DE4111807A1

DE4111807A1 - FATTY ACID MONOGLYCERID POLYGLYCOLETHERSULFOSUCCI NATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE

Info

Publication number: DE4111807A1
Application number: DE19914111807
Authority: DE
Inventors: Ingo Dipl Chem Dr Hamann; Elke Hohn; Hans-Juergen Dipl Chem Koehle; Christel Moeller
Original assignee: Rewo Chemische Werke GmbH
Current assignee: Witco Surfactants GmbH
Priority date: 1991-04-11
Filing date: 1991-04-11
Publication date: 1992-10-15
Also published as: CA2104387A1; EP0579606A1; WO1992018470A1

Abstract

The invention concerns fatty acid monoglyceride polyglycol ether sulphosuccinates of general formula (1), wherein R may be the same or different and stands for H or -CH3, R<1> stands for ( alpha ) or ( beta ), R<2> stands for R<1> or H, R<3> is an acyl residue with 8 to 22 carbon atoms which is optionally substituted and/or contains multiple bonds, a, b and c may be the same or different and are equal to 0 to 10, a+b+c being greater than or equal to 1, and X<+> stands for H<+> or a cation. The invention also concerns their preparation and their use.

Description

Gegenstand der Erfindung sind neue Fettsäuremonoglyceridpolyglykolethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Reinigungsmittel und für kosmetische Präparate.The invention relates to novel fatty acid monoglyceride polyglycol ether sulfosuccinates, Process for their preparation and their use as detergents and for cosmetic Preparations.

Kosmetische Präparate, insbesondere solche, die in den Bereich der Haar- und Körperreinigung fallen, wie Duschbäder, Schaumbäder, Haarshampoos, flüssige Seifen, enthalten als Reinigungskomponenten hauptsächlich Aniontenside wie Carboxylate, Alkylsulfate und Alkylethersulfate, Sulfosuccinate.Cosmetic preparations, in particular those in the field Hair and body cleansing, such as shower baths, Bubble baths, hair shampoos, liquid soaps, contained as Cleaning components mainly anionic surfactants such as Carboxylates, alkyl sulfates and alkyl ether sulfates, sulfosuccinates.

Diese Zubereitungen sollen die Hautoberfläche reinigen, vorzugsweise nur den auf ihr anhaftenden Film, welcher aus Körperausscheidungen wie Schweiß und Fetten, Hautschuppen oder abgelagertem Schmutz aus der Umgebung bestehen kann. Die Reinigungsmittel sollen keinesfalls die Haut auslaugen, sie reizen oder ihre natürliche Funktion beeinträchtigen.These preparations are intended to cleanse the skin surface, preferably only the film adhering to it, which aus Body exudates such as sweat and fats, dander or accumulated dirt from the environment can exist. The detergents should not leach the skin, they irritate or impair their natural function.

Da die Präparate aber bei ihrer häufigen - in den letzten Jahren fast täglichen - Anwendung zu Irritationen der Haut führen können, werden zur Verbesserung der Haut- und Augenschleimhautverträglichkeit häufig sogenannte milde Tenside mitverwendet, wie beispielsweise Betaine, Proteinderivate, Ampholyte, Alkylethercarboxylate und Sulfosuccinate.As the preparations but in their frequent - in the last Years almost daily - application to irritation of the skin can improve skin and eye mucous membrane compatibility often called mild surfactants co-used, such as betaines, protein derivatives, Ampholytes, alkyl ether carboxylates and sulfosuccinates.

Insbesondere für Babypflegemittel und Babyshampoos wird besonderer Wert auf extrem niedrige Gehalte an die Haut und Augenschleimhaut reizende Substanzen gelegt. Die konventionell wegen ihrer ausgezeichneten Reinigungs- und Schaumbildungseigenschaften verwendeten anionischen Tenside können durch die bekannten milden Co-Tenside in ihrer Irritationswirkung zwar weitgehend gemildert werden, in der Praxis werden aber noch Verbesserungen insbesondere in Richtung auf Augenschleimhautverträglichkeit gefordert.Especially for baby care and baby shampoos special emphasis on extremely low levels of the skin and Eye mucosa put irritating substances. The conventional because of their excellent cleaning and foaming properties used anionic surfactants by the known mild co-surfactants in their irritation effect Although largely mitigated, in the But there will still be improvements in particular in practice Direction to eye mucosa compatibility required.

In hohen Konzentrationen oder allein sind die milden Tenside zwar weitgehend irritationsfrei, zeigen dann jedoch keine praxisgerechten Schäumungs- und Reinigungseigenschaften und unbefriedigende Viskositäten.In high concentrations or alone are the mild surfactants Although largely free of irritation, but then show no practical foaming and cleaning properties and unsatisfactory viscosities.

Ein weiteres Kriterium für die Brauchbarkeit der oberflächenaktiven Substanzen ist ihre Toxizität. Die Toxizität liegt in den Tensiden selbst oder ihren durch Wechselwirkung mit den Bestandteilen der Rezeptur entstehenden Produkten.Another criterion for the usability of the surface-active Substances is their toxicity. The toxicity lies in the surfactants themselves or their by interaction with the ingredients of the formulation resulting products.

So werden die wegen ihrer vorteilhaften anwendungstechnischen und hautpflegenden Eigenschaften bislang gern mitverwendeten Fettsäurealkanolamide in letzter Zeit nur noch ungern in kosmetischen Präparaten eingesetzt, da der bei der Herstellung verbleibende Restgehalt an freiem Diethanolamin nicht ausgeschlossen werden und damit Anlaß zur Nitrosaminbildung sein kann (EP-A 03 06 843). N-Nitrosamine wirken im Tierversuch krebserzeugend.So are the because of their advantageous application technology and skincare properties so far liked to use Fatty acid alkanolamides lately only Reluctantly used in cosmetic preparations, as at the production remaining residual content of free diethanolamine not be excluded and thus cause the Nitrosamine may be (EP-A 03 06 843). N-nitrosamines are carcinogenic in animal experiments.

Aufgrund des gewachsenen Umweltbewußtseins werden weiterhin Produkte verlangt, welche auf natürlichen nachwachsenden Rohstoffen basieren, keinerlei Toxizität aufweisen und in den kommunalen Kläranlagen schnell und vollständig ohne toxische Zwischenprodukte abgebaut werden können. Due to the growing environmental awareness will continue Products which are based on natural renewable Based raw materials, have no toxicity and in the municipal sewage treatment plants quickly and completely without toxic intermediates can be degraded.

Die in der Praxis eingeführten Produkte auf Basis von mehrwertigen Alkoholen wie beispielsweise die Mono- und/oder Difettsäureesteralkoxylate auf Basis von Glycerin weisen zwar niedrige Toxizitäten auf und sind milde die Haut nicht reizende Produkte, welche hinsichtlich ihrer Reinigungswirkung aber nicht den Erfordernissen der Praxis entsprechen.The products introduced in practice on the basis of polyvalent Alcohols such as the mono- and / or Difatty acid ester alkoxylates based on glycerol have Although low in toxicity and mild on the skin is not irritating products, which in terms of their cleaning effect but do not meet the requirements of practice.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese Nachteile des Standes der Technik zu überwinden und milde, hautfreundliche Reinigungsmittel für Haushalt und Industrie und kosmetische Präparate, insbesondere solche, die in den Bereich der Haar- und Körperreinigung fallen, zur Verfügung zu stellen.The object of the present invention is to overcome these disadvantages of the prior art overcome and mild, skin-friendly Detergents for household and industrial and cosmetic preparations, in particular those used in the Area of hair and body washing fall, available deliver.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die erfindungsgemäß mitverwendeten alkoxylierte Estergruppen enthaltenden Sulfosuccinate auf Basis von Glycerin. Gegenstand der Erfindung sind Fettsäuremonoglyceridpolyglykolethersulfosuccinate der allgemeinen Formel (1)This object is achieved by the present invention mitverwendeten alkoxylated ester sulfosuccinates containing based on glycerin. Subject of the invention are Fatty acid monoglyceride polyglycol ether sulfosuccinates of the general Formula 1)

worin R = gleich oder verschieden H oder -CH₃wherein R = the same or different H or -CH₃

R² = R¹ oder H
R³ = ein gegebenenfalls substituierter und/oder Mehrfachbindungen enthaltender Acylrest mit 8-22 C-Atomen, vorzugsweise 12-18 C-Atomen
a, b, c = gleich oder verschieden 0-10, vorzugsweise 0-5, sein kann, wobei a+b+c1, vorzugsweise 2, insbesondere im Bereich von 5-15, liegt und
x⁺ = H⁺ oder ein Kation ist.R² = R¹ or H
R³ = an optionally substituted and / or multiple bonds containing acyl radical having 8-22 C-atoms, preferably 12-18 C-atoms
a, b, c = may be the same or different 0-10, preferably 0-5, wherein a + b + c1, preferably 2, in particular in the range of 5-15, and
x⁺ = H⁺ or a cation.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1).Another object of the invention is a method for Preparation of compounds of general formula (1).

Weitere Gegenstände der Erfindung sind wäßrige Haarreinigungs- und Pflegemittel, Spülmittel, Hautpflege- und -reinigungsmittel, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 1-10 Gew.-Teile mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (1), definierte Mengen mindestens eines Tensids aus der Gruppe der nichtionischen, amphoteren, zwitterionischen und ionischen Tenside, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-Teile, gegebenenfalls 0,1 bis 15 Gew.-Teile einer der üblichen Mittel aus der Gruppe der Zusatz- und Hilfsstoffe, Verdickungsmittel, Duftstoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Pflanzenextrakte und gegebenenfalls ad 100 Wasser enthalten.Further objects of the invention are aqueous hair cleansing and care products, dishwashing detergents, skin care and cleansing preparations, which are characterized in that they 1-10 parts by weight of at least one of the compounds of general formula (1), defined amounts of at least one Surfactants from the group of nonionic, amphoteric, zwitterionic and ionic surfactants, preferably 0.1 to 30 parts by weight, optionally from 0.1 to 15 parts by weight one of the usual means from the group of additional and Auxiliaries, thickeners, fragrances, preservatives, Dyes, plant extracts and, where appropriate ad 100 contain water.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind durch die Ansprüche gekennzeichnet.Further objects of the invention are defined by the claims characterized.

Ein Ausgangsstoff für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ist Glycerin. Je nach Anforderungen an das Endprodukt kann hier hochgereinigte Qualität oder die handelsübliche Ware von technischer Reinheit eingesetzt werden.A starting material for the preparation of the inventive Compounds of the general formula (1) is glycerin. ever according to the requirements of the end product can be highly purified here Quality or the commercial goods of technical Purity be used.

Glycerin kann in einer ersten Stufe entweder mit einer Fettsäure oder einem Fettsäureester ver- bzw. umgeestert oder mit Alkylenoxid zu den Polyoxyalkylenalkoholen umgesetzt werden (J. Am. Oil Chem. Soc., 38, 517-520 (1961), US-PS 36 40 998).Glycerol may be used in a first stage with either one Fatty acid or a fatty acid ester or transesterified or reacted with alkylene oxide to the polyoxyalkylene alcohols J. Am., Oil Chem. Soc., 38, 517-520 (1961), US-PS 36 40 998).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben Alkoxylierungsgrade mit a, b und c von jeweils 0-10, vorzugsweise 0-5, wobei a+b+c = 1-20, vorzugsweise 1-15, sein kann. Diese Werte sind als statistische Mittelwerte zu betrachten.The compounds of the invention have degrees of alkoxylation with a, b and c of 0-10 each, preferably 0-5, where a + b + c = 1-20, preferably 1-15. These values are to be regarded as statistical averages.

Als Fettsäuren werden die einbasischen Säuren mit 8-22 C-Atomen - bevorzugt die natürlich vorkommenden - verwendet wie Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Kokosfettsäure oder deren Mischungen (vgl. J. Am. Oil Chem. Soc. 38, 517-520 (1961) und EP-A-01 90 779).As fatty acids are the monobasic acids with 8-22 C atoms - preferably the naturally occurring ones - are used such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, Linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, coconut fatty acid or their mixtures (see J. Am., Oil Chem. Soc., 38, 517-520 (1961) and EP-A-01 90 779).

Die Reaktion zum Sulfosuccinat erfolgt mit Maleinsäureanhydrid und anschließender Sulfierung mit Natriumsulfit nach an sich bekannten Verfahren (DE-OS 27 00 072).The reaction to the sulfosuccinate is carried out with maleic anhydride and subsequent sulfonation with sodium sulfite after known methods (DE-OS 27 00 072).

Dabei wird pro Mol umzusetzende Hydroxylgruppe mit einem Mol Maleinsäureanhydrid bei 60-80°C bis zur vollständigen Reaktion des Anhydrids gerührt. Der Maleinsäurehalbester wird anschließend in eine wäßrige Natriumsulfit- Lösung gegeben (1 Equivalent Sulfit pro Equivalent Halbester) und bei 60-80°C sulfiert, bis das Sulfit vollständig abreagiert ist. Dann wird das wäßrige Produkt pH- neutral eingestellt.In this case, per mole of hydroxyl group to be reacted with a Moles of maleic anhydride at 60-80 ° C until complete Reaction of the anhydride stirred. The maleic acid half ester is then poured into an aqueous sodium sulfite Solution given (1 equivalent of sulfite per equivalent half-ester) and sulfonated at 60-80 ° C until the sulfite is complete has reacted. Then the aqueous product is pH neutral.

Im allgemeinen wird erfindungsgemäß das Verfahren so geführt, daß in erster Stufe die Glycerinalkoxylate durch Anlagerung von Alkylenoxiden in Gegenwart eines alkalischen Katalysators bei Temperaturen von 120-180°C an Glycerin hergestellt werden, daß in der folgenden zweiten Stufe durch Ver- bzw. Umesterung mit Fettsäuren bzw. Fettsäureestern bei 140-180°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, die Glycerinalkoxyfettsäureester und in dritter Stufe durch Addition von Maleinsäureanhydrid bei 60-80°C der Halbester hergestellt und dieser in letzter Stufe bei 60-80°C mit wäßriger Natriumsulfitlösung zu dem Salz der entsprechenden Sulfonsäure umgesetzt wird.In general, according to the invention, the process is conducted in such a way that that in the first stage the Glycerinalkoxylate by addition of alkylene oxides in the presence of an alkaline Catalyst at temperatures of 120-180 ° C of glycerol be prepared that in the following second stage by Ver- or transesterification with fatty acids or fatty acid esters at 140-180 ° C, optionally in the presence of a Catalyst, the Glycerinalkoxyfettsäureester and in third stage by addition of maleic anhydride 60-80 ° C of the half ester produced and this in the last Stage at 60-80 ° C with aqueous sodium sulfite solution the salt of the corresponding sulfonic acid is reacted.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die allgemeine Formel (1) in idealisierter Form dargestellt. Die technischen Mischungen enthalten neben den angegebenen Monoestern noch geringe Anteile der Di- und gegebenenfalls Triester, und auch die angegebenen Alkoxylierungsgrade sind statistische Mittelwerte.The compounds of the invention are characterized by the general Formula (1) shown in idealized form. The technical mixtures contain in addition to the specified Monoesters still small amounts of di- and optionally Triesters, and also the indicated degrees of alkoxylation statistical averages.

Für die erfindungsgemäße Verwendung ist eine Reinigung nicht erforderlich, das heißt, die technischen Mischungen sind als solche direkt weiter verwendbar.For the use according to the invention is a cleaning not required, that is, the technical mixtures are directly usable as such.

Die erfindungsgemäßen Mischungen für Reinigungszwecke und Kosmetik liegen im allgemeinen als wäßrige Mittel oder als wäßrige alkoholische Lösungen, Cremes, Emulsion, Gele vor und können zur Anpassung an den vorgesehenen Anwendungszweck noch die jeweils üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, welche für die Herstellung von Reinigungsmitteln und kosmetischen Präparaten im Bereich der Haar- und Körperreinigung, das heißt für Duschbäder, Schaumbäder, Shampoos, flüssige Seifen, Babypflege- und -waschmittel sowie für milde Reinigungsmittel wie Geschirrspülmittel für manuelle Anwendung, Neutralreiniger und Allzweckreiniger üblich sind, mitverwendet werden.The mixtures according to the invention for cleaning purposes and Cosmetics are generally as aqueous agents or as aqueous alcoholic solutions, creams, emulsion, gels and can be adapted to the intended purpose nor the usual auxiliaries and additives included, which for the manufacture of cleaning agents and cosmetic preparations in the field of hair and body cleansing, that is for shower baths, bubble baths, shampoos, liquid soaps, baby care and detergents as well for mild detergents such as dishwashing detergent for manual application, neutral cleaner and all-purpose cleaner are common, be used.

Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß bei der gleichzeitigen Anwesenheit von anionischen und kationischen Verbindungen in einer Rezeptur diese sowohl reinigende als auch pflegende Wirkung entfaltet.Another advantage is that at the same time Presence of anionic and cationic compounds in a recipe these both cleansing as well nurturing effect unfolds.

Außerdem kommen diese Rezepturen der modernen Auffassung nach einem mehrseitig anwendbaren Mittel entgegen, da sie außer zur Haarreinigung und gleichzeitiger Haarpflege auch reinigend und pflegend auf die Haut wirken. Bei Mitverwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich also die Forderungen der Praxis nach Body-Hair-Care-Shampoos problemlos erfüllen.Moreover, these formulas come with the modern conception contrary to a multi-faceted remedy as they except for hair cleansing and hair care at the same time cleansing and caring for the skin. When used The compounds of the invention can thus be the demands of the practice for body hair care shampoos easily meet.

Für die kosmetischen Anwendungen können die auf diesen Gebieten üblichen Tenside, Duftstoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Pflanzenextrakte bzw. sonstige kosmetische Additive mitverwendet werden.For the cosmetic applications that can be applied to these Surfaces conventional surfactants, fragrances, preservatives, Dyes, plant extracts or other cosmetic Additives are used.

Als Tenside kommen neben den bekannten Betainen, amphoteren und nichtionischen Verbindungen für die reinigenden Rezepturen insbesondere die anionischen Tenside wie Carboxylate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylethersulfonate, Alkylsulfosuccinate in Betracht. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Alkylamidobetaine wie REWOTERIC® ¹⁾ AM B 13 und AM B 14, Carboxyglycinate wie REWOTERIC® AM 2 C NM, Carboxypropionate wie REWOTERIC® AM KSF 40, Sulfobetaine wie REWOTERIC® AM CAS, anionische Tenside wie Ethersulfate REWOPOL® ²⁾ NL 3, Ethercarboxylate wie REWOPOL® CLN 100, Sulfosuccinate wie REWOPOL® SB FA 30, REWOPOL® SBZ, REWODERM® ³⁾ SPS, nichtionische Tenside wie Glycerinfettsäureesterethoxylate wie REWODERM® ⁴⁾ MG, Cetylalkohol (¹⁾, ²⁾, ³⁾, ⁴⁾ = Warenzeichen der Fa. REWO Chemische Werke GmbH, Steinau an der Straße).Suitable surfactants besides the known betaines, amphoteric and nonionic compounds for the cleansing formulations in particular the anionic surfactants such as carboxylates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl ether sulfonates, alkyl sulfosuccinates into consideration. Alkylamidobetaines such as REWOTERIC® ¹⁾ AM B 13 and AM B 14, carboxyglycinates such as REWOTERIC® AM 2 C NM, carboxypropionates such as REWOTERIC® AM KSF 40, sulfobetaines such as REWOTERIC® AM CAS, anionic surfactants such as ether sulfates REWOPOL® ²⁾ NL are preferred according to the invention 3, ether carboxylates such as REWOPOL® CLN 100, sulfosuccinates such as REWOPOL® SB FA 30, REWOPOL® SBZ, REWODERM® ³⁾ SPS, nonionic surfactants such as glycerol fatty acid ester ethoxylates such as REWODERM® ⁴⁾ MW, cetyl alcohol ( ¹⁾ , ²⁾ , ³⁾ , ^{4 )} = Trademark of the company REWO Chemische Werke GmbH, Steinau an der Strasse).

Neben den erfindungsgemäßen Verbindungen, welche in Mengen von 1-10 Gew.-Teilen, insbesondere 2-8 Gew.-Teilen, bei Shampoos und 1-7 Gew.-Teilen, vorzugsweise 1-5 Gew.- Teilen, bei Cremes eingesetzt werden, werden die anderen Tenside bei den Shampoos üblicherweise in Mengen von 1-20 Gew.-Teilen, vorzugsweise 1-15 Gew.-Teilen, bei den Cremes in Mengen von 1-10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 2-5 Gew.-Teilen, mitverwendet.In addition to the compounds of the invention, which in amounts of 1-10 parts by weight, especially 2-8 parts by weight, at Shampoos and 1-7 parts by weight, preferably 1-5 parts by weight Sharing, used in creams, become the others Surfactants in shampoos usually in amounts of 1-20 Parts by weight, preferably 1-15 parts by weight, in the Creams in amounts of 1-10 parts by weight, preferably 2-5 Parts by weight, co-used.

Als Verdickungsmittel werden 1-8 Gew.-Teile der auf diese Gebiet üblichen Verbindungen wie Glycerinfettsäureesterethoxylate, Fettalkoholethoxylate, Fettsäurealkylolamide und die üblichen Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, welche bei 20°C in Mengen von mindestens 1 Gew.-% in Wasser löslich sind, wie insbesondere NaCl, NH₄Cl eingesetzt. As thickeners are 1-8 parts by weight of the this area conventional compounds such as glycerol fatty acid ester ethoxylates, Fatty alcohol ethoxylates, fatty acid alkylolamides and the usual alkali, alkaline earth and ammonium salts, which at 20 ° C in quantities of at least 1 Wt .-% are soluble in water, in particular NaCl, NH₄Cl used.

Die in den nachfolgenden Beispielen verwendeten Abkürzungen haben die folgende Bedeutung:The abbreviations used in the examples below have the following meaning:

SZ = Säurezahl
VZ = Verseifungszahl
OHZ = Hydroxylzahl
WAS = BenzavlonSZ = acid number
VZ = saponification number
OHZ = hydroxyl number
WHAT = Benzavlon

Diese Analysenwerte werden nach den folgenden auf diesem Gebiet allgemein üblichen Methoden bestimmt:These analysis values are based on the following Area of common practice determines:

Säurezahl (SZ)Acid number (SZ)

Die Säurezahl ist ein Maß für den Gehalt eines Fettes oder von technischen Fettsäuren an freien Säuren und gibt die Milligramm Kaliumhydroxid an, die notwendig sind, um 1 Gramm Substanz zu neutralisieren.The acid number is a measure of the content of a fat or of technical fatty acids to free acids and gives the Milligrams of potassium hydroxide, which are necessary to To neutralize 1 gram of substance.

Die Werte werden bestimmt nach der DGF-Einheitsmethode C-V4.The values are determined according to the DGF unit method C-V4.

Gehalt an TrockensubstanzContent of dry matter

Der Gehalt wird bestimmt durch Erhitzen und Trocknen bei 105°C bis zur Gewichtskonstanz.The content is determined by heating and drying 105 ° C to constant weight.

Verseifungszahl (VZ)Saponification number (VZ)

Die Verseifungszahl ist ein Maß für die in Fetten und technischen Fettsäuren enthaltenen freien und gebundenen Säuren. Sie gibt die Anzahl Milligramm Kaliumhydroxid an, die notwendig ist, um 1 Gramm Substanz oder technische Fettsäuren zu verseifen (mg KOH/g). Die Werte werden bestimmt nach den Einheitsmethoden der Deutschen Gesellschaft für Fettchemie (DGF): DGF C-V3.The saponification number is a measure of the in fats and technical Fatty acids contained free and bound acids. It gives the number of milligrams of potassium hydroxide that necessary to 1 gram of substance or technical fatty acids to saponify (mg KOH / g). The values are determined by the standard methods of the German Society for Fat Chemistry (DGF): DGF C-V3.

Hydroxylzahl (OHZ)Hydroxyl number (OHZ)

Die Hydroxylzahl dient zur Ermittlung des Gehalts an Hydroxylgruppen und gibt die Anzahl Milligramm Kaliumhydroxid an, die notwendig ist, um die von 1 Gramm Substanz bei der Acetylierung verbrauchte Essigsäure zu neutralisieren (mg KOH/g). Die Werte werden bestimmt nach der DGF-Einheitsmethode DGF C-V17a.The hydroxyl number is used to determine the content Hydroxyl groups and gives the number of milligrams of potassium hydroxide which is necessary to that of 1 gram of substance to neutralize acetic acid consumed in the acetylation (mg KOH / g). The values are determined according to the DGF unit method DGF C-V17a.

Benzavlon-WASBenzavlon-WAS

Der in den nachfolgenden Beispielen angegebene Gehalt an waschaktiver Substanz (B-WAS) wird durch die übliche Zweiphasentritation mit Benzalkoniumchlorid gegen Methylenblau als Indikator titriert (vgl. S. R. Epton, Nature (London), 160, 1967, S. 795).The content given in the examples below washing-active substance (B-WAS) becomes by the usual Zweiphasentritation with benzalkonium chloride against methylene blue titrated as an indicator (see S.R. Epton, Nature (London), 160, 1967, p. 795).

Preparation of the compounds of the invention Example 1

92 g (1 mol) Glycerin werden mit 0,5 g Kaliumhydroxid versetzt und bei 140-170°C unter Rühren mit 330 g (7,5 mol) Ethylenoxid versetzt, daß der Druck im Reaktionsgefäß 4 bar nicht übersteigt. Es resultiert eine helle Flüssigkeit mit einer Hydroxylzahl (OHZ) von 410 mg KOH/g.92 g (1 mol) of glycerol are mixed with 0.5 g of potassium hydroxide and at 140-170 ° C with stirring with 330 g (7.5 mol) Ethylene oxide added that the pressure in the reaction vessel 4 bar does not exceed. The result is a light liquid with a hydroxyl number (OHN) of 410 mg KOH / g.

example 2

410 g (1 mol) der Verbindung aus Beispiel 1 werden mit 207 g (1 mol) Kokosfettsäure (C₈-C₁₈) versetzt und auf 180°C erhitzt. Das entstehende Reaktionswasser wird kontinuierlich abdestilliert; gegebenenfalls wird durch Anlegen von Vakuum die Reaktion vervollständigt. Man erhält eine hellgelbe Flüssigkeit mit folgenden Analysenzahlen:410 g (1 mol) of the compound from Example 1 are with 207 g (1 mol) of coconut fatty acid (C₈-C₁₈) and added Heated to 180 ° C. The resulting reaction water becomes continuous distilled; if necessary, by applying from vacuum completes the reaction. You get one pale yellow liquid with the following analysis numbers:

OHZOHN 197 mg KOH/g197 mg KOH / g Verseifungszahl (VZ)Saponification number (VZ) 91 mg KOH/g91 mg KOH / g

example 3

598 g (1 mol) Ester aus Beispiel 2 werden bei 60-80°C mit 98 g (1 mol) Maleinsäureanhydrid versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wird der Maleinsäurehalbester in eine 60°C warme Lösung aus 560 g Wasser und 126 g (1 mol) Na₂SO₃ gegeben und bei 60-70°C gerührt, bis der SO₂-Gehalt der Lösung <0,01% ist. Es entsteht eine klare, helle Lösung mit folgenden Analysenzahlen:598 g (1 mol) of ester from Example 2 are at 60-80 ° C. mixed with 98 g (1 mol) of maleic anhydride and 2 h at stirred at this temperature. Subsequently, the maleic acid half ester in a 60 ° C warm solution of 560 g of water and 126 g (1 mol) of Na₂SO₃ and at 60-70 ° C. stirred until the SO₂ content of the solution is <0.01%. It arises a clear, bright solution with the following analysis numbers:

Feststoffgehalt|62%Solid content | 62% Benzavlon-waschaktive Substanz (B-WAS)Benzavlon-detergent substance (B-WAS) 31%31%

example 4

299 g (0,5 mol) Ester aus Beispiel 2 werden wie in Beispiel 3 beschrieben mit 98 g (1 mol) Maleinsäureanhydrid umgesetzt und anschließend in 520 g Wasser und 126 g Na₂SO₃ sulfiert. Es entsteht eine klare, hellgelbe Flüssigkeit mit folgenden Analysenzahlen:299 g (0.5 mol) of ester from Example 2 are as in Example 3 reacted with 98 g (1 mol) of maleic anhydride and then in 520 g of water and 126 g Na₂SO₃ sulfonated. It creates a clear, pale yellow liquid with following analysis numbers:

Feststoffgehalt|48%Solid content | 48% B-WASB-WAS 42%42%

example 5

460 g (5 mol) Glycerin werden analog Beispiel 1 mit 0,9 g Kaliumhydroxid und 550 g (12,5 mol) Ethylenoxid umgesetzt. Das flüssige Produkt hat eine OHZ von 859 mg KOH/g.460 g (5 mol) of glycerol are analogously to Example 1 with 0.9 g Potassium hydroxide and 550 g (12.5 mol) of ethylene oxide reacted. The liquid product has an OH number of 859 mg KOH / g.

example 6

392 g (2 mol) Ethoxylat aus Beispiel 5 werden mit 417 g (2 mol) Kokosfettsäure (C₈-C₁₈) analog Beispiel 2 versetzt. Die hellgelbe Flüssigkeit hat folgende Analysendaten:392 g (2 mol) of ethoxylate from Example 5 are mixed with 417 g (2 mol) of coconut fatty acid (C₈-C₁₈) was added analogously to Example 2. The light yellow liquid has the following analysis data:

OHZOHN 271 mg KOH/g271 mg KOH / g VZVZ 146 mg KOH/g146 mg KOH / g

example 7

414 g (1 mol) des Esters aus Beispiel 6 werden analog Beispiel 3 mit 196 g (2 mol) Maleinsäureanhydrid umgesetzt und anschließend in 886 g Wasser und 252 g Na₂SO₃ sulfiert. Das leicht trübe, hellgelbe Produkt hat folgende Analysendaten:414 g (1 mol) of the ester from Example 6 are analogous to Example 3 reacted with 196 g (2 mol) of maleic anhydride and then sulfonated in 886 g of water and 252 g Na₂SO₃. The slightly cloudy, pale yellow product has the following analysis data:

Feststoffgehalt|49,9%Solids | 49.9% B-WASB-WAS 42%42%

example 8

460 g (5 mol) Glycerin werden analog Beispiel 1 mit 0,9 g Kaliumhydroxid versetzt und mit 2200 g (50 mol) Ethylenoxid umgesetzt. Das Produkt hat eine OHZ von 331 mg KOH/g.460 g (5 mol) of glycerol are analogously to Example 1 with 0.9 g Added potassium hydroxide and with 2200 g (50 mol) of ethylene oxide implemented. The product has an OHN of 331 mg KOH / g.

example 9

508 g (1 mol) des Ethoxylats werden analog Beispiel 2 mit 208 g (1 mol) Kokosfettsäure (C₈-C₁₈) verestert. Der hellgelbe Ester hat folgende Analysenzahlen:508 g (1 mol) of the ethoxylate are analogous to Example 2 with 208 g (1 mol) of coconut fatty acid (C₈-C₁₈) esterified. The pale yellow Ester has the following analysis numbers:

OHZOHN 165 mg KOH/g165 mg KOH / g VZVZ 79 mg KOH/g79 mg KOH / g

example 10

698 g (1 mol) des Esters aus Beispiel 9 werden analog Beispiel 3 mit 196 g (2 mol) Maleinsäureanhydrid umgesetzt und anschließend in einer Lösung aus 1150 g Wasser und 252 g (1 mol) Na₂SO₂ sulfiert. Es entsteht ein helles, flüssiges Produkt mit folgenden Analysenzahlen:698 g (1 mol) of the ester from Example 9 are analogous to Example 3 reacted with 196 g (2 mol) of maleic anhydride and then in a solution of 1150 g of water and 252 g (1 mol) sulfated Na₂SO₂. The result is a bright, liquid Product with the following analysis numbers:

Feststoffgehalt|49,8%Solids | 49.8% B-WASB-WAS 44%44%

example 11

410 g (1 mol) des Ethoxylats aus Beispiel 1 werden mit 218 g (1 mol) Kokosfettsäure C₁₂-C₁₈ analog Beispiel 2 verestert. Das hellgelbe, flüssige Produkt hat folgende Analysendaten:410 g (1 mol) of the ethoxylate from Example 1 are with 218 g (1 mol) of coconut fatty acid C₁₂-C₁₈ esterified analogously to Example 2. The light yellow, liquid product has the following analysis data:

OHZOHN 183 mg KOH/g183 mg KOH / g VZVZ 93 mg KOH/g93 mg KOH / g

example 12

306 g (0,5 mol) der Verbindung aus Beispiel 11 werden mit 98 g (1 mol) Maleinsäureanhydrid umgesetzt und analog Beispiel 3 in 542 g Wasser und 126 g (1 mol) Na₂SO₃ sulfiert. Das hellgelbe Produkt hat folgende Analysendaten:306 g (0.5 mol) of the compound from Example 11 are with 98 g (1 mol) of maleic anhydride and analogously to Example 3 in 542 g of water and 126 g (1 mol) of Na₂SO₃ sulfonated. The pale yellow product has the following analysis data:

Feststoffgehalt|49,6%Solids | 49.6% B-WASB-WAS 40%40%

Tabelle 1 Table 1

Cosmetic formulations

Die nachstehenden Formulierungen können durch einfaches Einrühren der Rezepturbestandteile in Wasser hergestellt werden.The following formulations can be obtained by simple Stir the recipe ingredients into water become.

Alle Rezepturen werden in Gewichtsprozent auf Feststoff berechnet angegeben.All formulations are in percent by weight on solid calculated.

Explanation of the surfactants used according to CTFA names:

1 = Disodium PEG-4 Cocoamido MIPA-Sulfosuccinate
2 = Disodiumlauroamphodiacetate (and) Sodium Lauryl Sulfate (and) Hexylene Glycol
3 = Cocoamidopropyl Hydroxysultaine
4 = Ricinoleamidopropyltrimonium Methosulfate
5 = PEG-200 Glyceryl Tallowate mod.
6 = Disodium Laureth Sulfosuccinate
7 = Sodium Laureth Sulfate
8 = Cocoamidopropyl Betaine
9 = PEG-200 Glyceryl Tallowate
10 = Disodiumcocoamphodiacetate
11 = PEG-80 Glyceryl Tallowate
12 = Cocoamidopropyl Betaine
13 = Glyceryl Stearate
14 = Laureth-61 = disodium PEG-4 cocoamido MIPA sulfosuccinates
2 = disodium lauroamphodiacetate (and) sodium lauryl sulphate (and) hexylene glycol
3 = cocoamidopropyl hydroxysultaine
4 = ricinoleamidopropyltrimonium methosulphates
5 = PEG-200 glyceryl tallowate mod.
6 = disodium laureth sulfosuccinate
7 = Sodium Laureth Sulfate
8 = cocoamidopropyl betaines
9 = PEG-200 glyceryl tallowate
10 = disodium cocoamphodiacetate
11 = PEG-80 glyceryl tallowate
12 = cocoamidopropyl betaines
13 = glyceryl stearate
14 = Laureth-6

analysis methods

Härteverträglichkeit: DIN 53 905
Hautverträglichkeit (Zein-Test):
Götte, Ernst, Chem. Phys. Appl. Surface Active Subst. Proc. Int. Congr. 4 (1964) 83-90:
<200 mgN/100 ml = nicht irritierend
200-400 mgN/100 ml = leicht irritierend
<400 mgN/100 ml = irritierend
Oberflächenspannung:
Dr. R. Hensch; Fette, Seifen, Anstrichmittel, 72 (1970), S. 969-977
HLB:
Bestimmung nach W. C. Griffin ("Calculation of Surface Active Agents by HLB", Journal Soc. Cosm. Chem. 1, 311 (1949)
Viskosität:
Brookfield Rotationsviskositmeter (Becher und Spindel) gemessen bei 20°C nach den Angaben des Geräteherstellers.Hardness compatibility: DIN 53 905
Skin compatibility (zein test):
Gods, Ernst, Chem. Phys. Appl. Surface Active Subst. Proc. Int. Congr. 4 (1964) 83-90:
<200 mgN / 100 ml = not irritating
200-400 mgN / 100 ml = slightly irritating
<400 mgN / 100 ml = irritating
Surface tension:
Dr. R. Hensch; Fette, Soifen, Anstrichmittel, 72 (1970), pp. 969-977
HLB:
Determination according to WC Griffin ("Calculation of Surface Active Agents by HLB", Journal Soc. Cosm. Chem. 1, 311 (1949)
Viscosity:
Brookfield rotational viscometer (beaker and spindle) measured at 20 ° C according to the instructions of the device manufacturer.

Bestimmung des Schaumvermögens nach Ross Miles in Anlehnung an DIN 53 902 Teil 2 mit der Abänderung, daß folgende Maße und Mengen verwendet wurden:Determination of foamability according to Ross Miles in reference to DIN 53 902 Part 2 with the modification that the following dimensions and quantities were used:

Innendurchmesser der Auslaufdüse:|3,5 mmInner diameter of the outlet nozzle: | 3.5 mm Fallhöhe der Probelösung:Fall height of the sample solution: 940 mm940 mm Menge der vorgelegten Probelösung:Amount of sample solution submitted: 50 ml50 ml Menge der zulaufenden Probelösung:Amount of incoming sample solution: 200 ml200 ml Meßtemperatur:Measuring temperature: 40°C40 ° C Lösungsmittel:Solvent: demineralisiertes Wasserdemineralised water

Tabelle 2 Table 2

Test recipe: shower bath

Die erfindungsgemäßen Beispiele sind in der Testrezeptur von einem Testpanel von 20 Personen (weiblich und männlich) bewertet worden bezüglichThe examples according to the invention are in the test formulation from a test panel of 20 persons (female and male) been evaluated with respect to

- Anschäumvermögen
- Hautgefühl
- Hautgefühl der abgetrockneten Haut- foaming power
- Skin sensation
- Skin sensation of dried skin

Hautverträglichkeit: Reduzierung der Zeinwerte in Rezeptur Tabelle 4.Skin compatibility: Reduction of the zein values in the recipe Table 4.

Tabelle 3 Table 3

Anschäumvermögen:
Bestimmung der Menge an gebildetem Schaum beim Verreiben zwischen den feuchten Händen (Händewaschen) foaming ability:
Determination of the amount of foam formed when rubbed between wet hands (hand washing)

Tabelle 4 Table 4

Testrezeptur: Hautreinigungspräparat, Reduzierung Zein-Werte Test recipe: skin cleansing preparation, reducing zein levels

Test recipe: Hair shampoo

Die erfindungsgemäßen Beispiele sind in der Rezeptur von 10 in der Anwendung erfahrenen Testpersonen aufThe examples according to the invention are in the formulation of FIG. 10 in the application experienced test persons

- Kämmbarkeit
- Volumen des Haares und Sitz der Frisur- combability
- Volume of hair and fit of the hairstyle

bewertet worden.been evaluated.

Tabelle 5 Table 5

Bewertung der Kämmbarkeit
1-3: schlecht durchzukämmen, das Haar setzt dem Kämmvorgang erheblichen Widerstand entgegen
4-7: das Haar läßt sich relativ gut durchkämmen, Kämmwiderstand verringert, je nach Haartyp ausreichend für ein Conditioning-Shampoo
8-10: vorbehalten für die nachfolgende Nachbehandlung durch sogenannte Hair-Rinse-MittelEvaluation of combability
1-3: Bad comb through, the hair sets the combing considerable resistance
4-7: the hair combs through relatively well, reduces combing resistance, depending on the hair type sufficient for a conditioning shampoo
8-10: reserved for subsequent treatment by so-called hair-rinse agents

Bewertung des Haarvolumens und des Sitzes der Frisur
1-3: das Haar ist trocken oder strohig, schlechter Sitz der Frisur
4-7: das Haar ist weich und füllig, bei gleichzeitig gutem Sitz der Frisur
8-10: das Haar ist weich und glatt, jedoch zu locker, dadurch kein guter Sitz der Frisur.Evaluation of the hair volume and the fit of the hairstyle
1-3: the hair is dry or straw, bad hairstyle
4-7: the hair is soft and full-bodied, while maintaining a good hairstyle
8-10: the hair is soft and smooth, but too loose, therefore no good fit of the hairstyle.

Die Bewertung erfolgte nach einem abgestuften Punktesystem, wobei die oben angegebene Beurteilung den arithmetischen Mittelwert wiedergibt. The evaluation was carried out according to a graded points system, the above assessment being the arithmetic Average value.

Tabelle 6 Table 6

Testrezeptur: Babyshampoo bzw. Haar- und Körpershampoo für empfindliche Haut Test formula: Baby shampoo or hair and body shampoo for sensitive skin

Tabelle 7 Table 7

Testrezeptur: Hautreinigungsmittel und Make-up-Entferner für empfindliche Haut Test recipe: skin cleanser and make-up remover for sensitive skin

Der Einsatz der erfindungsgemäßen Sulfosuccinate in der vorliegenden Rezeptur ergibt ein sehr gut hautverträgliches Reinigungsmittel, was sich im niedrigen Zein-Wert zeigt im Vergleich zum Standard Sulfosuccinate REWOPOL® SB FA 30. The use of the sulfosuccinates according to the invention in the present recipe results in a very skin-friendly Detergent, which shows in the low zein value in Comparison to the standard Sulfosuccinate REWOPOL® SB FA 30.

Tabelle 8 Table 8

Testrezeptur: O/W-Hautcreme Test recipe: O / W skin cream

Bewertung der Eigenschaften auf der Haut durch 10 Testpersonen; mehr als 80% beurteilten die Testrezepturen 3 und 4 alsEvaluation of skin properties by 10 subjects; more than 80% judged the test recipes 3 and 4 when

- gut auf der Haut zu verstreichen
- gut in die Haut einziehend
- die Haut wird glatt und weich, ohne klebrig, fettig zu sein.- to spread well on the skin
- Feeding well into the skin
- the skin becomes smooth and soft, without being sticky, greasy.

Die Vergleichsrezeptur 1 wird gleich bewertet, die Rezeptur 2 ist instabil. The comparative formulation 1 is evaluated the same, the recipe 2 is unstable.

Tabelle 9 Table 9

Testrezeptur: Hautfreundliche Geschirrspülmittel zur manuellen Anwendung Test recipe: Skin-friendly dishwashing detergent for manual use

Claims

1. Fatty Acid Monoglyceride Polyglycol Ether Sulfosuccinates of the General Formula (1) wherein R = the same or different H or -CH₃ R² = R¹ or H
R 3 = an optionally substituted and / or multiple bond-containing acyl radical having 8-22 C atoms,
a, b, c = may be the same or different 0-10, where a + b + c1 is and
x⁺ = H⁺ or a cation.

2. Compounds of general formula (1) according to claim 1, characterized in that
R = H R³ = acyl radical with 8-18 C atoms
a + b + c = 2-15 and
x⁺ = is a cation.

3. Compounds of general formula (1) according to claim 2, characterized in that a + b + c = 5-10, R³ = Acyl radical with 8-18 C atoms from the natural Mixture of coconut fatty acids is.

4. Process for the preparation of the compounds of the general formula (1) wherein
R = identical or different H or -CH₃ R² = R¹ or H
R³ = an optionally substituted and / or multiple bonds containing acyl radical having 8-22 C atoms
a + b + c = may be the same or different 0-10, where a + b + c1 is and
x⁺ = H⁺ or a cation,
characterized in that in the first stage the Glycerinalkoxylate be prepared by addition of alkylene oxides in the presence of an alkaline catalyst at temperatures of 120-180 ° C of glycerol, that in the following second stage by Ver or esterification with fatty acids or fatty acid esters at 140 -180 ° C, optionally in the presence of a catalyst, the Glycerinalkoxylatfettsäureester and produced in the third stage by addition of maleic anhydride at 60-80 ° C of the half ester and this last step at 60-80 ° C with aqueous sodium sulfite solution to the salt of the corresponding sulfonic acid is implemented.

5. The method according to claim 4, characterized in that in the first stage, the alkoxylates and in the second stage the Esters are produced.

6. Aqueous hair cleanser containing

a) 1-10 parts by weight of at least one of the compounds of the general formula (1) and
b) 1-20 parts by weight of at least one surfactant from the group of nonionic amphoteric, zwitterionic, ionic surfactants and optionally
c) 0.1-10 parts by weight of thickeners, fragrances, preservatives, dyes, plant extracts and other additives and excipients, and
d) ad 100 water.

7. Aqueous shower shampoo containing

a) 1-10 parts by weight of the compounds of the general formula (1)
b) 1-20 parts by weight of at least one nonionic, amphoteric, zwitterionic, ionic surfactant and
c) 0.1-10 parts by weight of thickening agents, perfumes, preservatives, dyes, plant extracts and other additives and excipients, and optionally
d) ad 100 water.

8. Aqueous detergent, containing

a) 1-10 parts by weight of at least one of the compounds of general formula (1) and
b) 1-30 parts by weight of at least one surfactant from the group of nonionic, amphoteric, zwitterionic, ionic surfactants and optionally
c) 0.1-10 parts by weight of thickening agents, perfumes, preservatives, dyes, plant extracts and other additives and excipients, and optionally
d) ad 100 water.

9. Skin cream containing

a) 1-10 parts by weight of at least one of the compounds of general formula (1) and
b) 1-10 parts by weight of at least one surfactant from the group of nonionic, amphoteric, zwitterionic, ionic surfactants and optionally
c) 2-10 parts by weight of vegetable or mineral oils, ester oils
d) 1-5 parts by weight of bodying agent
e) 0.5-5.0 parts by weight of perfumes, dyes, preservatives
f) ad 100 water.

10. Baby shampoo containing

a) 1-10 parts by weight of at least one of the compounds of general formula (1) and
b) 0.1-20 parts by weight of at least one surfactant from the group of nonionic, amphoteric, zwitterionic, ionic surfactants and optionally
c) 0.1-10 parts by weight of thickening agents, perfumes, preservatives, dyes, plant extracts and other additives and excipients, and optionally
d) ad 100 water.