DE4113292A1

DE4113292A1 - New ophthalmic formed bodies - comprises poly-di:organo-siloxane]-poly(ester)carbonate] block copolymers

Info

Publication number: DE4113292A1
Application number: DE19914113292
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl Chem Dr Haehnsen; Peter Dipl Chem Dr Schwabe; Reiner Voigt; Ulrich Dipl Chem Dr Grigo; Gunter-Bernd Dipl Chem D Weber
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-04-24
Filing date: 1991-04-24
Publication date: 1992-10-29

Abstract

Ophthalmic formed bodies (I) of polydiorganosiloxane- poly(ester)carbonate-block copolymers (II) comprise 30-95 wt.% of polydiorganosiloxane. The average deg. of polymerisation of the siloxane blocks is 3-100 and the polysiloxane and poly(ester)carbonate blocks are linked via a Si-O-aryl bond. The block copolymer is prepd. from a diphenol of formula (III), an alpha, omega-bis- hydroxyaryloxy-polydiorganosiloxane of formula (IV), opt. aromatic dicarboxylic acid (derivs.) and/or hydroxycarboxylic acids, opt. chain terminators and opt. branching agents. In the formulae, R1=H, Cl, Br, 1-10C alkyl, 4-7C cycloalkyl (opt. substd. by 1-4C alkyl), 6-10C aryl or 6-10C aryl(1-10C)alkyl; P = 0, 1 or 2; A= a bond, 1-5C alkylene, 2-10C alkylidene, 4-7C cycloalkylidene (opt. substd. by 1-4C alkyl), 6-10C aryl(1-10C) alkylidene, O, S, CO or SO2; n = 0, 1 or 2; R = 1-20C alkyl, opt. substd. by Cl or Br; 6-10C aryl, opt. substd. by Cl, Br or 1-4C alkyl; or 6-10C aryl 1-10C alkyl, opt. substd. by Cl or Br. a = 1-5; m = 3-100, esp. 5-80. USE/ADVANTAGE - (I) are useful as contact lenses (claimed), intraocular lenses or scleral covers. They have high transparency and purity, high oxygen permeability, good mechanic stability, hydrolytic stability, and dimension stability and high biological tolerability. They are easily produced.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Block(polydior ganosiloxan-co-poly(ester)carbonate) sowie Verfahren zur Herstellung von ophthalmischen Formkörpern wie bei spielsweise Kontaktlinsen, Skleralschalen und Intraoku larlinsen aus optisch klaren Block(polydiorganosiloxan- co-polycarbonaten). Die erfindungsgemäßen Formkörper sind durch Wärmeformen leicht herstellbar und zeichnen sich durch eine hohe Sauerstoffpermeabilität, Transpa renz und Verträglichkeit aus. Sie nehmen praktisch kein Wasser auf und enthalten keine migrationsfähigen nieder molekularen Bestandteile.The present invention relates to new blocks (polydior ganosiloxane-co-poly (ester) carbonate) and process for Production of ophthalmic moldings as for for example contact lenses, scleral shells and intraocular lenses Lar lenses made of optically clear block (polydiorganosiloxane co-polycarbonates). The moldings according to the invention are easy to produce and draw using heat molding characterized by high oxygen permeability, transpa and tolerance. You practically take none Water and contain no migratable down molecular components.

Seit der Einführung von Kontaktlinsen aus Polymethyl methacrylat (PMMA) in den frühen 1950er Jahren hat sich das Spektrum der eingesetzten Kunststoffe in der Kon taktoptik von Jahr zu Jahr erweitert. Die besondere Auf merksamkeit galt dabei der Verbesserung der Augenver träglichkeit der Linsen, welche zum großen Teil von einer hohen Sauerstoffpermeabilität des Materials ab hängt. Für ein einwandfreies Funktionieren der metabo lischen Vorgänge des Auges muß der vermutlich direkt aus der Atmosphäre kommende Sauerstoff in der Tränenflüssig keit, die das Auge badet, gelöst und dann auf die Horn haut übertragen werden. Eine gute Kontaktlinse, die ge wissermaßen auf und in dem Tränenfilm auf der Hornhaut schwimmt, wird diesem Vorgang keinen, die physiologische Verträglichkeit, und damit das subjektive Empfinden des Trägers beeinträchtigenden Widerstand entgegensetzen. Weitere, die Augenverträglichkeit beeinflussende Fak toren sind die Härte des Materials und die Benetzbarkeit der Oberfläche. Bei den in den frühen 70er Jahren ein geführten weichen Hydrogellinsen auf Basis Polyhydroxy methylmethacrylat (HEMA) sowie weiteren, davon abgelei teten Entwicklungen, wie z. B. dem hoch hydrophilen Poly vinylpyrrolidon, dient Wasser, das aufgrund der hydro philen Natur der Polymere als Quellmittel darin enthal ten ist, als Transportmedium für den von der Cornea be nötigten Sauerstoff. Ein zweiter Weg zur Lösung des Pro blems wurde über den Einsatz von inheränt sauerstoff permeablen Polymeren eingeschlagen. Hierzu gehören neben Celluloseacetobutyrat insbesondere Polydiorganosiloxane bzw. Polymere auf Basis siloxan-modifizierter Monomere sowie die in neuerer Zeit verwendeten Fluoralkylgruppen haltigen Polymere.Since the introduction of polymethyl contact lenses Methacrylate (PMMA) started in the early 1950s the range of plastics used in the con tactical optics expanded from year to year. The special on Attention was paid to the improvement of the eye ver inertness of the lenses, which are largely from a high oxygen permeability of the material hangs. For the metabo to function properly The eye's processes must presumably be eliminated directly oxygen coming from the atmosphere in the tear fluid that bathes the eye, released and then on the horn skin transfer. A good contact lens that ge sort of on and in the tear film on the cornea swims, this process becomes none, the physiological Compatibility, and thus the subjective feeling of Oppose wearer's resistance. Other factors influencing eye tolerance The hardness of the material and the wettability are factors the surface. The one in the early 70s guided soft hydrogel lenses based on polyhydroxy methyl methacrylate (HEMA) and others, derived from it Developments such. B. the highly hydrophilic poly vinylpyrrolidone, serves water that due to the hydro contains the phile nature of the polymers as swelling agents ten, as a transport medium for the be from the cornea required oxygen. A second way to solve the pro blems was inherent in the use of oxygen permeable polymers. In addition to Cellulose acetobutyrate, especially polydiorganosiloxanes or polymers based on siloxane-modified monomers as well as the fluoroalkyl groups used in recent times containing polymers.

Eine ausführliche retrospektive Darstellung verschiede ner Materialien für kontaktoptische Zwecke sowie ihrer Vor- und Nachteile findet sich in vielen neueren Ver öffentlichungen (T. B. Harvey, III, W. E. Meyers, L. M. Bowman, Polym. Mat. Sci. Eng., Am. Chem. Soc. 59 (1988) 73; N. A. Brennan, Die Kontaktlinse 23 (1989) 4, S. 7; F. Polzhofer, Der Augenoptiker 44 (1989) 1, S. 32). Da die vorliegende Erfindung spezielle Siliconblockcokon densate betrifft, soll hier insbesondere auf die einfüh rende Diskussion solcher Patentschriften verwiesen wer den, die siliconhaltige ophthalmische Gegenstände bean spruchen (EP-A 59 528, EP-A 1 09 355, EP-A 2 31 572, EP-A 2 77 771, US-P 42 59 467, WO 85/3 940, WO 86/1 518). Ein Entwicklungsziel der ophthalmischen Forschung sind sauerstoffpermeable, pflegeleichte Kontaktlinsen für lange Tragezeiten, mit guter physiologischer Verträg lichkeit und Optik.A detailed retrospective presentation of various ner materials for contact optical purposes and their There are advantages and disadvantages in many newer versions publications (T. B. Harvey, III, W. E. Meyers, L. M. Bowman, Polym. Mat. Sci. Eng., Am. Chem. Soc. 59 (1988) 73; N. A. Brennan, Die Kontaktlinse 23 (1989) 4, p. 7; F. Polzhofer, Der Augenoptiker 44 (1989) 1, p. 32). There the present invention special silicone block cocoon As concerns densate, it should in particular refer to the introduction discussion of such patents the one that claims silicone-containing ophthalmic articles say (EP-A 59 528, EP-A 1 09 355, EP-A 2 31 572, EP-A 2,777,771, US-P 42 59 467, WO 85/3 940, WO 86/1 518). A Development goal of ophthalmic research are oxygen permeable, easy care contact lenses for long wearing times, with good physiological tolerance optics and optics.

Aufgrund der Biokompatibilität, des angenehmen Tragege fühls, der Transparenz und der geringen Wasseraufnahme von Siliconen gründen sich viele Entwicklungen auf diesen Materialtyp. Reines Silicon und viele silicon haltige Copolymere sind in der Benetzbarkeit und mecha nischen Festigkeit sowie Härte ungenügend. Zudem neigen sie mitunter dazu, organische Stoffwechselpodukte des Auges anzulagern. Vor diesem Hintergrund stellen reine und fluorierte Siloxanylacrylatcopolymere mit einer aus gewogenen Eigenschaftskombination hinsichtlich Mechanik, Benetzbarkeit und Resistenz gegenüber der Ausbildung von Oberflächenablagerungen eine neuere Entwicklung bei siloxanhaltigen Kontaktlinsen dar.Because of the biocompatibility, the comfortable carrying feel, transparency and low water absorption Many developments are based on silicones this type of material. Pure silicone and many silicon copolymers containing are wettability and mecha strength and hardness are insufficient. Also tend they sometimes add organic metabolites to the Eye to attach. Against this background, pure and fluorinated siloxanyl acrylate copolymers with one balanced combination of properties with regard to mechanics, Wettability and resistance to the formation of Surface deposits a recent development contact lenses containing siloxane.

Bei der Entwicklung von Kontaktlinsen auf Basis von Siloxanen wurden diese Polymeren im wesentlichen als solche oder in Form von Siloxanyl- bzw. Silan-modifi zierten polymerisierbaren Monomeren wie z. B. Acrylaten, Itaconaten, Styrolen etc. eingesetzt. Die Einbeziehung von Siloxanketten in die unvernetzte Polymerhauptkette hat vergleichsweise wenig Beachtung gefunden. So be schreibt z. B. die EP-A 2 67 158 biologisch inerte, fle xible, benetzbare, hydrolysestabile und wenig Wasser aufnehmende Kontaktlinsen aus Polysiloxan-Polyoxyalky len-Blockcopolymeren mit vorzugsweise polymerisierba ren, und damit vernetzenden Einheiten. US-Patent 44 78 981 beschreibt Polydimethylsiloxan-Bisphenol A-Polycarbonat-Blockcopolymere in transparenter Abmi schung mit Polyacrylaten oder Copolyacrylaten, welche vernetzt sein können. Die Siloxangehalte derartiger Ab mischungen liegen stets unter 50 Gew.-%. Der Siloxan gehalt des Blockcopolymeren gemäß Anspruch 3 beträgt z. B. 50 bis 55 Gew.-%, so daß bei maximal 50 Gew.-% Blockcopolymer in der Mischung diese bis zu 27,5 Gew.-% Polydimethylsiloxan aus dem Blockcopolymeren enthalten kann. Dies hat natürlich Auswirkungen auf die Sauer stoffpermeabilität der Kontaktlinsen aus diesem Mate rial. Ophthalmische Gegenstände, die ausschließlich aus einem Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymer bestehen, werden nicht erwähnt.When developing contact lenses based on These polymers were essentially considered siloxanes such or in the form of siloxanyl or silane modifi graced polymerizable monomers such. B. acrylates, Itaconates, styrenes etc. are used. Integration from siloxane chains to the uncrosslinked polymer main chain has received comparatively little attention. So be writes e.g. B. EP-A 2 67 158 biologically inert, fle flexible, wettable, hydrolysis-stable and little water receiving contact lenses made of polysiloxane-polyoxyalky len block copolymers with preferably polymerisable ren, and thus networking units. U.S. patent 44 78 981 describes polydimethylsiloxane bisphenol A polycarbonate block copolymers in transparent Abmi with polyacrylates or copolyacrylates, which can be networked. The siloxane levels of such Ab mixtures are always below 50% by weight. The siloxane content of the block copolymer according to claim 3 e.g. B. 50 to 55 wt .-%, so that at a maximum of 50 wt .-% Block copolymer in the mixture this up to 27.5 wt .-% Contain polydimethylsiloxane from the block copolymer can. Of course, this has an impact on the Sauer permeability of the contact lenses from this mate rial. Ophthalmic articles made exclusively from a polysiloxane-polycarbonate block copolymer, are not mentioned.

Das US-Patent 44 78 981 hat in erster Linie die Verbes serung der Sauerstoffpermeabilität von Polyacrylatlinsen zum Ziel und vergleicht sich daher mit Siloxanylmeth acrylateinheiten enthaltenden Copolyacrylaten als Stand der Technik. Die Siloxanmodifizierung von Polyacrylaten mit einem Blockcokondensat der beschriebenen Art durch Mischung der beiden Komponenten in der Schmelze oder durch Polymerisation der Acrylatmonomeren in Gegenwart des Siloxanblockcopolymeren schränkt Menge und Art des einzusetzenden Blockcopolymeren erheblich ein, wenn transparente Mischungen erhalten werden sollen. Außerdem birgt die dargestellte Verknüpfung der Silicon- und Polycarbonatblöcke über eine Urethanalkyl- oder Car bonatgruppe thermische und hydrolytische Instabilitäten, die bei der Schmelzcompoundierung der Komponenten oder bei der Einwirkung der Tränenflüssigkeit des Auges auf die Kontaktlinse zum Tragen kommen können.U.S. Patent 4,478,981 primarily has the verbes Increased oxygen permeability of polyacrylate lenses to the target and therefore compares itself with siloxanylmeth copolyacrylates containing acrylate units as a stand of the technique. The siloxane modification of polyacrylates with a block cocondensate of the type described Mix the two components in the melt or by polymerization of the acrylate monomers in the presence of the siloxane block copolymer limits the amount and type of Block copolymers to be used considerably if transparent mixtures are to be obtained. Furthermore contains the shown linkage of silicone and Polycarbonate blocks over a urethane alkyl or car bonat group thermal and hydrolytic instabilities, those in the melt compounding of the components or upon exposure to the tear fluid of the eye the contact lens can come into play.

DE-OS 26 40 241 beschreibt Dreiblockcopolymere aus Poly diorganosiloxan-, Polyester- und Polycarbonatblöcken für verschiedene medizinische Anwendungsgebiete. Jedoch ist die Beschränkung des Siloxangehaltes auf 60 Gew.-% für die Herstellung von Kontaktlinsen aus Polyestercarbonat blockcopolymeren in den meisten Fällen ungeeignet. Außerdem besteht eine erhebliche Einschränkung hinsicht lich der chemischen Anbindung der Siloxanblöcke.DE-OS 26 40 241 describes three-block copolymers made of poly diorganosiloxane, polyester and polycarbonate blocks for different medical fields of application. However is the restriction of the siloxane content to 60% by weight for the production of polyester carbon contact lenses Block copolymers unsuitable in most cases. There is also a significant limitation chemical bonding of the siloxane blocks.

Es wurden ophthalmische Formkörper gefunden, welche aus einem Blockcokondensat bestehen, das aus Polydiorganosi loxan- und Polycarbonat- bzw. Polyestercarbonatblöcken aufgebaut ist, und 30 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, Silicon enthält, wobei der mittlere Polymer grad m der Siloxanblöcke 3 bis 100, vorzugsweise 5 bis 80, beträgt und die chemische Verknüpfung von Siloxan- und Carbonat- bzw. Polyestercarbonatblock über eine Si-O-Aryl-Bindung erfolgt. There have been found ophthalmic moldings which consist of a block co-condensate made of Polydiorganosi loxane and polycarbonate or polyester carbonate blocks is built up, and 30 to 95 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, contains silicone, the middle polymer degree m of the siloxane blocks 3 to 100, preferably 5 to 80, and the chemical linkage of siloxane and carbonate or polyester carbonate block via one Si-O-aryl bond occurs.

Das Material zeichnet sich weiter aus durch seine hohe, herstellungsbedingte Reinheit (keine niedermolekularen, migrationsfähigen Bestandteile), seine gute mechanische Festigkeit, Flexibilität und Dimensionsstabilität, eine hohe biologische Verträglichkeit und durch leichte Her stellbarkeit. Es nimmt kein Wasser auf, läßt sich ohne Verluste verarbeiten und eignet sich zur Herstellung von Einweg-Kontaktlinsen.The material is further characterized by its high, manufacturing purity (no low molecular weight, components capable of migration), its good mechanical Strength, flexibility and dimensional stability, one high biological compatibility and light weight adjustability. It does not take up water, can be done without Process losses and is suitable for the production of Disposable contact lenses.

Im folgenden sind, wenn nicht ausdrücklich anders er wähnt, Blöcke aus Polyestercarbonat in der Bezeichnung Polycarbonat mit eingeschlossen.The following are, if not expressly different thinks blocks of polyester carbonate in the label Polycarbonate included.

Thermoplastische Polydiorganosiloxan-Polycarbonat- bzw. Polydiorganosiloxan-Polyestercarbonat-Blockcopolymere und ihre Herstellung sind literaturbekannt (siehe bei spielsweise US-P 31 89 662, US-P 34 19 634, DE-OS 33 34 782, EP 1 22 535, DE-OS 35 06 472, DE-OS 33 44 911, DE-OS 38 38 106 sowie J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 12 (1974) 247). Die erfindungsgemäß verwendbaren Block copolymeren sind solche auf Basis der Diphenole der Formel (I) und (II), Thermoplastic polydiorganosiloxane-polycarbonate or polydiorganosiloxane-polyestercarbonate block copolymers and their preparation are known from the literature (see for example US-P 31 89 662, US-P 34 19 634, DE-OS 33 34 782, EP 1 22 535, DE-OS 35 06 472, DE-OS 33 44 911, DE-OS 38 38 106 and J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 12 (1974) 247). The block copolymers which can be used according to the invention are those based on the diphenols of the formulas (I) and (II)

worin
R¹ gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C₁₀-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₄-C₇-Cycloalkyl oder C₆-C₁₀-Aryl, C₆-C₁₀-Aryl-C₁-C₁₀-alkyl bedeutet,
p Null, 1 oder 2 ist,
A eine Einfachbindung, C₁-C₅-Alkylen, C₂-C₁₀-Alkyli den, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₄-C₇-Cycloalkyliden, C₆-C₁₀-Aryl-C₁-C₁₀-alkyliden, -O-, -S-, -CO- oder -SO₂- ist,
n Null, 1 oder 2 ist,
R gleich oder verschieden ist und jeweils durch Chlor oder Brom substituiertes geradkettiges C₁-C₂₀-Alkyl oder verzweigtes C₃-C₂₀-Alkyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₀-Aryl oder gegebenenfalls im Alkyl- und/oder Arylteil durch Chlor oder Brom substituiertes C₆-C₁₀-Aryl-C₁-C₁₀-alkyl bedeutet,
a im Mittel zwischen 1 und 5 liegt und
m eine ganze Zahl zwischen 3 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 80, ist.wherein
R ^{1 is the} same or different and is hydrogen, chlorine, bromine, C ₁ -C ₁₀ alkyl, in each case optionally substituted by C ₁ -C ₄ alkyl, C ₄ -C ₇ cycloalkyl or C ₆ -C ₁₀ aryl, C ₆ Means -C ₁₀ arylC ₁ -C ₁₀ alkyl,
p is zero, 1 or 2,
A is a single bond, C ₁ -C ₅ alkylene, C ₂ -C ₁₀ alkyli, C ₄ -C ₇ cycloalkylidene optionally substituted by C ₁ -C ₄ alkyl, C ₆ -C ₁₀ aryl-C ₁ - C _{10 is} alkylidene, -O-, -S-, -CO- or -SO ₂ -,
n is zero, 1 or 2,
R is the same or different and each is substituted by chlorine or bromine straight-chain C ₁ -C ₂₀ alkyl or branched C ₃ -C ₂₀ alkyl optionally substituted by chlorine, bromine and / or C ₁ -C ₄ alkyl-substituted C ₆ -C ₁₀ aryl or C ₆ -C ₁₀ aryl-C ₁ -C ₁₀ alkyl which is optionally substituted in the alkyl and / or aryl part by chlorine or bromine,
a is on average between 1 and 5 and
m is an integer between 3 and 100, preferably between 5 and 80.

Der Gewichtsanteil an Diphenolen der Formel (II) in den Copolycarbonaten ist jeweils so bemessen, daß der Gehalt an Diorganosiloxy-EinheitenThe proportion by weight of diphenols of the formula (II) in the Copolycarbonates is dimensioned so that the content on diorganosiloxy units

im Copolycarbonat zwischen 30 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 40 und 80 Gew.-%, liegt.in the copolycarbonate between 30 and 95 wt .-%, preferably between 40 and 80% by weight.

Falls nicht anders angegeben, sind die Alkylreste gerad kettig oder verzweigt. Die Substitution durch Alkyl, Chlor und Brom kann einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden sein. Die cycloaliphatischen und aromatischen Reste sind insbesondere einfach, zweifach oder dreifach substituiert. Unless stated otherwise, the alkyl radicals are straight chain or branched. The substitution with alkyl, Chlorine and bromine can be single or multiple, the same or to be different. The cycloaliphatic and aromatic Leftovers are particularly single, double or triple substituted.

R¹ ist gleich oder verschieden und steht vorzugsweise für Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C₈-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substi tuiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phe nyl oder Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl- C₁-C₆-alkyl, besonders bevorzugt für Wasserstoff, Brom und/oder Methyl,
p ist vorzugsweise 2,
A ist vorzugsweise eine Einfachbindung, C₁-C₄-Alkylen, C₂-C₈-Alkyliden, jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopentyliden, Cyc lohexyliden, Phenyl-C₁-C₆-alkyliden, Naphthyl-C₁-C₆- alkyliden, -O-, -S-, -CO-oder -SO₂-, besonders be vorzugt Isopropyliden, Cyclohexyliden, 3,3,5- Trimethylcyclohexyliden,
n ist vorzugsweise 1,
R ist gleich oder verschieden und steht vorzugsweise für Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl oder Phenyl, besonders bevorzugt für Methyl.R ¹ is the same or different and is preferably hydrogen, chlorine, bromine, C ₁ -C ₈ alkyl, in each case optionally substituted by methyl and / or ethyl cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl or naphthyl, phenyl-C ₁ - C ₆ alkyl, naphthyl C ₁ -C ₆ alkyl, particularly preferably for hydrogen, bromine and / or methyl,
p is preferably 2,
A is preferably a single bond, C ₁ -C ₄ alkylene, C ₂ -C ₈ alkylidene, each optionally substituted by methyl and / or ethyl cyclopentylidene, cyclohexylidene, phenyl C ₁ -C ₆ alkylidene, naphthyl-C ₁ -C ₆ - alkylidene, -O-, -S-, -CO- or -SO ₂ -, particularly preferably isopropylidene, cyclohexylidene, 3,3,5-trimethylcyclohexylidene,
n is preferably 1,
R is the same or different and is preferably methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl or phenyl, particularly preferably methyl.

Der Gehalt an aromatischen CarbonatstruktureinheitenThe content of aromatic carbonate structural units

und gegebenenfalls Carbonsäureesterstruktureinheitenand optionally carboxylic acid ester structural units

entspricht der komplementären Menge von 70 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 60 bis 20 Gew.-%, worin -O-Ar-O- Si-freie Diphenolatreste von Bisphenolen der Formel (I) und -OC-Ar′-CO- bzw. -O-Ar′′-CO-Si-freie Reste einer aromatischen Dicarbonsäure bzw. aromatischen Hydroxy carbonsäure sind.corresponds to the complementary amount of 70 to 5% by weight, preferably from 60 to 20% by weight, where -O-Ar-O- Si-free diphenolate residues of bisphenols of the formula (I) and -OC-Ar'-CO- or -O-Ar '' - CO-Si-free radicals one aromatic dicarboxylic acid or aromatic hydroxy are carboxylic acid.

Die erfindungsgemäß geeigneten Polydiorganosiloxan-Poly estercarbonat-Blockcopolymeren können sowohl aus je einer der Diphenole der Formeln (I) und (II) als auch aus be liebigen Gemischen mehrerer solcher Diphenole hergestellt werden. Es können auch aromatische Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäurederivate, bevorzugt Dicarbonsäurechloride, in beliebigen Verhältnissen untereinander der reagieren den Mischung so zugesetzt werden, daß im Endprodukt maxi mal 75% aller Diphenolhydroxygruppen über Esterstruktu ren gebunden sind. Ebenso können Hydroxycarbonsäuren ver wendet werden, wobei das molare Verhältnis Hydroxycarbon säure : Bisphenol maximal 1,5 beträgt. Ein besonders be vorzugtes Blockcopolymer besteht aus Polydimethylsiloxan - und Bisphenol - A-Polycarbonat-Blöcken. Die Blockcopoly meren können sowohl linear als auch verzweigt sein. Ihr Molekulargewicht kann durch den Einsatz von Kettenab brechern geregelt werden. The polydiorganosiloxane poly suitable according to the invention ester carbonate block copolymers can consist of either the diphenols of the formulas (I) and (II) as well as from be sweet mixtures of several such diphenols will. Aromatic dicarboxylic acids or Dicarboxylic acid derivatives, preferably dicarboxylic acid chlorides, in any relationship with one another be added to the mixture so that maxi in the end product times 75% of all diphenolhydroxy groups via ester structure are bound. Hydroxycarboxylic acids can also be used be used, the molar ratio of hydroxycarbon Acid: Bisphenol is a maximum of 1.5. A particularly be preferred block copolymer consists of polydimethylsiloxane - and bisphenol - A polycarbonate blocks. The Blockcopoly mers can be both linear and branched. your Molecular weight can be determined by using chains crushers are regulated.

Die Diphenole der Formel (I) sowie die gegebenenfalls zu verwendenden Dicarbonsäuren bzw. Dicarbonsäurederivate und/oder Hydroxycarbonsäuren sind entweder literaturbe kannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Polydiorganosiloxane mit Hydroxyaryloxy-Endgruppen gemäß Formel (II) sind ebenfalls bekannt bzw. nach literatur bekannten Verfahren herstellbar (siehe z. B. US-P 34 19 634, US-P 38 21 325, US-P 38 32 419 und EP-A 1 22 535).The diphenols of the formula (I) and also, if appropriate using dicarboxylic acids or dicarboxylic acid derivatives and / or hydroxycarboxylic acids are either literature known or can be produced by methods known from the literature. Polydiorganosiloxanes with hydroxyaryloxy end groups according to Formula (II) are also known or from the literature known methods can be produced (see, for example, US-P 34 19 634, US-P 38 21 325, US-P 38 32 419 and EP-A 1 22 535).

Geeignete Diphenole der Formel (I) für die Herstellung sowohl der Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopoly meren als auch der α,ω-Bishydroxyaryloxy-polydiorgano siloxane gemäß Formel (II) sind beispielsweise Hydro chinon, Resorcin, Dihydroxybiphenyle, Bis-(hydroxyphe nyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hy droxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis- (hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, und α,α′-Bis-(hydroxyphe nyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere Di phenole sind z. B. in den US-Patentschriften 30 28 365, 32 72 601, 31 48 172, 30 62 781, 29 91 273, 32 71 367, 29 99 835, 29 70 131 und 29 99 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, 22 11 957, der französischen Patentschrift 15 61 518 und in der Monographie von H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, beschrieben. Es können auch Mi schungen von Diphenolen der Formel (I) eingesetzt werden. Suitable diphenols of the formula (I) for the preparation both the polydiorganosiloxane polycarbonate block copoly mer as well as the α, ω-bishydroxyaryloxy-polydiorgano Siloxanes according to formula (II) are, for example, hydro quinone, resorcinol, dihydroxybiphenyls, bis (hydroxyphe nyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hy droxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, Bis (hydroxyphenyl) sulfones, and α, α′-bis (hydroxyphe nyl) -diisopropylbenzenes and their nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds. This and other Tues phenols are e.g. B. in U.S. Patents 30 28 365, 32 72 601, 31 48 172, 30 62 781, 29 91 273, 32 71 367, 29 99 835, 29 70 131 and 29 99 846, in the German Disclosures 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, 22 11 957, the French patent specification 15 61 518 and in the monograph by H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York. Wed. mixtures of diphenols of the formula (I) are used.

Bevorzugte Diphenole sind z. B. 4,4′-Dihydroxybiphenyl, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-me thylbutan, α,α′-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylben zol, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis- (3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphe nyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2- methylbutan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- cyclohexan und α,α′-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- p-diisopropylbenzol.Preferred diphenols are e.g. B. 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-me thylbutane, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylben zole, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphe nyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2- methylbutane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) - cyclohexane and α, α′-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) - p-diisopropylbenzene.

Besonders bevorzugte Diphenole sind z. B. 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 2,2-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-di chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4- hydroxyphenyl)-propan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclo hexan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclo hexan.Particularly preferred diphenols are e.g. B. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-) hydroxyphenyl) propane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclo hexane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclo hexane.

Besonders bevorzugte Diphenole der Formel (II) sind die der Formel (IIa),Diphenols of the formula (II) are particularly preferred of the formula (IIa),

worin die R gleich sind und vorzugsweise Methyl bedeuten und m eine ganze Zahl zwischen 3 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 80, ist und a im Mittel zwischen 1 und 5 liegt. wherein the R are the same and are preferably methyl and m is an integer between 3 and 100, preferably between 5 and 80, and a on average between 1 and 5 lies.

Als gegebenenfalls einzusetzende Dicarbonsäurestruktur einheiten können beispielsweise solche ausgesucht werden, die sich von Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2,2-Bis-(4- carboxyphenyl)-propan, Diphenyldicarbonsäuren, Benzophe nondicarbonsäuren, Diphenyletherdicarbonsäuren, Diphenyl sulfondicarbonsäuren oder Naphthalindicarbonsäuren ablei ten sowie von deren Alkyl-, Halogenalkyl- oder Halogen substituierten Derivaten. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Terephthalsäure- und Isophthalsäuredi chlorid in beliebigen Verhältnissen zueinander. Gegebe nenfalls zu verwendende Hydroxycarbonsäuren sind bei spielsweise p-Hydroxybenzoesäure, m-Hydroxybenzoesäure und Hydroxynaphthoesäuren sowie deren Alkyl-, Halogen alkyl- oder Halogen-substituierten Derivate.As a dicarboxylic acid structure to be used if necessary units can be selected, for example, which differ from terephthalic acid, isophthalic acid, 2,2-bis- (4- carboxyphenyl) propane, diphenyldicarboxylic acids, benzophe nondicarboxylic acids, diphenyl ether dicarboxylic acids, diphenyl sulfondicarboxylic acids or naphthalenedicarboxylic acids ten and their alkyl, haloalkyl or halogen substituted derivatives. The is particularly preferred Use of terephthalic acid and isophthalic acid di chloride in any ratio to each other. Give Hydroxycarboxylic acids to be used are at for example p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid and hydroxynaphthoic acids and their alkyl, halogen alkyl or halogen substituted derivatives.

Die erfindungsgemäß geeigneten Polydiorganosiloxan-Poly carbonat-Blockcopolymeren lassen sich durch ihre rela tiven Lösungsviskositäten von 1,14 bis 1,8, vorzugsweise von 1,2 bis 1,3 charakterisieren, wobei η_rel in Methylen chlorid bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 g/100 ml Lösung gemessen wird. Die Lösungsviskosität bzw. das Molekulargewicht wird in bekannter Weise durch eine ent sprechende Menge an Kettenabbrechern eingestellt (siehe z. B. DE-OS 33 34 782).The polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers suitable according to the invention can be characterized by their relative solution viscosities from 1.14 to 1.8, preferably from 1.2 to 1.3, where η _rel in methylene chloride at 25 ° C. and a concentration of 0.5 g / 100 ml of solution is measured. The solution viscosity or the molecular weight is adjusted in a known manner by a corresponding amount of chain terminators (see, for example, DE-OS 33 34 782).

Als Molekulargewichtsregler werden Verbindungen einge setzt, wie sie von Polycarbonaten, Polyestern und Poly estercarbonaten her bekannt sind, wie z. B. Phenole und Säurechloride. Geeignete Kettenabbrecher für die erfin dungsgemäßen Blockcopolymeren unter den bevorzugt einzu setzenden Phenolen sind z. B. Phenol sowie Monoalkylphe nole oder Dialkylphenole mit insgesamt bis zu 20 C-Ato men in den Alkylsubstituenten gemäß DE-OS 28 42 005 und DE-OS 35 06 472, wie z. B. p-tert.-Butylphenol p-Nonyl phenol, 2,5-Di-tert.-butylphenol, p-tert.-oktylphenol, 4-(1,1,3,3,-Tetramethyl-butyl)-phenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol und 4-(3,5-Di-methylhep tyl)-phenol, aber auch Aryl- und Aralkyl-substituierte Phenole wie Hydroxydiphenyl und p-Cumylphenol. Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,01 und 10 Mol-%, bezogen auf die Summe der je weils eingesetzten Diphenole und aromatischen Carbon säuren. Anstelle der kettenabbrechenden Phenole können auch deren Halogenkohlensäureester eingesetzt werden.Compounds are used as molecular weight regulators sets, as from polycarbonates, polyesters and poly ester carbonates are known here, such as. B. phenols and Acid chlorides. Suitable chain terminators for the inventions block copolymers according to the invention are preferred among the setting phenols are e.g. B. phenol and monoalkylphe nols or dialkylphenols with a total of up to 20 carbon atoms men in the alkyl substituents according to DE-OS 28 42 005 and DE-OS 35 06 472, such as. B. p-tert-butylphenol p-nonyl phenol, 2,5-di-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, 4- (1,1,3,3, tetramethylbutyl) phenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol and 4- (3,5-dimethylhep tyl) phenol, but also aryl and aralkyl substituted Phenols such as hydroxydiphenyl and p-cumylphenol. The amount of chain terminators to be used is in general between 0.01 and 10 mol%, based on the sum of each because used diphenols and aromatic carbon acids. Instead of the chain terminating phenols also their halocarbonic acid esters are used.

Die erfindungsgemäßen siloxanhaltigen Blockcopolymere können in bekannter Weise verzweigt sein, vorzugsweise durch den Einbau von 0,01 bis 2,0 Mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole und aromatischen Carbon säuren, an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbin dungen, z. B. solchen mit drei oder mehr als drei pheno lischen OH-Gruppen (siehe beispielsweise DE-OS 33 47 071).The block copolymers containing siloxane according to the invention can be branched in a known manner, preferably by incorporating 0.01 to 2.0 mol%, based on the Sum of the diphenols and aromatic carbon used acids, at three- or more than three-functional compound dung, e.g. B. those with three or more than three pheno mix OH groups (see for example DE-OS 33 47 071).

Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2,6-Bis-(2′- hydroxy-5′-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxy phenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan und 1,4-Bis-(4,4′- dihydroxytriphenyl-methyl)-benzol, ferner 2,4-Dihydroxy benzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4- hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol sowie 3,3-Bis-(4- hydroxy-3-methyl-phenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Some of the usable compounds with three or more as three phenolic hydroxyl groups are, for example 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) phenol, 2,6-bis (2'- hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxy phenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane and 1,4-bis- (4,4'- dihydroxytriphenyl-methyl) -benzene, also 2,4-dihydroxy benzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis- (4- hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and 3,3-bis- (4- hydroxy-3-methylphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Die Herstellung der erfindungsgemäß geeigneten Polydi organosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren ist litera turbekannt und kann z. B. mit Phosgen nach dem Phasen grenzflächenverfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase, z. B. in Pyridin als Reaktionsvermitt ler oder nach dem Schmelzumesterungsverfahren erfolgen (siehe z. B. DE-OS 33 34 782, DE-OS 35 06 472, DE-OS 38 38 106 und EP-A 36 080). Bevorzugt werden Zweiphasen grenzflächenverfahren angewandt.The preparation of the polydi suitable according to the invention organosiloxane-polycarbonate block copolymers is litera known and can z. B. with phosgene after the phase interface process or with phosgene according to the process in a homogeneous phase, e.g. B. in pyridine as a reaction mediator ler or by the melt transesterification process (see e.g. DE-OS 33 34 782, DE-OS 35 06 472, DE-OS 38 38 106 and EP-A 36 080). Two phases are preferred interface method applied.

Weiterhin wurde ein erfinderisches Verfahren zur Herstel lung der o. g. ophthalmischen Formkörper gefunden. Mit Hilfe dieses Verfahrens lassen sich insbesondere hoch transparente, hydrolysestabile und hoch sauerstoffdurch lässige Kontaktlinsen in einem weiten Härtebereich her stellen.Furthermore, an inventive method for the manufacture the above ophthalmic molded body found. With Using this method can be particularly high transparent, hydrolysis-stable and highly oxygen-permeable casual contact lenses in a wide range of hardness put.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der oph thalmischen Formkörper ist dadurch gekennzeichnet, daß das Polydiorganosiloxan-Poly(ester)carbonat-Blockcopoly mer in Lösung mittels Aktivkohle gereinigt, filtriert und in desaktivierten Glasgefäßen als Film eingedampft und getrocknet wird, und der Film thermisch behandelt wird. Die Aufarbeitung des Materials hat einen großen Einfluß auf dessen Oualität und Eignung für die Fertigung von ophthalmischen Produkten. Die Verarbeitung der erfin dungsgemäßen Blockcopolymeren von der Reaktionslösung bis zur Herstellung von Kontaktlinsen wird im folgenden im einzelnen beschrieben.The inventive method for producing the oph shaped body is characterized in that the polydiorganosiloxane poly (ester) carbonate block copoly always in solution using activated carbon, filtered and evaporated as a film in deactivated glass vessels and is dried, and the film is thermally treated. The processing of the material has a great influence on its quality and suitability for the production of ophthalmic products. The processing of the invent block copolymers according to the invention from the reaction solution to for the production of contact lenses is in the following described.

Nach erfolgter Reaktion nach dem Zweiphasengrenzflächen verfahren in einem Gemisch aus Methylenchlorid und wäß rigem Alkali wird die 5 bis 20 Gew.-% produkthaltige organische Phase weitgehend elektrolytfrei gewaschen und anschließend von Feuchtigkeit durch Dispergierung mit Trocknungsmitteln befreit. Hierzu eignen sich z. B. an organische Salze, die Wasser komplex binden, wasserbin dende Alumosilikate wie Bentonite oder Montmorillonite oder Molekularsiebe geeigneter Porengröße, wie z. B. Bay lith TE 144® oder andere Zeolithe des Typs A. Grobteilige Trocknungsmittel mit großer innerer Oberfläche besitzen den Vorteil, daß sie sich durch Filtration leicht von der Polymerlösung wieder abtrennen lassen. Die getrocknete Lösung wird nun mit Aktivkohle aufgeschlämmt und über einen vorbereiteten Filterkuchen aus feinteiliger Bleich erde (z. B. Tonsil Optimum FF®), Kieselgel oder ähnlichem Material gegeben. Geeignete Filterträger erlauben an die ser Stelle auch die Anwendung von Druckfiltern. Die klare Polymerlösung wird in vorbereitete, mittels Chlorsilanen oder 1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazan desaktivierte Glas unterlagen abgelassen und über Nacht bei Raumtemperatur abgedampft. Der entstandene klare Polymerfilm wird nun im Vakuumtrockenschrank, beginnend bei Normaldruck, bei 100°C 5 bis 10 Stunden getrocknet. Schließlich wird der Film für eine kurze Zeit von beispielsweise 10 bis 30 Mi nuten einer Temperatur von 150 bis 300°C ausgesetzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur läßt sich der transparente Polymerfilm leicht von der Glasunterlage abheben.After reaction after the two-phase interfaces process in a mixture of methylene chloride and aq alkaline is the 5 to 20 wt .-% product-containing organic phase washed largely free of electrolyte and then moisture by dispersing with Desiccant exempted. For this purpose, z. B. on organic salts that bind water in a complex way end alumosilicates such as bentonite or montmorillonite or molecular sieves of suitable pore size, such as. B. Bay lith TE 144® or other type A zeolites Have drying agents with a large inner surface the advantage that it is easily separated from the filter Have the polymer solution separated again. The dried one Solution is now slurried with activated carbon and over a prepared filter cake made from finely divided bleach earth (e.g. Tonsil Optimum FF®), silica gel or the like Given material. Suitable filter carriers allow the Also place the application of pressure filters. The clear one Polymer solution is prepared in, using chlorosilanes or 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane deactivated glass documents drained and overnight at room temperature evaporated. The resulting clear polymer film is now in a vacuum drying cabinet, starting at normal pressure, at 100 ° C dried for 5 to 10 hours. Finally the Film for a short time, for example 10 to 30 mi slots exposed to a temperature of 150 to 300 ° C. To The transparent can be cooled to room temperature Lift the polymer film slightly off the glass surface.

Die Desaktivierung von Glasunterlagen (Glasschalen etc.) erfolgt üblicherweise durch kurzzeitige Behandlung der Glasoberfläche mit z. B. einem Gemisch aus Trimethylchlor- und Dimethyldichlorsilan, anschließender Reinigung und Trocknung. Deactivating glass substrates (glass bowls, etc.) is usually done by brief treatment of the Glass surface with e.g. B. a mixture of trimethylchloride and dimethyldichlorosilane, subsequent cleaning and Drying.

Die langsame Eindampfung der Reaktionslösung und nach folgende Trocknung ohne Aktivkohlebehandlung und ohne Aufheizung des Polymerfilms auf Temperaturen um 200°C und höher resultiert mitunter in Filmen, die bereits ober flächliche Trübungen aufweisen, spätestens aber bei Kon takt mit Wasser in der Oberfläche eintrüben. Es war daher überraschend, daß die geschilderte Zubereitung von Gieß filmen stets zu hoch transparenten Produkten führte, welche auch nach mehrwöchiger Lagerung in destilliertem Wasser bzw. 3%iger Kochsalzlösung ihre Transparenz bei behielten. Das erfindungsgemäße Polykondensat besitzt eine hohe Hydrolysestabilität, gemessen über den Moleku largewichtsabbau und Substanzverlust durch Auswaschung.The slow evaporation of the reaction solution and after subsequent drying without activated carbon treatment and without Heating the polymer film to temperatures around 200 ° C and higher sometimes results in films that are already upper show flat cloudiness, at the latest with Kon cloudy with water in the surface. So it was surprising that the described preparation of pouring film always led to highly transparent products, which, even after storage in distilled water for several weeks Water or 3% saline add transparency kept. The polycondensate according to the invention has high hydrolysis stability, measured over the molecule Weight loss and loss of substance due to leaching.

Aus Gießfilmen der erfindungsgemäßen Polydiorganosiloxan- Polycarbonat-Blockcopolymeren lassen sich leicht Kontakt linsen durch thermoplastische Formgebung bei 150 bis 250°C - je nach Molekulargewicht und Zusammensetzung des Blockcopolymeren - mit einem geeigneten Stempelwerkzeug herstellen. Ein entsprechendes Verfahren wird z. B. in der EP-A 1 70 141 beschrieben. Ein Rohling des thermoplasti schen Materials wird im Preßwerkzeug unter Druck oberhalb der Glasübergangs- oder Erweichungstemperatur des Poly meren zur Kontaktlinse umgeformt. Auf diese Weise können weitgehend verspannungsfreie Kontaktlinsen sehr geringer Oberflächenrauhtiefe und hoher Stabilität auch kompli zierter Geometrien, z. B. asphärischer Innenflächen mit definierten Abflachungen zum Rand hin, hergestellt werden (siehe auch DE-OS 35 43 357). Darüber hinaus können auch die üblichen Dreh- und Polierverfahren zur Anwendung kom men. Es können Filme sowohl reiner Blockcopolymeren als auch von Gemischen verschiedener Blockcopolymer, z. B. solchen mit unterschiedlichen Bisphenolen und/oder Zusam mensetzungen und/oder mittleren Molekulargewichten, zu Kontaktlinsen verarbeitet werden. Durch Variation solcher Parameter läßt sich das Verarbeitungsverhalten gezielt einstellen.From cast films of the polydiorganosiloxane according to the invention Polycarbonate block copolymers are easy to contact lenses through thermoplastic molding at 150 to 250 ° C - depending on the molecular weight and composition of the Block copolymers - with a suitable stamping tool produce. A corresponding method is e.g. B. in the EP-A 1 70 141. A blank of the thermoplastic The material is under pressure in the press tool above the glass transition or softening temperature of the poly formed into a contact lens. That way you can largely tension-free contact lenses very low Surface roughness and high stability also complete decorated geometries, e.g. B. aspherical inner surfaces with defined flats towards the edge (see also DE-OS 35 43 357). In addition, you can the usual turning and polishing processes for use com men. Films of both pure block copolymers and also of mixtures of different block copolymers, e.g. B. those with different bisphenols and / or together ratios and / or average molecular weights Contact lenses are processed. By varying such The processing behavior can be parameterized to adjust.

Gießfilme aus den erfindungsgemäßen Blockcopolymeren lassen sich sowohl aus der aufgearbeiteten Reaktionslö sung herstellen, als auch aus Lösungen mit anderen Lö sungsmitteln, die durch Auflösung des Materials in diesen gewonnen werden können. Für Siloxanblockcopolycarbonate geeignete Lösungsmittel sind z. B. Aromaten, die gegebe nenfalls halogeniert sein können, und halogenierte Ali phaten, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylole, Kresole, Pyri din, Chlorbenzol, Chloroform, mehrfach chlorierte Ethane und Ethene und - besonders bevorzugt - Methylenchlorid oder Gemische aus diesen. Mit zunehmendem Siloxangehalt und abnehmender Siloxanblocklänge nimmt die Löslichkeit der Blockcopolymeren zu.Cast films from the block copolymers according to the invention can be found both from the processed reaction solution solution, as well as from solutions with other solutions means of dissolution by dissolving the material in these can be won. For siloxane block copolycarbonates suitable solvents are e.g. B. aromatics, the given may be halogenated, and halogenated Ali phaten, such as B. benzene, toluene, xylenes, cresols, pyri din, chlorobenzene, chloroform, multi-chlorinated ethanes and ethenes and - particularly preferably - methylene chloride or mixtures of these. With increasing siloxane content and the decreasing siloxane block length decreases the solubility of the block copolymers.

Die erfindungsgemäßen Polydiorganosiloxan-Polycarbonat- Blockcopolymeren können hinsichtlich ihres im wäßrigen Medium migrations- bzw. extraktionsfähigen Restgehaltes an monomeren Bausteinen, Reaktionshilfsstoffen und Lö sungsmitteln in hoher Reinheit hergestellt werden. Daher weisen daraus gefertigte Kontaktlinsen neben ihrem hohen Tragekomfort eine ausgezeichnete biologische Verträglich keit auf. Ein großer Nachteil bei den heute üblichen Kon taktlinsen aus Polymerisaten, die vorwiegend nach dem komplizierten Schleudergußverfahren oder der teuren Be arbeitung von Rohlingen (buttons) hergestellt werden, ist die nur niedrige Polymerisationsgeschwindigkeit bei hohen Umsätzen des Polymerisationssystems. Die Mehrzahl der Rohlinge enthält noch Reste von Monomeren, die je nach dem Polymerisationssystem bzw. Monomerengemisch bis zu 20% lösliche Anteile ausmachen können und einen nach weisbaren Einfluß auf die biologische Verträglichkeit haben. Besonders akut sind Restmengen toxischer sowie ab lagerungsaktiver Monomere, Oligomere und Vernetzer. So ist zwar das Comonomer Methacrylsäure geeignet, die Be netzbarkeit der Linsenoberfläche zu erhöhen, gleichzeitig erhöht es aber auch dramatisch die Adsorption des Tränen filmproteins Lysozym und besitzt eine hohe toxische Wir kung. Verunreinigungen und aus der Polymerisation zurück bleibende Nebenprodukte im Bulkmaterial sowie Unwägbar keiten des Polymerisationsablaufs (Comonomerverträglich keit, Viskosität, Initiierung, Temperaturverlauf etc.) sind Einflußfaktoren, die sich weitgehend der Kontrolle entziehen und in Variationen der Materialeigenschaften sowie in Regionen mit größerer Affinität gegenüber Pro teinablagerungen resultieren. Bei im Drehverfahren gefer tigten oberflächenrauhen Kontaktlinsen ist diese Affini tät noch ausgeprägter. Sie adsorbieren etwa doppelt so viel Protein, wie im Spincasting gefertigte Linsen (E. J. Castillo, J. L. Koenig, J. M. Anderson, Biomaterials 7 (1986) 89). Die Patentschriften DE-P 27 13 444 und DE-P 29 54 176 beschreiben daher eine möglichst schonende Be handlung der Linsenoberfläche, die dadurch erreicht wird, daß zur Vermeidung des Entformungsschritts der fertigen Kontaktlinse aus der Form das Formenmaterial zerstört bzw. aufgelöst wird. Dagegen sind sowohl die Material reinheit des erfindungsgemäßen Polydiorganosiloxan-Poly carbonat-Blockcokondensats als auch die Oberflächenbe schaffenheit der daraus gefertigten Kontaktlinsen, be dingt durch das beschriebene Synthese-, Aufarbeitungs- und Formgebungsverfahren, von hoher Oualität.The polydiorganosiloxane polycarbonate according to the invention Block copolymers can in aqueous Medium residual or extractable content on monomeric building blocks, reaction aids and solvents be produced in high purity. Therefore have contact lenses made from them next to their high Comfortability an excellent biological compatibility on. A big disadvantage with the con tactical lenses made of polymers, mainly after the complicated centrifugal casting or the expensive Be production of blanks (buttons) the only low polymerization rate at high Sales of the polymerization system. The majority of Blanks still contain residues of monomers, depending on the polymerization system or monomer mixture up to Can make up 20% soluble parts and one after demonstrable influence on biological compatibility to have. Residual amounts are particularly acute as well as ab storage-active monomers, oligomers and crosslinkers. So although the comonomer methacrylic acid is suitable, the Be to increase the wettability of the lens surface at the same time but it also dramatically increases the adsorption of tears film protein lysozyme and has a high toxic we kung. Impurities and back from the polymerization permanent by-products in bulk material and imponderable of the polymerization process (compatible with comonomers speed, viscosity, initiation, temperature curve etc.) are influencing factors that are largely in control withdraw and in variations of material properties as well as in regions with greater affinity for Pro stone deposits result. At the gefer turning process This is the affini more pronounced. They adsorb about twice as much lots of protein, like spin-cast lenses (E. J. Castillo, J.L. Koenig, J.M. Anderson, Biomaterials 7 (1986) 89). The patents DE-P 27 13 444 and DE-P 29 54 176 therefore describe the most gentle loading possible act on the lens surface that is achieved that to avoid the demolding step of the finished Contact lens from the mold destroys the mold material or is dissolved. In contrast, both the material purity of the polydiorganosiloxane poly according to the invention carbonate block cocondensate as well as the surface the quality of the contact lenses made from it, be due to the described synthesis, processing and molding processes, of high quality.

Für Kontaktlinsen sind vorzugsweise Materialien mit einem hohen Brechungsindex einzusetzen, um deren Stärke mög lichst klein zu halten. Dies wirkt sich u. a. günstig auf die Lichtabsorbtion der Linse und deren Durchlässigkeit für Sauerstoff aus. Der Brechungsindex der erfindungsge mäßen Blockcokondensate wird durch die aromatischen Bis phenole der Formel (I) und (II) sowie die gegebenenfalls einzusetzenden aromatischen Dicarbonsäuren und Hydroxy carbonsäuren günstig beeinflußt. Eine weitere Steigerung der optischen Dichte läßt sich durch Einsatz von aroma tenhaltigen Siloxanblöcken, z. B. solchen mit Phenylgrup pen, erzielen, wie auch durch Monomere mit Halogensub stituenten.Materials with a are preferred for contact lenses high refractive index to make their strength possible as small as possible. This affects u. a. cheap on the light absorption of the lens and its permeability for oxygen out. The refractive index of the fiction moderate block condensates is characterized by the aromatic bis phenols of the formula (I) and (II) and, if appropriate aromatic dicarboxylic acids and hydroxy to be used carboxylic acids favorably influenced. Another increase The optical density can be adjusted by using aroma ten containing siloxane blocks, e.g. B. those with phenyl group pen, as well as by monomers with halogen sub stituents.

Die einfache Herstellbarkeit von Kontaktlinsen mit einer hohen Oberflächengüte aus dem erfindungsgemäßen Blockco polykondensat durch thermoplastische Formgebung - letzt lich ohne Materialverlust - macht das Material geeignet zur Fertigung von Einweg-Kontaktlinsen, die nach einma ligem Gebrauch weggeworfen werden (siehe z. B. EP-A 1 89 375 und DE-P 29 54 176). Dieses Konzept vermeidet Pro bleme, die in Verbindung mit der Handhabung und Pflege von Kontaktlinsen auftreten, wie z. B. Beschädigung und Kontamination durch Schmutz sowie Reinigungs- und Pflege mittel. Nicht zuletzt sind mit der Reinigung und Pflege von Kontaktlinsen, die lange Zeit im Einsatz sind, im allgemeinen erhebliche Kosten verbunden.The easy manufacture of contact lenses with a high surface quality from the blockco according to the invention polycondensate through thermoplastic shaping - last Lich without loss of material - makes the material suitable for the production of disposable contact lenses discarded use (see e.g. EP-A 1 89 375 and DE-P 29 54 176). Pro avoids this concept bleme associated with handling and care of contact lenses, such as B. Damage and Contamination from dirt as well as cleaning and care medium. Last but not least with cleaning and care of contact lenses that are in use for a long time in the generally associated with substantial costs.

Die aus den erfindungsgemäßen Polydiorganosiloxan-Poly carbonat-Blockcokondensaten gefertigten Kontaktlinsen können durch geeignete Nachbehandlung in der Oberfläche chemisch modifiziert werden um z. B. die Oberflächenbe netzbarkeit zu erhöhen. Hierfür werden in der Literatur verschiedene Verfahren beschrieben. Eine Sauerstoff plasma-Behandlung soll sowohl die Benetzbarkeit als auch die Resistenz eines gaspermeablen Materials gegenüber Proteinablagerungen verbessern (D. A. Hough, K. D. Patel, J. Brit. Contact Lens Assoc. 9 (1986) 38). Oberflächen behandlungen können auch mittels ionisierender Strahlung oder Coronaentladung durchgeführt werden. Es sind auch rein chemische Methoden zur Hydrophilierung von Siliconen beschrieben worden (EP-A 33 754, DE-P 30 04 685 und DE-P 35 17 615 (EP-A 2 02 594), US-P 41 43 949, DE-A 21 64 805 und DE-A 23 53 495).The from the polydiorganosiloxane poly according to the invention carbonate block cocondensates manufactured contact lenses can be done by suitable post-treatment in the surface be chemically modified to e.g. B. the surface increase wettability. For this, in the literature different procedures are described. An oxygen Plasma treatment is said to be both wettability as well the resistance of a gas permeable material to Improve protein deposits (D.A. Hough, K.D. Patel, J. Brit. Contact Lens Assoc. 9 (1986) 38). Surfaces treatments can also be done using ionizing radiation or corona discharge. They are too purely chemical methods for hydrophilizing silicones have been described (EP-A 33 754, DE-P 30 04 685 and DE-P 35 17 615 (EP-A 2 02 594), US-P 41 43 949, DE-A 21 64 805 and DE-A 23 53 495).

Die Suche nach neuen Materialien für ophthalmische Gegen stände zielt auf ein immer ausgewogeneres Verhältnis zwi schen optischer Oualität, mechanischer Festigkeit und Flexibilität, Dimensionsstabilität, Resistenz gegenüber Proteinablagerungen, Synthese- und Bearbeitungseigen schaften, Sauerstoffpermeabilität und biologische Kompa tibilität, um nur einige der wesentlichen Anforderungen zu nennen. Ophthalmische Gegenstände aus erfindungsgemä ßen Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren zeichnen sich aus durch ihre hohe Transparenz und Rein heit (keine niedermolekularen, migrationsfähigen Bestand teile), hohe Sauerstoffpermeabilität, gute mechanische Festigkeit bei variabel einstellbarer Härte und Flexibi lität, gute Dimensionsstabilität und hydrolytische Stabi lität, hohe biologische Verträglichkeit und leichte Her stellbarkeit. Das Material nimmt kein Wasser auf, läßt sich ohne Verluste verarbeiten und eignet sich zur Her stellung von Einweg-Kontaktlinsen.The search for new materials for ophthalmic counterparts stands aims at an increasingly balanced relationship between optical quality, mechanical strength and Flexibility, dimensional stability, resistance to Protein deposits, synthesis and processing properties properties, oxygen permeability and biological compa to only some of the essential requirements to call. Ophthalmic articles from the invention polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are characterized by their high transparency and purity unit (no low molecular weight, migrable population parts), high oxygen permeability, good mechanical Strength with variably adjustable hardness and flexibility lity, good dimensional stability and hydrolytic stability lity, high biological compatibility and easy manufacture adjustability. The material does not absorb water, leaves process without losses and is suitable for production provision of disposable contact lenses.

Die nachfolgenden Beispiele dienen nur der Erläuterung und sind nicht so auszulegen, als ob sie die Art und den Umfang der vorliegenden Erfindung in irgend einer Weise einschränken. The following examples are for illustration only and are not to be interpreted as if they the type and the Scope of the present invention in any way restrict.

Examples A. Preparation of polydimethylsiloxane with bisphenol A end groups

In einem 2-l-Dreihalskolben, ausgerüstet mit Stickstoff anschluß, Rückflußkühler mit Wasserabscheider, Thermo meter, Tropftrichter und Rührer, wurden 8,35 g Bisphenol A und 200 ml Toluol vorgelegt. Nach Erwärmung auf 100°C wurde mit 3,83 g Natriumcarbonat versetzt und nach Er reichen der Rückflußtemperatur 10 bis 20% der Toluol menge abdestilliert. Nun wurde zu der Mischung unter Rückfluß über einen Zeitraum von 30 bis 60 min eine Lö sung von 73,48 g α,ω-Bisacetoxypolydimethylsiloxan des mittleren Polymergrades P_n = 65 in 200 ml Methylenchlorid hinzugegeben und das Rühren für zwei Stunden fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf etwa 80°C abgekühlt und noch heiß filtriert. Das klare Produkt wurde durch Destillation unter reduziertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute betrug 75% der Theorie.8.35 g of bisphenol A and 200 ml of toluene were placed in a 2 l three-necked flask equipped with a nitrogen connection, reflux condenser with water separator, thermometer, dropping funnel and stirrer. After heating to 100 ° C., 3.83 g of sodium carbonate were added and, after reaching the reflux temperature, 10 to 20% of the toluene amount was distilled off. A solution of 73.48 g of α, ω-bisacetoxypolydimethylsiloxane of average polymer grade P _n = 65 in 200 ml of methylene chloride was then added to the mixture under reflux over a period of 30 to 60 min and the stirring was continued for two hours. The reaction mixture was then cooled to about 80 ° C. and filtered while hot. The clear product was freed from the solvent by distillation under reduced pressure. The yield was 75% of theory.

Der Aufbaufaktor a wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie und die Blockfunktionalität f durch Messung des Si-OH-Gehal tes mittels FTIR-Differenzspektroskopie bestimmt (a = 1,5, f = 1,95). Letztere Methode wurde mit einem Siloxanol bekannten Si-OH-Gehaltes geeicht, wobei der Untergrund des Spektrums gegen ein Si-OH-freies Poly dimethylsiloxan kompensiert wurde. The construction factor a was determined by ¹ H-NMR spectroscopy and the block functionality f by measuring the Si-OH content using FTIR differential spectroscopy (a = 1.5, f = 1.95). The latter method was calibrated with a known Si-OH content, the background of the spectrum being compensated for against a Si-OH-free poly dimethylsiloxane.

B. Preparation of Polydimethylsiloxane Polycarbonate Block copolymers with 75% by weight polydimethylsiloxane Block copolymer 1

In einem 2-l-Dreihalskolben, ausgerüstet mit Rückflußküh ler, Phosgeneinlaßrohr, Stickstoffanschluß, Rührer, Innenthermometer und Tropftrichter, wurde eine Mischung aus 4,00 g Bisphenol A, 0,09 g Phenol, 15,0 g Natriumhy droxyd, 380 ml destilliertem Wasser und 150 ml Methylen chlorid mit einer Lösung von 20,80 g des unter A. be schriebenen α,ω-Bis-hydroxyaryloxy-polydimethylsiloxans in 40 ml Methylenchlorid versetzt. Anschließend wurden bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 15 bis 30 min 15,70 g Phosgen eingeleitet, wobei der pH-Wert durch Zu gabe von 45%iger Natronlauge zwischen 12 und 13 gehalten wurde. Danach wurden 0,14 ml N-Ethylpiperidin zugesetzt und weitere 45 min bei pH 12 bis 13 nachgerührt.In a 2 l three-necked flask equipped with reflux ler, phosgene inlet tube, nitrogen connection, stirrer, Internal thermometer and dropping funnel, became a mixture from 4.00 g bisphenol A, 0.09 g phenol, 15.0 g sodium hy droxyd, 380 ml distilled water and 150 ml methylene chloride with a solution of 20.80 g of the under A. be wrote α, ω-bis-hydroxyaryloxy-polydimethylsiloxane added in 40 ml of methylene chloride. Then were at room temperature over a period of 15 to 30 min 15.70 g of phosgene introduced, the pH value by Zu 45% sodium hydroxide solution kept between 12 and 13 has been. Then 0.14 ml of N-ethylpiperidine was added and stirred for a further 45 min at pH 12 to 13.

Nach Trennung der Phasen wurde die produkthaltige orga nische Phase mit 10%iger Phosphor- oder Essigsäure ange säuert, mit destilliertem Wasser elektrolytfrei gewaschen und über Baylith TE 144® (Bayer AG) getrocknet. 500 ml Lösung wurden mit 15 bis 30 g Trocknungsmittel versetzt. Die filtrierte Lösung wurde mit einer Aufschlämmung von 10 g Aktivkohle in 60 ml Methylenchlorid verrührt und über Tonsil Optimum FF® (Südchemie) druckfiltriert. Die Höhe des Filterkuchens aus Tonsil betrug mindestens 3 cm. Die klare Polymerlösung wurde ca. 5 mm hoch in silani sierte Petrischalen gegeben und langsam bei Raumtempera tur eingedampft. Die Hydrophobierung der Schalen erfolgte in üblicher Weise durch kurzzeitige Behandlung mit einem 1 : 1-Gemisch aus Trimethyl- und Dimethyldichlorsilan. Der klare Polymerfilm wurde nun zunächst bei Normaldruck, dann im Vakuum bei 100°C 5 bis 10 Stunden getrocknet und anschließend 15 min einer Temperatur von 200°C ausge setzt. Die Polymerausbeute betrug ca. 90% der Theorie. Für die Fertigung von Kontaktlinsen können aus diesem Film entsprechend große Rohlinge gestanzt werden.After the phases had been separated, the product-containing organization became African phase with 10% phosphoric or acetic acid acidifies, washed with distilled water free of electrolyte and dried over Baylith TE 144® (Bayer AG). 500 ml 15 to 30 g of drying agent were added to the solution. The filtered solution was washed with a slurry of 10 g of activated carbon are stirred in 60 ml of methylene chloride and pressure filtered through Tonsil Optimum FF® (Südchemie). The The height of the Tonsil filter cake was at least 3 cm. The clear polymer solution became approx. 5 mm high in silani given petri dishes and slowly at room temperature evaporated. The bowls were made hydrophobic in the usual way by short-term treatment with a 1: 1 mixture of trimethyl and dimethyldichlorosilane. The clear polymer film was now initially at normal pressure, then dried in vacuo at 100 ° C for 5 to 10 hours and then at a temperature of 200 ° C for 15 min puts. The polymer yield was about 90% of theory. For the manufacture of contact lenses can be made from this Large blanks are punched accordingly.

Block copolymer 2

Die Herstellung und Aufarbeitung des Blockcopolymeren er folgte in gleicher Weise wie unter 1. beschrieben, außer daß diesmal 0,06 g Phenol als Molekulargewichtsregler eingesetzt wurden.The production and processing of the block copolymer followed in the same way as described under 1., except that this time 0.06 g of phenol as a molecular weight regulator were used.

Die ermittelten Materialeigenschaften der hergestellten Blockcokondensate 1 und 2 sind in folgender Tabelle zu sammengestellt. Es handelt sich um gut verarbeitbare, auch nach langer Wasserlagerung optisch klare und fle xible Polymere von hoher, dem Polydimethylsiloxan ver gleichbaren Sauerstoffpermeabilität. The determined material properties of the manufactured Block cocondensates 1 and 2 are shown in the following table compiled. It is easy to process, Even after a long period of water storage, optically clear and fle xible polymers of high, the polydimethylsiloxane ver comparable oxygen permeability.

Tabelle 1 Table 1

Für die einzelnen Messungen gelten folgende Normen bzw. Bedingungen:The following standards apply to the individual measurements or Conditions:

- tensile test according to DIN 53 504
- Hardness according to DIN 53 505
- Refractive index according to ASTM D 542
- Oxygen permeability according to DIN 53 380.

Die relative Lösungsviskosität wurde in Methylenchlorid bei 25°C und einer Konzentration von 5 g/l Lösung gemes sen. Die Erweichungstemperatur wurde auf der Koflerbank bestimmt. Die Trübung wurde visuell an 1 cm² großen Film proben von 0,5 mm Dicke nach 100-tägiger Lagerung im Me dium bei Raumtemperatur ermittelt.The relative solution viscosity was measured in methylene chloride at 25 ° C and a concentration of 5 g / l solution. The softening temperature was determined on the Kofler bench. The haze was determined visually on 1 cm ² film samples of 0.5 mm thickness after 100 days of storage in the medium at room temperature.

Claims

1. Ophthalmic molded articles made of polydiorganosiloxane Poly (ester) carbonate block copolymers containing 30 up to 95 wt .-% polydiorganosiloxane, the mean lere polymer degree m of the siloxane blocks 3 to 100 be and the chemical linkage of polysiloxane and poly (ester) carbonate block via a Si-O-aryl Binding occurs.

2. Ophthalmic molded article according to claim 1, characterized in that the polydiorganosiloxane-poly (ester) carbonate block copolymer is produced from diphenols of the formula (I) and α, ω-bis-hydroxyaryloxy-polydiorganosiloxanes of the formula (II) optionally aromatic dicarboxylic acids or dicarboxylic acid derivatives and / or hydroxycarbon acids,
chain breakers and branching agents if necessary,
wherein
R ^{1 is the} same or different and is hydrogen, chlorine, bromine, C ₁ -C ₁₀ alkyl, in each case optionally substituted by C ₁ -C ₄ alkyl, C ₄ -C ₇ cycloalkyl or C ₆ -C ₁₀ aryl, C ₆ -C ₁₀ aryl-C ₁ -C ₁₀ -alkyl means
p is zero, 1 or 2,
A is a single bond, C ₁ -C ₅ alkylene, C ₂ -C ₁₀ alkylidene, C ₄ -C ₇ cycloalkylidene optionally substituted by C ₁ -C ₄ alkyl, C ₆ -C ₁₀ aryl-C ₁ -C ₄ ₁₀ -alkylidene, -O-, -S-, -CO- or -SO ₂ - is,
n is zero, 1 or 2,
R is the same or different and each is substituted by chlorine or bromine straight-chain C ₁ -C ₂₀ alkyl or branched C ₃ -C ₂₀ alkyl, optionally substituted by chlorine, bromine and / or C ₁ - C ₄ alkyl-substituted C ₆ -C ₁₀ aryl or C ₆ -C ₁₀ aryl-C ₁ -C ₁₀ alkyl optionally substituted in the alkyl and / or aryl part by chlorine or bromine,
a is on average between 1 and 5 and
m is an integer between 3 and 100, preferably between 5 and 80.

3. Ophthalmic molded article according to claim 1, characterized characterized in that the polydiorganosiloxane poly carbonate block cocondensate made of polydimethylsiloxane and bisphenol A polycarbonate blocks.

4. Ophthalmic molded article according to claim 1, characterized characterized in that the polydiorganosiloxane poly ester carbonate maximum 75% of the hydroxy groups of all Diphenols of the formula (I) and (II) via ester structure doors bound contains.

5. Ophthalmic molded article according to claim 1, characterized characterized in that the relative solution viscosity the polydiorgano-poly (ester) carbonate block copoly meren, measured in methylene chloride at 25 ° C and a concentration of 0.5 g / 100 ml, 1.14 to 1.8 is.

6. Process for the production of ophthalmic form bodies according to claim 1, characterized in that the polydiorganosiloxane poly (ester) carbonate Block copolymer in solution using activated carbon nigt, filtered and in deactivated glass jars is evaporated and dried as a film, and the Film is thermally treated.

7. The method according to claim 6, characterized in that that the film has a temperature between 150 and 300 ° C is exposed.

8. Ophthalmic molded article according to claim 1, characterized characterized that they are in the surface by phy sical or chemical methods modified the.

9. Ophthalmic molded article according to claim 8, characterized characterized by ionizing radiation lung, corona discharge, an oxygen plasma treatment treatment or aquilibration with corresponding modifi decorated silicones can be modified.

10. Use of the contact lenses according to claim 1 as Disposable contact lenses.

11. Process for the production of ophthalmic form bodies according to claim 1, wherein the polydiorgano- Silane-poly (ester) carbonate block copolymer in one Press tool under pressure above the glass transition or softening temperature of the polymer to the oph is shaped.