DE4112916A1

DE4112916A1 - COATING MEASUREMENT FOR PRESSURE-SENSITIVE RECORDING MATERIALS AND RECORDING MATERIALS THEREFORE

Info

Publication number: DE4112916A1
Application number: DE19914112916
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dipl Ing Gabriel
Original assignee: Sued Chemie AG
Current assignee: Sued Chemie AG
Priority date: 1991-04-19
Filing date: 1991-04-19
Publication date: 1992-10-22
Also published as: FI921694A; FI921694A0; EP0509300A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Überzugsmasse für druckempfindli che Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere für kugelschreiber beschreibbare Aufzeichnungsmaterialien sowie die unter Verwen dung dieser Überzugsmasse hergestellten druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien.The invention relates to a coating composition for pressure sensitive che recording materials, in particular for ballpoint pens recordable recording materials and those under use tion of this coating mass produced pressure sensitive Recording materials.

Druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere Selbstdurchschreibpapiere, bestehen aus drei verschiedenen Blatt-Typen, nämlich dem CB-(coated back)-Blatt, dem CFB-(coated front and back)-Blatt, dem CF-(coated front)-Blatt. Die CB- und CFB- Blätter sind rückseitig mit Mikrokapseln beschichtet, die in einem organischen Medium (insbesondere in hochsiedenden Ölen) gelöste oder dispergierte, elektronenabgebende farblose Farb bildner (z. B. Leukofarbstoffe) enthalten. Bei der Durchschrift werden die Mikrokapseln zerstört und geben ihren Inhalt auf das darunterliegende, mit einem Elektronenakzeptor (aktivierter Ton, Phenolharz, Zinksalicylat) beschichtetes Blatt ab. Dabei entsteht eine Farbreaktion, die ohne Verwendung eines Kohlepa piers eine Durchschrift ergibt. Dieses Verfahren ist im Prin zip schon seit den 50er Jahren bekannt und in einer Reihe von Patentschriften beschrieben, z. B. den US-Patentschriften 25 05 470, 25 05 471, 27 30 456 und 34 68 250.Pressure-sensitive recording materials, especially carbonless papers, consist of three different leaf types, namely the CB (coated back) sheet, the CFB (coated front) and back) sheet, the CF (coated front) sheet. The CB and CFB Leaves are coated on the back with microcapsules, which in an organic medium (especially in high-boiling oils) dissolved or dispersed, electron-donating colorless color contain formers (e.g. leuco dyes). With the copy the microcapsules are destroyed and give their contents to the underneath, with an electron acceptor (activated Clay, phenolic resin, zinc salicylate) coated sheet. Here there is a color reaction that takes place without the use of a carbon pair piers gives a copy. This procedure is in print zip known since the 50s and in a number of Patent specifications described, e.g. B. the US patents 25 05 470, 25 05 471, 27 30 456 and 34 68 250.

Typische Beispiele von mikroverkapselten Farbbildnern, die auch erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Phthalide, wie 3,3-bis(4-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid und 3,3-bis(1,2-Dimethylindol-3-yl)-dimethylaminophthalid; Fluorane, wie 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Methyl cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Diethylamino-6- methyl-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran und 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran; Thiazinverbindungen, wie Benzoylleukomethylenblau; Lactame, wie N-(p-Nitrophenyl)- Rhodamin-B-Lactam; Spiroverbindungen, wie 1,3,3-Trimethylindo linospiropyran; und Indolylrot (vergleiche z. B. EP-01 44 438).Typical examples of microencapsulated color formers that can also be used according to the invention are phthalides, such as 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide and 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) dimethylaminophthalide; Fluoranes, such as 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6- methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane and 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran; Thiazine compounds, such as benzoyl leukomethylene blue; Lactams, such as N- (p-nitrophenyl) - Rhodamine B lactam; Spiro compounds such as 1,3,3-trimethylindo linospiropyran; and indolyl red (compare e.g. EP-01 44 438).

Das Wandmaterial der Mikrokapseln kann aus natürlichen Polyme ren, wie Gelatine, Cellulosederivaten und Stärkederivaten be stehen, aber auch aus Kunststoffen, wie Harnstoff-Formaldehyd harz und Polyurethanen (z. B. Reaktionsprodukten aus Isocyanat verbindungen und Hexamethylendiamin) sowie mit Reaktionspro dukten aus Adipinsäuredichlorid und Hexamethylendiamin.The wall material of the microcapsules can be made from natural polyme such as gelatin, cellulose derivatives and starch derivatives stand, but also from plastics such as urea-formaldehyde resin and polyurethanes (e.g. reaction products made from isocyanate compounds and hexamethylenediamine) as well as with reaction pro products from adipic acid dichloride and hexamethylene diamine.

Für eine Reihe von Anwendungen bei der Verarbeitung von Selbstdurchschreibpapieren (z. B. Formulare für Krankenkassen, Kredit institute, Versicherungen, Vertragsformulare usw.) wird eine optimale Beschreibbarkeit der Formularrückseiten (vor allem CB- und CFB-Blätter) gefordert. Die üblichen Standard-Selbstdurch schreib(SD)-Papierqualitäten erfüllen diese Anforderungen nur unzureichend. Nur teure Kugelschreiber, bei denen die Kugel der Schreibmine aus Wolframcarbid besteht, erfüllen diese Anforde rungen. Die üblichen Massenprodukte enthalten Minen, die mit glatten Stahlkugeln ausgestattet sind. Auf üblichen Papierober flächen ist die Beschreibbarkeit mit diesen Kugelschreibern ver hältnismäßig gut. Bei der Beschriftung von mikrokapselgestriche nen Papieren werden auf der Kapselseite während des Schreibvor ganges die Mikrokapseln zerstört. Das austretende Öl wirkt wie ein Gleitmittel, das die Drehung der Kugel in der Mine während des Schreibvorganges bremst bzw. verhindert, so daß aus der Ku gelschreibermine keine Kugelschreiberpaste übertragen wird. Gleichzeitig verstopft sich der Zwischenraum zwischen Kugel und Mine, durch den die Kugelschreiberpaste bei der Drehung der Ku gel ausgetragen wird. Im Ergebnis bewirkt dies eine Unterbre chung des Schriftzuges bzw. ein völliges Aussetzen der Schrift.For a number of applications in the processing of carbonless paper (e.g. forms for health insurance companies, credit institutes, insurance companies, contract forms, etc.) becomes a Optimal writability of the back of the form (especially CB and CFB sheets) required. The usual standard auto Write (SD) paper qualities only meet these requirements insufficient. Only expensive pens where the ball is the Writing refills made of tungsten carbide meet these requirements stanchions. The usual bulk products contain mines that come with smooth steel balls are equipped. On usual paper top is the writeability ver with these pens relatively good. When labeling microcapsule lines Papers are on the capsule side during the writing ganges destroyed the microcapsules. The escaping oil works like a lubricant that keeps the ball rotating in the mine the writing process brakes or prevents, so that from the Ku no ballpoint pen paste is transferred. At the same time, the gap between the ball and Mine, through which the ballpoint pen paste when rotating the Ku gel is carried out. As a result, this creates an interruption lettering or a complete suspension of the writing.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Überzugsmasse für druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere für kugelschreiberbeschreibbare Aufzeichnungsmaterialien be reitzustellen, die die Funktion des mikroverkapselten Farb bildners möglichst wenig stört, andererseits in der aufge brachten Schicht eine Mikrorauhigkeit erzeugt, die ein Aus gleiten der Stahlkugel der Kugelschreibermine verhindert und gleichzeitig das austretende Kapselöl aufsaugt und zur Kugel schreiberpaste eine hohe Affinität aufweist. Andererseits soll das die Mikrorauhigkeit der Farbbildnerschicht bewirkende Ma terial die Mikrokapseln während der Herstellung und Verarbei tung des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nicht vor zeitig zerstören.The invention has for its object a coating composition for pressure-sensitive recording materials, in particular for recording materials that can be written on in ballpoint pens to put up the function of the microencapsulated paint bildner disturbs as little as possible, on the other hand in the brought layer a micro-roughness that creates an out prevents the steel ball of the ballpoint refill from sliding and at the same time absorbs the escaping capsule oil and to the ball pen paste has a high affinity. On the other hand, should the dimension causing the micro-roughness of the color image layer material the microcapsules during production and processing the pressure-sensitive recording material destroy early.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Überzugsmasse für druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere für kugelschreiberbeschriftbare Aufzeichnungsmaterialien, enthal tend einen oder mehrere mikroverkapselte Farbbildner in einem flüssigen Medium; diese Überzugsmasse ist dadurch gekennzeich net, daß sie zusätzlich ein feinteiliges Pigment in Form von Kieselsäure und/oder eines unlöslichen Silicats mit einer Korngrößenverteilung (bezogen auf Agglomerate) vonThe invention thus relates to a coating composition for pressure sensitive recording materials, especially for recording materials that can be written on in ballpoint pens, incl One or more microencapsulated color formers in one liquid medium; this coating composition is characterized net that they also have a fine pigment in the form of Silica and / or an insoluble silicate with a Grain size distribution (based on agglomerates) of

<10% < 4 µm
50% 5 bis 15 µm
<90% < 20 µm<10% <4 µm
50% 5 to 15 µm
<90% <20 µm

einer BET-Oberfläche von 20 bis 100 m²/g und einer Ölabsorp tion von 80 bis 400 ml/100 g (nach DIN 53 199) enthält, wobei die Reaktivität des Pigments gegenüber dem (den) Farbbildner(n) so gering ist, daß bei der Beschriftung der Vorderseite des Aufzeichnungsmaterials auf der mikrokapselbeschichteten Rück seite keine sichtbare Spiegelschrift entsteht.a BET surface area of 20 to 100 m ² / g and an oil absorption of 80 to 400 ml / 100 g (according to DIN 53 199), the reactivity of the pigment with the color former (s) being so low, that when the front of the recording material is labeled on the microcapsule-coated rear side, there is no visible mirror writing.

Bei der Methode zur Bestimmung der Ölabsorption nach DIN 53 199 wird ein Pigment mit soviel Leinöl verrührt, daß sich eine zu sammenhängende kittartige Masse bildet, die auf einer Glas platte gerade noch nicht schmiert.In the method for determining the oil absorption according to DIN 53 199 a pigment is mixed with so much linseed oil that one too cohesive putty-like mass forms on a glass plate just not lubricated.

Bei Verwendung eines Pigments oder Pigmentgemischs mit den an gegebenen Eigenschaften wird die Kugelschreiberbeschreibbar keit der Mikrokapselseite (Rückseite von Original- und Mittel blättern) erheblich verbessert bzw. überhaupt ermöglicht.When using a pigment or pigment mixture with the Given the properties, the ballpoint pen can be written on side of the microcapsule (reverse side of original and medium scroll) significantly improved or even made possible.

Die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Pigmente beruht da rauf, daß sie gegenüber der glatten Stahlkugel der Kugelschrei bermine eine ausreichende Mikrorauhigkeit aufweisen, so daß die Stahlkugel nicht mehr über die Schicht gleiten kann, ohne sich zu drehen. Insoweit kommt es auf die angegebene Korngrößenver teilung an. Die Korngröße darf andererseits nicht höher sein, weil sich sonst die Rauhigkeit der Schicht erhöhen würde, so daß die Mikrokapseln bereits bei der Herstellung und der Ver arbeitung des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials vor zeitig zerstört werden, wodurch Verschmutzungen infolge der Reaktion des freigesetzten Farbbildners mit dem Farbentwickler des darunter liegenden Blattes auftreten würden. The effect of the pigments used according to the invention is based there up that they face the smooth steel ball of bullet cry bermine have sufficient micro-roughness so that the Steel ball can no longer slide over the layer without itself to turn. In this respect, it depends on the grain size ver division. On the other hand, the grain size must not be higher, because otherwise the roughness of the layer would increase, so that the microcapsules already in the manufacture and Ver preparation of the pressure-sensitive recording material be destroyed in time, causing contamination as a result of Reaction of the released color former with the color developer of the underlying sheet would occur.

Ferner kommt es auf eine verhältnismäßig niedrige BET-Oberflä che der verwendeten Pigmente an, damit die Reaktion mit frei gesetztem Farbbildner möglichst gering ist. Außerdem ist eine hohe Ölabsorption erforderlich, damit die Kugelschreiberpaste und das aus den Mikrokapseln austretende Öl sehr gut absor biert werden und eine Verstopfung des Spaltes zwischen Kugel und Mine verhindert werden kann.Furthermore, the BET surface area is relatively low che of the pigments used, so that the reaction with free set color former is as low as possible. Besides, one is high oil absorption required for the ballpoint pen paste and the oil emerging from the microcapsules is very well absorbed be beer and a blockage of the gap between the ball and mine can be prevented.

Unter der Korngröße des feinteiligen Pigments versteht man die Agglomeratgröße und nicht die Größe der Primärteilchen. Die Korngrößenverteilung wird nach der Lichtstreuungsmethode mit Laserlicht bestimmt, wobei im speziellen Fall der "Master Particle Sizer (M6)" der Firma Malvern Instruments verwendet wurde. Es handelt sich hierbei um eine Standardmethode, die bei der Bestimmung der Korngrößenverteilung von feinteiligem Materialien üblich ist (vgl. Verfahrenstechnik 24 (1990), Nr. 11 Seiten 36, 38, 41/42 und 45).The grain size of the finely divided pigment is understood the agglomerate size and not the size of the primary particles. The grain size distribution is based on the light scattering method determined with laser light, the "Master Particle Sizer (M6) "from Malvern Instruments has been. It is a standard method that in determining the particle size distribution of fine particles Materials is common (cf.Process engineering 24 (1990), No. 11 pages 36, 38, 41/42 and 45).

Vorzugsweise stellt das Pigment Fällungskieselsäure mit einer mittleren Korngröße von < 10% < 4 um, 50% zwischen 5 und 12 um und < 90% < 20 µ einer BET-Oberfläche von 30 bis 70 m²/g und einer Ölabsorption von 130 bis 180 ml/100 g dar.The pigment preferably provides precipitated silica with an average grain size of <10% <4 μm, 50% between 5 and 12 μm and <90% <20 μm, a BET surface area of 30 to 70 m ² / g and an oil absorption of 130 to 180 ml / 100 g.

Das verwendete Pigment ist zweckmäßig durch Feinvermahlung einer grobkörnigen Fällungskieselsäure erhältlich. Es kann beispielsweise eine handelsübliche gefällte Kieselsäure mit einer mittleren Korngröße von 50 µm und einem Grobkornanteil von 20% < 20 µm als Ausgangsmaterial verwendet werden, das durch Feinvermahlung auf die gewünschte Korngrößenverteilung gebracht werden kann. Als Mahlgeräte können Kugelmühlen und Luftstrahlmühlen verwendet werden.The pigment used is expedient by fine grinding a coarse-grained precipitated silica available. It can for example, a commercially available precipitated silica an average grain size of 50 µm and a coarse grain fraction of 20% <20 µm can be used as the starting material by fine grinding to the desired grain size distribution can be brought. Ball mills and Air jet mills are used.

Bei dieser Behandlung tritt nicht nur eine Verringerung der Korngröße ein, sondern es ändert sich auch die Form der Teil chen. Man erhält wahrscheinlich abgerundete Teilchen, bei de nen die Gefahr, daß die Mikrokapseln während der Herstellung oder Verarbeitung des Aufzeichnungsmaterials zerstört werden, geringer ist.This treatment does not just result in a decrease in Grain size, but it also changes the shape of the part chen. You will probably get rounded particles, at de NEN the risk that the microcapsules during manufacture or processing of the recording material is destroyed, is less.

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse enthält im allgemeinen 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Pigment (bezogen auf wasserfreie Mikrokapselmasse, wobei diese als Summe der Massen des Farbbildners, des Öls, in dem der Farbbildner ge löst ist, und des Wandmaterials definiert ist). Ferner kann sie etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-% (jeweils bezogen auf die Trocken substanzen) eines Dispergiermittels, z. B. eines Polyacrylat dispergiermittels, enthalten. Das feinteilige Pigment kann unter Verwendung des genannten Dispergiermittels direkt in der Mikrokapseldispersion dispergiert werden.The coating composition according to the invention generally contains 1 up to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight of pigment (based on on anhydrous microcapsule mass, this being the sum of Masses of the color former, the oil in which the color former ge dissolves, and the wall material is defined). Furthermore, they about 0.1 to 0.5 wt .-% (each based on the dry substances) of a dispersant, e.g. B. a polyacrylate dispersant. The fine pigment can using the dispersant mentioned directly in the microcapsule dispersion can be dispersed.

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse kann ferner natürliche oder synthetische Bindemittel und/oder Abstandshalter (stilts), wie z. B. gemahlenes Cellulosepulver, kalibrierte Stärke (Weizen- oder Kartoffelstärke) enthalten. Ferner können weitere Zusätze, wie synthetische Plastikpigmente und dergl. verwendet werden.The coating composition according to the invention can also be natural or synthetic binders and / or spacers (stilts), such as e.g. B. ground cellulose powder, calibrated starch (wheat or Potato starch) included. Further additives, such as synthetic plastic pigments and the like are used.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Überzugsmasse beträgt im allgemeinen 6 bis 12 und ihr Feststoffgehalt 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%.The pH of the coating composition according to the invention is in general 6 to 12 and their solids content 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein CB- oder CFB-Papier, das mit einer erfindungsgemäßen Überzugsmasse beschichtet oder be druckt ist. Beim Bedrucken braucht die Überzugsmasse nicht auf die gesamte Papierfläche, sondern nur auf bestimmte Teile auf gebracht zu werden, auf denen eine Durchschrift erwünscht ist.The invention further relates to a pressure-sensitive recording material, especially a CB or CFB paper that coated with a coating composition according to the invention or be is printed. The coating compound does not use up when printing the entire paper surface, but only on certain parts to be brought on which a copy is desired.

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse wird auf ein Substrat bzw. Trägermaterial, vorzugsweise geleimtes Papier, das einen sau ren, neutralen oder alkalischen pH-Bereich aufweist, aufge bracht. Das Papier kann holzfrei oder holzhaltig sein und ein Flächengewicht von etwa 30 bis 100 g/m² haben. Die Überzugs masse kann mit einer Rakel, Luftbürste, Messerklinge, gravier ten Walze usw. aufgebracht werden. Die Trocknung kann mit Heißluft, Infrarotstrahlung oder mit Mikrowellen bzw. durch Zylindertrocknung erfolgen. Der Strichauftrag beträgt trocken im allgemeinen 2 bis 10 g/m², vorzugsweise 3 bis 8 g/m².The coating composition of the invention is applied to a substrate or carrier material, preferably sized paper, which has an acidic, neutral or alkaline pH range. The paper can be wood-free or wood-containing and have a basis weight of approximately 30 to 100 g / m ² . The coating mass can be applied with a squeegee, air brush, knife blade, engraved roller, etc. Drying can be done with hot air, infrared radiation or with microwaves or by cylinder drying. The dry coat is generally 2 to 10 g / m ² , preferably 3 to 8 g / m ² .

Die Prüfung erfolgt mit Kugelschreibern, die eine nachweislich schlechte Schreibeignung auf üblichem CB gestrichenen Papier, also auf Papier ohne Zusatz gefällter Kieselsäure, haben. Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert:The test is carried out using ballpoint pens that can be proven poor writing ability on standard CB coated paper, that is, on paper without the addition of precipitated silica. The Invention is illustrated by the following examples:

example 1

Es wurde ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A mixture was made from the following ingredients:

- 21 g (as dry substance) of a microencapsulated (capsule wall material polyurethane) color former, which after Ent result in a black dye (commercial product Baymicron VP (R) SN 2136 from Bayer AG, Leverkusen) in In the form of a 35.3% aqueous suspension,
- 2.1 g (as a dry substance) of hydrophilic precipitated silica with a particle size distribution of <11% <4 µm, 50% between 6 and 12 µm and <89% <20 µm (made from a coarser precipitated silica by grinding). The BET surface area of the ground product is about 60 m 2 / g and its oil absorption is 150 ml / 100 g,
- 1.5 g (as dry substance) of a 50% aqueous styrene Butadiene plastic dispersion as a binder,
- 0.05 g (as dry substance) of a polyacrylate disperser by means of.

Das Gemisch wurde mit etwas Wasser bis auf einen Gesamtfest stoffgehalt von 37 Gew.-% eingestellt. Der pH-Wert wurde mit Natriumhydroxid auf 8,2 eingestellt.The mixture was washed with a little water to a total solid fabric content of 37 wt .-% set. The pH was measured with Sodium hydroxide set to 8.2.

Diese Überzugsmasse wurde mit Hilfe einer Laborstreichmaschine der Firma Gockel, München, auf ein holzfreies Trägerpapier mit einem Flächengewicht von 50 g/m² aufgetragen. Der Strichauf trag nach der Trocknung mit Heißluft betrug 6 g/m².This coating composition was applied to a wood-free carrier paper with a basis weight of 50 g / m ² using a laboratory coating machine from Gockel, Munich. The stroke order after drying with hot air was 6 g / m ² .

Im Vergleich dazu wurden zwei entsprechende Rezepturen,In comparison, two corresponding recipes were

a) without the addition of silica and
b) with 2.1 g (as dry substance) of precipitated silica with a coarse grain of 20% <30 microns and a BET surface area of about 190 m 2 / g, which had an average grain size of 100 microns before grinding.

Die Prüfung der erfindungsgemäßen Rezeptur mit dem Testkugel schreiber (Papier Fischer, F, dokumentenecht, DIN 16554, A3) ergab eine zufriedenstellende Beschreibbarkeit (durchgehende Schrift), während bei der Vergleichsrezeptur (a) der Kugel schreiber völlig versagte und bei der Vergleichsrezeptur (b) Schriften erhalten wurden, die stellenweise unterbrochen waren.Testing the recipe according to the invention with the test ball recorder (paper Fischer, F, document-safe, DIN 16554, A3) resulted in a satisfactory writeability (continuous Writing), while in the comparison recipe (a) the ball writer completely failed and in the comparison recipe (b) Writings were preserved that were interrupted in places.

Die Vergleichrezeptur (b) und die erfindungsgemäße Rezeptur wurden auch im Hinblick auf den Einfluß der Größe der Kiesel säureteilchen auf den mikroverkapselten Farbbildner untersucht. Hierzu wurden die mit den Rezepturen beschichteten und getrock neten Blätter mit der Kapselseite auf ein Papierblatt gelegt, das auf seiner Vorderseite mit einem Farbentwickler auf der Basis von säureaktiviertem Ton beschichtet war. Beide Blätter wurden unter leichtem Druck gegeneinander verschoben. Bei dem Blatt mit der erfindungsgemäß behandelten Kieselsäure war das mit dem Farbentwickler beschichtete Unterlageblatt nicht ge färbt, während bei dem Blatt mit der Vergleichsrezeptur (b) das darunterliegende Blatt ein Muster aus schwarzen Streifen zeigte, das dadurch bedingt war, daß ein Teil der Mikrokapseln durch die gröberen Kieselsäureteilchen zerstört worden war.The comparison formulation (b) and the formulation according to the invention were also considering the influence of the size of the pebbles acid particles examined on the microencapsulated color former. For this purpose, the formulations were coated and dried neten leaves with the capsule side placed on a sheet of paper, the one on the front with a color developer on the Base was coated with acid activated clay. Both leaves were moved against each other under slight pressure. In which That was the sheet with the silica treated according to the invention underlay coated with the color developer not ge colors while the sheet with the comparison formulation (b) the underlying sheet is a pattern of black stripes showed that was due to the fact that part of the microcapsules had been destroyed by the coarser silica particles.

Example 2

Es wurden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 eine erfindungs gemäße und zwei Vergleichsrezepturen (a) und (b) hergestellt, wobei jedoch als Farbbildner die Mikrokapseldispersion Micronal S 42(R) der Firma BASF AG, Ludwigshafen, verwendet wurde. Die Überzugsmassen hatten jeweils einen pH-Wert von 8,1 und einen Feststoffgehalt von 37 Gew.-% und wurden in der gleichen Weise wie die Überzugsmassen von Beispiel 1 auf die gleichen Papier unterlagen aufgebracht und getrocknet.There were a fiction, according to the procedure of Example 1 produced according to and two comparison formulations (a) and (b), however, the microcapsule dispersion Micronal as color former S 42 (R) from BASF AG, Ludwigshafen, was used. The Coating compositions each had a pH of 8.1 and one Solids content of 37 wt .-% and were in the same way as the coating compositions of Example 1 on the same paper documents applied and dried.

Die Prüfung mit dem Testkugelschreiber ergab wiederum eine zu friedenstellene Beschreibbarkeit (durchgehender Strich) bei der erfindungsgemäßen Rezeptur. Bei der Vergleichsrezeptur (a) ohne Zusatz von Kieselsäure war der Kugelschreibertest negativ. Bei der Vergleichsrezeptur (b) mit der gröberen Kieselsäure war der Kugelschreiberstrich an einigen Stellen unterbrochen. Außerdem ergab diese Rezeptur auf einem darunterliegenden Aufnahmeblatt ein Muster aus schwarzen Streifen.The test with the test pen again resulted in one Peaceful writeability (solid line) at the recipe according to the invention. In the comparison recipe (a) without The addition of silica was negative for the ballpoint pen test. At the comparison recipe (b) with the coarser silica was the Pen line interrupted in some places. Furthermore resulted in this recipe on an underlying sheet a pattern of black stripes.

Example 3

- 14 g (as dry substance) microcapsule mass (one micro capsule dispersion based on gelatin microcapsules, Copy color black, solids content 20% by weight, Manufacturer Bartsch, Plattling)
- 2.1 g (as dry substance) of a pigment mixture of 60% by weight of the hydrophilic precipitated silica from Example 1 and 40% by weight of magnesium aluminum silicate with a particle size distribution of <10% <4 µm, 50% = 5 to 10 µm and <90% <20 µm, a BET surface area of 50 m 2 / g and an oil absorption of 350 ml / 100 g,
- 0.9 g (as dry substance) starch.

Das Gemisch wurde durch Zumischen von Wasser auf einen Gesamt feststoffgehalt von 20% eingestellt. Der pH-Wert wurde mit Hilfe von Natriumhydroxid auf 8,3 eingestellt.The mixture was made up by adding water to a total solids content of 20% set. The pH was measured with Adjusted to 8.3 with the help of sodium hydroxide.

Die erhaltenen Überzugsmassen wurden auf das nach Beispiel 1 verwendete Papier aufgebracht. Der Strichauftrag betrug 6 g/m² (trocken).The coating compositions obtained were applied to the paper used according to Example 1. The coating was 6 g / m ² (dry).

Zum Vergleich wurden zwei weitere Rezepturen hergestellt, näm lich (a) eine Rezeptur ohne Zusatz der Pigmentmischung und (b) eine Rezeptur mit einem Zusatz von 2,1 g Fällungskieselsäure mit einer mittleren Korngröße von 25 um, einem Grobkornanteil von 15% < 30 um und einer BET-Oberfläche von 60 m²/g.For comparison, two further formulations were prepared, namely (a) a formulation without the addition of the pigment mixture and (b) a formulation with the addition of 2.1 g of precipitated silica with an average grain size of 25 μm, a coarse grain fraction of 15% <30 μm and a BET surface area of 60 m ² / g.

Die Prüfung mit dem Testkugelschreiber ergab im Falle der er findungsgemäßen Rezeptur eine zufriedenstellende Beschreibbar keit (durchgehende Schrift), im Falle der Vergleichsrezeptur (a) keine Schrift und im Falle der zweiten Vergleichsrezeptur (b) eine Schrift mit Unterbrechungen.The test with the test pen revealed in the case of the inventive recipe a satisfactory writable speed (continuous writing), in the case of the comparison formulation (a) no writing and in the case of the second comparison formulation (b) an intermittent font.

Bei der Vergleichsrezeptur (b) fand wiederum eine vorzeitige Übertragung des Farbbildners auf eine darunterliegende Aufnah meschicht statt (streifenförmiges Farbstoffmuster).In the comparison recipe (b) there was again an early one Transfer of the color former to an image below layer instead (stripe-shaped dye pattern).

Claims

1. Coating composition for pressure-sensitive recording materials, in particular for recording materials which can be written on in ballpoint pens, containing one or more microencapsulated color formers in a liquid medium, characterized in that they additionally contain a finely divided pigment in the form of silica and / or an insoluble silicate with a particle size distribution ( based on agglomerates) of <10% <4 µm
50% 5 to 15 µm
Contains <90% <20 µm of a BET surface area of 20 to 100 m ² / g and an oil absorption of 80 to 400 ml / 100 g (according to DIN 53199), the reactivity of the pigment towards the color former (s) is so small that there is no visible mirror writing when labeling the front of the recording material on the microcapsule-coated back.

2. coating composition according to claim 1, characterized in that the pigment precipitated silica with a grain size distribution of <10% <4 µm, 50% between 5 and 12 µm and <90% <20 µm, a BET surface area of 30 to 70 m ² / g and an oil absorption of 130 to 180 ml / 100 g.

3. coating composition according to claim 1 or 2, characterized records that the pigment by fine grinding a coarse some precipitated silica is available.

4. coating composition according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that they contain 1 to 30 wt .-%, preferably 5 to 25% by weight pigment (based on anhydrous microcapsule mass) contains.

5. coating composition according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that they contain about 0.1 to 0.5% by weight of a Disper contains yaw (based on dry matter in each case).

6. coating composition according to one of claims 1 to 5, characterized characterized that they are natural and / or synthetic contains agents and / or spacers (stilts).

7. coating composition according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that their pH 6 to 12 and their solid matter hold 10 to 50 wt .-%, preferably 20 to 40 wt .-%, is.

8. Pressure-sensitive recording material, characterized thereby records that it with a coating composition according to one of the claims surface is coated or printed.

9. Pressure-sensitive recording material according to claim 8, characterized in that it is a CB or CFB paper.