DE4111015A1 - Liq. crystal mixt. with wide nematic phase range - contg. opt. substd. alkyl 1,4-cyclohexylene-phenylene cpd(s) - Google Patents

Liq. crystal mixt. with wide nematic phase range - contg. opt. substd. alkyl 1,4-cyclohexylene-phenylene cpd(s)

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Abstract

Liq. crystal medium based on a mixt. of cpds. with positive dielectric anisotropy contains at least one cpd. of formula (I). A1 and A2 = trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-phenylene; Z = -CH2CH2- or a bond; L and Y = H or F; X = Cl, F, CF3, OCF3 or OCHF2; and R = alkyl, hydroxyalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each with up to 7C. The amt. of (I) is pref. 10-50wt.%. USE/ADVANTAGE - The medium can be used in matrix-, twisted nematic-or super-twisted nematic-cells and has, compared to liq. crystal compsns., broadened nematic phase range (esp. at low temp.), switchability at low temps. (e.g., for outdoor, automobile or avionic use), increased UV resistance, improved clear pt., lower viscosity at low temps. and improved heat stability. Viscosity at -30 deg.C is 600 m.Pd.s or less and at -40 deg.C 1800 m.Pa.s or less, while anisotropy (delta-epsilon) value is 3.5 or above and clear pt. is above 65 deg.C. The nematic phase range is -30 to +70 deg.C. (27pp Dwg.No.0/0)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.The present invention relates to a liquid crystalline Medium, its use for electro-optical purposes and this medium containing ads.

Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzei­ gevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflußt werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrich­ tungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt- Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nema­ tic") Struktur, STN-Zellen ("super-twisted nematic"), SBE- Zellen ("super-birefringence effect") und OMI-Zellen ("opti­ cal mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrich­ tungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur. Liquid crystals are mainly displayed as dielectrics used because the optical properties of such substances is affected by an applied voltage can be. Electro-optical devices on the base of liquid crystals are well known to those skilled in the art and can be based on different effects. Such Vorrich tions are, for example, cells with dynamic scattering, DAP cells (deformation of upright phases), guest / host Cells, TN cells with twisted nematic ("twisted nema structure, STN cells ("super-twisted nematic"), SBE Cells ("super-birefringence effect") and OMI cells ("opti cal mode interference "). The most common display tions are based on the Schadt-Helfrich effect and possess a twisted nematic structure.  

Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besit­ zen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben. Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispiels­ weise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwendung gelangen, ist es wichtig, daß die Komponenten untereinander gut misch­ bar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leit­ fähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.The liquid crystal materials need a good chemical and thermal stability and good stability over electric fields and electromagnetic radiation Zen. Furthermore, the liquid crystal materials should be lower Have viscosity and in the cells short response times, low threshold voltages and high contrast. Furthermore, they should at normal operating temperatures, d. H. in as wide a range as possible below and above Room temperature have a suitable mesophase, for example wise for the above cells a nematic or cholesteric mesophase. Because liquid crystals usually be used as mixtures of several components, It is important that the components mix well with each other are bar. Other features, such as the electrical conduction ability, the dielectric anisotropy and the optical Anisotropy, depending on the cell type and application meet different requirements. For example should materials for cells with twisted nematic Structure a positive dielectric anisotropy and a have low electrical conductivity.

Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielek­ trischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand guter UV- und Temperaturstabilität des Widerstands und gerin­ gem Dampfdruck erwünscht. For example, are for matrix liquid crystal displays with integrated non-linear elements for switching individual Pixels (MFK displays) Media with large positive dielek trical anisotropy, broad nematic phases, relative low birefringence, very high resistivity good UV and temperature stability of the resistor and clotting gem steam pressure desired.  

Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzel­ nen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:Such matrix liquid crystal displays are known. When non-linear elements for individual switching of the individual For example, pixels may contain active elements (i. Transistors) can be used. One speaks then of one "active matrix", where you can distinguish two types:

  • 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor)-Transistoren auf Sili­ zium-Wafer als Substrat.1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) Transistors on Sili zium wafer as a substrate.
  • 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.2. Thin-film transistors (TFT) on a glass plate as Substrate.

Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmate­ rial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.The use of monocrystalline silicon as Substratmate rial limits the display size, as well as the modular Composition of various sub-displays at the joints too Problems leads.

Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT′s aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT′s auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.In the more promising type 2, which is preferred is as electro-optical effect usually the TN effect used. There are two different technologies: TFT's Compound semiconductors such. CdSe or TFT's on the base of polycrystalline or amorphous silicon. At the latter Technology is being worked on worldwide with great intensity.

Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Techno­ logie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, daß je ein Filterele­ ment einem schaltbaren Bildemement gegenüber liegt.The TFT matrix is on the inside of a glass plate the display is applied while the other glass plate is on the inside carries the transparent counter electrode. in the Compared to the size of the pixel electrode is the TFT very small and does not disturb the picture practically. This techno logie can also be used for fully color-capable image presentations  be extended, with a mosaic of red, green and blue filters is arranged such that each one Filterele ment is a switchable Bildemement opposite.

Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.The TFT displays usually work as TN cells crossed polarizers in transmission and are from behind illuminated.

Der Begriff MFK-Anzeige umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).The term MFK display includes here each matrix display integrated nonlinear elements, d. H. next to the active one Matrix also displays with passive elements like varistors or diodes (MIM = metal-insulator-metal).

Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwen­ dungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkel­ abhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausrei­ chend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristall­ mischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Con­ trolled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STRO­ MER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris). Mit abnehmenden Wider­ stand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "after image elimination" auftreten. Such MFK displays are particularly suitable for TV users applications (eg pocket TV) or for highly informative Displays for computer applications (laptop) and in automotive or aircraft construction. Besides problems regarding the angles Depending on the contrast and the switching times result in MFK ads difficulties caused by not enough high resistivity of the liquid crystal mixtures [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Con trolled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STRO MER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistor for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris). With decreasing cons the contrast of a MFK display and worsened deteriorated the problem of "after image elimination" can occur.  

Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzepta­ ble Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt-Mi­ schungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, daß der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Be­ lastung zeigt. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen nicht den heutigen Anforderungen.As the resistivity of the liquid crystal mixture by interacting with the internal surfaces of the display generally decreases over the lifetime of a MFK display, a high (initial) resistance is very important to accept ble to obtain service life. Especially at low-volts Mi It has not been possible to date, very specific To realize resistances. Furthermore, it is important that the specific resistance is the smallest possible increase rising temperature and after temperature and / or UV Be load shows. The MFK displays from the state of the art do not meet today's requirements.

Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzei­ gen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.There is thus still a great need for MFK display with very high specific resistance at the same time large working temperature range, short switching times and low threshold voltage that does not have these disadvantages or only to a lesser extent.

Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:For TN (Schadt-Helfrich) cells, media are desired allow the following advantages in the cells:

  • - erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)- extended nematic phase range (in particular to low temperatures)
  • - Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)- Switchability at extremely low temperatures (out-door-use, automobile, avionics)
  • - Erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)- Increased resistance to UV radiation (longer lifetime)

Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzei­ tigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.With the available from the prior art Media, it is not possible to take these advantages under the same name to receive the remaining parameters.

Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellen­ spannungen und/oder breitere nematische Phasenbereiche (ins­ besondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parame­ terraumes (Klärpunk, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.For higher-twisted cells (STN), media are desired a higher multiplexability and / or smaller thresholds voltages and / or broader nematic phase ranges (ins special at low temperatures). This is a further extension of the available parameters terraumes (clarification point, transition smectic-nematic or Melting point, viscosity, dielectric sizes, elastic Sizes) urgently desired.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringe­ rem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen.The invention is based on the object media in particular to provide for such MFK, TN or STN displays, the disadvantages mentioned above not or only in small rem dimensions, and preferably at the same time very high specific Resistances and low threshold voltages have.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet.It has now been found that this problem can be solved when used in ads according to the invention media.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemei­ nen Formel IThe invention thus relates to a liquid-crystalline Medium based on a mixture of polar compounds with positive dielectric anisotropy, characterized draws that it is one or more connections of the general NEN formula I

enthält, worin A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder 3-Fluor-1,4-Pheny­ len, Z -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung, L H oder F, Y H oder F, X F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂ und R Alkyl, Oxaalkyl, Flu­ oralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen bedeutet.wherein A¹ and A² are each independently trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-pheny len, Z -CH₂CH₂- or a single bond, L H or F, Y is H or F, X is F, Cl, CF₃, OCF₃ or OCHF₂ and R is alkyl, oxaalkyl, Flu or alkyl or alkenyl each having up to 7 carbon atoms.

Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbesondere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positi­ ver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Wider­ stand), die derartige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke.The invention also provides electro-optical displays (especially STN or MFK displays with two plane-parallel Support plates that form a cell with a border, integrated non-linear elements for switching individual Pixels on the carrier plates and one in the cell located nematic liquid crystal mixture with positi dielectric anisotropy and high specific resist stand) containing such media and the use these media for electro-optical purposes.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.The liquid-crystal mixtures according to the invention make it possible a significant extension of the available Parameter space.

Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Temperatur, thermischer und UV-Stabilität und dielek­ trischer Anisotropie bzw. Schwellspannung übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.The achievable combinations of clearing point, viscosity at low temperature, thermal and UV stability and dielek trical anisotropy or threshold voltage excel far previous materials from the prior art.

Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei -40°C sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Systeme wie z. B. ZLI-3119 weisen zwar ver­ gleichbaren Klärpunkt und vergleichbar günstige Viskositäten auf, besitzen jedoch ein Δε von nur +3. The demand for high clearing point, nematic phase at -40 ° C and a high Δε was so far only insufficient be fulfilled. Systems such. Although ZLI-3119 have ver equivalent clearing point and comparably favorable viscosities but have a Δε of only +3.  

Andere Mischungs-Systeme besitzen vergleichbare Viskositäten und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60°C auf.Other mixing systems have comparable viscosities and values of Δε, however, have only clearing points in the area from 60 ° C to.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es bei niedrigen Viskositäten bei tiefen Temperaturen (bei -30°C600, vorzugsweise 550 mPa·s; bei -40°C1800, vorzugsweise 1700 mPa·s) gleichzeitig dielektrische Aniso­ tropiewerte Δε 3,5, vorzugsweise 4,0, Klärpunkte oberhalb 65°, vorzugsweise oberhalb 70° und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MKF-Anzeigen erzielt werden können.The liquid-crystal mixtures according to the invention make it possible it at low viscosities at low temperatures (at -30 ° C600, preferably 550 mPa · s; at -40 ° C1800, preferably 1700 mPa · s) at the same time dielectric aniso tropie values Δε 3.5, preferably 4.0, clearing points above 65 °, preferably above 70 ° and a high value for the to achieve specific resistance, resulting in excellent STN and MKF displays can be achieved.

Es versteht sich, daß durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z. B. oberhalb 90°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugs­ weise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C. H. Gooch und H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch und H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes (DE-PS 30 22 818) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischun­ gen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schicht­ dicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstel­ len.It is understood that by suitable choice of the components the mixtures according to the invention also have higher clearing points (eg above 90 °) at higher threshold voltage or lower Clarification points at lower threshold voltages while preserving the other advantageous properties are realized can. The MFK displays according to the invention work preferential wise in the first transmission minimum after Gooch and Tarry [C. H. Gooch and H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch and H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], whereby here in addition to particularly favorable electro-optical Properties such. B. high slope of the characteristic and low angular dependence of the contrast (DE-PS 30 22 818) at the same threshold voltage as in an analog display in the second minimum a smaller dielectric anisotropy is sufficient. This can be done using the Mixtures according to the invention clearly in the first minimum  realize higher specific resistances than with Mischun with cyano compounds. The skilled person can by suitable Choice of the individual components and their proportions by weight simple routine methods for a given layer Set the thickness of the MFK display required birefringence len.

Die Viskosität bei 20°C ist vorzugsweise 25 mPa·s. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 70°, insbesondere mindestens 80°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -30° bis +70°.The viscosity at 20 ° C is preferably 25 mPa · s. The nematic phase range is preferably at least 70 °, in particular at least 80 °. Preferably, it extends this range at least from -30 ° to + 70 °.

Messungen des "Voltage Holding-ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, daß erfindungsgemäße Mischungen enthaltende Verbindungen der Formel I eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend an­ stelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der FormelMeasurements of the Voltage Holding Ratio (HR) [p. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] have shown that inventive mixtures containing compounds of Formula I a much smaller decrease in HR with increasing Have temperature as analogous mixtures containing provide the compounds of the formula I Cyanophenylcyclohexane the formula

Auch die UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d. h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter UV-Belastung. The UV stability of the mixtures according to the invention is also considerably better, d. H. they show a much smaller one Decrease in HR under UV exposure.  

Die erzielten Schwellenspannungen (Vth) sind im allgemeinen 1,8 Volt, vorzugsweise im Bereich 1,4 bis 1,7 Volt.The achieved threshold voltages (V th ) are generally 1.8 volts, preferably in the range 1.4 to 1.7 volts.

Die erfindungsgemäßen Medien zeichnen sich neben ungewöhnlich weitem nematischen Phasenbereich auch durch außerordentlich hohe elastische Konstanten bei sehr günstigen Viskositäts­ werten aus, wodurch insbesondere bei Verwendung in STN-Anzei­ gen deutlich Vorteile gegenüber Medien aus dem Stand der Technik resultieren.The media of the invention are also unusual wide nematic phase range also by extraordinary high elastic constants at very favorable viscosity which, in particular when used in STN displays There are clear advantages over media from the state of the art Technology result.

Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehre­ ren (vorzugsweise zwei oder mehr) Verbindungen der Formel I, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist 25%, vorzugsweise 40%.Preferably, the media of the invention are based on several ren (preferably two or more) compounds of formula I, d. H. the proportion of these compounds is 25%, preferably 40%.

Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis XII und deren Unterformeln, die in dem erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.The individual compounds of formulas I to XII and their Sub-formulas used in the media of the invention are either known, or they can be analog be prepared to the known compounds.

Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben:Preferred embodiments are given below:

  • - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, III und IV: worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:R: Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen
    X: F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂
    L: H oder F
    Y: H oder F
    r: 0 oder 1.
    - Medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas II, III and IV: wherein the individual radicals have the following meanings: R: alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl having in each case up to 7 C atoms
    X: F, Cl, CF₃, OCF₃ or OCHF₂
    L: H or F
    Y: H or F
    r: 0 or 1.
  • - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln V bis VIII: worin R, r, L, X und Y jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.- Medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas V to VIII: wherein R, R, L, X and Y each independently have one of the meanings given in claim 2.
  • - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IX bis XII: worin R, L, X und Y jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben. - Medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas IX to XII: wherein R, L, X and Y each independently have one of the meanings given in claim 2.
  • - Der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis IV zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-%- The proportion of compounds of formulas I to IV together is at least 50% by weight in the total mixture
  • - der Anteil an Verbindungen der Formel I beträgt im Gesamtgemisch 10 bis 50 Gew.-%- The proportion of compounds of formula I is in Total mixture 10 to 50% by weight
  • - der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis IV im Gesamtgemisch beträgt 30 bis 70 Gew.-% the proportion of compounds of the formulas II to IV in the total mixture is 30 to 70% by weight
  • - das Medium enthält Verbindungen der Formeln II und III oder IV- The medium contains compounds of formulas II and III or IV
  • - R ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-AtomenR is straight-chain alkyl or alkenyl with 2 to 7 C atoms
  • - das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I bis IV- The medium consists essentially of compounds of formulas I to IV
  • - das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe: the medium contains further compounds, preferably selected from the following group:
  • - Das Gewichtsverhältnis I: (II+III+IV) ist vorzugs­ weise 1 : 4 bis 1 : 1.The weight ratio I: (II + III + IV) is preferred wise 1: 4 to 1: 1.
  • - Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XII.- Medium consists essentially of compounds, selected from the group consisting of the general Formulas I to XII.

Es wurde gefunden, daß bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssig­ kristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II, III und/oder IV zu einer beträchtlichen Verbesserung der Ansprechzeiten und zu niedri­ gen Schwellenspannungen führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch- nematisch beobachtet werden. Die Verbindungen der Formeln I bis IV sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar.It was found that already a relatively small proportion of Compounds of formula I in admixture with conventional liquid crystal materials, but in particular with one or several compounds of formula II, III and / or IV to a considerable improvement in response times and too low gene threshold voltages leads, while wide nematic phases with low transition temperatures smectic observed nematic. The compounds of the formulas I to IV are colorless, stable and with each other and with others Liquid crystal materials readily miscible.

Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.The term "alkyl" includes straight-chain and branched Alkyl groups having 1-7 carbon atoms, in particular the straight-chain groups methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl and heptyl. Groups of 2-5 carbon atoms are in the generally preferred.

Der Ausdruck "Alkenyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E- Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoff­ atomen sind im allgemeinen bevorzugt.The term "alkenyl" includes straight-chain and branched Alkenyl groups with 2-7 carbon atoms, in particular the straight-chain groups. Especially alkenyl groups are C₂-C₇-1E- Alkenyl, C₄-C₇-3E-alkenyl, C₅-C₇-4-alkenyl, C₆-C₇-5-alkenyl and C₇-6 alkenyl, in particular C₂-C₇-1E-alkenyl, C₄-C₇-3E-alkenyl  and C₅-C₇-4 alkenyl. Examples of preferred alkenyl groups are Vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl, 6-heptenyl and the like. Groups of up to 5 carbon Atoms are generally preferred.

Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluor­ ethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluor­ hexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.The term "fluoroalkyl" preferably includes straight chain Fluorine-terminated groups, d. H. Fluoromethyl, 2-fluoro ethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorobutyl, 5-fluoropentyl, 6-fluoro hexyl and 7-fluoroheptyl. Other positions of the fluorine are but not excluded.

Der Ausdruck "Oxaalkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+1-O-(CH₂)m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n=1 und m 1 bis 6.The term "oxaalkyl" preferably includes straight-chain radicals of the formula C n H 2n + 1 -O- (CH₂) m , wherein n and m are each independently 1 to 6. Preferably, n = 1 and m is 1 to 6.

Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R, X und Y können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylre­ ste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k₃₃ (bend) und k₁₁ (splay) im Vergleich zu Alkl- bzw. Alkoxy­ resten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen erge­ ben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten. By suitable choice of the meanings of R, X and Y can the response times, the threshold voltage, the slope of the Transmission characteristics etc. modified in the desired manner become. For example, 1E-alkenyl radicals, 3E-alkenylre ste, 2E-alkenyloxy radicals and the like, as a rule shorter response times, improved nematic tendencies and a higher ratio of the elastic constant k₃₃ (bend) and k₁₁ (splay) compared to Alkl- or alkoxy residues. 4-alkenyl radicals, 3-alkenyl radicals and the like result ben generally lower threshold voltages and smaller Values of k₃₃ / k₁₁ compared to alkyl and alkoxy.  

Eine Gruppe -CH₂CH₂- in Z¹ bzw. Z² führt im allgemeinen zu höheren Werten von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k₃₃/k₁₁ ermöglichen z. B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zellen mit 90° Ver­ drillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmis­ sionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multi­ plexierbarkeit) und umgekehrt.A group -CH₂CH₂- in Z¹ or Z² generally leads to higher values of k₃₃ / k₁₁ compared to a simple Covalent bond. Higher values of k₃₃ / k₁₁ allow z. B. shallower transmission characteristics in TN cells with 90 ° Ver Drilling (to achieve shades of gray) and steeper Transmis sion characteristics in STN, SBE and OMI cells (higher multi plexibility) and vice versa.

Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II+III+IV hängt weitgehend von den gewünschten Eigen­ schaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III und/oder IV und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhan­ dener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.The optimum ratio of the compounds of the formulas I and II + III + IV largely depends on the desired eigen of the choice of the components of the formulas I, II, III and / or IV and the choice of others, if any dener components. Suitable proportions within of the above range may be easy from case to case be determined.

Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XII in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobach­ tete Effekt auf die Ansprechzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkon­ zentration an Verbindungen der Formeln I bis XII ist.The total amount of compounds of formulas I to XII in the mixtures according to the invention is not critical. The mixtures may therefore contain one or more other components for the purpose of optimizing various properties. The observer tete effect on the response times and the threshold voltage However, in general, the higher the Gesamtkon is concentration of compounds of formulas I to XII.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II, III, V und/oder VII (vorzugsweise II und/oder III), worin X CF₃, OCF₃ oder X OCHF₂ bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I führt zu besonders vorteil­ haften Eigenschaften.In a particularly preferred embodiment, the Media of the invention compounds of the formula II, III, V and / or VII (preferably II and / or III), wherein X is CF₃, OCF₃  or X is OCHF₂. A favorable synergistic effect with the compounds of formula I leads to particularly advantageous stick properties.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der obengenannten Formeln II bis VII worin X, L und Y gleich­ zeitig F bedeuten.The media according to the invention preferably contain compounds the above formulas II to VII wherein X, L and Y are the same early F mean.

Für STN-Anwendungen enthalten die Medien vorzugsweise Verbin­ dungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Formeln V bis VIII, worin X vorzugsweise OCHF₂ bedeutet.For STN applications, the media preferably contains verbin selected from the group consisting of the formulas V to VIII, wherein X is preferably OCHF₂.

Die erfindungsgemäßen Medien können ferner eine Komponente A enthalten bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von -1,5 bis +1,5 der allge­ meinen Formel I′The media according to the invention may further comprise a component A. Contain one or more compounds with a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5 of the general my formula I '

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl, n-Alkoxy ω-Fluoralkyl oder n-Alkenyl mit bis zu 9 C-Atomen,
die Ringe A¹, A² und A³ jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen, 2- oder 3-Fluor-1,4-phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO-, oder eine Einfachbindung, und
m 0, 1 oder 2 bedeutet.
wherein
R¹ and R² are each independently of one another n-alkyl, n-alkoxy ω-fluoroalkyl or n-alkenyl having up to 9 C atoms,
the rings A¹, A² and A³ are each independently of one another 1,4-phenylene, 2- or 3-fluoro-1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexenylene,
Each of Z¹ and Z² independently represents -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO-, or a single bond, and
m is 0, 1 or 2.

Komponente A enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbin­ dungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus II1 bis II7:Component A preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of II1 to II7:

worin R¹ und R² die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben.wherein R¹ and R² have the meaning given in formula I '.

Vorzugsweise enthält Komponente A zusätzlich eine oder meh­ rere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus II8 bis II20: Preferably, component A additionally contains one or more Other compounds selected from the group consisting of II8 to II20:  

worin R¹ und R² die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in II8 bis II17 jeweils unab­ hängig voneinander auch durch Fluor ein- oder mehrfach sub­ stituiert sein können. wherein R¹ and R² have the meaning given in formula I ' and the 1,4-phenylene groups in II8 to II17 each unab dependent on one another also by fluorine one or more times sub can be stituiert.  

Ferner enthält Komponente A vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus II21 bis II25:Furthermore, component A preferably additionally contains one or several compounds selected from the group consisting of II21 to II25:

worin R¹ und R² die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in II21 bis II25 jeweils unabhängig voneinander auch durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können.wherein R¹ and R² have the meaning given in formula I ' and the 1,4-phenylene groups in II21 to II25, respectively independently of one another by fluorine one or more times may be substituted.

Schließlich sind derartige Mischungen bevorzugt, deren Kompo­ nente A eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus II26, II27 und II28 enthält:Finally, such mixtures are preferred, whose compo A is one or more compounds selected from the Group consisting of II26, II27 and II28 contains:

worin CrH2r+1 eine geradkettige Alkylgruppe mit bis zu 7 C-Atomen ist.wherein C r H 2r + 1 is a straight-chain alkyl group having up to 7 C atoms.

In einigen Fällen erweist sich der Zusatz von Verbindungen der FormelIn some cases, the addition of compounds proves the formula

worin
R¹ und R² die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben und
Z⁰ eine Einfachbindung,
wherein
R¹ and R² have the meaning given in formula I 'and
Z⁰ a single bond,

bedeutet,
zur Unterdrückung smektischer Phasen als vorteilhaft, obwohl hierdurch der spezifische Widerstand erniedrigt werden kann. Zur Erzielung von für die Anwendung optimalen Parameterkombi­ nationen kann der Fachmann leicht feststellen, ob und falls ja in welcher Menge diese Verbindungen zugesetzt sein können. Normalerweise werden weniger als 15%, insbesondere 5-10% verwendet.
means
for the suppression of smectic phases as advantageous, although thereby the resistivity can be lowered. To achieve optimum parameter combinations for the application, the person skilled in the art can easily determine whether and, if so, in what quantity these compounds can be added. Normally, less than 15%, especially 5-10% are used.

Ferner bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen, die eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus III′ und IV′ enthalten:Further preferred are liquid-crystal mixtures which have a or more compounds selected from the group from III 'and IV' contain:

worin R¹ und R² die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben.wherein R¹ and R² have the meaning given in formula I '.

Die Art und Menge der polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie ist an sich nicht kritisch. Der Fachmann kann unter einer großen Palette bekannter und in vielen Fällen auch kommerziell verfügbarer Komponenten und Basisgemische in einfachen Routineversuchen geeignete Mate­ rialien auswählen. Vorzugsweise enthalten die erfindungs­ gemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel I′′The type and amount of polar compounds with positive Dielectric anisotropy is not critical per se. The Specialist can be known among a wide range and in many cases also commercially available components and Basic mixtures in simple routine experiments suitable mate select the materials. Preferably, the invention contain According to the media one or more compounds of the formula I ''

worin Z¹, Z² und m die bei Formel I′ angegebene Bedeutung haben, Q¹ und Q² jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder 3-Fluor-1,4-phenylen- oder einer der Reste Q¹ und Q² auch trans-1,3-Dioxan-2,5-diyl, Pyrimi­ din-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,4-Cyclohexenylen bedeu­ tet,
R⁰ n-Alkyl, n-Alkenyl, n-Alkoxy oder n-Oxaalkyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, L H oder F, Y H oder F und X′ CN, Halogen, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂ ist.
wherein Z¹, Z² and m are as defined for formula I ', Q¹ and Q² are each independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or 3-fluoro-1,4-phenylene or one of Q¹ and Q² also denotes trans-1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,4-cyclohexenylene,
R⁰ is n-alkyl, n-alkenyl, n-alkoxy or n-oxaalkyl each having up to 9 C atoms, LH or F, YH or F and X 'is CN, halogen, CF₃, OCF₃ or OCHF₂.

In einer bevorzugten Ausführungsform basieren die erfindungs­ gemäßen Medien für STN- oder TN-Anwendungen auf Verbindungen der Formel I′′ worin X′ CN bedeutet. Es versteht sich, daß auch kleinere oder größere Anteile von anderen Verbindungen der Formel I′′ (X′≠CN) in Frage kommen. Für MFK-Anwendungen enthalten die erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise nur bis zu ca. 10% an Nitrilen der Formel I′′ (vorzugsweise jedoch keine Nitrile der Formel I′′, sondern Verbindungen der Formel I′ mit X′ = Halogen, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂). Diese Medien basieren vorzugsweise auf den Verbindungen der Formeln II bis XII.In a preferred embodiment, the invention are based appropriate media for STN or TN applications on connections of the formula I "in which X 'is CN. It is understood that also smaller or larger proportions of other compounds of formula I '' (X '≠ CN) come into question. For MFK applications preferably contain only the media of the invention to about 10% of nitriles of the formula I '' (preferably, however no nitriles of the formula I ", but compounds of the formula I ' with X '= halogen, CF₃, OCF₃ or OCHF₂). These media are preferably based on the compounds of the formulas II to XII.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen STN- bzw. MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bau­ weise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-An­ zeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.The structure of the STN or MFK display according to the invention Polarizers, electrode base plates and electrodes with Surface treatment is the same as for such displays usual construction. The term is the usual construction Wise here, and includes all variations and Modifications of the MFK display, in particular Matrix-An Display elements based on poly-Si TFT or MIM.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nemati­ schen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristall­ parameter der Flüssigkristallschicht. An essential difference of the displays according to the invention to the usual on the basis of the twisted nemati However, the cell consists of the choice of liquid crystal parameter of the liquid crystal layer.  

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssig­ kristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge ver­ wendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organi­ schen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Metha­ nol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.The preparation of the liquid used in the invention crystal mixtures is carried out in a conventional manner. In the Usually, the desired amount of ver in lesser quantity ver used components in the main constituent Components dissolved, expedient at elevated temperature. It is also possible solutions of the components in an organi rule solvent, for. In acetone, chloroform or metha nol, to mix and the solvent after mixing to remove again, for example by distillation.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Bei­ spielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.The dielectrics may also be further known to those skilled in the art and additives described in the literature. at For example, 0-15% pleochroic dyes or chiral dopants are added.

C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, SB eine smektisch B, N eine nematische und I die isotrope Phase.C is a crystalline, S is a smectic, S B is a smectic B, N is a nematic and I is the isotropic phase.

V₁₀ bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrich­ tung senkrecht zur Plattenoberfläche). ton bezeichnet die Einschaltzeit und toff die Ausschaltzeit bei einer Betriebs­ spannung entsprechend dem 2,5fachen Wert von V₁₀·Δn bezeichnet die optische Anisotropie und no den Brechungsin­ dex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε, wobei ε die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε die Dielektrizitätskonstante senk­ recht dazu bedeutet. Die elektrooptischen Daten wurden in einer TN-Zelle im 1. Minimun (d. h. bei einem d·Δn-Wert von 0,5) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.V₁₀ denotes the voltage for 10% transmission (View direction perpendicular to the plate surface). t on denotes the switch-on time and t off the switch-off time at an operating voltage corresponding to 2.5 times the value of V₁₀ · Δn denotes the optical anisotropy and n o the refractive index. Δε denotes the dielectric anisotropy (Δε = ε , where ε ∥ denotes the dielectric constant parallel to the longitudinal molecular axes and ε senk the dielectric constant perpendicularly to it The electrooptical data were determined in a TN cell in the first minimun (ie at a d · Δn value of 0.5) at 20 ° C unless expressly stated otherwise Optical data were measured at 20 ° C unless expressly stated otherwise.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor und nachstehend sind alle Temperaturen in °C angegeben. Die Prozentzahlen sind Gewichtsprozente.The following examples are intended to illustrate the invention, without to limit them. Before and below are all temperatures indicated in ° C. The percentages are by weight.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Rest- CnH2n+1 sind geradkettige Alkylrest mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹, L² und L³:In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, wherein the transformation into chemical formulas according to following Tables A and B takes place. All residual C n H 2n + 1 are straight-chain alkyl radical with n or m C atoms. The coding according to Table B is self-evident. In Table A, only the acronym for the main body is given. In individual cases, followed by the acronym for the main body with a dash followed by a code for the substituents R¹, R², L¹, L² and L³:


Beispiel 1example 1 PCH-3PCH-3 9%9% EBCH-3FEBCH-3F 10%10% EBCH-3F·FEBCH-3F · F 12%12% BECH-3F·FBech-3F · F 9%9% CCP-2OCF₃CCP 2OCF₃ 5%5% CCP-3OCF₃CCP 3OCF₃ 13%13% CCP-4OCF₃CCP 4OCF₃ 5%5% CCP-5OCF₃CCP 5OCF₃ 12%12% CCB-3F·FCCB-3F · F 2%2% CCB-5F·FCCB-5F · F 3%3% PCH-5FPCH-5F 10%10% PCH-6FPCH-6F 10%10% Tc=70°C @ Tc = 70 ° C @ Δn=0,09.DELTA.n = 0.09

Beispiel 2Example 2 PCH-3ClPCH-3-CI 15%15% PCH-5ClPCH 5Cl 10%10% PCH-3Cl·FPCH 3 Cl · F 10%10% BECH-3F·FBech-3F · F 10%10% CCP-2F·FCCP 2F · F 10%10% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3%

Beispiel 3Example 3 PCH-3ClPCH-3-CI 12%12% PCH-5ClPCH 5Cl 10%10% PCH-3Cl·FPCH 3 Cl · F 10%10% BECH-3F·FBech-3F · F 8%8th% CCP-2F·FCCP 2F · F 8%8th% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3% BCH-3F·FBCH-3F · F 12%12% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10%

Beispiel 4Example 4 EPCH-3F·FEPCH-3F · F 10%10% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 8%8th% B-3F·FB-3F · F 8%8th% B-5F·FB-5F · F 7%7% CCP-2F·FCCP 2F · F 15%15% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10% CCEB-3F·FCCEB-3F · F 4%4% CCEB-5F·FCCEB-5F · F 4%4%

Beispiel 5Example 5 EPCH-3Cl·FEPCH-3 Cl · F 5%5% EPCH-5Cl·FEPCH-5 Cl · F 5%5% PCH-5FPCH-5F 11%11% PCH-7FPCH-7F 13%13% CCP-2OCF₃CCP 2OCF₃ 9%9% CCP-3OCF₃CCP 3OCF₃ 12%12% CCP-4OCF₃CCP 4OCF₃ 7%7% CCP-5OCF₃CCP 5OCF₃ 12%12% BCH-3·FCF₃BCH-3 · FCF₃ 5%5% BCH-5·FCF₃BCH-5 · FCF₃ 5%5% CCB-2·FFCCB-2 · FF 3%3% BCH-5F·FBCH-5F · F 13%13% Tc=66°C @ Tc = 66 ° C @ Δn=0,08 @.DELTA.n = 0.08 @ η20=14 mPa · s @η 20 = 14 mPa · s @ Vth=1,6 VV th = 1.6V

Beispiel 6Example 6 PCH-7FPCH-7F 10%10% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 9%9% EPCH-7F·FEPCH-7F · F 8%8th% CCP-2OCF₃CCP 2OCF₃ 9%9% CCP-3OFC₃CCP 3OFC₃ 12%12% CCP-4OCF₃CCP 4OCF₃ 7%7% CCP-5OCF₃CCP 5OCF₃ 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 12%12% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10% BCH-3·FCF₃BCH-3 · FCF₃ 5%5% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3%

Beispiel 7Example 7 PCH-5FPCH-5F 10%10% PCH-7FPCH-7F 15%15% EPCH-7F·FEPCH-7F · F 5%5% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 5%5% CCP-20CF₃CCP 20CF₃ 9%9% CCP-30CF₃CCP 30CF₃ 12%12% CCP-50CF₃CCP 50CF₃ 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 13%13% BCH-3OCF₂·FBCH 3OCF₂ · F 8%8th% BCH-3·FOCF₂BCH-3 · FOCF₂ 7%7% CCB-3·FFCCB 3 · FF 4%4% Tc=65°C @ Tc = 65 ° C @ Δn=0,10 @.DELTA.n = 0.10 @ Vth=1,7 VV th = 1.7V

Beispiel 8Example 8 B-3F·FB-3F · F 10%10% B-5F·FB-5F · F 8%8th% PCH-3ClPCH-3-CI 8%8th% PCH-5ClPCH 5Cl 10%10% CCP-2F·FCCP 2F · F 10%10% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% BCH-3·FClBCH-3 · FCI 8%8th% BCH-3·FClBCH-3 · FCI 10%10% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3% CCP-30CF₃CCP 30CF₃ 6%6%

Beispiel 9Example 9 PCH-5ClPCH 5Cl 10%10% PCH-3Cl·FPCH 3 Cl · F 8%8th% PCH-5Cl·FPCH-5 Cl · F 8%8th% CCP-20CF₂·FCCP 20CF₂ · F 10%10% CCP-30CF₂·FCCP 30CF₂ · F 12%12% CCP-50CF₂·FCCP 50CF₂ · F 12%12% BCH-3·FFBCH-3 · FF 6%6% BCH-3·FCF₃BCH-3 · FCF₃ 8%8th% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% CCB-2F·FCCB-2F · F 3%3% CCB-3F·FCCB-3F · F 3%3% CBC-33FCBC-33F 3%3% CCB-53FCCB-53F 4%4% CBC-55FCBC-55F 3%3%

Beispiel 10Example 10 PCH-30CF₂PCH 30CF₂ 10%10% PCH-50CF₂PCH 50CF₂ 8%8th% PCH-5FPCH-5F 10%10% PCH-6FPCH-6F 5%5% PCH-7FPCH-7F 5%5% CCP-20CF₂·FCCP 20CF₂ · F 8%8th% CCP-30CF₂·FCCP 30CF₂ · F 12%12% CCP-40CF₂·FCCP 40CF₂ · F 7%7% CCP-50CF₂·FCCP 50CF₂ · F 10%10% BCH-3·FClBCH-3 · FCI 8%8th% BCH-5·FClBCH-5 · FCI 8%8th% CCB-2·FFCCB-2 · FF 3%3% CBC-33FCBC-33F 3%3% CBC-53FCBC-53F 3%3%

Beispiel 11Example 11 PCH-3ClPCH-3-CI 10%10% PCH-5ClPCH 5Cl 10%10% B-3F·FB-3F · F 6%6% B-5F·FB-5F · F 6%6% CCP-2F·FCCP 2F · F 8%8th% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 14%14% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10% CCEB-3F·FCCEB-3F · F 4%4% CCEB-5F·FCCEB-5F · F 4%4% CCB-3·FFCCB 3 · FF 2%2% CCB-5·FFCCB 5 × FF 2%2%

Beispiel 12Example 12 PCH-3ClPCH-3-CI 11%11% PCH-4ClPCH 4Cl 10%10% PCH-5ClPCH 5Cl 16%16% CCP-20CF₃CCP 20CF₃ 8%8th% CCP-30CF₃CCP 30CF₃ 12%12% CCP-40CF₃CCP 40CF₃ 7%7% CCP-50CF₃CCP 50CF₃ 10%10% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3% Tc=80°C @ Tc = 80 ° C @ Δn=0,10 @.DELTA.n = 0.10 @ h₂₀=14 cst. @h₂₀ = 14 cst. @ Vth=1,6 VV th = 1.6V

Beispiel 13Example 13 PCH-3Cl·FPCH 3 Cl · F 12%12% PCH-5Cl·FPCH-5 Cl · F 10%10% EPCH-3F·FEPCH-3F · F 10%10% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 10%10% CCP-3F·FCCP-3F · F 15%15% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 12%12% BCH-30CF₃BCH 30CF₃ 8%8th% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5FFCCB 5FF 3%3% CBC-33FCBC-33F 3%3% CBC-55FCBC-55F 2%2%

Beispiel 14Example 14 PCH-7F·FPCH 7F · F 10%10% PCH-5F·FPCH-5F · F 12%12% B-3F·FB-3F · F 6%6% B-5F·FB-5F · F 6%6% CCP-2F·FCCP 2F · F 10%10% CCP-3F·FCCP-3F · F 12%12% CCP-5F·FCCP-5F · F 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% BCH-5F·FBCH-5F · F 10%10% CCEB-3F·FCCEB-3F · F 3%3% CCEB-5F·FCCEB-5F · F 3%3% CBC-33FCBC-33F 3%3% CBC-53FCBC-53F 3%3%

Beispiel 15Example 15 PCH-3Cl·FPCH 3 Cl · F 11%11% PCH-5Cl·FPCH-5 Cl · F 10%10% PCH-7FPCH-7F 10%10% CCP-20CF₃CCP 20CF₃ 9%9% CCP-20CF₃CCP 20CF₃ 12%12% CCP-40CF₃CCP 40CF₃ 7%7% CCP-50CF₂CCP 50CF₂ 12%12% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% BCH-5F·FBCH-5F · F 8%8th% BCH-3·FCF₃BCH-3 · FCF₃ 5%5% CCB-3·FFCCB 3 · FF 3%3% CCB-5·FFCCB 5 × FF 3%3% Tc=71°C @ Tc = 71 ° C @ Δn=0,09 @.DELTA.n = 0.09 @ η₂₀=18 mPa·s @η₂₀ = 18 mPa · s @ Vth=1,6 VV th = 1.6V

Beispiel 16Example 16 B-3F·FB-3F · F 9%9% B-5F·FB-5F · F 6%6% PCH-3ClPCH-3-CI 15%15% PCH-5ClPCH 5Cl 15%15% CCP-2FCCP-2F 8%8th% CCP-3FCCP-3F 8%8th% CCP-2F·FCCP 2F · F 14%14% BCH-3F·FBCH-3F · F 15%15% CCEB-3F·FCCEB-3F · F 5%5% CCEB-5F·FCCEB-5F · F 5%5%

Beispiel 17Example 17 PCH-5FPCH-5F 7%7% PCH-7FPCH-7F 15%15% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 7%7% EPCH-5Cl·FEPCH-5 Cl · F 5%5% CCP-3FCCP-3F 6%6% CCP-5FCCP-5F 4%4% BCH-3F·FBCH-3F · F 11%11% BCH-3OCF₃BCH 3OCF₃ 11%11% CCB-3·FFCCB 3 · FF 4%4% CCP-2OCF₃CCP 2OCF₃ 6%6% CCP-3OCF₃CCP 3OCF₃ 12%12% CCP-5OCF₃CCP 5OCF₃ 12%12% Tc=73°C @T c = 73 ° C @ Δn=0,10 @.DELTA.n = 0.10 @ Vth=1,7 VV th = 1.7V

Beispiel 18Example 18 B-3F·FB-3F · F 9%9% B-5F·FB-5F · F 6%6% PCH-3ClPCH-3-CI 15%15% PCH-5ClPCH 5Cl 15%15% CCP-2F·FCCP 2F · F 12%12% CCP-3F·FCCP-3F · F 10%10% CCP-5F·FCCP-5F · F 8%8th% BCH-3F·FBCH-3F · F 15%15% CCEB-3F·FCCEB-3F · F 5%5% CCEB-2F·FCCEB-2F · F 5%5%

Beispiel 19Example 19 PCH-5FPCH-5F 11%11% PCH-7FPCH-7F 12%12% EPCH-5F·FEPCH-5F · F 5%5% EPCH-5Cl·FEPCH-5 Cl · F 5%5% CCP-3Cl·FCCP 3 Cl · F 6%6% CCP-3F·FCCP-3F · F 6%6% BCH-3F·FBCH-3F · F 10%10% BCH-5F·FBCH-5F · F 8%8th% BCH-3OCF₃BCH 3OCF₃ 5%5% CCB-3·FFCCB 3 · FF 4%4% CCP-2OCF₃CCP 2OCF₃ 9%9% CCP-3OCF₃CCP 3OCF₃ 12%12% CCP-4OCF₃CCP 4OCF₃ 7%7% Tc=70°C @ Tc = 70 ° C @ Δn=0,09 @.DELTA.n = 0.09 @ Vth=1,7 VV th = 1.7V

Beispiel 20Example 20 PCH-5FPCH-5F 10%10% PCH-6FPCH-6F 7%7% PCH-7FPCH-7F 10%10% BCH-3CL·FBCH 3CL · F 12%12% BCH-5CL·FBCH 5CL · F 10%10% BCH-2Cl·F·FBCH 2Cl * F * F 10%10% BCH-3Cl·F·FBCH-3 Cl * F * F 14%14% BCH-5Cl·F·FBCH-5 Cl · F · F 11%11% CCB-3F·FCCB-3F · F 5%5% CCB-4F·FCCB-4F · F 5%5% CCB-5F·FCCB-5F · F 6%6% Tc=70°C @ Tc = 70 ° C @ Δn=0,143 @.DELTA.n = 0.143 @ Vth=2,7 V @V th = 2.7 V @ η₂₀=21 mPa·sη₂₀ = 21 mPa · s

Beispiel 21Example 21 PCH-5FPCH-5F 6%6% PCH-7FPCH-7F 7%7% PCH-302PCH-302 4%4% CCP-2F·FCCP 2F · F 6%6% CCP-3F·FCCP-3F · F 10%10% CCP-5F·FCCP-5F · F 7%7% CCP-2F·F·FCCP 2F * F * F 8%8th% CCP-3F·F·FCCP-3F • F • F 10%10% CCP-5F·F·FCCP-5F * F * F 9%9% CCP-3CF3·F·FCCP 3CF3 * F * F 12%12% CCP-5CF3·F·FCCP 5CF3 * F * F 11%11% CCECP-3F·FCCECP-3F · F 5%5% CCECP-5F·FCCECP-5F · F 5%5% Tc=87°C @T c = 87 ° C @ Δn=0,082 @.DELTA.n = 0.082 @ Vth=1,55 V @V th = 1.55 V @ η₂₀=17 mPa·sη₂₀ = 17 mPa · s

Beispiel 22Example 22 PCH-5FPCH-5F 8,008.00 PCH-7FPCH-7F 6,006.00 CCP-3OCF₂CCP 3OCF₂ 8,008.00 CCP-4OCF₃CCP 4OCF₃ 4,004.00 CCP-5OCF₃CCP 5OCF₃ 9,009.00 CCP-3CL·F·FCCP 3CL * F * F 10,0010.00 CCP-5CL·F·FCCP 5CL * F * F 9,009.00 CCP-3CL·FCCP 3CL · F 11,0011.00 CCP-5CL·FCCP 5CL · F 9,009.00 BCH-3F·FBCH-3F · F 12,0012,00 BCH-5F·FBCH-5F · F 10,0010.00 CCB-3·FFCCB 3 · FF 2,002.00 CCB-5·FFCCB 5 × FF 2,002.00 Tc=98°C @T c = 98 ° C @ Δn=0,107 @.DELTA.n = 0.107 @ Vth=2,10 V @V th = 2.10 V @ η₂₀=22 mPa·sη₂₀ = 22 mPa · s

Claims (9)

1. Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I enthält, worin A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder 3-Fluor-1,4- Phenylen, Z -CH₂CH₂ oder eine Einfachbindung, L H oder F, Y H oder F, X F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂ und R Alkyl, Oxalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen bedeutet.1. Liquid-crystalline medium based on a mixture of polar compounds having positive dielectric anisotropy, characterized in that it comprises one or more compounds of general formula I. in which A¹ and A² each independently of one another are trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-phenylene, Z is -CH₂CH₂ or a single bond, LH or F, YH or F, XF, Cl, CF₃, OCF₃ or OCHF₂ and R is alkyl, oxalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each having up to 7 carbon atoms. 2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, III und IV enthält: worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
R: Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen
X: F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂
L: H oder F
Y: H oder F
r: 0 oder 1.
2. Medium according to claim 1, characterized in that it additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas II, III and IV: in which the individual radicals have the following meanings:
R: alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each having up to 7 carbon atoms
X: F, Cl, CF₃, OCF₃ or OCHF₂
L: H or F
Y: H or F
r: 0 or 1.
3. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln V bis VIII enthält: worin R, r, L, X und Y jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.3. Medium according to claim 1 or 2, characterized in that it additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas V to VIII: wherein R, R, L, X and Y each independently have one of the meanings given in claim 2. 4. Medium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis IV zusammen im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-% beträgt.4. Medium according to claim 2, characterized in that the Proportion of compounds of the formulas I to IV together in Total mixture is at least 50 wt .-%. 5. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch 10 bis 50 Gew.-% beträgt.5. Medium according to claim 1 or 2, characterized that the proportion of compounds of formula I in the total mixture 10 to 50 wt .-% is. 6. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis IV im Gesamtgemisch 30 bis 70 Gew.-% beträgt. 6. Medium according to at least one of claims 2 to 4, characterized in that the proportion of compounds of the formulas II to IV in the total mixture 30 to 70% by weight is.   7. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XII besteht.7. Medium according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that it consists essentially of Compounds selected from the group consisting of consists of the general formulas I to XII. 8. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach Anspruch 1 für elektrooptische Zwecke.8. Use of the liquid-crystalline medium according to Claim 1 for electro-optical purposes. 9. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige, enthaltend ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 1.9. Electro-optical liquid crystal display, comprising a Liquid-crystalline medium according to Claim 1.
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