaktions­ gemisch wird zähflüssig. Zur besseren Rührbarkeit kann man das Reaktionsgemisch mit DMF verdünnen. Danach destilliert man das Triethylamin ab, läßt den Rückstand auf etwa 100°C abkühlen, gibt dann 500 ml Wasser zu und säuert mit konz. HCl an. Der dabei entstandene Niederschlag wird abgesaugt, gründlich mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die so erhaltene Benzyloxyverbindung wird in THF aufgenommen und bei Raumtemperatur drucklos mit einem Pd-Katalysator (Pd-C- 5% E101RW) hydriert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird die Lösung im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in 200 ml THF aufgenommen und mit einem Gemisch aus 0,1 mol Triphenylphosphin, 0,1 mol Diethylazodicarboxylat, 0,1 mol 1,1,2,2-Tetrahydroperfluorhexanol und 200 ml THF versetzt und 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.The temperature rises to about 70 ° C, the reaction mixture becomes viscous. For better stirrability you can dilute the reaction mixture with DMF. Then distilled the triethylamine is removed, the residue is left to about 100 ° C. cool, then add 500 ml of water and acidify with conc. HCl on. The resulting precipitate is suctioned off, washed thoroughly with water and dried in vacuo. The the benzyloxy compound thus obtained is taken up in THF and depressurized at room temperature with a Pd catalyst (Pd-C- 5% E101RW) hydrogenated. After removing the catalyst the solution is evaporated in vacuo. The backlog is in 200 ml of THF added and with a mixture of 0.1 mol Triphenylphosphine, 0.1 mol diethyl azodicarboxylate, 0.1 mol 1,1,2,2-tetrahydroperfluorohexanol and 200 ml of THF are added and Stirred for 20 hours at room temperature.

Die übliche Aufarbeitung liefert:
2-(4-Octyloxy-2-fluorphenyl)-5-(1,1,2,2-tetrahydroperfluor­ hexyloxy)-pyrimidin, K 68 SC 104,3 I, Δε = -0,95. The usual workup provides:
2- (4-octyloxy-2-fluorophenyl) -5- (1,1,2,2-tetrahydroperfluoro hexyloxy) pyrimidine, K 68 S C 104.3 I, Δε = -0.95.

Analog werden folgende Verbindungen der Formel Ia herge­ stellt:
The following compounds of the formula Ia are prepared analogously:

Analog werden mit 1,1,2,2-ω-Pentahydroperfluoralkanolen die folgenden Verbindungen der Formel Id hergestellt:
The following compounds of the formula Id are prepared analogously with 1,1,2,2-ω-pentahydroperfluoroalkanols:

Versuchsergebnisse; nachgereicht Test results; submitted

Claims (5)

1. 2-(2-Fluorphenyl)-pyrimidin-Derivat der Formel Ia,
worin
n 4-10 und
m 4-12
bedeuten.1. 2- (2-fluorophenyl) pyrimidine derivative of the formula Ia,
wherein
n 4-10 and
m 4-12
mean. 2. Verfahren zur Herstellung der Derivate der Formel Ia, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Phenol der Formel IIa,
worin t 1, m 4-12 und X F bedeutet, mit einem Alkylierungsmittel der Formel IIIa,
CnH2n+1-Y (IIIa)
worin n die angegebene Bedeutung besitzt und Y Halogen, -O-SO2-CF3, -O-SO2-C7H7, oder OH bedeutet, in Gegenwart einer Base oder eines Dehydratisierungsmittels verethert,
oder dass man ein Pyrimidin-5-ol der Formel IIb,
worin n 4-10 und s 1 bedeutet, mit einem Alkylierungsmittel der Formel IIIb,
Y-CH2CH2-(CF2)m-X (IIIb),
worin m 4-12, X F bedeutet und Y die angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer Base oder eines Dehydratisierungsmittels verethert.2. Process for the preparation of the derivatives of the formula Ia, characterized in that a phenol of the formula IIa,
wherein t is 1, m is 4-12 and XF, with an alkylating agent of the formula IIIa,
C n H 2n + 1 -Y (IIIa)
wherein n has the meaning given and Y is halogen, -O-SO 2 -CF 3 , -O-SO 2 -C 7 H 7 , or OH, etherified in the presence of a base or a dehydrating agent,
or that a pyrimidin-5-ol of the formula IIb,
where n is 4-10 and s is 1, with an alkylating agent of the formula IIIb,
Y-CH 2 CH 2 - (CF 2 ) m -X (IIIb),
wherein m is 4-12, XF and Y has the meaning given, etherified in the presence of a base or a dehydrating agent. 3. Phenol der Formel IIa,
worin t 1, m 4-12 und X F bedeutet.3. phenol of the formula IIa,
where t is 1, m is 4-12 and XF. 4. Chiral getiltetes smektisches Medium mit mindestens zwei achiralen, flüssigkristallinen Komponenten und mindestens einer optisch aktiven Komponente, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine achirale Komponente eine Verbindung der Formel Ia ist.4. Chirally tilted smectic medium with at least two achiral, liquid crystalline components and at least one optically active Component, characterized in that at least one achiral Component is a compound of formula Ia. 5. Medium nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens 3 Verbindungen der Formel Ia enthält.5. Medium according to claim 4, characterized in that it is at least 3 Contains compounds of formula Ia.
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