DE4104681A1 - Powder coating compsn. for prodn. of structured effect coatings - comprises particles with specified particle size ranges in specified proportions - Google Patents

Powder coating compsn. for prodn. of structured effect coatings - comprises particles with specified particle size ranges in specified proportions

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DE4104681A1 DE19914104681 DE4104681A DE4104681A1 DE 4104681 A1 DE4104681 A1 DE 4104681A1 DE 19914104681 DE19914104681 DE 19914104681 DE 4104681 A DE4104681 A DE 4104681A DE 4104681 A1 DE4104681 A1 DE 4104681A1
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Abstract

Comosn. (I) comprises; (1) particles based on conventional heat-fusible and hardenable binders (2) conventional auxiliaries and additives, and, if necessary (3) hardeners, the powder particles being up to 700 merons and 20-40% (all pts.wt.) thereof being in range over 250-500 microns. Prepn. of structured coatings with so-called 'Spucker' effect by electrostatic or triboelectric spray application of (I). Pref. (I) comprises; (A) 0-50% particles up to 100 microns (B) 100-50% particles of over 100-700 microns, of which 20-40% on total (I), are over 250-500 microns, sum of (A) and (B) being 100%. Binders of (A) and (B) have same or different chemical structure. (B) has poorer flow properties on heat-hardening than has (A). USE/ADVANTAGE - Forming 'Spucker' effect, with fine structure and 'Spucker' of 0.2-1.5mm, roughness up to 150 m:rons, on lass, ceramic, plastic, wood or woodlike substrates, partic. on metal furniture such as office furniture and circuit cupboards, household appts., small articles, and equipment such as sewing machines. 'Spucker' effect was perviously obtainable only by using liq. paints.

Description

Die Erfindung betrifft eine Pulverlackzusammensetzung für die elektrostatische Pulverlackierung, die zur Herstellung von strukturierten Effektbeschichtungen mit Spuckereffekt geeignet ist.The invention relates to a powder coating composition for the electrostatic powder coating, used for the production of structured Effect coatings with spit effect is suitable.

Pulverlacke werden für die Beschichtung verschiedener Gegenstände, insbesondere metallischer Gegenstände, verwendet, wie beispielsweise zur Lackierung von Metallmöbeln, wie Büromöbel und Schaltschränke, Haushaltsgeräten, Kleingegenständen und Gebrauchsgeräten, wie Nähmaschinen und Fahrräder.Powder coatings are used for coating various objects, in particular metallic articles used, such as for Painting of metal furniture, such as office furniture and control cabinets, Household appliances, small items and utensils, such as sewing machines and bicycles.

Pulverlacke können lösungsmittelfrei aufgebracht werden und sind daher umweltfreundlich und kosteneinsparend. Die bei Lacksystemen auf Lösungsmittelbasis notwendigen Entsorgungs- und Sicherheitsmaßnahmen entfallen. Auch sind keine langen Trockenzeiten erforderlich.Powder coatings can be applied solvent-free and are therefore environmentally friendly and cost-saving. The paint systems on Solvent based necessary disposal and safety measures omitted. Also, no long drying times are required.

Pulverlacke bestehen aus Pulverteilchen, die bei Raum- bzw. Anwendungs­ temperatur fest sind und durch Wärmeeinwirkung aufschmelzen und verlaufen, so daß sich eine Lackschicht bildet, die dann im Verlauf des Einbrennvorgangs aushärtet. Die Pulver von Pulverlacken bestehen aus Bindemitteln (Harzen), denen Hilfsmittel und Zusatzstoffe, wie Pigmente, Füllstoffe und Additive, z. B. Verlaufsmittel, zugemischt sind. Falls die Bindemittel nicht selbsthärtend sind, enthalten die Pulverteilchen auch entsprechende Härter. Die Teilchengrößen derartiger Pulverlacke liegen im wesentlichen (bis zu 99 Gew.-%) unter 100 µm, wobei etwa 50 bis 60 Gew.-% der Pulver zwischen 30 und 80 µm aufweisen.Powder coatings consist of powder particles, which in space or application temperature are solid and melted by heat and run, so that a paint layer forms, which then in the course of the baking process cures. The powders of powder coatings consist of binders (Resins), which aids and additives, such as pigments, fillers and Additives, e.g. B. leveling agents are admixed. If the binders are not self-curing, the powder particles also contain corresponding Harder. The particle sizes of such powder coatings are substantially (Up to 99 wt .-%) Below 100 microns, with about 50 to 60 wt .-% of the powder between 30 and 80 microns have.

Die Pulverlacke können beispielsweise durch elektrostatischen oder triboelektrischen Sprühauftrag auf zu beschichtende Oberflächen aufgebracht werden. Für das elektrostatische Verfahren sind beispielsweise übliche Corona-Verfahren geeignet, bei denen das Pulver einer Corona- Aufladung unterzogen wird. Beim triboelektrischen Verfahren wird die Reibungselektrizität ausgenutzt. The powder coatings, for example, by electrostatic or triboelectric spray application on surfaces to be coated be applied. For example, for the electrostatic process conventional corona processes in which the powder of a corona Charging is subjected. In the triboelectric method, the Utilized by friction electricity.  

In der JP-Patentveröffentlichung 37-14 229 werden Pulverlacke beschrieben, die neben der üblichen Korngröße auch Korngrößen bis zu 250 µm enthalten. Hierdurch sollen mehrfarbige Muster und beispielsweise Hammerschlageffekte erzielt werden. Bisher war es nicht üblich, größere Teilchengrößen für elektrostatisch auftragbare Pulverlacke einzusetzen. Selbst bei sogenannten Wirbelsinterpulvern, die im Wirbelbettverfahren ohne elektrostatische Aufladung auf erhitzten Gegenständen abgeschieden werden, werden nur Teilchengrößen bis zu 300 µm in der Praxis verwendet.JP Patent Publication 37-14,229 describes powder paints which in addition to the usual grain size and grain sizes up to 250 microns included. This should be multi-colored patterns and, for example, hammer blow effects be achieved. So far, it has not been common for larger particle sizes for to use electrostatically applicable powder coatings. Even at so-called vortex sintering powders, which in the fluidized bed process without electrostatic charge deposited on heated objects, Only particle sizes up to 300 microns are used in practice.

Für gewisse Geräte, wie beispielsweise Metallmöbel, wie Schaltschränke und Büromöbel sowie verschiedene Geräte, werden häufig Oberflächenstrukturen mit einem besonderen Dekoreffekt verwendet, der insbesondere durch sogenannte Spucker gekennzeichnet ist. Derartige Oberflächenstrukturen ließen sich bisher nur mit Flüssiglacken erzielen.For certain devices, such as metal furniture, such as control cabinets and Office furniture as well as various appliances often become surface textures used with a special decorative effect, in particular by so-called spit is characterized. Such surface structures could be achieved so far only with liquid paints.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Pulverlackes, der dazu geeignet ist, Oberflächen-Effektstrukturen, die insbesondere durch sogenannte Spucker gekennzeichnet sind, und für die bisher der Einsatz von Flüssiglacken erforderlich war, herzustellen.The object of the invention is to provide a powder coating, the purpose suitable is surface effect structures, in particular by so-called spiters are labeled, and for the previously the use of Liquid paints was required to produce.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch eine Pulverlackzusammensetzung gelöst, die für die elektrostatische und triboelektrische Pulverlackierung geeignet ist und aus Pulverteilchen auf der Basis von üblichen in der Wärme schmelzbaren und härtbaren Bindemitteln, mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen und, falls notwendig, für die Bindemittel geeigneten Härtern besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Pulverteilchen in Teilchengrößen bis zu 700 µm vorliegen, wobei 20 bis 40 Gew.-% der Pulverteilchen Teilchengrößen im Bereich von über 250 µm bis 500 µm aufweisen.This task is surprisingly by a Powder coating composition dissolved for the electrostatic and triboelectric powder coating is suitable and made of powder on the base of usual heat-fusible and curable Binders, with customary auxiliaries and additives and, if necessary, for the binder suitable hardeners and characterized is that the powder particles are present in particle sizes up to 700 microns, wherein 20 to 40 wt .-% of the powder particles have particle sizes in the range of have over 250 microns to 500 microns.

Derartige Teilchengrößen wurden bisher für die elektrostatische und triboelektrische Pulverlackierung nicht eingesetzt. Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß unter Verwendung derartiger Teilchengrößen hervorragende Dekoreffekte erzielt werden, die insbesondere durch die sogenannten Spucker gekennzeichnet sind. Such particle sizes have hitherto been used for the electrostatic and triboelectric powder coating not used. As part of the Invention it has been found that using such Particle sizes can be achieved excellent decorative effects, in particular characterized by the so-called spitters.  

Die erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzungen weisen bevorzugt einen Gehalt von A) 0 bis 50 Gew.-% an Pulverteilchen mit Teilchengrößen von bis zu 100 µm und B) 100 bis 50 Gew.-% an Pulverteilchen mit Teilchengrößen von über 100 bis 700 µm auf, wobei 20 bis 40 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulvers) Teilchen von über 250 bis 500 µm sind. Die angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf das pulverförmige Bindemittel. Sie addieren sich somit auf 100 Gew.-%.The powder coating compositions according to the invention preferably have one Content of A) 0 to 50% by weight of powder particles with particle sizes from to to 100 microns and B) 100 to 50 wt .-% of powder particles with particle sizes from about 100 to 700 microns, wherein 20 to 40 wt .-% (based on the Total weight of the powder) particles of over 250 to 500 microns. The given weight percent refer to the powdered Binder. They add up to 100 wt .-%.

Ein bevorzugtes Beispiel für eine erfindungsgemäße Pulverlackzusammensetzung weist folgende Korngrößenverteilung der Pulverteilchen auf:A preferred example of an inventive Powder coating composition has the following particle size distribution Powder particles on:

  • A) bis zu 50 Gew.-% in Teilchengrößen bis zu 100 µm,A) up to 50 wt .-% in particle sizes up to 100 microns,
  • B1) 20 bis 40 Gew.-% in Teilchengrößen von über 100 bis 250 µm,B1) from 20 to 40% by weight in particle sizes of more than 100 to 250 μm,
  • B2) 20 bis 40 Gew.-% in Teilchengrößen von über 250 bis 500 µm undB2) 20 to 40 wt .-% in particle sizes of about 250 to 500 microns and
  • B3) bis zu 15 Gew.-% in Teilchengrößen von über 500 bis 700 µm,B3) up to 15% by weight in particle sizes of more than 500 to 700 μm,

wobei sich die Gewichtsprozente auf 100 Gew.-% addieren.wherein the weight percent add up to 100 wt .-%.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist die erfindungsgemäße Pulverlackzusammensetzung folgende Korngrößenverteilung der Pulverteilchen auf:According to a particularly preferred embodiment, the Powder coating composition of the invention following grain size distribution the powder particles on:

  • A) bis zu 40 Gew.-% in Teilchengrößen bis zu 100 µm,A) up to 40 wt .-% in particle sizes up to 100 microns,
  • B1) 30 bis 40 Gew.-% in Teilchengrößen von über 100 bis 250 µm,B1) from 30 to 40% by weight in particle sizes of more than 100 to 250 μm,
  • B2) 25 bis 35 Gew.-% in Teilchengrößen von über 250 bis 500 µm undB2) 25 to 35 wt .-% in particle sizes of about 250 to 500 microns and
  • B3) bis zu 10 Gew.-% in Teilchengrößen von über 500 bis 700 µm,B3) up to 10 wt .-% in particle sizes of about 500 to 700 microns,

wobei sich die Gewichtsprozente ebenfalls auf 100 Gew.-% addieren. wherein the weight percentages also add up to 100 wt .-%.  

Die kleinkörnige Komponente A) und die grobkörnige Komponente B) der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzung können die gleichen Bindemittelharzsysteme enthalten. Es ist jedoch auch möglich, daß die beiden Komponenten unterschiedliche Harze enthalten. Beispielsweise hat es sich als günstig erwiesen, wenn sich die beiden Komponenten A) und B) durch unterschiedliche Verlaufseigenschaften der beiden Pulver unterscheiden. So werden gute Spuckerstrukturen beispielsweise dann erzielt, wenn die Komponente A) bevorzugt bessere Verlaufseigenschaften aufweist als die Komponente B). So kann beispielsweise die Komponente A) für Pulverlackzusammensetzungen normale Verlaufseigenschaften aufweisen, wohingegen die grobkörnige Komponente B) schlechtere Verlaufseigenschaften als sie für Pulverlacke üblich sind aufweisen.The small-grain component A) and the coarse-grained component B) of The powder coating composition of the present invention may be the same Binder resin systems included. However, it is also possible that the both components contain different resins. For example it has proved to be favorable when the two components A) and B) due to different flow properties of the two powders differ. For example, then good spit structures become achieved when the component A) preferably better flow properties has as the component B). For example, component A) have normal flow properties for powder coating compositions, whereas the coarse-grained component B) has worse flow properties as they are common for powder coatings.

Die unterschiedlichen Verlaufseigenschaften der Komponenten A) und B) können auf verschiedene Weise erzielt werden. Sie ergeben sich beispielsweise durch Wahl unterschiedlicher Bindemittelharze für die beiden Komponenten; es können jedoch auch die gleichen Harze mit unterschiedlichem Zusatz von die Verlaufseigenschaften verbessernden bzw. verschlechternden Mitteln verwendet werden. Schlechtere Verlaufseigenschaften ergeben sich bei der Wahl unterschiedlicher Bindemittel immer dann, wenn Pulver mit höherer Reaktivität eingesetzt werden. Durch die höhere Reaktivität erfolgt eine raschere Aushärtung, so daß der Verlauf behindert ist.The different flow properties of components A) and B) can be achieved in different ways. They arise for example, by choosing different binder resins for the both components; however, it can also be the same resins with different addition of the flow properties improving or worsening agents are used. worse Gradient properties arise when choosing different Binders whenever powders with higher reactivity are used become. Due to the higher reactivity, a faster curing, so that the course is hampered.

Zur Erzielung der erfindungsgemäß angestrebten strukturierten Effektbeschichtungen mit Spuckereffekt können alle üblichen Bindemittel, wie sie in Pulverlacken eingesetzt werden, verwendet werden. Dem Fachmann sind derartige Bindemittel geläufig. Es handelt sich um duroplastische Bindemittel auf der Basis verschiedener Epoxide, Polyester, Polyurethane, Polyacrylate und Polymethacrylate. Diese Bindemittel können entweder allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Sofern sie nicht selbstvernetzend sind, werden sie mit den hierfür geeigneten üblichen Härtern, wie verkapptem Polyisocyanat, sauren oder basischen Vernetzerharzen, verwendet. Derartige Systeme werden in der Literatur beschrieben, beispielsweise in H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Band VIII-2, 1980, insbesondere Seiten 12 und 13, oder User's Guide to Powder Coating, AFP/SME Powder Coating Division, 1987, und The Technology of Powder, Modern Paint and Coatings, November 1988, Seiten 52 bis 54 und 68.To achieve the desired structured according to the invention Effect coatings with spit effect can all conventional binders, as used in powder coatings can be used. the Those skilled in such binders are familiar. It is about thermosetting binders based on various epoxides, Polyesters, polyurethanes, polyacrylates and polymethacrylates. These Binders can be used either alone or in admixture. Unless they are self-crosslinking, they will be with you for this suitable conventional hardeners, such as capped polyisocyanate, acid or basic crosslinker resins. Such systems are used in the Literature, for example in H. Kittel, textbook of the lacquers and Coatings, Volume VIII-2, 1980, in particular pages 12 and 13, or User's Guide to Powder Coating, AFP / SME Powder Coating Division, 1987, and  The Technology of Powder, Modern Paint and Coatings, November 1988, pages 52 to 54 and 68.

Beispiele für verwendbare duroplastische Bindemittel sind Epoxidharze, beispielsweise vom Bisphenol-A-Typ; Härter hierfür sind Dicyandiamid und seine Abkömmlinge, Polyaminoamidharze, Carbonsäureanhydride, saure Polyesterharze und verkappte Polyisocyanate; hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, wofür Härter, Carbonsäureanhydride, saure Polyesterharze, Aminoharze und verkappte Polyisocyanate sind; carboxylgruppenhaltige Polyesterharze, wofür Härter Epoxidharze (Bisphenol-A-Typ), Triglycidylisocyanurat (TGIC), Oxazoline und hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze sind; epoxidgruppenhaltige Polyacrylate, wofür Härter, Carbonsäureanhydride, saure Polyesterharze, saure Polyacrylate und amino-/ amidgruppenhaltige Vernetzer sind; hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate, wofür Vernetzer, Carbonsäureanhydride, saure Polyesterharze, saure Polyacrylate und verkappte Polyisocyanate sind; und carboxylgruppenhaltige Polyacrylate, wofür Vernetzer Triglycidylisocyanurat, Oxazoline, hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, hydroxylgruppenhaltige Polyacrylate und epoxidgruppenhaltige Polyacrylate sind.Examples of usable thermosetting binders are epoxy resins, for example, of the bisphenol A type; Hardeners for this are dicyandiamide and its derivatives, polyaminoamide resins, carboxylic acid anhydrides, acidic Polyester resins and capped polyisocyanates; hydroxyl Polyester resins, for which hardeners, carboxylic acid anhydrides, acid polyester resins, Amino resins and capped polyisocyanates; carboxyl Polyester resins, for which hardeners epoxy resins (bisphenol A type), Triglycidyl isocyanurate (TGIC), oxazolines and hydroxyl groups Polyester resins are; epoxy-containing polyacrylates, for which hardeners, Carboxylic acid anhydrides, acidic polyester resins, acidic polyacrylates and amino- / amide group-containing crosslinkers are; hydroxyl-containing polyacrylates, for which crosslinkers, carboxylic anhydrides, acidic polyester resins, acidic Polyacrylates and capped polyisocyanates; and carboxyl group-containing Polyacrylates, for which crosslinkers triglycidyl isocyanurate, oxazolines, hydroxyl-containing polyester resins, hydroxyl-containing polyacrylates and epoxy group-containing polyacrylates.

Beispiele für günstige Bindemittel-Mischsysteme sind Mischungen von Epoxiden mit unterschiedlicher Härte, Mischungen von Epoxiden mit sauren Polyestern und Mischungen von verschiedenen Polyestern. Diese Mischungen liegen, sofern sie nicht selbstvernetzend sind, mit Härtern vor. Bei der Herstellung derartiger Mischungen werden die Harzkomponenten und gegebenenfalls Härter sowie gegebenenfalls vorhandene Pigmente, Füllstoffe und Additive gemeinsam extrudiert und gegebenenfalls auf die gewünschte Korngrößenverteilung vermahlen.Examples of favorable binder mixing systems are mixtures of Epoxies with different hardnesses, mixtures of epoxides with acidic ones Polyesters and mixtures of different polyesters. These mixtures are, if they are not self-crosslinking, with hardeners before. In the Preparation of such mixtures are the resin components and optionally hardener and optionally present pigments, fillers and additives co-extruded and optionally to the desired Grinding grain size distribution.

Wie vorstehend erwähnt, kann es günstig sein, wenn die kleinkörnigen Komponenten A) und die grobkörnigen Komponenten B) unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen, so daß insbesondere die Verlaufseigenschaften der beiden Pulver unterschiedlich sind. Beispiele für günstige Mischungen sind eine Mischung aus einem Mischpulver aus Epoxid/saurer Polyester für die Komponente A) mit einem Mischpulver aus Polyester/Triglycidylisocyanurat für die Komponente B), ein Mischpulver aus Epoxid und saurem Polyester für die Komponente A) mit einem Epoxidpulver für die Komponente B). As mentioned above, it may be beneficial if the small-grained Components A) and the coarse-grained components B) different Have compositions, so that in particular the flow properties the two powders are different. Examples of favorable mixtures are a mixture of an epoxy / acid polyester mixed powder for component A) with a mixed powder Polyester / triglycidyl isocyanurate for component B), a mixed powder of epoxy and acidic polyester for component A) with a Epoxy powder for component B).  

Unterschiedliche Verlaufseigenschaften der Komponenten A) und B) können auch erzielt werden, wenn die PVK (Pigment-Volumen-Konzentration; prozentualer Anteil des gesamten Lackvolumens, der aus festen, nicht schmelzbaren oder löslichen Teilen, wie Pigmente und Füllstoffe, besteht) beider Komponenten unterschiedlich ist. Besonders günstig ist es, wenn die Komponente A) eine niedrigere PVK und damit einen besseren Verlauf als die Komponente B) hat, welche eine höhere PVK bei schlechteren Verlaufseigenschaften aufweist.Different flow properties of the components A) and B) can can also be achieved when the PVK (pigment volume concentration; percentage of total paint volume, which is solid, not fusible or soluble parts, such as pigments and fillers) both components is different. It is particularly favorable if the Component A) a lower PVK and thus a better course than the Component B), which has a higher PVK in worse Has gradient properties.

Die erfindungsgemäßen Pulverlacke mit chemisch gleicher Konstitution der Komponenten A) und B) können dadurch hergestellt werden, daß das einzusetzende Harz oder Mischungen von Harzen und gegebenenfalls notwendigem Härter sowie Pigmenten, Füllstoffen und anderen Additiven bereitet werden, diese Mischungen extrudiert und dann auf den gewünschten Korngrößenbereich vermahlen werden, wobei die Vermahlung so erfolgen muß, daß der angestrebte Anteil an Grobkorn bis zu 700 µm vorhanden ist.The powder coatings according to the invention with chemically identical constitution of Components A) and B) can be prepared by the to be used resin or mixtures of resins and optionally necessary hardener as well as pigments, fillers and other additives be prepared, extruded these mixtures and then to the desired Grain size range are ground, the grinding must be done so that the desired proportion of coarse grain is available up to 700 microns.

Bei Pulverlacken auf der Basis von unterschiedlichen Komponenten A) und B) werden die Komponenten A) und B) getrennt extrudiert, getrennt auf die gewünschten Korngrößenbereiche vermahlen und anschließend miteinander vermischt. Es ist jedoch auch möglich, die Komponenten A) und B) getrennt zu extrudieren, das Extrudat zu vermischen und dann gemeinsam zu vermahlen.For powder coatings based on different components A) and B) the components A) and B) are extruded separately, separated on the milled desired grain size ranges and then together mixed. However, it is also possible to separate components A) and B) to extrude, to mix the extrudate and then together to ground.

Der Mischvorgang kann in üblicher Weise durchgeführt werden, wie er aus dem Stand der Technik geläufig ist, beispielsweise können Trommelmischer verwendet werden. Auch der Mahlvorgang erfolgt in üblicher Weise. Es werden beispielsweise Mühlen verwendet, bei denen sich die unterschiedlichen gewünschten Korngrößen des Endprodukts einstellen lassen, wie beispielsweise Mikropolstiftmühlen.The mixing process can be carried out in the usual way as it is made The prior art is familiar, for example, drum mixer be used. The grinding process is carried out in the usual way. It For example, mills are used in which the set different desired grain sizes of the final product such as micro pin mills.

In die in den erfindungsgemäßen Pulvern verwendeten Bindemittel können übliche Zusatzstoffe und Hilfsmittel auf übliche Weise eingearbeitet werden. Beispiele für derartige Zusatzstoffe sind übliche Benetzungsmittel, Verlaufsmittel und Strukturmittel wie Silikonöl. Ferner können Füllstoffe, wie sie bei Pulverlacken üblich sind, eingesetzt werden, wie z. B. Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Silikate und Talkum. Es hat sich gezeigt, daß durch unterschiedliche Auswahl der Zusätze zu den Bindemitteln, wie beispielsweise von Füllstoffen, Unterschiede im Glanz erzielt werden können. Dies ist besonders dann vorteilhaft, wenn unterschiedliche feine Komponenten A) und grobe Komponenten B) eingesetzt werden. In diesem Falle wird der Struktureffekt, insbesondere der Spuckereffekt, verstärkt, wenn die Glanzgrade unterschiedlich sind, wenn beispielsweise die feine Komponente A) einen geringeren Glanzgrad, beispielsweise in der Größenordnung von 50 bis 60, aufweist, und die grobe Komponente B) einen höheren Glanzgrad, beispielsweise in der Größenordnung von 80 hat. Der Glanzgrad wird an der nicht strukturierten Oberfläche mit einem Reflektometer gemessen, z. B. nach DIN 67 530, ISO 2813 oder ASCM-D 523. Der Glanz der strukturierten Oberfläche wird dann visuell neben der entsprechenden glatten Oberfläche beurteilt.In the binder used in the powders of the invention can conventional additives and auxiliaries incorporated in the usual way become. Examples of such additives are conventional Wetting agents, leveling agents and structurants such as silicone oil. Further Fillers, as they are common in powder coatings used be such. As barium sulfate, calcium carbonate, silicates and talc. It has been shown that by different selection of additives to the  Binders, such as fillers, differences in gloss can be achieved. This is especially advantageous if different fine components A) and coarse components B) used become. In this case, the structural effect, in particular the Spitereffekt, reinforced, if the degrees of gloss are different, if For example, the fine component A) a lower gloss, for example of the order of 50 to 60, and the coarse one Component B) a higher gloss level, for example of the order of magnitude of 80 has. The gloss level is at the non-textured surface with a reflectometer measured, z. B. according to DIN 67 530, ISO 2813 or ASCM-D 523. The gloss of the textured surface is then visually adjacent to the appropriate smooth surface assessed.

Die Pulverteilchen der erfindungsgemäßen Pulverlacke können als Zusatzstoffe übliche Pigmente enthalten, wie sie auf dem Gebiet von Pulverlacken dem Fachmann geläufig sind. Es kann sich um anorganische oder organische Pigmente handeln. Es kann günstig sein, wenn die Komponenten A) und B) einen geringen Farbtonunterschied haben. So kann gemäß einer bevorzugten Ausführungsform die feinkörnige Komponente A) der erfindungsgemäßen Pulverlacke einen Farbton aufweisen, der sich von dem der grobkörnigen Komponente unterscheidet.The powder particles of the powder coatings according to the invention can be used as Additives contain conventional pigments, as in the field of Powder coatings are familiar to the expert. It can be inorganic or act organic pigments. It may be favorable if the components A) and B) have a slight color difference. So can according to a Preferred embodiment, the fine-grained component A) of Powder coatings of the invention have a hue that differs from the the coarse-grained component is different.

Dies kann durch Einsatz unterschiedlicher Pigmente, aber auch durch Einsatz unterschiedlicher Pigmentkonzentrationen erzielt werden. Zur Erzielung unterschiedlicher Farbtöne kann es beispielsweise günstig sein, der feinkörnigen Komponente A) 10 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 15 bis 20 Vol.-% Pigment zuzusetzen, und der grobkörnigen Komponente B) 15 bis 40 Vol.-%, bevorzugt 25 bis 35 Vol.-% Pigment zuzusetzen. Die Volumenprozent beziehen sich auf das Gesamtvolumen des Bindemittel, Pigment und gegebenenfalls Härter und weitere Zusätze enthaltenden Pulverlackteilchens.This can be achieved by using different pigments, but also by Use of different pigment concentrations can be achieved. to Achieving different shades, for example, can be beneficial the fine-grained component A) 10 to 25 vol.%, preferably 15 to 20 vol.% Add pigment, and the coarse-grained component B) 15 to 40 vol .-%, preferably 25 to 35 vol .-% pigment to add. Refer to the volume percent on the total volume of the binder, pigment and optionally Hardener and other additives containing powder paint particle.

Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Pulverlackzusammensetzung können durch elektrostatische und triboelektrische Pulverlackierung, insbesondere durch entsprechenden Sprühauftrag bzw. Spritzauftrag, Dekorstrukturen mit dem sogenannten Spuckereffekt erzielt werden, wie sie bisher nur durch Flüssiglacke erzielt werden konnten. Es ergeben sich Feinstrukturen mit sehr groben Spuckern von 0,2 bis 1,5 mm. Die erzielten Rauhheitstiefen der Effektbeschichtung betragen bis zu 150 µm. Using the powder coating composition of the present invention by electrostatic and triboelectric powder coating, in particular by appropriate spray application or spray application, decorative structures with the so-called Spuckereffekt be achieved, as previously only by Liquid coatings could be achieved. There are fine structures with very coarse spit from 0.2 to 1.5 mm. The achieved roughness depths of Effect coating can be up to 150 μm.  

Als Substrate für die erfindungsgemäßen Pulverlacke sind verschiedenste Materialien geeignet. Besonders günstig sind Metalle, jedoch können auch beispielsweise Glas, Keramik, Kunststoffe und Holz oder holzartige Substrate beschichtet werden. Da die Aushärtung der Pulverlacke thermisch erfolgt, ist den Substraten nur hinsichtlich ihrer thermischen Beständigkeit eine Grenze gesetzt. Die Substrate können als solche beschichtet werden, beispielsweise wie vorstehend erwähnt durch elektrostatischen Spritzauftrag. Es kann jedoch auch günstig sein, sie für Pulverlacke "empfindlich" zu machen, beispielsweise durch Vorerwärmen oder durch Verwendung eines leitfähigen Primers.As substrates for the powder coatings according to the invention are very different Materials suitable. Particularly favorable are metals, but can also For example, glass, ceramics, plastics and wood or woody Substrates are coated. Since the curing of the powder coatings thermally is done to the substrates only in terms of their thermal Resistance set a limit. The substrates can be as such be coated, for example, as mentioned above by electrostatic spray application. However, it can also be beneficial to them for To make powder coatings "sensitive", for example, by preheating or by using a conductive primer.

Die Härtung erfolgt in üblicher Weise, je nach dem eingesetzten Bindemittel- und Härtermaterial durch Erwärmen, beispielsweise auf Temperaturen bis zu 200°C während üblicher Erwärmungszeiten in der Größenordnung von beispielsweise bis zu etwa 20 Minuten.Curing takes place in the usual way, depending on the used Binder and hardener material by heating, for example Temperatures up to 200 ° C during normal heating times in the Magnitude of, for example, up to about 20 minutes.

In der Praxis hat es sich gezeigt, daß mit den erfindungsgemäßen Pulverlacken Dekorstrukturen mit dem sogenannten Spuckereffekt erzielt werden können, die insbesondere auf dem Gebiet von Metallmöbeln, wie Büromöbeln und Schaltschränken, Haushaltsgeräten, Kleingegenständen und Gebrauchsgeräten erwünscht sind.In practice, it has been found that with the inventive Powder coatings decor structures achieved with the so-called Spuckereffekt can be, in particular in the field of metal furniture, such as Office furniture and control cabinets, household appliances, small items and Operating devices are desired.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile auf das Gewicht. The following examples serve to illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts are by weight.  

Beispiel 1Example 1 Herstellung eines Strukturpulverlacks mit SpuckereffektProduction of a textured powder coating with spit effect

Komponente A) (feinkörniger Anteil)Component A) (fine-grained fraction) Epoxidharz (Epoxidzahl 850-1000)Epoxy resin (epoxy number 850-1000) 194 Teile194 parts Polyester, Säurezahl etwa 73Polyester, acid number about 73 192 Teile192 parts handelsüblicher Härter für Epoxide (Matthärter, der einen niedrigen Glanzgrad ergibt)commercial hardener for epoxies (Matthärter, which gives a low degree of gloss) 3 Teile3 parts Cellulose-acetobutyrat (10% im Masterbatch)Cellulose acetobutyrate (10% in the masterbatch) 4 Teile4 parts TitandioxidTitanium dioxide 80 Teile80 parts Eisenoxid-GelbYellow iron oxide 2,2 Teile2.2 parts Eisenoxid-Rot (10% im Masterbatch)Iron oxide red (10% in masterbatch) 0,9 Teile0.9 parts Eisenoxid-Schwarz (10% im Masterbatch)Iron oxide black (10% in masterbatch) 4,4 Teile4.4 parts Calciumcarbonatcalcium carbonate 200 Teile200 parts

Die vorstehenden Rohstoffe wurden vorgemischt, extrudiert und zu einem Pulver mit einer Korngröße von max. 40%<32 µm max. 5%<80 µm.The above raw materials were premixed, extruded and made into one Powder with a grain size of max. 40% <32 μm max. 5% <80 μm.

Wurde dieses Pulver elektrostatisch verspritzt und 10 Minuten bei 200°C eingebrannt, so erhielt man eine regelmäßige Oberfläche mittelfeiner Struktur.Was this powder sprayed electrostatically and for 10 minutes at 200 ° C. baked, so we obtained a regular surface medium-fine Structure.

Komponente B) (grober Anteil)Component B) (coarse fraction) Epoxidharz (Epoxidäquivalentgewicht 850-1000)Epoxy resin (epoxy equivalent weight 850-1000) 162 Teile162 parts Polyester, Säurezahl etwa 73Polyester, acid number about 73 162 Teile162 parts handelsüblicher Epoxidhärter (Matthärter)commercial epoxy hardener (Matthärter) 3 Teile3 parts TitandioxidTitanium dioxide 80 Teile80 parts Eisenoxid-GelbYellow iron oxide 2,2 Teile2.2 parts Eisenoxid-Rot (10% im Masterbatch)Iron oxide red (10% in masterbatch) 0,9 Teile0.9 parts Eisenoxid-Schwarz (10% im Masterbatch)Iron oxide black (10% in masterbatch) 4,4 Teile4.4 parts Calciumcarbonatcalcium carbonate 300 Teile300 parts

Die vorstehenden Rohstoffe wurden vermischt und extrudiert. Das Extrudat wurde grob gemahlen und über ein Sieb von 750 µm abgesiebt.The above raw materials were mixed and extruded. The extrudate was coarsely ground and screened through a sieve of 750 microns.

Die beiden Pulver A) und B) wurden in den nachstehenden Verhältnissen vermischt:The two powders A) and B) were in the following proportions mixed:

AA BB 3030 7070 2020 8080 1515 8585 -- 100100

Die erhaltenen Mischungen wurden elektrostatisch verspritzt und 10 Minuten bei 200°C eingebrannt.The resulting mixtures were electrostatically sprayed and 10 minutes baked at 200 ° C.

Man erzielte in sämtlichen Fällen eine Spuckereffektstruktur, wobei die Produkte mit dem Mischungsverhältnis A/B = 20/80 und 15/85 die optisch schönsten Spuckereffekte ergaben.In all cases, a spit effect structure was obtained, with the Products with the mixing ratio A / B = 20/80 and 15/85 the optical most beautiful spit effects resulted.

Beispiel 2example 2 Herstellung eines Strukturpulverlacks mit SpuckereffektProduction of a textured powder coating with spit effect Komponente A) (feinkörniger Anteil)Component A) (fine-grained fraction)

Es wurde ein Mischpulver auf der Basis eines Epoxidharzes mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 700-875 und eines Polyesters mit einer Säurezahl von etwa 73 hergestellt. Als Füllstoffe dienten Barimsulfat und Calciumcarbonat. Die Pigmentierung erfolgte wie im Beispiel 1. Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren und auf die gleichen Korngrößen vermahlen.It was a mixed powder based on an epoxy resin with a Epoxy equivalent weight of 700-875 and a polyester having a Acid number of about 73 produced. As fillers served Barimsulfat and Calcium carbonate. The pigmentation was carried out as in Example 1. It was proceed as in Example 1 and ground to the same particle sizes.

Komponente B) (grobkörniger Pulveranteil)Component B) (coarse powder content)

Es wurde ein außenbeständiges Pulver auf der Basis eines Polyesterbindemittels mit einer Säurezahl von etwa 30 und Triglycidylisocyanurat als Härter bereitgestellt. Es wurde mit einer Kombination von Titandioxid mit gelben, roten und schwarzen Pigmenten, wie im Beispiel 1 beschrieben, pigmentiert, um einen Farbton nach RAL 7032 zu ergeben. Ferner wurden für außenbeständige Polyesterpulverlacke übliche Füllstoffe und Hilfsstoffe zugesetzt. Das Pulver wurde wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt.It was an outdoor resistant powder based on a Polyester binder with an acid number of about 30 and Triglycidyl isocyanurate provided as a hardener. It was with a Combination of titanium dioxide with yellow, red and black pigments, such as  described in Example 1, pigmented to a hue to RAL 7032 result. Further, conventional polyester powder coatings have become commonplace Fillers and auxiliaries added. The powder became as in Example 1 described prepared.

Nach dem Vermischen, Spritzen und Einbrennen wurden ausgezeichnete Spuckereffekte erzielt; ein optisch besonders günstiger Spuckereffekt ergab sich bei einem Mischungsverhältnis von A/B=5/95.After mixing, spraying and baking were excellent Spit effects achieved; a visually particularly favorable spit effect resulted in a mixing ratio of A / B = 5/95.

Beispiel 3example 3 Komponente A) (feinkörniger Pulveranteil)Component A) (fine-grained powder portion)

Es wurde wie im Beispiel 2 verfahren.The procedure was as in Example 2.

Komponente B) (grobkörniger Pulveranteil)Component B) (coarse powder content)

Es wurde ein Pulverlack auf Epoxidbasis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 850-1000 und einem Härter, basierend auf cyclischen Amidinen und deren Salzen, bereitgestellt. Die Pigmentierung erfolgte wie im Beispiel 2, Komponente B) beschrieben. Es wurden übliche Hilfsstoffe und Strukturhilfsstoffe sowie Bariumsulfat, Calciumcarbonat und Talkum als Füllstoffe zugesetzt, derart, daß die Pigment-Volumen-Konzentration (PVK) insgesamt 40% betrug.It was an epoxy-based powder coating with an epoxy equivalent weight from 850-1000 and a hardener based on cyclic amidines and their salts, provided. The pigmentation was carried out as in the example 2, component B). There were usual excipients and Structural auxiliaries and barium sulfate, calcium carbonate and talc as Added fillers such that the pigment volume concentration (PVK) totaled 40%.

Es wurde wie im Beispiel 1 pulverisiert und abgesiebt.It was pulverized and sieved as in Example 1.

Beste Spuckerergebnisse wurden bei einem Mischungsverhältnis von A/B = 10/90-5/95 erzielt.Best spit results were obtained at a mixing ratio of A / B = 10 / 90-5 / 95 achieved.

Beispiel 4example 4

Die Beispiele 1 bis 3 wurden nachgearbeitet, wobei jedoch die Komponente B) jeweils über ein Sieb von 500 µm lichter Maschenweite abgesiebt wurde. Auch in diesen Fällen erhielt man ausgezeichnete Spuckereffekte, wobei die Spuckerstrukturen jedoch etwas feiner waren. Examples 1 to 3 were followed, but the component B) was screened through a sieve of 500 microns mesh size. Even in these cases, one obtained excellent Spuckereffekte, the But spit structures were a bit finer.  

Beispiel 5example 5 Herstellung eines Strukturpulverlacks aus einer chemisch einheitlichen PulverkomponenteProduction of a structured powder coating from a chemically uniform powder component

Es wurde folgendes Gemisch bereitgestellt:The following mixture was provided:

Polyester mit einer Säurezahl von etwa 73Polyester with an acid number of about 73 62,5 Teile62.5 parts Epoxidharz (Epoxidäquivalentgewicht 700 bis 875)Epoxy resin (epoxy equivalent weight 700 to 875) 133,5 Teile133.5 parts Epoxidhärter (Matthärter wie in Beispiel 1)Epoxy hardener (Matthärter as in Example 1) 7 Teile7 parts Füllstoffefillers 155 Teile155 parts Pigmentierung für RAL 7035Pigmentation for RAL 7035 35 Teile35 parts

Die vorstehenden Bestandteile wurden vermischt und gemeinsam extrudiert. Nach dem Abkühlen wurde das Extrudat vermahlen und über ein Sieb von 750 µm gesiebt.The above ingredients were mixed and extruded together. After cooling, the extrudate was ground and passed through a sieve of Sieved 750 μm.

Nach elektrostatischem Spritzen und Einbrennen während 10 Minuten bei 190°C wurden Oberflächen mit ausgezeichneten Spuckerstrukturen erzielt.After electrostatic spraying and baking for 10 minutes 190 ° C surfaces were achieved with excellent Spuckerstrukturen.

Claims (12)

1. Pulverlackzusammensetzung aus Pulverteilchen auf der Basis üblicher in der Wärme schmelzbarer und härtbarer Bindemittel mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen und falls notwendig Härtern, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverteilchen in Teilchengrößen bis zu 700 µm vorliegen, wobei 20 bis 40 Gew.-% der Pulverteilchen im Bereich von Teilchengrößen von über 250 µm bis 500 µm liegen.1. Powder coating composition of powder particles based on conventional heat-fusible and curable binder with conventional auxiliaries and additives and, if necessary, curing agents, characterized in that the powder particles are present in particle sizes up to 700 microns, wherein 20 to 40 wt .-% of Powder particles in the range of particle sizes of about 250 microns to 500 microns. 2. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
  • A) 0 bis 50 Gew.-% der Pulverteilchen Teilchengrößen von bis zu 100 µm und
  • B) 100 bis 50 Gew.-% der Pulverteilchen Teilchengrößen von über 100 bis 700 µm aufweisen, wovon 20 bis 40 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulvers) Teilchengrößen von über 250 bis 500 µm haben,
2. Powder coating composition according to claim 1, characterized in that
  • A) 0 to 50 wt .-% of the powder particles particle sizes of up to 100 microns and
  • B) 100 to 50 wt .-% of the powder particles have particle sizes of about 100 to 700 microns, of which 20 to 40 wt .-% (based on the total weight of the powder) have particle sizes of about 250 to 500 microns,
wobei sich die angegebenen Gewichtsprozente auf 100 Gew.-% addieren.wherein the specified percentages by weight add up to 100% by weight. 3. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel der Komponenten A) und B) den gleichen chemischen Aufbau haben.3. Powder coating composition according to claim 2, characterized in that the binder of components A) and B) the same chemical Have structure. 4. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel der Komponenten A) und B) unterschiedlichen chemischen Aufbau haben.4. Powder coating composition according to claim 2, characterized in that the binders of components A) and B) different chemical Have structure. 5. Pulverlackzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) schlechtere Verlaufseigenschaften bei der thermischen Härtung aufweisen als die der Komponente A). 5. Powder coating composition according to claim 2, characterized in that the component B) worse flow properties in the have thermal curing than that of component A).   6. Verfahren zur Herstellung von strukturierten Effektbeschichtungen mit Spuckereffekt, durch elektrostatischen oder triboelektrischen Sprühauftrag von Pulverlacken aus Pulverteilchen auf der Basis üblicher in der Wärme schmelzbarer und härtbarer Bindemittel mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen und falls notwendig Härtern, dadurch gekennzeichnet, daß man Pulverlacke aus Pulverteilchen mit Teilchengrößen bis zu 700 µm verwendet, wobei 20 bis 40 Gew.-% der Pulverteilchen im Bereich von Teilchengrößen von über 250 µm bis 500 µm liegen.6. Process for the preparation of structured effect coatings with Spitereffekt, by electrostatic or triboelectric Spray application of powder coatings of powder particles on the base conventional heat-fusible and curable binder customary auxiliaries and additives and, if necessary, hardeners, characterized in that powder paints of powder particles with Particle sizes up to 700 microns used, wherein 20 to 40 wt .-% of Powder particles in the range of particle sizes of over 250 microns to 500 microns are. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulverlackzusammensetzung verwendet wird, worin A) 0 bis 50 Gew.-% der Pulverteilchen Teilchengröße von bis zu 100 µm aufweisen und B) 100 bis 50 Gew.-% der Pulverteilchen Teilchengrößen von über 100 bis 700 µm aufweisen, wovon 20 bis 40 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulvers) Teilchengrößen von über 250 bis 500 µm haben, wobei sich die angegebenen Gewichtsprozente auf 100 Gew.-% addieren.7. The method according to claim 6, characterized in that a Powder coating composition is used, wherein A) 0 to 50 wt .-% of Powder particles have particle size of up to 100 microns and B) 100 to 50 wt .-% of the powder particles particle sizes of about 100 to 700 microns, of which 20 to 40 wt .-% (based on the Total weight of the powder) particle sizes of over 250 to 500 microns have, wherein the specified percentages by weight to 100 wt .-% add. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulverlackzusammensetzung verwendet wird, worin die Bindemittel der Komponenten A) und B) den gleichen chemischen Aufbau haben.8. The method according to claim 7, characterized in that a Powder coating composition is used, wherein the binders of the Components A) and B) have the same chemical structure. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulverlackzusammensetzung verwendet wird, worin die Bindemittel der Komponenten A) und B) einen unterschiedlichen chemischen Aufbau haben.9. The method according to claim 7, characterized in that a Powder coating composition is used, wherein the binders of the Components A) and B) have a different chemical structure. 10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulverlackzusammensetzung verwendet wird, worin die Komponente B) schlechtere Verlaufseigenschaften bei der thermischen Härtung aufweist als die Komponente A).10. The method according to claim 7 or 9, characterized in that a Powder coating composition is used, wherein component B) poorer flow properties during thermal curing has as the component A). 11. Verwendung der Pulverlackzusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von strukturierten Effektbeschichtungen mit Spuckereffekt.11. Use of the powder coating compositions according to any one of the claims 1 to 5 for the production of structured effect coatings with Spuckereffekt.
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