DE4103881C1

DE4103881C1 -

Info

Publication number: DE4103881C1
Application number: DE4103881A
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr. 8047 Karlsfeld De Kuerzinger; Reinhard Dr. 8000 Muenchen De Beck; Coriolan 8047 Karlsfeld De Razvan; Michael Dr. Rosenthal; Albert W. Dr. 8000 Muenchen De Puerzer
Original assignee: Baerlocher GmbH
Current assignee: Baerlocher GmbH
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1991-02-08
Publication date: 1992-10-15
Anticipated expiration: 2011-02-09
Also published as: WO1992013914A1; MX9200567A; PT100108A; ZA92830B; IE920379A1; JPH06505041A; AU1224892A; EP0570433A1

Abstract

The use of compounds of the hydrocalumite type of the general formula: AlCax(OH)2x+3.mH2O, in which x = 1-4 and m = 0-8, as stabilisers for halogen-containing thermoplastic resins, especially PVC.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen vom Hydrocalumit-Typ als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze.The present invention relates to the use of Hydrocalumite-type compounds as stabilizers for halogen-containing thermoplastic resins.

Halogenhaltige, thermoplastische Harze und daraus hergestellte Formteile, werden durch die Einwirkung von Hitze und Licht abgebaut bzw. zersetzt. Dieser Abbau- bzw. Zersetzungsprozeß äußert sich durch Verfärbung der Harzmasse, wobei auch eine Veränderung der Eigenschaften (z. B. mechanische Belastbarkeit) beobachtet werden kann.Halogen-containing, thermoplastic resins and therefrom Molded parts are produced by the action of Heat and light degraded or decomposed. This degradation or Decomposition process manifests itself by discoloration of Resin composition, with a change of properties (eg mechanical load capacity) can be observed.

Diese negativen Erscheinungen versucht man durch die Einarbeitung von Stabilisatoren in das Polymer zu verhindern. Zu diesem Zweck werden bevorzugt anorganische und/oder organische Verbindungen von Metallen in Kombination mit anderen organischen Substanzen eingesetzt. Ein solcher herkömmlicher Stabilisator beruht bspw. auf der Verwendung von Zink- oder Cadmiumsalzen in Kombination mit Metallsalzen der Gruppe IIa des Periodensystems. Neben diesen Salzen werden auch organische und/oder anorganische Verbindungen des Bleis zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren eingesetzt.These negative phenomena are tried by the Incorporation of stabilizers in the polymer too prevent. For this purpose, preferably inorganic and / or organic compounds of metals in Used in combination with other organic substances. Such a conventional stabilizer is based, for example, on the Use of zinc or cadmium salts in combination with metal salts of group IIa of the periodic table. In addition to these salts are also organic and / or inorganic compounds of lead Stabilization of halogen-containing polymers used.

Obwohl mit diesen Stabilisatoren befriedigende Ergebnisse hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber dem Einfluß von Licht und Hitze erzielt werden können, wird seit langem versucht die toxischen blei- und cadmiumhaltigen Verbindungen zu substituieren.Although with these stabilizers satisfactory results in terms of resistance to the influence of Light and heat can be achieved for a long time tries the toxic lead and cadmium containing Substitute compounds.

Physiologisch unbedenkliche Stabilisatoren auf der Basis von Kombinationen aus Calcium- und Zinkcarboxylaten sind in den meisten Anwendungsbereichen in ihrer Wirksamkeit unzureichend. Vor allem im Hinblick auf die Recyclierung von Thermoplasten, insbesondere PVC, ist eine höhere Thermostabilität unerläßlich. Um eine problemlose Regeneratverarbeitung zu gewährleisten, ist auch eine gute Farbkonstanz während der thermischen Belastung zu gewährleisten.Physiologically harmless stabilizers on the base of combinations of calcium and zinc carboxylates are in most applications in their effectiveness insufficient. Especially with regard to recycling of thermoplastics, especially PVC, is higher Thermostability indispensable. To a problem-free Ensuring reclaiming is also a good one Color constancy during thermal stress too guarantee.

Als Costabilisatoren wurde eine große Anzahl von Verbindungen vorgeschlagen. So ist aus der FR-A 24 03 362 bekannt, Weich-PVC für Kabelisolierungen mit einer Mischung aus Calcium-Zinkfettsäuresalzen, Sorbit und einem β-Diketon zu stabilisieren. In der EP-A 02 92 672 wird die Verwendung von Estern der Thioglykolsäure als Costabilisator für Polymerisate des Vinylchlorids vorgeschlagen. Die EP-A 00 63 180 beschreibt die Verwendung von Hydrotalcit und β-Diketonen als Stabilisatoren für PVC-Formteile. Auch Alkalialumosilikate in Verbindung mit anderen Costabilisatoren wurden zur Stabilisierung von PVC vorgeschlagen (DE-A 31 13 442).As costabilizers, a large number of Compounds proposed. Thus, from FR-A 24 03 362 known, soft PVC for cable insulation with a mixture calcium-zinc fatty acid salts, sorbitol and a β-diketone to stabilize. In EP-A 02 92 672 is the use of esters of thioglycolic acid as a costabilizer for Polymers of vinyl chloride proposed. The EP-A 00 63 180 describes the use of hydrotalcite and β-diketones as stabilizers for PVC molded parts. Also Alkalialumosilicates in combination with other costabilizers were proposed for the stabilization of PVC (DE-A 31 13 442).

In der DE-OS 38 43 581 wird zu Vergleichszwecken ein Hydrotalkit der chemischen ZusammensetzungIn DE-OS 38 43 581 is for comparison purposes Hydrotalcite of chemical composition

Ca₆Al₂(OH)₁₆CO₃ · 4 H₂OCa₆Al₂ (OH) ₁₆CO₃ · 4 H₂O

zur Stabilisierung von PVC verwendet, wobei gezeigt wird, daß diese Hydrotalcit-Verbindung, die neben Hydroxidionen noch Carbonat als zusätzliches Anion enthält, nicht die erwünschte Stabilisatorwirkung erzielt. Die Verwendung von Hydrotalciten einer spezifischen Oberfläche nach BET von nicht mehr als 30 m²/g ist ebenfalls aus der DE-OS 30 19 632 bekannt. Hydrotalcite weisen jedoch bei ihrer Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere schwerwiegende Nachteile auf, indem bei der Verarbeitung Verfärbungen und Bläschenbildung in den Polymeren auftreten.used for the stabilization of PVC, whereby it is shown that this hydrotalcite compound, in addition to hydroxide ions still contains carbonate as an additional anion, not the achieved desired stabilizer effect. The usage of Hydrotalcites of a BET specific surface area of not more than 30 m² / g is also from the DE-OS 30 19 632 known. Hydrotalcites, however, show in their Use as stabilizers for halogen-containing polymers serious drawbacks due to processing Discoloration and bubbling occur in the polymers.

Aus der JP-A 52-0 47 043 geht hervor, daß Calciumsilikat oder Calciumaluminat neben dem Calciumsalz einer organischen Säure und einem Magnesiumdiketonkomplex als Hitzestabilisator in chlorhaltigen Harzen wirken. So hat sich gezeigt, daß eine PVC-Masse, die Calciumsilikat, Calciumstearat, Acetylaceton-Mg-Komplex und Wachs enthält, eine bessere Hitzestabilität besitzt als eine ähnliche PVC-Masse, die an Stelle des Acetylaceton-Mg-Komplexes Bis(acetylacetonato)calcium enthält.From JP-A 52-0 47 043 shows that calcium silicate or Calcium aluminate in addition to the calcium salt of an organic acid and a magnesium diketone complex as a heat stabilizer act in chlorine-containing resins. It has been shown that a pvc mass containing calcium silicate, calcium stearate, Acetylacetone Mg complex and wax contains a better Heat stability has as a similar PVC mass, the in place of the acetylacetone-Mg complex Contains bis (acetylacetonato) calcium.

In der US-PS 39 12 671 wird die Verwendung eines Minerals vom Calcium-Aluminat-Typ als flammhemmender Zusatz für thermoplastische Harze beschrieben, wobei pro 100 Gewichtsteile Harz 50 bis 300 Gewichtsteile des Minerals eingesetzt werden.In the US-PS 39 12 671, the use of a mineral of calcium aluminate type as a flame retardant additive for described thermoplastic resins, wherein per 100 Parts by weight of resin 50 to 300 parts by weight of the mineral be used.

Alle bisher vorgeschlagenen Stabilisierungssysteme für halogenhaltige, thermoplastische Harzzusammensetzungen haben jedoch Nachteile. So erreichen die meisten der untoxischen Stabilisierungssysteme nicht die erforderliche Langzeitstabilität, andere bewirken eine nicht ausreichende Anfangsfarbe und Farbhaltung während der dynamischen oder statischen thermischen Belastung. Wieder andere, die nur in ganz speziellen Kombinationen eingesetzt werden, erfüllten zwar diese Anforderungen, spalten jedoch bei den für die Verarbeitung von z. B. PVC notwendigen Verarbeitungstemperaturen flüchtige Bestandteile ab, was zu einer Blasenbildung im Formteil führt. Ferner ist bekannt, daß manche der vorgeschlagenen Costabilisatoren nach der Formgebung wieder Wasser aufnehmen, was zu erheblichen Problemen bei der weiteren Verarbeitung führen kann.All previously proposed stabilization systems for halogen-containing thermoplastic resin compositions however have disadvantages. That's how most of them reach nontoxic stabilization systems are not the required Long-term stability, others cause an insufficient Initial color and color attitude during the dynamic or static thermal load. Others, only be used in very specific combinations, met these requirements, but split in the for the processing of z. B. PVC necessary Processing temperatures volatile components, what to a blistering in the molding leads. It is also known that some of the proposed costabilizers after the Forming again absorb water, resulting in significant Problems with further processing may result.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Stabilisierung von halogenhaltigen thermoplastischen Harzen mittels Verbindungen zu erzielen, die die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren nicht aufweisen, insbesondere als nichttoxisch eingestuft werden.The invention is based on the object, the Stabilization of halogen-containing thermoplastic resins to achieve by means of compounds that the above mentioned Do not have disadvantages of the known stabilizers, especially as non-toxic.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von Verbindungen vom Hydrocalumit-Typ der allgemeinen FormelThis object is achieved by the Use of hydrocalumite type compounds general formula

AlCa_x(OH)_2x+3 · mH₂OAlCa _x (OH) _{2x + 3} · mH₂O

worin
x = 1-4
m = 0-8
als Stabilisatoren für halogenhaltige, thermoplastische Harze, insbesondere PVC.wherein
x = 1-4
m = 0-8
as stabilizers for halogen-containing, thermoplastic resins, in particular PVC.

Bevorzugte Verbindungen sind solche, bei denen in der allgemeinen Formel x=2 oder 3. Preferred compounds are those in which in the general formula x = 2 or 3.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen erzielen bei ihrer Verwendung sowohl die gewünschte Langzeitstabilität als auch eine ausreichende Farbhaltung während der thermischen Belastung.The compounds used in the invention achieve at their use both the desired long-term stability as well as a sufficient color attitude during the thermal load.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen vom Hydrocalumit-Typ sind an sich bekannte Verbindungen. Beispielsweise beschreibt die EP-A 02 78 535 die Verwendung eines Hydrocalumits als Bestandteil einer zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen geeigneten Katalysatorzusammensetzung. Hierbei wird auch die Herstellung von Verbindungen des Hydrocalumit-Typs erwähnt.The compounds of the invention used from Hydrocalumite type are known compounds. For example, EP-A 02 78 535 describes the Use of a Hydrocalumit as part of a suitable for the conversion of hydrocarbons Catalyst composition. Here is also the Preparation of compounds of the hydrocalumite type mentioned.

Für die erfindungsgemäße Verwendung geeignete Verbindungen des Hydrocalumit-Typs können beispielsweise auch mittels einem Verfahren hergestellt werden, bei dem man Mischungen aus wasserlöslichen Calcium- und Aluminiumsalzen in zur Herstellung der erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen in wäßrigem Medium mit einer Natriumhydroxidlösung versetzt, bis ein pH-Wert von etwa 10 erreicht ist. Hierbei bildet sich eine Suspension, von der das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise abgetrennt und gewonnen wird, beispielsweise durch Filtrieren, Waschen und Trocknen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird die Suspension vor ihrer Abtrennung mit einem bekannten Stabilisator- Coatungsmittel, beispielsweise Stearinsäure, versetzt. Dadurch wird die Dispergierbarkeit der als Stabilisatoren verwendeten Verbindungen in den halogenhaltigen thermoplastischen Harzen verbessert.Suitable compounds for the use according to the invention of the Hydrocalumit type, for example, by means of a process in which one mixtures from water-soluble calcium and aluminum salts in zur Preparation of the desired compounds corresponding Amounts in aqueous medium with a sodium hydroxide solution added until a pH of about 10 is reached. in this connection forms a suspension from which the reaction product separated and recovered in a conventional manner, for example, by filtration, washing and drying. In a preferred embodiment, the suspension prior to its separation with a known stabilizer Coating agent, such as stearic acid, added. As a result, the dispersibility of as stabilizers used compounds in the halogen-containing improved thermoplastic resins.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können mit anderen bekannten Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harzmassen kombiniert werden. Beispiele hierfür sind:
Polyole, wie mehrwertige Alkohole, insbesondere Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Polyvinylalkohol sowie deren Di- oder Oligomere oder auch Partialester davon;
Phosphite, wie Alkyl- oder Arylester der phosphorigen Säure, insbesondere Triphenylphosphit, Diphenyldecylphosphit, Tridecylphosphit oder Trisnonylphenylphosphit;
β-Diketone, z. B. Acetylaceton, Dibenzolymethan, Stearoylbenzoylmethan, Benzoylessigsäure, 2,2′-Methylen biscyclohexan-1,3-dion, Palmitoyltetralon, Bis-(3,4-Methyl endioxylbenzoyl)-methan, Bis-(2-Hydroxybenzoyl)-methan und/oder deren Metallsalze mit z. B. Ca, Zn oder Mg;
Isocyanurate, z. B. Trishydroxyethylisocyanurat;
Dihydropyridine, z. B. Dihydro-1,4-dimethyl-2,6-dicarbododecyloxy-3,5-pyridin;
Thioglycolsäureester, z. B. 2-Ethylhexylthioglycolat.The compounds used according to the invention can be combined with other known stabilizers for halogen-containing thermoplastic resin compositions. Examples for this are:
Polyols, such as polyhydric alcohols, in particular trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, polyvinyl alcohol and their di- or oligomers or partial esters thereof;
Phosphites, such as alkyl or aryl esters of phosphorous acid, in particular triphenyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, tridecyl phosphite or trisnonylphenyl phosphite;
β-diketones, e.g. Acetylacetone, dibenzolymethane, stearoylbenzoylmethane, benzoylacetic acid, 2,2'-methylene biscyclohexane-1,3-dione, palmitoyltetralone, bis (3,4-methylendioxybenzoyl) -methane, bis (2-hydroxybenzoyl) -methane and / or their metal salts with z. B. Ca, Zn or Mg;
Isocyanurates, e.g. Trishydroxyethyl isocyanurate;
Dihydropyridines, e.g. Dihydro-1,4-dimethyl-2,6-dicarbododecyloxy-3,5-pyridine;
Thioglycolic acid ester, e.g. B. 2-Ethylhexylthioglycolat.

Zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können auch noch weitere Additive eingesetzt werden, z. B. Antioxidantien, UV-Absorber, wie z. B. Benzophenone, Benzotriazole oder sterisch gehinderte Amine (HALS), Pigmente, Füllstoffe und Verarbeitungshilfsmittel.Together with the compounds used according to the invention also other additives can be used, for. B. Antioxidants, UV absorbers, such as. Benzophenones, Benzotriazoles or sterically hindered amines (HALS), Pigments, fillers and processing aids.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eignen sich zur Stabilisierung von sowohl weichmacherhaltigen als auch weichmacherfreien Polymeren. Als Weichmacher können üblicherweise eingesetzte Substanzen, wie z. B. Di-(2-Ethylhexyl)-phthalat verwendet werden.The compounds used in the invention are suitable for the stabilization of both plasticizer-containing and plasticizer-free polymers. As a plasticizer can commonly used substances, such as. B. Di- (2-ethylhexyl) phthalate can be used.

Diese Additive und Stabilisatoren können einzeln oder als Abmischungen mehrerer Bestandteile zum Polymer gegeben werden. Diese Additiv- und Stabilisatormischung kann in Pulverform, als Granulat oder als Schmelzprodukt eingesetzt werden.These additives and stabilizers can be used individually or as Blends of several ingredients added to the polymer become. This additive and stabilizer mixture can be used in Powder form, used as granules or as a melt product become.

Thermoplastische halogenhaltige Harze sind insbesondere Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen sowie Copolymere, zu deren Herstellung Vinylchlorid verwendet wurde, sowie Abmischungen von halogenhaltigen Polymeren mit anderen Polymerisaten.Thermoplastic halogen-containing resins are in particular Polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, chlorinated Polyethylene, chlorinated polypropylene and copolymers, for the production of which vinyl chloride was used, as well as Blends of halogenated polymers with others Polymers.

Es können alle Typen von PVC gemäß der Erfindung stabilisiert werden; es spielt also keine Rolle, ob das Polymer in Suspension, Dispersion, Emulsion, Masse oder auf eine andere Weise hergestellt wurde. Das Homopolymer des Vinylchlorids kann auch chemisch verändert werden, z. B. durch Nachchlorierung.It can all types of PVC according to the invention be stabilized; So it does not matter if that Polymer in suspension, dispersion, emulsion, mass or was made in a different way. The homopolymer of vinyl chloride can also be chemically altered, z. B. by Nachchlorierung.

Die zahlreichen Copolymeren des Vinylchlorids können ebenso durch die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gegen den Abbau durch Hitze und Licht geschützt werden. Diese sind insbesondere die Copolymeren, die durch Copolymerisation des Vinylchlorids mit anderen Monomeren hergestellt sind, die eine polymerisierbare Ethylenbindung aufweisen, wie z. B. Vinylacetat oder Vinylidenchlorid; Malein- oder Fumarsäure oder deren Ester; Olefine, wie Ethylen, Propylen, Hexylen; Acrylsäure oder Methacrylsäureester; Styrol, Vinylether, wie z. B. Vinyldodecylether. The numerous copolymers of vinyl chloride can as well by the compounds used according to the invention the degradation be protected by heat and light. These are in particular the copolymers obtained by copolymerization of the vinyl chloride are prepared with other monomers, which have a polymerizable ethylene bond, such as z. For example, vinyl acetate or vinylidene chloride; Male or female Fumaric acid or its esters; Olefins, such as ethylene, Propylene, hexylene; Acrylic acid or methacrylic acid ester; Styrene, vinyl ethers, such as. B. vinyl dodecyl ether.

Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt vorzugsweise für PVC alleine oder dessen Abmischungen mit anderen Polymeren.The use according to the invention is preferably carried out for PVC alone or its blends with other polymers.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können mit Carboxylaten und/oder Phenolaten nichttoxischer Metalle, wie z. B. Calcium, Magnesium, Strontium oder Zink, kombiniert werden. Die gebräuchlichsten sind die Salze dieser Metalle mit Maleinsäure, Essigsäure, Hexansäure, Ethyl-2-hexansäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure, Hydroxystearinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure. Die Phenolate dieser Metalle können mit Phenol oder substituierten Phenolen, wie z. B. Nonylphenol, hergestellt werden.The compounds used in the invention can with Carboxylates and / or phenates of non-toxic metals, such as Calcium, magnesium, strontium or zinc, be combined. The most common are the salts these metals with maleic acid, acetic acid, hexanoic acid, Ethyl-2-hexanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, Hydroxystearic acid, benzoic acid, salicylic acid. The Phenolates of these metals can be treated with phenol or substituted phenols, such as. Nonylphenol become.

Im allgemeinen können diese Metallsalze in Mengen zwischen 0,05% und 10%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, eingesetzt werden.In general, these metal salts can be used in amounts between 0.05% and 10%, preferably between 0.1 and 5% by weight, be used.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail explain.

A) Preparation of a Hydrocalumite Type Compound Example 1

Eine wäßrige Lösung (2,5 l), die 294 g CaCl₂·2 H₂O (2 Mol) und 141,5 g AlCl₃·6 H₂O (1 Mol) enthält, wird auf 75°C erwärmt, anschließend wird mit einer 50%igen NaOH-Lösung ein pH-Wert von 10 eingestellt. Die gebildete Suspension wird 2 Stunden bei 85°C gerührt, dann mit 2 g Stearinsäure versetzt und anschließend abfiltriert und gewaschen. Der Filterkuchen wird 5 Stunden bei 120°C im Trockenschrank getrocknet. An aqueous solution (2.5 l) containing 294 g CaCl₂ · 2 H₂O (2 mol) and 141.5 g AlCl₃ · 6 H₂O (1 mol), is heated to 75 ° C. heated, then with a 50% NaOH solution a pH of 10 is set. The formed suspension is stirred for 2 hours at 85 ° C, then with 2 g of stearic acid added and then filtered off and washed. The Filter cake is 5 hours at 120 ° C in a drying oven dried.

Als Reaktionsprodukt wird eine Verbindung der Formel AlCa₂(OH)₇·3H₂O erhalten, die im Pulverdiffraktogramm folgende Hauptreflexe aufweist:The reaction product is a compound of formula AlCa₂ (OH) ₇ · 3H₂O obtained in the powder diffractogram has the following main reflexes:

d-Wertd-value Intensitätintensity 7,857.85 sehr starkvery strong 3,903.90 mittelmedium 3,793.79 mittelmedium 2,872.87 starkstrongly 2,312.31 mittelmedium

B) Use as stabilizers

In den nachfolgenden Beispielen wird die Wärmestabilität und die Anfangsfarbe von PVC-Formkörpern, denen gemäß der Erfindung Verbindungen vom Hydrocalumit-Typ sowie, zu Vergleichszwecken, herkömmliche Blei-Stabilisatoren zugesetzt worden sind, bewertet.In the examples below, the thermal stability and the initial color of PVC moldings, according to the Invention Hydrocalumite-type compounds as well as, too For comparison purposes, conventional lead stabilizers have been added.

Für die Bewertung der Wärmestabilität wird die PVC-Harzmasse auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180°C homogenisiert und plastifiziert. Aus dem so hergestellten, etwa 1 mm dicken Fell werden quadratische Probeblättchen von 15 mm Kantenlänge geschnitten. Die Probeblättchen werden im Wärmeschrank bei 180°C getempert. Im Abstand von 10 Minuten wird je ein Blättchen entnommen und der Reihe nach auf einer Testkarte aufgeheftet. Dieser Vorgang wird so oft wiederholt, bis die Probeblättchen schwarz verfärbt sind. For the evaluation of thermal stability, the PVC resin mass on a laboratory roll mill for 5 minutes at 180 ° C homogenized and plasticized. From the so produced, about 1 mm thick coat become square test leaflets cut by 15 mm edge length. The trial leaflets are annealed in the oven at 180 ° C. At a distance of 10 minutes is taken out one leaflet and the Row after row on a test card. This process is repeated until the sample leaves turn black are discolored.

example 2

Gewichtsteile parts by weight

Die obigen Zusammensetzungen von A bis D wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt. The above compositions of A to D were after the prepared and tested. The Results are summarized in Table I.

Tabelle I Table I

Ergebnisse der Bewertung der thermischen Stabilität Results of evaluation of thermal stability

example 3

Gewichtsteile parts by weight

Die obigen Zusammensetzungen von E bis I wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben. The above compositions of E to I were after the prepared and tested. The Results are given in Table II.

Tabelle II Table II

example 4

Gewichtsteile parts by weight

Die obigen Zusammensetzungen von I und J wurden nach der angegebenen Methode hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III angegeben. The above compositions of I and J were after the prepared and tested. The Results are given in Table III.

Tabelle III Table III

Claims

1. Use of compounds of the hydrocalumite type of the general formula AlCa _x (OH) _{2x + 3} · mH₂Oworin
x = 1-4
m = 0-8
as stabilizers for halogen-containing, thermoplastic resins, in particular PVC.

2. Use according to claim 1, wherein in the general Formula x = 2 or 3.

3. Use according to claim 1 or 2, wherein the Compounds in amounts of about 0.05 to 10% by weight, in particular from about 0.1 to 5 wt .-%, based on the Resin, to be used.