DE408511C

DE408511C - Process for the production of chlorbarium

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Publication number: DE408511C
Application number: DEM80040D
Authority: DE
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Current assignee: Individual
Priority date: 1922-12-23
Filing date: 1922-12-23
Publication date: 1925-02-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorbarium. Die Herstellung von Chlorbarium geschah bisher durch Reduktion von Schwerspat mit Kohle zu Schwefelbarium und Umsetzung des letzteren mit Salzsäure oder Chlormagnesium zu Chlorbarium. Hierbei war die Verwendung von Schwefelsäure, freier Salzsäure und Chlormagnesium notwendig. Man hat weiter Schwerspat, Kohle und Chlorkalzium geglüht und das gebildete Chlorbarium ausgelaugt, wobei der Übelstand vorlag, daß das Schwefelkalzium schwer verwertbar war und man hochprozentiges Chlorkalzium verwenden mußte. Das vorliegende Verfahren verwendet Chlormagnesiumlauge (Carnallit-Endlauge), indem man gleiche Moleküle Bariumsulfat. Chlormagnesium und Kalziumoxyd in Gegenwart von Kohle reduzierend auf Rotglut erhitzt. Die in der Chlormagnesiumlauge etwa vorhandene Schwefelsäure wird durch Zugabe von Kalk und entsprechender Menge Reduktionskohle unschädlich gemacht; vorteilhaft verwendet man einen etwa loprozentigen Überschuß an roher Chlormagnesdumlauge und Ca0 gegenüber der theoretischen Menge.Process for the production of chlorbarium. The production of chlorbarium happened so far by reducing barite with coal to sulfur barium and converting it the latter with hydrochloric acid or chloromagnesium to form chlorobarium. Here was the Use of sulfuric acid, free hydrochloric acid and chlorine magnesium is necessary. Man has continued to glow barium, coal and calcium chloride and the chlorine barium formed leached out, with the disadvantage that the calcium sulphide was difficult to utilize and you had to use high percentage calcium chloride. The present proceedings uses magnesium chlorine lye (carnallite final lye) by adding equal molecules of barium sulfate. Magnesium chloride and calcium oxide heated to red heat in the presence of charcoal. The sulfuric acid that may be present in the magnesium chloride solution is removed by adding Lime and a corresponding amount of reducing coal rendered harmless; used advantageously one compared to an approximately 10 percent excess of crude chlorine magnesia liquor and Ca0 the theoretical amount.

Das Verfahren wird derartig ausgeführt, daß man Bariumsulfat, Kalk, Kohle und Chlormagnesiumlauge zu Ziegeln, Blöcken o. dgl. formt. Die Mischung erhärtet allmählich und bleibt auch nach dem Glühen fest.The process is carried out in such a way that barium sulfate, lime, Forms coal and magnesium chloride to form bricks, blocks or the like. The mixture hardens gradually and remains solid even after glowing.

Die Masse wird vorteilhaft nach dem Gegenstromverfahren mit kaltem Wasser ausgelaugt, wodurch man eine Chlorbariumlauge von 28° Be erhält. Beispiel: Man mischt 488 kg Bariumsulfat in Form von Schwerspat, 123,1 kg Ätzkalk und Zoo kg Grudekoks (oder statt dessen 5oo kg lufttrockene Braunkohle) innigst miteinander, was auf einer ':Mischmaschine erfolgen kann. Man kann auch die Ausgangsstoffe im ungemahlenen Zustande miteinander vermischen und die Vermahlung zusammen vornehmen, wodurch dann gleichzeitig eineMischung stattfindet. Das gut gemischte Mahlgut wird mit 21o kg Chlormagnesium (z. B. 6161 Chlorinagnesiumlauge von 32° Be) zu einem Brei angerührt und durchgeknetet. Man formt dann aus der Masse Ziegel, läßt sie durch Stehen erhärten und glüht 3 bis q. Stunden reduzierend bei Rotglut. Man langt ,dann in bekannter Weise aus.The mass is advantageously leached with cold water using the countercurrent method, which gives a chlorobarium liquor of 28 ° Be. Example: 488 kg of barium sulfate in the form of barite, 123.1 kg of quick lime and zoo kg of grudekoks (or 500 kg of air-dry lignite instead) are mixed together very closely, which can be done on a mixing machine. The starting materials can also be mixed with one another in the unground state and the grinding can be carried out together, so that mixing then takes place at the same time. The well-mixed grist is mixed with 21o kg of magnesium chlorine (e.g. 6161 magnesium chloride solution of 32 ° Be) to a paste and kneaded. Bricks are then formed from the mass, left to harden by standing and annealed 3 to q. Hours reduced in red heat. One suffices, then in the known way.

Die erhaltene rohe Chlorbariumlauge enthält noch Chlorkalzium und Kalziumpolvsulfide, bei deren Entstehung der Schwefel der .Reduktionskohle mitwirkt. Man kann die Kalziumpoly sulfide durch Zugabe von Salzsäure in CaCh, H.S und S oder durch Einwirkung von Chlor in CaCl2 und. S zerlegen. Der erhaltene Schwefel ist körnig und läßt sich leicht durch Filtrieren von der I auge trennen.The crude chlorobarium liquor obtained still contains calcium chloride and Calcium polysulphides, in the formation of which the sulfur of the reducing carbon contributes. You can sulfide the Kalziumpoly by adding hydrochloric acid in CaCh, H.S and S or by the action of chlorine in CaCl2 and. Disassemble S. The sulfur obtained is granular and can be easily separated from the eye by filtering.

Man kann das Kalziumpolysulfid durch Einwirkung von basischem Eisenchlorid bei gewöhnlicher Temperatur oder in der Hitze in Chlärkälzium, Schwefel und FeS überführen. Das Gemisch von S und FeS wird durch Überleiten von Luft bei mäßiger Wärme und Feuchtigkeit unter wiederholtem Rühren in S send Fe2(OH)a übergeführt. 1->uich Behandeln der Uischung mit Salzsäure erhält man Eisenchlorid, welches wiederum zur Reinigung der Chlorbariumlösung @'erwendung findet.You can get the calcium polysulphide by the action of basic iron chloride at ordinary temperature or in the heat in calcium chloride, sulfur and FeS convict. The mixture of S and FeS is made by passing over Air at moderate heat and humidity with repeated stirring in S send Fe2 (OH) a convicted. 1-> uich treatment of the mixture with hydrochloric acid gives iron chloride, which in turn is used for cleaning the chlorobarium solution @ '.

Die von den Schwefelkalziumverbindungea befreite Chlorbariumlauge wird durch Kochen von den geringen :Mengen Eisen befreit. Man dampft dann auf 35" Be ein und bringt die Masse zur Kristallisation. Das Bariumchlorid ist eisenfrei und rein. Die Mutterlauge enthält Chlorkalzium, Chlorkalium und Kochsalz aus der rohen Chlormagnesiumlauge. Das Chlorkalzium wird in bekannter Weise von letzterem getrennt und verarbeitet.The chlorobarium liquor freed from the calcium sulphide compounds is freed from the small amounts of iron by boiling. It is then evaporated to 35 " Be and the mass crystallizes. The barium chloride is iron-free and pure. The mother liquor contains calcium chloride, potassium chloride and sodium chloride from the crude magnesium chloride solution. The calcium chloride is separated from the latter in a known manner and processed.

Der Rückstand von der Auslaugung des Chlorbariums enthält CaS, NiTg0, CaCO., unzersetzten Schwerspat und Gangart. Man kann den Rückstand durch Kochen mit Chlormagnesiumlauge in Schwefelwasserstoff, ! Chlorkalzium und Magnesiumhydroxyd umwandeln. Es warl)ekannt,Chlormagnesiumgemeinsam mit Bariumsulfat zu erhitzen. Das vorliegende Verfahren besteht dagegen darin, daß nicht allein Chlormagnesium und Kohle verwendet wird, sondern daß auch Kalziumoxyd oder eine kalziumoxy dliefernde Verbindung zugegen ist. Der Kalk bildet mit Chlormagnesium Kalziumchlorid, welches dann in der Hitze: auf den Scheuerspat einwirkt. Der gesamte Schwefel sowohl im Schwerspat wie in der Endlauge und Reduktionskohle wird als CaS gebunden. Das vorliegende Verfahren besteht also darin, daß '2'vIagnesiumchlorid und Kalk gemeinsam in Gegenwart von Kohle auf Bariumsulfat wirken, und daß man hierdurch Chlorkalzium und Chlorbarium erhält.The residue from the leaching of the chlorobarium contains CaS, NiTg0, CaCO., Undecomposed barite and gait. One can remove the residue by boiling with magnesium chloride in hydrogen sulfide,! Calcium chloride and magnesium hydroxide convert. It was known to heat magnesium chlorine together with barium sulfate. The present method, however, consists in the fact that not only chlorine magnesium and charcoal is used, but that calcium oxide or a calcium oxide is also used Connection is present. The lime forms calcium chloride with magnesium chloride, which then in the heat: acts on the scouring spar. All of the sulfur in both the Barite as in the final liquor and reducing carbon is bound as CaS. The present The process consists in that '2'vIagnesiumchlorid and lime together in the presence of charcoal act on barium sulphate, and that this gives rise to calcium chloride and barium chloride receives.

Claims

PATENT CLAIM: -Process for the production of chlorinated barium from barium sulfate, characterized in that one barium sulfate with magnesium chloride, calcium oxide or a compound that produces calcium oxide and coal in a reducing process and leaches the reaction product.