DE4040243A1 - Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant - Google Patents

Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant

Info

Publication number
DE4040243A1
DE4040243A1 DE19904040243 DE4040243A DE4040243A1 DE 4040243 A1 DE4040243 A1 DE 4040243A1 DE 19904040243 DE19904040243 DE 19904040243 DE 4040243 A DE4040243 A DE 4040243A DE 4040243 A1 DE4040243 A1 DE 4040243A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
thermoplastic
pts
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19904040243
Other languages
German (de)
Inventor
Karl Dipl Chem Dr Fuhr
Friedemann Dipl Chem D Mueller
Karl-Heinz Dipl Chem Dr Ott
Dieter Dipl Chem Dr Wittmann
Jochen Dipl Chem Dr Schoeps
Horst Dipl Chem Dr Peters
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19904040243 priority Critical patent/DE4040243A1/en
Publication of DE4040243A1 publication Critical patent/DE4040243A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Thermoplastic polycarbonate (PC) moulding materials (I) contain (A) 40-90 pts. wt. thermoplastic aromatic PC, (B) 10-80 pts. wt. thermoplastic polyalkylene terephthalate, (C) 0-25 pts. wt. graft copolymer, (D) 1-25 pts. wt. (w.r.t. 100 pts. wt. A-C) phosphorus cpd. and (E) 0.05-10 pts. wt. anti-dripping additive; (C) is a graft copolymer of (C1) 5-90 pts. wt. of a mixt. of (Cla) 50-95 wt.% styrene, alpha-methylstyrene, halo-styrene, ring-alkylated styrene and/or MMA and (Clb) 5-50 wt.% (meth)-acrylonitrile, MMA, maleic anhydride and/or N-substd. maleimide, on (C2) 10-95 pts. wt. rubber with Tg not above 10 deg.C; (E) comprises (E1) 0.05-5 pts. wt. TFE polymer with particle size 0.05-20 microns and density 1.2-1.9 g/cm3 and/or (E2) 0.1-10 pts. wt. silicone resin of formula RxSi(OR')yO(4-x-y)/2 (with R = opt. substd. hydrocarbyl, pref. Me and/or Ph; R' = alkyl or H; x = 0.75-1.75; y = 0.0001-0.5; comprising units of formula SiO4/2, RSiO3/2, R2SiO2/2 and/or R3SiO1/2); the novelty is that (D) has formula (II) R1 = direct bond, -CH2-, -CHMe- or -CMe2-; x = 0, 1 or 2 if y = 1; or x = 2 a y = 2; the aromatic rings can also be alkyl-substd. - (I) are produced by mixing (A), (B), (D), (E) and opt. (C), thermoplastic polysulphones, polyketones, pigments, flow additives, release agents, antistatics and/or other fire retardants, and melt-compounding or extruding in the usual appts. at 200-330 deg.C, or by mixing solns. of these components in suitable solvents and evaporating the mixt.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen enthaltendThe present invention relates to thermoplastic Containing molding compounds

  • A) 40-90 Gewichtsteile, vorzugsweise 50-70 Gewichtsteile, eines thermoplastischen aromatischen Polycarbonats,A) 40-90 parts by weight, preferably 50-70 parts by weight, a thermoplastic aromatic Polycarbonate,
  • B) 10-80 Gewichtsteile, vorzugsweise 15-60 Gewichtsteile, eines thermoplastischen Polyalkylenterephthalats,B) 10-80 parts by weight, preferably 15-60 parts by weight, a thermoplastic polyalkylene terephthalate,
  • C) 0-25 Gewichtsteile, vorzugsweise 0-20 Gewichtsteile, Pfropfpolymerisat hergestellt aus
    • C.1) 5-90 Gewichtsteilen, vorzugsweise 30-80 Gewichtsteilen, einer Mischung aus:
      • C.1.1) 50-95 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, Halogenstyrol, kernalkyliertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, und
      • C.1.2) 5-50 Gew.-% (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus, auf
    • C.2) 10-95 Gewichtsteilen, vorzugsweise 20-70 Gewichtsteilen, eines Kautschuks mit einer Glastemperatur TG 10°C aus z. B. Polybutadien-, Alkylacrylat-, EPDM(Ethylen-Propylen-Dien-Monomer)- oder Silikonkautschuken,
    C) 0-25 parts by weight, preferably 0-20 parts by weight, of graft polymer prepared from
    • C.1) 5-90 parts by weight, preferably 30-80 parts by weight, of a mixture of:
      • C.1.1) 50-95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halostyrene, ring-alkylated styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof, and
      • C.1.2) 5-50% by weight (meth) acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide or mixtures thereof
    • C.2) 10-95 parts by weight, preferably 20-70 parts by weight, of a rubber with a glass transition temperature of 10 ° C from z. B. polybutadiene, alkyl acrylate, EPDM (ethylene-propylene-diene monomer) - or silicone rubbers,
  • D) 1-25 Gewichtsteile, vorzugsweise 2-20 Gewichtsteile, bezogen jeweils auf 100 Gewichtsteile Gesamtgewicht aus A), B) und gegebenenfalls C), einer Phosphorverbindung,D) 1-25 parts by weight, preferably 2-20 parts by weight, based on 100 parts by weight Total weight from A), B) and optionally C), a phosphorus compound,
  • E) 0,05-10 Gewichtsteile Antidrippingmittel, bestehend aus
    • E.1) 0,05-5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1-1,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und gegebenenfalls C) eines Tetrafluorethylenpolymerisats mit mittleren Teilchengrößen von 0,05-20 µm und einer Dichte von 1,2-1,9 g/cm³, wobei vorzugsweise eine koagulierte Mischung von Emulsionen des Tetrafluorethylenpolymerisats E.1) mit Emulsionen von Pfropfpolymerisat C) eingesetzt wird, worin das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat C) zum Tetrafluorethylenpolymerisat E.1) zwischen 95 : 5 und 60 : 40 liegt und der Gehalt an Cofällung von C) und E.1) bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und C) zwischen 0,1 und 20,0 Gewichtsteilen liegt und/oder
    • E.2) 0,1-10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,2-3,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und gegebenenfalls C) eines Silikonharzes, der Summenformel (VI), worin
      R für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest steht, der gegebenenfalls selbst substituiert sein kann, insbesondere aber eine Methylgruppe und/oder Phenylgruppe bedeutet,
      R′ eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffrest ist,
      x einen Wert von 0,75 bis 1,75 und
      y einen Wert von 0,0001 bis 0,5 besitzen
      und worin das Silikonharz aufgebaut ist aus Einheiten der FormelSiO4/2, RSiO3/2, R₂SiO2/2 und/oder R₃SiO1/2,wobei vorzugsweise eine koagulierte Mischung von Emulsionen des Silikonharzes E.2) gegebenenfalls auch eine Emulsion einer Lösung von ihm z. B. in Toluol, mit Emulsionen von Pfropfpolymerisat C) eingesetzt wird, worin das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat C) zum Silikonharz E.2) zwischen 99,9 : 0,1 und 50 : 50 Gew.-% liegt und der Gehalt an Cofällung von C) und E.2) bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und C) zwischen 0,1 und 30,0 Gewichtsteilen liegt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Phosphorverbindungen D) solche der Formel (I) enthalten, worin
      R eine direkte Bindung, eine ist,
      x gleich 0,1 und 2, wenn y gleich 1 ist, oder
      x gleich 2, wenn y gleich 2, ist
      und die aromatischen Bereiche auch Alkyl-substituiert sein können.
    E) 0.05-10 parts by weight of anti-dripping agent consisting of
    • E.1) 0.05-5 parts by weight, preferably 0.1-1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of A), B) and optionally C) of a tetrafluoroethylene polymer with average particle sizes of 0.05-20 μm and a density of 1.2-1.9 g / cm³, preferably a coagulated mixture of emulsions of tetrafluoroethylene polymer E.1) with emulsions of graft polymer C) is used, wherein the weight ratio of graft polymer C) to tetrafluoroethylene polymer E.1) is between 95: 5 and 60:40 and the co-precipitation content of C) and E.1) based on 100 parts by weight of A), B) and C) is between 0.1 and 20.0 parts by weight and / or
    • E.2) 0.1-10 parts by weight, preferably 0.2-3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of A), B) and optionally C) of a silicone resin, the empirical formula (VI), wherein
      R stands for a monovalent hydrocarbon radical which may itself be substituted, but in particular means a methyl group and / or phenyl group,
      R ′ is an alkyl group or a hydrogen radical,
      x a value from 0.75 to 1.75 and
      y have a value from 0.0001 to 0.5
      and wherein the silicone resin is composed of units of the formula SiO 4/2 , RSiO 3/2 , R₂SiO 2/2 and / or R₃SiO 1/2 , preferably a coagulated mixture of emulsions of the silicone resin E.2) optionally also an emulsion of a solution from him z. B. in toluene, with emulsions of graft polymer C) is used, wherein the weight ratio of graft polymer C) to silicone resin E.2) is between 99.9: 0.1 and 50: 50 wt .-% and the co-precipitation content of C ) and E.2) based on 100 parts by weight of A), B) and C) is between 0.1 and 30.0 parts by weight, which are characterized in that they contain those of the formula (I) as phosphorus compounds D), wherein
      R a direct bond, a is
      x is 0.1 and 2 if y is 1, or
      x is 2 if y is 2
      and the aromatic regions can also be alkyl-substituted.

Polycarbonatformmassen, die Phosphatester der Formel (II) enthalten,Polycarbonate molding compositions, the phosphate esters of the formula (II) contain

worin
R₁, R₂ und R₃ gleich oder verschieden und C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste sind, wobei mindestens zwei der Reste R₁, R₂ und R₃ substituierte oder unsubstituierte Arylreste darstellen, sind bekannt (siehe DE-OS 34 29 481 (Le A 23 063) und DE-OS 34 30 234 (Le A 22 925)). Die Verbindungen der Formel (I) kommen darin jedoch nicht vor.
wherein
R₁, R₂ and R₃ are the same or different and are C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals, at least two of the radicals R₁, R₂ and R₃ being substituted or unsubstituted aryl radicals are known (see DE-OS 34 29 481 (Le A 23 063) and DE -OS 34 30 234 (Le A 22 925)). However, the compounds of the formula (I) do not occur.

Polycarbonatformmassen, die Phosphorverbindungen der Formel (III) enthalten,Polycarbonate molding compounds, the phosphorus compounds of the Contain formula (III),

worin
R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander ein gegebenenfalls halogeniertes C₁-C₈-Alkyl oder ein gegebenenfalls halogeniertes C₆-C₂₀-Aryl und n 0 oder 1 ist, sind ebenfalls bekannt (siehe EP-OS 01 74 493 (Le A 23 043-EP), DE-OS 34 44 869 (Le A 23 527), DE-OS 34 44 868 (Le A 23 502), DE-OS 35 16 807 (Le A 23 790), DE-OS 35 21 888 (Le A 23 877), DE-OS 35 23 316 (Le A 23 927), DE-OS 35 23 314 (Le A 23 940), DE-OS 35 45 609 (Le A 24 039), DE-OS 36 15 768 (Le A 24 500), DE-OS 36 17 511 (Le A 24 501), DE-OS 36 28 904 (Le A 24 683), und DE-OS 36 29 546 (Le A 24 695)).
wherein
R₁, R₂ and R₃ independently of one another are an optionally halogenated C₁-C Alkyl-alkyl or an optionally halogenated C₆-C₂₀-aryl and n is 0 or 1 are also known (see EP-OS 01 74 493 (Le A 23 043-EP) , DE-OS 34 44 869 (Le A 23 527), DE-OS 34 44 868 (Le A 23 502), DE-OS 35 16 807 (Le A 23 790), DE-OS 35 21 888 (Le A 23 877), DE-OS 35 23 316 (Le A 23 927), DE-OS 35 23 314 (Le A 23 940), DE-OS 35 45 609 (Le A 24 039), DE-OS 36 15 768 (Le A 24 500), DE-OS 36 17 511 (Le A 24 501), DE-OS 36 28 904 (Le A 24 683), and DE-OS 36 29 546 (Le A 24 695)).

Die Verbindungen der Formel (I) sind darin wiederum nicht genannt.The compounds of formula (I) are in turn not known.

Nachteilig bei diesen Formmassen mit einem Gehalt an Phosphaten der Formel (II) und (III) ist vorwiegend, daß die in diesen Literaturstellen beschriebenen Phosphorsäureester unter Herstell- und Verarbeitungsbedingungen teilweise flüchtig sind. Eine Molekulargewichtserhöhung der Phosphate durch Verlängerung der Alkyletten an Aromaten reduziert im allgemeinen kaum die Flüchtigkeit, führt jedoch zu einer Wirksamkeitsminderung der Phosphate für flammwidrige Einstellung, da der Phosphorgehalt abnimmt. Zur Wiederherstellung der flammwidrigen Eigenschaften müssen daher größere Mengen an Phosphoradditiven eingesetzt werden, die z. B. die Vicattemperatur in unerwünschter Weise herabsetzen. A disadvantage of these molding compositions containing Phosphates of formula (II) and (III) is predominantly that the phosphoric acid esters described in these references under manufacturing and processing conditions are partially volatile. A molecular weight increase the phosphates by lengthening the alkyl chains on aromatics generally hardly reduces volatility, however, leads to a reduction in the effectiveness of the phosphates for flame-retardant setting because of the phosphorus content decreases. To restore the flame retardant properties therefore need larger amounts of phosphorus additives are used, the z. B. the Vicat temperature in undesirably belittling.  

Bekannt ist auch, Polycarbonatformmassen durch Polyphosphate flammwidrig auszurüsten (siehe US-Patente 44 63 130 (Le A 21 835) und 44 81 338 (Le A 21 841).It is also known to polycarbonate molding compositions by polyphosphates flame retardant (see U.S. Patents 44 63 130 (Le A 21 835) and 44 81 338 (Le A 21 841).

Derartige Formmassen haben jedoch den Nachteil, daß sie, da sie mit polymeren Phosphaten versetzt sind, nicht das gewünschte hohe Maß an Fließfähigkeit erreichen.However, such molding compositions have the disadvantage that they since they are mixed with polymeric phosphates, not that achieve the desired high level of fluidity.

Eine Gruppe der Verbindungen der Formel (I), nämlich Phosphate vom 4-Phenylphenol, ist als Flammschutzmittel bislang für PPO-Harzmassen (siehe US-PS 46 83 255) beschrieben, die gegebenenfalls Polystyrol-Harze enthalten können.A group of compounds of formula (I), namely Phosphate from 4-phenylphenol, is used as a flame retardant previously described for PPO resin compositions (see US Pat. No. 4,683,255), which may contain polystyrene resins can.

Eine Gruppe der Verbindungen der Formel (I), nämlich die mit y=1 sind bereits als Flammschutzmittel für Polycarbonatformmassen aus Polycarbonaten, Copolymerisaten und gegebenenfalls Pfropfpolymerisaten bekannt (siehe DE-OS 38 24 356 (Le A 26 015)). Auf Seite 19 der entsprechenden deutschen Patentanmeldung P 38 24 356 wird erwähnt, daß die Formmassen der DE-OS 38 24 356 auch weitere Thermoplasten wie Polyalkylencarbonsäureester enthalten können.A group of the compounds of formula (I), namely with y = 1 are already used as flame retardants for polycarbonate molding compounds from polycarbonates, copolymers and, if appropriate, graft polymers are known (see DE-OS 38 24 356 (Le A 26 015)). On page 19 of the corresponding German patent application P 38 24 356 is mentioned that the molding compositions of DE-OS 38 24 356 also others Contain thermoplastics such as polyalkylene carboxylic acid esters can.

Dem gegenüber war es nun überraschend, daß beim Einsatz z. B. von Polyethylenglykolterephthalat allein ohne Mitverwendung von Copolymerisaten z. B. aus Basis von Styrol und Acrylnitril (SAN) bereits mit geringeren Mengen an erfindungsgemäßen Phosphaten ein gleicher Grad an Flammschutz erreicht wird und dabei übrige techisch wichtige Eigenschaften wie Kerbschlagzähigkeit und Vicat-Temperatur deutlich verbessert sind. In contrast, it was now surprising that when used e.g. B. of polyethylene glycol terephthalate alone without use of copolymers z. B. based on styrene and acrylonitrile (SAN) already in smaller quantities Phosphates according to the invention have the same level of flame retardancy is achieved and other technically important Properties such as impact strength and Vicat temperature are significantly improved.  

Die erfindungsgemäß geeignete Polycarbonate gemäß Komponente A) können sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate aus den Diphenolen der Formel (IV) sein.The polycarbonates according to the component which are suitable according to the invention A) can both homopolycarbonates and copolycarbonates from the diphenols of the formula (IV).

Darüber hinaus können die Polycarbonate der Komponente A) insbesondere auch Copolycarbonate aus den Diphenolen (IV) und (IVa) sein,In addition, the polycarbonates of the component A) especially copolycarbonates from the diphenols (IV) and (IVa)

worin
A eine Einfachbindung, C₁-C₅-Alkylen, ein C₂-C₆-Alkyliden, ein C₅-C₆-Cycloalkyliden, das noch durch Methylgruppen substituiert sein kann, -O-, -S- oder -SO₂-, die aromatischen Bereiche durch Methylgruppen oder Halogenatome substituiert sein können, n=1 oder null ist, die R′s gleich oder verschieden sind und ein lineares C₁-C₂₀-Alkyl, verzweigtes C₃-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, vorzugsweise CH₃, sind und m eine Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 80 ist, und wobei der Gewichtsteil an Diphenolen der Formel (IVa) in den Copolycarbonaten jeweils so bemessen ist, daß der Gehalt an Diorganosiloxy-Einheiten (V)
wherein
A is a single bond, C₁-C₅-alkylene, a C₂-C₆-alkylidene, a C₅-C₆-cycloalkylidene which may still be substituted by methyl groups, -O-, -S- or -SO₂-, the aromatic regions by methyl groups or Halogen atoms can be substituted, n = 1 or zero, the R′s are the same or different and are a linear C₁-C₂₀-alkyl, branched C₃-C₂₀-alkyl or C₆-C₂₀-aryl, preferably CH₃, and m is a number is between 5 and 100, preferably between 20 and 80, and the part by weight of diphenols of the formula (IVa) in the copolycarbonates is in each case such that the content of diorganosiloxy units (V)

in Polycarbonat A) zwischen 1 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2,5 und 25 Gew.-%, beträgt.in polycarbonate A) between 1 and 25 wt .-%, preferably between 2.5 and 25% by weight.

Die für die Formeln (IV) und (IVa) oben definierten Alkylen- und Alkylidenreste -A- können noch durch ein oder zwei Phenylreste substituiert sein, die oben definierten C₅-C₆-Cycloalkylidenreste können noch durch 1 bis 4 Alkylreste, vorzugsweise Methyle substituiert sein.The alkylene groups defined for the formulas (IV) and (IVa) above and alkylidene residues -A- can still be replaced by a or two phenyl radicals which are defined above C₅-C₆-Cycloalkylidenreste can still by 1 up to 4 alkyl radicals, preferably methyls be.

Die Polycarbonate gemäß Komponente A) können sowohl linear als auch verzweigt sein, sie können aromatisch gebundenes Halogen, vorzugsweise Brom und/oder Chlor enthalten, sie können aber auch frei von aromatisch gebundenem Halogen, also halogenfrei, sein.The polycarbonates according to component A) can be both linear be branched as well, they can be aromatically bound Contain halogen, preferably bromine and / or chlorine, but they can also be free of aromatically bound Halogen, i.e. halogen-free.

Die Polycarbonate der Komponente A) können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden. In den Fällen, in denen die Komponente A) ein Gemisch aus siloxanhaltigen Polycarbonaten und siloxanfreien Polycarbonaten ist, können die siloxanhaltigen Polycarbonate auch einen Gehalt an Diorganosiloxy-Einheiten von mehr als 25 Gew.-% enthalten, sofern durch die Abmischung mit den siloxanfreien Polycarbonaten der Gehalt im Polycarbonatgemisch wiederum zwischen 1 und 25 Gew.-% liegt.The polycarbonates of component A) can be used individually can also be used in a mixture. In cases in which component A) is a mixture of siloxane-containing Polycarbonates and siloxane-free polycarbonates is, the siloxane-containing polycarbonates can also Diorganosiloxy unit content of more than 25% by weight included, if by mixing with the siloxane-free polycarbonates the content in the polycarbonate mixture again lies between 1 and 25% by weight.

Die Diphenole der Formel (IV) sind entweder literaturbekannt oder Gegenstand der deutschen Patentanmeldungen P 38 32 396.6 (Le A 26 344) und P 38 42 931.4 (Le A 26 318) oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar; Polydiorganosiloxane mit Hydroxyaryloxy-Endgruppen gemäß Formel (IVa) sind ebenfalls bekannt (siehe z. B. US-Patent 34 19 634) bzw. nach literaturbekannten Verfahren herstellbar.The diphenols of the formula (IV) are either known from the literature or subject of the German patent applications P 38 32 396.6 (Le A 26 344) and P 38 42 931.4 (Le A 26 318) or can be prepared by methods known from the literature; Polydiorganosiloxanes with hydroxyaryloxy end groups  according to formula (IVa) are also known (see e.g. US Patent 34 19 634) or by methods known from the literature producible.

Die Herstellung der erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate gemäß Komponente A) ist literaturbekannt oder Gegenstand der deutschen Patentanmeldungen P 38 32 396.6 (Le A 26 344) und P 38 42 931.4 (Le A 26 318) und kann z. B. mit Phosgen nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase (dem sogenannten Pyridinverfahren) erfolgen, wobei das jeweils einzustellende Molekulargewicht in bekannter Weise durch eine entsprechende Menge an bekannten Kettenabbrechern erzielt wird. Die Darstellung von polydiorganosiloxanhaltigen Polycarbonaten ist z. B. in DE-OS 33 34 782 beschrieben.The production of the polycarbonates suitable according to the invention according to component A) is known from the literature or is the subject matter of German patent applications P 38 32 396.6 (Le A 26 344) and P 38 42 931.4 (Le A 26 318) and can e.g. B. with phosgene according to the phase interface method or with phosgene using the homogeneous phase method (the so-called pyridine process), the each molecular weight to be set in known Way by an appropriate amount of known chain terminators is achieved. The representation of polydiorganosiloxane Polycarbonates are e.g. B. in DE-OS 33 34 782.

Geeignete Kettenabbrecher sind z. B. Phenol oder p-tert.-Butylphenol, aber auch langkettige Alkylphenole wie 4-(1,3-Tetramethyl-butyl)phenol gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenole oder Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten gemäß deutscher Offenlegungsschrift 35 06 472, wie z. B. p-Nonylphenol, 2,5-di-tert.-Butylphenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol und 4-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol. Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,5 und 10 Mol.-%, bezogen auf die Summe der jeweils eingesetzten Diphenole (IV) und (IVa).Suitable chain terminators are e.g. B. phenol or p-tert-butylphenol, but also long-chain alkylphenols such as 4- (1,3-tetramethylbutyl) phenol according to DE-OS 28 42 005 or Monoalkylphenols or dialkylphenols with a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents according to German Laid-open specification 35 06 472, such as. B. p-nonylphenol, 2,5-di-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol. The amount to be used Chain terminators are generally between 0.5 and 10 mol%, based on the sum of each Diphenols (IV) and (IVa) used.

Die erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate gemäß Komponente A) können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 Mol.-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, z. B. solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen OH-Gruppen.The polycarbonates according to the component which are suitable according to the invention A) can be branched in a known manner, and  preferably by incorporating 0.05 to 2.0 mol%, based on the total of the diphenols used, on three- or more than three-functional connections, e.g. B. those with three or more than three phenolic OH groups.

Sie haben mittlere Gewichtsmittelmolekulargewicht (Mw, gemessen z. B. durch Ultrazentrifugation oder Streulichtmessung) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000.They have an average weight-average molecular weight (M w , measured, for example, by ultracentrifugation or scattered light measurement) from 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000.

Geeignete Diphenole der Formel (IV) sind z. B. Hydrochinon, Resorcin, 4,4′-Dihydroxybiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan oder 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.Suitable diphenols of formula (IV) are e.g. B. hydroquinone, Resorcinol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Bevorzugte Diphenole der Formel (IV) sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan und 1,1-Bis(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan. Es können auch Mischungen von Diphenolen eingesetzt werden.Preferred diphenols of the formula (IV) are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. Mixtures of diphenols can also be used will.

Geeignete Diphenole der Formel (IVa) sind solche, in denen R Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl und Phenyl ist. Es können auch Mischungen von Diphenolen der Formel IVa eingesetzt werden. Suitable diphenols of the formula (IVa) are those in which R is methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl and Is phenyl. Mixtures of diphenols can also be used Formula IVa can be used.  

Bevorzugte Diphenole der Formel (IVa) sind die der Formel (IVb),Preferred diphenols of the formula (IVa) are those of Formula (IVb),

worin
die R′s gleich sind und die vorstehend genannte Bedeutung haben, also Methyl etc. und Phenyl bedeuten und m wiederum eine ganze Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise 20 und 80, ist.
wherein
the R's are the same and have the meaning given above, that is to say methyl etc. and phenyl and m in turn is an integer between 5 and 100, preferably 20 and 80.

Bevorzugte Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere sind Copolycarbonate der Diphenole der Formel (IV) mit Diphenolen der Formel (IVb).Preferred polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are copolycarbonates of the diphenols of the formula (IV) with diphenols of the formula (IVb).

Die Polyalkylenterephthalate der Komponente B) sind Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäure oder ihren reaktionsfähigen Derivaten, wie Dimethylestern oder Anhydriden und aliphatischen, cycloliphatischen oder araliphatischen Diolen sowie Mischungen dieser Reaktionsprodukte.The polyalkylene terephthalates of component B) are reaction products from aromatic dicarboxylic acid or their reactive derivatives, such as dimethyl esters or Anhydrides and aliphatic, cycloliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäurereste und mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Mol.-%, bezogen auf die Diolkomponente Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-Reste.Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80, preferably at least 90 wt .-%, based on the dicarboxylic acid component terephthalic acid residues and  at least 80, preferably at least 90 mol%, based on the diol component ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol.-%, vorzugsweise bis zu 10 Mol.-%, Reste anderer aromatischer oder cycloaliphatischer Dicarbonsäuren mit 8-14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-12 C-Atomen enthalten, wie z. B. Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4′-Diphenyldicarbonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.The preferred polyalkylene terephthalates can besides Terephthalic acid residues up to 20 mol%, preferably up to 10 mol%, residues of other aromatic or cycloaliphatic Dicarboxylic acids with 8-14 C atoms or aliphatic Contain dicarboxylic acids with 4-12 C-atoms, such as B. residues of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, cyclohexanediacetic acid.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylenglykol- bzw. Butandiol-1,4-Resten bis zu 20 Mol.-%, vorzugsweise bis zu 10 Mol.-% andere aliphatische Diole mit 3-12 C-Atomen oder cycloaliphatische Diole mit 6-21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-1,3; Neopentylglykol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Ethylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und -1,6, 2-Ethylhexandiol-1,3, 2,2-Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis-(3-β-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932). The preferred polyalkylene terephthalates can besides Ethylene glycol or 1,4-butanediol residues up to 20 mol%, preferably up to 10 mol% of other aliphatic Diols with 3-12 C atoms or cycloaliphatic Contain diols with 6-21 carbon atoms, e.g. B. residues of 1,3-propanediol, 2-ethyl propanediol-1,3; Neopentyl glycol, Pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-ethylpentanediol-2,4,2-methylpentanediol-2,4, 2,2,4-trimethylpentanediol-1,3 and -1,6, 2-ethylhexanediol-1,3, 2,2-diethylpropanediol-1,3, hexanediol-2,5, 1,4-di- (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutane, 2,2-bis (3-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) propane (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).  

Die Polyalkylenterephthalate A können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4wertiger Alkohole oder 3- oder 4basischer Carbonsäure, z. B. gemäß DE-OS 19 00 270 und US-PS 36 92 744, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellithsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit.The polyalkylene terephthalates A can be relative by incorporation small amounts of trihydric or tetravalent alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acid, e.g. B. according to DE-OS 19 00 270 and US-PS 36 92 744 are branched. Examples preferred branching agents are trimesic acid, Trimellitic acid, trimethylolethane and propane and Pentaerythritol.

Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.Polyalkylene terephthalates are particularly preferred solely from terephthalic acid and its reactive Derivatives (e.g. their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol and mixtures of these polyalkylene terephthalates.

Bevorzugte Mischungen enthalten 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 50-99, vorzugsweise 70-99 Gew.-% Polybutylenterephthalat.Preferred mixtures contain 1 to 50, preferably 1 to 30% by weight of polyethylene terephthalate and 50-99, preferably 70-99% by weight polybutylene terephthalate.

Die vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen im allgemeinen eine Intrinsic-Viskosität von 0,4-1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5-1,3 dl/g, insbesondere 0,6-1,2 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gew.-Tl.) bei 25°C im Ubbelode-Viskosimeter.The preferred polyalkylene terephthalates generally have an intrinsic viscosity of 0.4-1.5 dl / g, preferably 0.5-1.3 dl / g, in particular 0.6-1.2 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 part by weight) at 25 ° C in an Ubbelode viscometer.

Die Polyethylenterephthalate lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (s. z. B. Kunststoff-Handbuch, Band VIII, S. 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, München 1973).The polyethylene terephthalates can be known Manufacture methods (see e.g. plastic manual, volume VIII, p. 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

Zur Herstellung der Pfropfpolymerisate gemäß Komponente C) geeignete Kautschuke sind insbesondere Polybutadiene, Polychloroprene, Polyisoprene, Styrol-Butadiencopolymerkautschuke, Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuke mit Gelgehalten (gemessen bei 20°C) größer als 30 Gew.-%, Acrylatkautschuke, EPDM(Ethylen-Propylen-Dien-Monomer)-Kautschuke und Silikonkautschuke. Geeignete Butadien-Styrol-Copolymerkautschuke können bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf Kautschukgewicht, eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (beispielsweise Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Methylacrylat) enthalten.For the preparation of the graft polymers according to component C) suitable rubbers are in particular polybutadienes,  Polychloroprene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer rubbers, Acrylonitrile-butadiene copolymer rubbers with Held (measured at 20 ° C) greater than 30% by weight, Acrylate rubbers, EPDM (ethylene propylene diene monomer) rubbers and silicone rubbers. Suitable butadiene-styrene copolymer rubbers can be up to 30% by weight on rubber weight, a lower alkyl ester of acrylic or methacrylic acid (for example methyl methacrylate, Ethyl acrylate, methyl acrylate) included.

Geeignete Alkylacrylatkautschuke sind solche auf Basis von C₁-C₈-Alkylacrylaten, insbesondere Ethyl-, Butyl-, Ethylhexylacrylat. Diese Alkylacrylatkautschuke können gegebenenfalls bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf Kautschukgewicht, Monomere wie Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol, kernalkyliertes Styrol, Halogenstyrol, Methylmethycrylat und/oder Vinylether copolymerisiert enthalten. Diese Alkylacrylatkautschuke können weiterhin kleinere Mengen, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf Kautschukgewicht, vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Monomerer enthalten. Solche Vernetzer sind z. B. Alkylendioldi(meth)-acrylate, Polyesterdi(meth)-acrylate, Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Triallylcyanurat, Allyl(meth)-acrylat, Butadien oder Isopren. Solche Alkylacrylate sind bekannt. Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage können auch Produkte sein, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybutadien, oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesättigen Monomerem, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern enthalten. Suitable alkyl acrylate rubbers are those based on of C₁-C₈ alkyl acrylates, especially ethyl, butyl, Ethyl hexyl acrylate. These alkyl acrylate rubbers can optionally up to 30% by weight, based on the weight of the rubber, Monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, nuclear alkylated styrene, halostyrene, methyl methacrylate and / or contain vinyl ether in copolymerized form. These alkyl acrylate rubbers can continue to use smaller quantities, preferably up to 5% by weight, based on the weight of the rubber, cross-linking ethylenically unsaturated Contain monomers. Such crosslinkers are e.g. B. alkylene diol di (meth) acrylates, Polyesterdi (meth) acrylates, divinylbenzene, Trivinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, Butadiene or isoprene. Such alkyl acrylates are known. Acrylic rubbers as a graft base can also be products that contain a cross-linked diene rubber one or more conjugated services, such as polybutadiene, or a copolymer of a conjugate With an ethylenically unsaturated monomer, such as styrene and / or acrylonitrile, as the core.  

Die erfindungsgemäß geeigneten Silikonkautschuke enthalten in dispergierter Form wenigstens teilvernetzte, teilchenförmige Silikonkautschuke mit im wesentlichen chemisch eingebauten Gruppen der allgemeinen FormelnContain the silicone rubbers suitable according to the invention at least partially cross-linked in dispersed form, particulate silicone rubbers with essentially chemically built-in groups of the general formulas

  • a) R₂SiO2/2, RSiO3/2, R₂R³SiO1/2, SiO4/2 und gegebenenfalls Gruppen der Formela) R₂SiO 2/2 , RSiO 3/2 , R₂R³SiO 1/2 , SiO 4/2 and optionally groups of the formula
  • b) R¹CH=CH-(R²)-, gegebenenfalls in Kombination mit SH-Gruppenb) R¹CH = CH- (R²) -, optionally in combination with SH groups

wobei
R = einwertiger, gesättigter Kohlenwasserstoffrest, insbesondere -CH₃, -C₆C₅, gegebenenfalls durch -SH, Halogen, -C₁-C₆-Oxalkyl substituiert,
R¹ = H, C₁-C₆-Alkyl, insbesondere H, CH₃,
R² = Einfachbindung, C₁-C₄-Alkylen, insbesondere -CH₂-, -C₂H₄- und
R³ = R oder OH ist.
in which
R = monovalent, saturated hydrocarbon radical, in particular -CH₃, -C₆C₅, optionally substituted by -SH, halogen, -C₁-C₆-oxalkyl,
R¹ = H, C₁-C₆-alkyl, especially H, CH₃,
R² = single bond, C₁-C₄ alkylene, especially -CH₂-, -C₂H₄- and
R³ = R or OH.

Die Mengen der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Mol-Einheiten der Formel R₂SiO2/2 0 bis 0,5 Mol-Einheiten R₂R³SiO1/2, 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO3/2 und 0 bis 3 Mol-Einheiten der Formel SiO4/2 vorhanden sind. In bevorzugten Silikonkautschuken sind mindestens 80% aller Reste R CH₃-Gruppen. The amounts of the individual siloxane units are such that for 100 mol units of the formula R₂SiO 2/2 0 to 0.5 mol units R₂R³SiO 1/2 , 0 to 10 mol units of the formula RSiO 3/2 and 0 to 3 mol units of the formula SiO 4/2 are present. In preferred silicone rubbers, at least 80% of all R R groups are CH₃ groups.

Im Falle der Gruppe R₂R³SiO1/2 ist des weiteren möglich, daß einer der drei Reste R eine Hydroxylgruppe darstellt. Besonders bevorzugte Endgruppe ist die Dimethylhydroxysiloxyeinheit.In the case of the group R₂R³SiO 1/2 it is further possible that one of the three radicals R represents a hydroxyl group. The particularly preferred end group is the dimethylhydroxysiloxy unit.

Die Silikonkautschuke enthalten die Gruppen b) in Mengen von 2 bis 10 Mol.-%, bezogen auf die Gesamtheit aller Reste R.The silicone rubbers contain groups b) in quantities from 2 to 10 mol%, based on the totality of all Leftovers R.

Bevorzugte Kautschuke zur Herstellung der Pfropfpolymerisate C) sind Dien-, Alkylacrylat- und Silikonkautschuke.Preferred rubbers for the preparation of the graft polymers C) are diene, alkyl acrylate and silicone rubbers.

Die Kautschuke liegen in den Pfropfpolymerisaten C) in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 3,0 µm, insbesondere 0,2 bis 0,6 µm vor. Sie sind wenigstens teilvernetzt, d. h. sie besitzen Gelgehalte von größer 20 Gew.-%, besonders größer 50 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 73 bis 98 Gew.-%.The rubbers are in the graft polymers C) Form of at least partially cross-linked particles of an average Particle size of 0.1 to 3.0 microns, especially 0.2 up to 0.6 µm. You are at least partially networked, i. H. they have gel contents of more than 20% by weight, especially greater than 50% by weight, particularly preferably in the range from 73 up to 98% by weight.

Die Pfropfpolymerisate C) werden durch radikalische Pfropfcopolymerisate der eingangs definierten Monomergemische aus C.1.1) und C.1.2) in Gegenwart der zu pfropfenden Kautschuke C.2) hergestellt und sind durchweg bekannt. Bevorzugte Herstellungsverfahren für die Pfropfpolymerisate C) sind Emulsions-, Lösung-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Besonders bevorzugte Pfropfpolymerisate C) sind die sogenannten ABS-Polymerisate.The graft polymers C) are replaced by free radicals Graft copolymers of the monomer mixtures defined at the outset from C.1.1) and C.1.2) in the presence of those to be grafted Rubbers C.2) are manufactured and are consistently known. Preferred manufacturing process for the Graft polymers C) are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization. Particularly preferred Graft polymers C) are the so-called ABS polymers.

Die erfindungsgemäß geeigneten Phosphorverbindungen gemäß Komponente D) sind generell nach bekannten Verfahren herstellbar (siehe beispielsweise Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 18, S. 301 ff, 1979; Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 12/1, S. 43; Beilstein, Bd. 6, S. 177).The phosphorus compounds suitable according to the invention  Component D) are generally by known methods producible (see for example Ullmann, encyclopedia der Technische Chemie, Vol. 18, pp. 301 ff, 1979; Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. 12/1, p. 43; Beilstein, Vol. 6, p. 177).

Die aromatischen Bereiche der erfindungsgemäßen Phosphorverbindungen können Alkyl substituiert sein, wobei die Kohlenstoffkette bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome enthalten kann.The aromatic regions of the phosphorus compounds according to the invention can be alkyl substituted, wherein the carbon chain contains up to about 4 carbon atoms can.

Erfindungsgemäß geeignete Phosphorverbindungen gemäß Komponente D), Formel I, sind beispielsweise Phosphorsäure- bis-phenyl-(4-phenylphenyl)-ester, Phosphorsäurephenyl- bis-(4-phenylphenyl)-ester, Phosphorsäure-tris- (4-phenylphenyl)-ester, Phosphorsäure-bis-(phenyl)-mono- (benzylphenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis-(benzylphenyl)- ester, Phosphorsäure-tris-(benzylphenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis-((1-phenylethyl)-phenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis-((1-methyl-1-phenylethyl)-phenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis-(4-(1-phenylethyl)-2,6-dimethylphenyl)-este-r, Phosphorsäure-(2,4-di-benzylphenyl)-bis-phenyl)-ester, Phosphorsäure-(2,4-di-(1-phenylethyl)-phenyl)-bis-phenyl-ester und Phosphorsäure-(2,4-di-(1-methyl-1-phenylethyl)-phenyl)-bis-phenyl-es-ter.Phosphorus compounds suitable according to the invention Component D), formula I, are, for example, phosphoric acid bis-phenyl- (4-phenylphenyl) ester, phosphoric acid phenyl bis- (4-phenylphenyl) ester, tris phosphoric acid (4-phenylphenyl) ester, phosphoric acid bis (phenyl) mono (benzylphenyl) ester, phosphoric acid phenyl bis (benzylphenyl) - esters, tris (benzylphenyl) phosphoric acid esters, Phosphoric acid phenyl bis ((1-phenylethyl) phenyl) ester, Phosphoric acid phenyl bis ((1-methyl-1-phenylethyl) phenyl) ester, Phosphoric acid-phenyl-bis- (4- (1-phenylethyl) -2,6-dimethylphenyl) -ester-r, Phosphoric acid (2,4-di-benzylphenyl) bis-phenyl) ester, Phosphoric acid (2,4-di (1-phenylethyl) phenyl) bis phenyl ester and phosphoric acid (2,4-di- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl) bis-phenyl ester.

Speziell bevorzugt sind der Phosphorsäure-phenyl-bis-(4-phenylphenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis((1-phenylethyl)-phenyl)-ester, Phosphorsäure-phenyl-bis-(benzylphenyl)-ester und der Phosphorsäure-(2,4-di-(1-phenylethyl)- phenyl)-bis-phenylester. Particularly preferred are the phosphoric acid phenyl bis (4-phenylphenyl) ester, Phosphoric acid phenyl bis ((1-phenylethyl) phenyl) ester, Phosphoric acid phenyl bis (benzylphenyl) ester and phosphoric acid- (2,4-di- (1-phenylethyl) - phenyl) bis-phenyl ester.  

Verwendet werden die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester auch in Mischung miteinander sowie in Mischung mit Polyphosphorsäureestern von Novolaken (US 41 05 825).The phosphoric acid esters according to the invention are used also in a mixture with one another and in a mixture with Novolak polyphosphoric acid esters (US 41 05 825).

Die erfindungsgemäß geeigneten Tetrafluorethylenpolymerisate gemäß Komponente E.1) sind Polymere mit Fluorgehalten von 65-76 Gew.-%, vorzugsweise 70-76 Gew.-%. Beispiele sind u. a. Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymere oder Tetrafluorethylencopolymerisate mit geringen Mengen fluorfreier copolymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomerer. Derartige Polymerisate sind bekannt. Sie können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so beispielsweise durch Polymerisation von Tetrafluorethylen in wäßrigem Medium mit einem freie Radikale bildenden Katalysator, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Ammoniumperoxidisulfat, bei Drücken von 7-71 kg/cm² und bei Temperaturen von 0-200°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20-100°C (nähere Einzelheiten siehe beispielsweise US-Patent 23 93 967).The tetrafluoroethylene polymers suitable according to the invention according to component E.1) are polymers with fluorine contents from 65-76% by weight, preferably 70-76% by weight. Examples include a. Polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers or tetrafluoroethylene copolymers with small amounts of fluorine-free copolymerizable ethylenically unsaturated monomers. Such polymers are known. You can search for known ones Processes are made, for example by polymerization of tetrafluoroethylene in aqueous Medium with a free radical generating catalyst, for example sodium, potassium or ammonium peroxydisulfate, at pressures of 7-71 kg / cm² and at temperatures of 0-200 ° C, preferably at temperatures of 20-100 ° C (See U.S. Patent, for example, for more details 23 93 967).

Die erfindungsgemäß geeigneten Silikonharze E.2) weisen die Summenformel (VI) auf,The silicone resins E.2) suitable according to the invention have the empirical formula (VI),

worin
R für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest steht, der gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere aber eine Methylgruppe und/oder Phenylgruppe bedeutet, worin R′ eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffrest ist, x einen Wert von 0,745 bis 1,75 und y einen Wert von 0,0001 bis 0,5 besitzen und worin das Silikonharz aufgebaut ist aus Einheiten der Formel SiO4/2, RSiO3/2, R₂SiO2/2 und/oder R₃SiO1/2.
wherein
R represents a monovalent hydrocarbon radical which can be optionally substituted, but in particular means a methyl group and / or phenyl group, in which R 'is an alkyl group or a hydrogen radical, x a value from 0.745 to 1.75 and y a value of 0.0001 to 0.5 and in which the silicone resin is composed of units of the formula SiO 4/2 , RSiO 3/2 , R₂SiO 2/2 and / or R₃SiO 1/2 .

Bevorzugte Silikonharze E.2) der Formel (VI) sind solche, in denen mindestens 80 Gew.-% aller Reste R Methyl- und Phenylgruppen sind. Nähere Einzelheiten zu den Silikonharzen E.2) sind in der deutschen Offenlegungsschrift 38 15 124 (Le A 25 925) beschrieben.Preferred silicone resins E.2) of the formula (VI) are those in which at least 80% by weight of all radicals R are methyl and are phenyl groups. More details on the silicone resins E.2) are in the German Offenlegungsschrift 38 15 124 (Le A 25 925).

Durch den Zusatz von Tetrafluorethylenpolymerisaten oder Silikonharzen wird insbesondere das Abtropfen der Formmassenschmelze während des Brandvorgangs reduziert oder ganz verhindert.By adding tetrafluoroethylene polymers or silicone resins in particular will drain the Molding compound melt reduced during the fire process or completely prevented.

Stellt man nun die erfindungsgemäßen Formmassen beispielsweise durch Schmelzcompoundierung in Knetern oder Extrudern aus den Komponenten A), B), D), gegebenenfalls C) sowie einem Polytetrafluorethylen-Pulver E.1) und/oder einem Silikonharz E.2)) her, so werden zwar Formmassen hoher Flammwidrigkeit erhalten; Formkörper daraus haben aber manchmal eine mangelhafte Oberfläche, beispielsweise Mikrorisse oder Schlieren.If you now make the molding compositions according to the invention, for example by melt compounding in kneaders or Extruders from components A), B), D), if appropriate C) and a polytetrafluoroethylene powder E.1) and / or a silicone resin E.2)), so molding compounds maintain high flame resistance; Moldings made from it but sometimes have a poor surface, for example Microcracks or streaks.

Das wird mit Sicherheit vermieden, wenn sehr feinteilige und zudem ungesinterte Tetrafluorethylenpolymerisate E.1) in Form einer koagulierten Mischung von Emulsionen der Tetrafluorethylenpolymerisate mit Emulsionen der Pfropfpolymerisate C) und/oder die Silikonharze E.2) in Form von Emulsionen der Silikonharze E.2) mit Emulsionen der Pfropfpolymerisate C) eingesetzt werden.This is definitely avoided if very fine-grained and also unsintered tetrafluoroethylene polymers E.1) in the form of a coagulated mixture of emulsions of tetrafluoroethylene polymers with emulsions of Graft polymers C) and / or the silicone resins E.2) in  Form of emulsions of silicone resins E.2) with emulsions the graft polymers C) are used.

Zur Herstellung einer entsprechenden Mischung mit Tetrafluorethylenpolymerisat E.1) wird zuerst eine wäßrige Emulsion (Latex) eines Pfropfpolymerisates C) mit mittleren Latexteilchengrößen von 0,05 bis 30,0 µm, insbesondere 0,02 bis 5,0 µm, ganz besonders von 0,2 bis 0,6 µm mit einer feinteiligen Emulsion eines Tetrafluorethylenpolymerisats E.1) in Wasser mit mittleren Teilchengrößen von 0,05 bis 20 µm, insbesondere von 0,08 bis 10 µm vermischt; geeignete Tetrafluorethylenpolymerisat-Emulsionen besitzen üblicherweise Feststoffgehalte von 30 bis 70 Gew.-%, insbesondere 50-60 Gew.-%. Die einzusetzenden Emulsionen der Pfropfpolymerisate C) besitzen Feststoffgehalte von 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 45 Gew.-%.To prepare a corresponding mixture with tetrafluoroethylene polymer E.1) is first an aqueous Emulsion (latex) of a graft polymer C) with medium Latex particle sizes from 0.05 to 30.0 µm, especially 0.02 to 5.0 µm, especially 0.2 to 0.6 µm with a finely divided emulsion of a tetrafluoroethylene polymer E.1) in water with average particle sizes from 0.05 to 20 µm, in particular from 0.08 to 10 µm mixed; suitable tetrafluoroethylene polymer emulsions usually have solids contents of 30 to 70 wt .-%, in particular 50-60 wt .-%. The have emulsions of the graft polymers C) to be used Solids contents of 20 to 60 wt .-%, in particular from 30 to 45% by weight.

In der Emulsionsmischung liegt das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat C) zum Tetrafluorethylenpolymerisat E.1) zwischen 95 : 5 und 60 : 40. Anschließend wird die Emulsionsmischung in bekannter Weise koaguliert, beispielsweise durch Sprühtrocknung, Gefriertrocknung oder Koagulation mittels Zusatz von anorganischen oder organischen Salzen, Säuren, Basen oder organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 150°C, insbesondere von 50 bis 100°C. Falls erforderlich, kann bei 50 bis 200°C, bevorzugt 70 bis 100°C, getrocknet werden.The weight ratio lies in the emulsion mixture Graft polymer C) to the tetrafluoroethylene polymer E.1) between 95: 5 and 60: 40. Then the Emulsion mixture coagulated in a known manner, for example by spray drying, freeze drying or Coagulation by adding inorganic or organic Salts, acids, bases or organic, with water miscible solvents, such as alcohols, ketones, preferably at temperatures of 20 to 150 ° C, in particular from 50 to 100 ° C. If necessary, at 50 to 200 ° C, preferably 70 to 100 ° C, dried will.

Der Gehalt an Cofällung C)+E.1) beträgt vorzugsweise 0,1 Gewichtsteile bis 20,0 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile A)+B)+C).The content of co-precipitation C) + E.1) is preferably  0.1 parts by weight to 20.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of A) + B) + C).

Geeignete Tetrafluorethylenpolymerisat-Emulsionen sind handelsübliche Produkte und werden beispielsweise von der Firma DuPont als Teflon® 30 N angeboten.Suitable tetrafluoroethylene polymer emulsions are commercial products and are for example from offered by DuPont as Teflon® 30 N.

Die Herstellung der pulverförmigen Polymermischungen aus Silikonharz E.1) und Pfropfpolymerisat C) gemäß deutscher Offenlegungsschrift 38 15 124 (Le A 25 925) erfolgt dadurch, daß manThe manufacture of powdered polymer blends Silicone resin E.1) and graft polymer C) according to German Publication 38 15 124 (Le A 25 925) in that one

  • I. eine Dispersion eines organischen, thermoplastischen Polymerisats C) mit einem mittleren Teilchendurchmesser (d₅₀) von 0,05 bis 30,0 µm, vorzugsweise von 0,5 bis 5,0 µm, ganz besonders von 0,2 bis 0,6 µm, und mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-%, bezogen auf Gewicht Dispersion der Komponente C), mit einer Emulsion eines Silikonharzes E.2) der Formel (VII) mit einem mittleren Teilchendurchmesser (d₅₀) von 0,05 bis 3 µm, vorzugsweise von 0,1 bis 1 µm, und mit einem Feststoffgehalt bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf Gewicht Emulsion der Komponente E.2) so innig und in solchen Mengenverhältnissen vermischt, daß praktisch keine Agglomeration der Teilchen stattfindet, und daß Mischungen von 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise mit 5 Gew.-% bis 40 Gew.-% und insbesondere mit 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% Silikonharz E.2) mit 99,9 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 95 Gew.-% bis 60 Gew.-% und insbesondere 92 Gew.-% bis 80 Gew.-% thermoplastischem Polymerisat C), bezogen auf Gesamtsumme aus Silikonharz E.2) und thermoplastischem Polymerisat C), vorliegen,I. a dispersion of an organic, thermoplastic Polymer C) with an average particle diameter (d₅₀) from 0.05 to 30.0 µm, preferably from 0.5 to 5.0 µm, very particularly from 0.2 to 0.6 µm, and with a solids content of 20% by weight to 60 wt .-%, based on the weight of the dispersion Component C), with an emulsion of a silicone resin E.2) of formula (VII) with an average particle diameter (d₅₀) from 0.05 to 3 µm, preferably from 0.1 to 1 µm, and with a solids content up to 60% by weight, preferably from 30% by weight to 50 wt .-%, based on the weight of the emulsion Component E.2) so intimately and in such proportions mixed that practically no agglomeration of the particles takes place and that mixtures from 0.1% by weight to 50% by weight, preferably 5% by weight up to 40% by weight and in particular with 8% by weight up to 20 wt .-% silicone resin E.2) with 99.9 wt .-% bis 50% by weight, preferably 95% by weight to 60% by weight and in particular 92% by weight to 80% by weight of thermoplastic  Polymer C), based on the total Silicone resin E.2) and thermoplastic polymer C),
  • II. die so erhaltene Mischung bei 20°C bis 120°C und pH-Werten von 7 bis 2, vorzugsweise von 5 bis 3, unter Bildung einer feinteiligen Mischung der Komponenten C) und E.2) in bekannter Weise koaguliert undII. The mixture thus obtained at 20 ° C to 120 ° C and pH values from 7 to 2, preferably from 5 to 3, to form a finely divided mixture of the components C) and E.2) coagulated in a known manner and
  • III. nach Isolierung dieses Koagulats bei Temperaturen von 50°C bis 150°C, insbesondere von 80°C bis 120°C, in bekannter Weise trocknet.III. after isolation of this coagulum at temperatures from 50 ° C to 150 ° C, in particular from 80 ° C to 120 ° C, dries in a known manner.

Der Gehalt an Cofällung von C)+E.2) beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 Gewichtsteil und 30,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile A)+B)+C).The co-precipitation content of C) + E.2) is preferably between 0.1 part by weight and 30.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of A) + B) + C).

Da der Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Pfropfpolymerisate C) durch Vorabmischung ihrer Emulsionen mit Emulsionen der Komponente E) erfolgt, ist die Herstellung der Komponente C) nach dem Verfahren der Emulsionspolymerisation am zweckmäßigsten. Das eingesetzte Verhältnis von Polytetrafluorethylen E.1) und Pfropfpolymerisat C) ist so zu wählen, daß der Gesamtgehalt an E.1) in der Mischung aus A), B) und C) zwischen 0,05 und 5,0 Gewichtsteilen, bevorzugt zwischen 0,1 und 1,0 Gewichtsteilen, liegt. Das entsprechende Verhältnis von Silikonharz E.2) zu Pfropfpolymerisat C) ist so zu wählen, daß der Gesamtgehalt an Silikonharz E.2) in der Mischung aus A), B) und C) zwischen 0,1 und 10,0 Gewichtsteilen, bevorzugt zwischen 0,2 und 3,0 Gewichtsteilen, liegt.Since the use of the graft polymers to be used according to the invention C) by premixing their emulsions with Emulsions of component E) is carried out component C) by the emulsion polymerization process most appropriate. The ratio used of polytetrafluoroethylene E.1) and graft polymer C) should be selected so that the total content of E.1) in the mixture of A), B) and C) between 0.05 and 5.0 Parts by weight, preferably between 0.1 and 1.0 Parts by weight. The corresponding ratio of Silicone resin E.2) to graft polymer C) should be selected so that the total content of silicone resin E.2) in the mixture from A), B) and C) between 0.1 and 10.0 parts by weight,  preferably between 0.2 and 3.0 parts by weight, lies.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können weitere Thermoplasten wie Polysulfone, Polyethersulfone, Polyketone, Polyetherketone, Polyphenylenether, Polyarylensulfide sowie weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika und/oder andere Flammschutzadditive wie Metall-, Halogen- und andere Phosphorverbindungen enthalten.The thermoplastic molding compositions according to the invention can other thermoplastics such as polysulfones, polyethersulfones, Polyketones, polyether ketones, polyphenylene ethers, Polyarylene sulfides and other additives such as stabilizers, Pigments, flow agents, mold release agents, antistatic agents and / or other flame retardant additives such as metal, Contain halogen and other phosphorus compounds.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Polycarbonatformmassen enthaltend die Komponenten A), B), D), E) und gegebenenfalls C), thermoplastische Polysulfone, thermoplastische Polyethersulfone, thermoplastische Polyketone, thermoplastische Polyetherketone, thermoplastische Polyphenylenether, thermoplastische Polyarylensulfide, Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika, und/oder andere Flammschutzmittel.The present invention thus also relates to Polycarbonate molding compositions containing components A), B), D), E) and optionally C), thermoplastic polysulfones, thermoplastic polyether sulfones, thermoplastic Polyketones, thermoplastic polyether ketones, thermoplastic polyphenylene ether, thermoplastic polyarylene sulfide, Stabilizers, pigments, flow agents, Mold release agents, antistatic agents and / or other flame retardants.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen, enthaltend die Komponenten A), B), D), E) sowie gegebenenfalls C), thermoplastische Polysulfone, thermoplastische Polyethersulfone, thermoplastische Polyketone, thermoplastische Polyetherketone, thermoplastische Polyphenylenether, thermoplastische Polyarylensulfide, Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika und/oder andere Flammschutzmittel werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und die Temperaturen von 200-300°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, oder indem man die Lösungen der jeweiligen der vorstehend genannten Bestandteile in geeigneten organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in Chlorbenzol, mischt und die Lösungsgemische in üblichen Aggregaten, beispielsweise in Eindampfextrudern, eindampft.Containing the thermoplastic molding compositions according to the invention components A), B), D), E) and optionally C), thermoplastic polysulfones, thermoplastic Polyether sulfones, thermoplastic polyketones, thermoplastic Polyether ketones, thermoplastic polyphenylene ethers, thermoplastic polyarylene sulfides, stabilizers, Pigments, flow agents, mold release agents, antistatic agents and / or other flame retardants are produced, by the respective components in known Way mixed and the temperatures of 200-300 ° C in conventional units such as internal kneaders, extruders or  Twin-shaft screws melt-compounded or melt-extruded, or by looking at the solutions of each the above components in suitable organic Solvents, for example in chlorobenzene, mixes and the solution mixtures in usual aggregates, for example in evaporation extruders.

Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessiv als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtemperatur) als auch bei höherer Temperatur.The mixing of the individual components can be done in a known manner Done both successively and simultaneously, both at about 20 ° C (room temperature) as even at higher temperatures.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonatformmassen enthaltend die Komponenten A), B), D), E) und gegebenenfalls C), thermoplastische Polysulfone, thermoplastische Polyethersulfone, thermoplastische Polyketone, thermoplastische Polyetherketone, thermoplastische Polyphenylenether, thermoplastische Polyarylensulfide, Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika und/oder andere Flammschutzmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die jeweiligen der vorstehend genannten Bestandteile in bekannter Weise vermischt und danach bei Temperaturen von 200°C bis 330°C in üblichen Aggregaten schmelzkompoundiert oder schmelzextrudiert, oder daß man die Lösungen der jeweiligen der vorstehend genannten Bestandteile in geeigneten organischen Lösungsmitteln mischt und die Lösungsgemische in üblichen Aggregaten eindampft. The present invention thus also relates to Process for the production of thermoplastic polycarbonate molding compositions containing components A), B), D), E) and optionally C), thermoplastic polysulfones, thermoplastic polyether sulfones, thermoplastic polyketones, thermoplastic polyether ketones, thermoplastic Polyphenylene ethers, thermoplastic polyarylene sulfides, Stabilizers, pigments, flow agents, mold release agents, Antistatic agents and / or other flame retardants, which is characterized in that the respective of the above ingredients in known Mixed and then at temperatures of 200 ° C to 330 ° C melt-compounded in common aggregates or melt extruded, or that the solutions each of the above components in mixes suitable organic solvents and the solution mixtures evaporates in conventional units.  

Die Formmassen der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritzguß hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind: Gehäuseteile jeder Art (z. B. für Haushaltsgeräte wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer) oder Abdeckplatten für den Bausektor und Teile für den Kfz-Sektor. Sie werden außerdem auf dem Gebiet der Elektronik eingesetzt, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften besitzen.The molding compositions of the present invention can be used for Manufacture of moldings of all types can be used. In particular, moldings can be produced by injection molding will. Examples of moldings that can be produced are: Housing parts of all types (e.g. for household appliances such as juicers, coffee machines, mixers) or cover plates for the construction sector and parts for the automotive sector. They are also used in the field of electronics, because they have very good electrical properties.

Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formkörpern durch Tiefziehen oder Warmverformen zuvor durch Extrusion hergestellter Platten oder Folien.Another form of processing is manufacturing of moldings by deep drawing or hot forming beforehand sheets or foils produced by extrusion.

Teilchengröße bedeutet immer mittlerer Teilchendurchmesser d₅₀, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W. Scholtan et al., Kolloid-Z. u. Z. Polymere 250 (1972) 782-796. Particle size always means average particle diameter d₅₀, determined by ultracentrifuge measurements W. Scholtan et al., Kolloid-Z. u. Z. Polymer 250 (1972) 782-796.  

BeispieleExamples

Verwendete Materialien:Used material:

I. Aromatisches Polycarbonat aus 10 Gew.-% Tetrabrombisphenol A und 90 Gew.-% Bisphenol A mit relativer Viskosität, gemessen in Methylenchlorid bei 25°C, von 1,284 (0,5gew.-%ige Lösung).I. Aromatic polycarbonate made from 10% by weight tetrabromobisphenol A and 90 wt .-% bisphenol A with relative Viscosity, measured in methylene chloride 25 ° C, from 1.284 (0.5% by weight solution).

II. Aromatisches Polycarbonat aus 100 Gew.-% Bisphenol A mit relativer Viskosität, gemessen in Methylenchlorid bei 25°C, von 1,284 (0,5gew.-%ige Lösung).II. Aromatic polycarbonate made from 100% by weight bisphenol A with relative viscosity, measured in methylene chloride at 25 ° C, from 1.284 (0.5 wt .-% solution).

III. Aromatisches oligomeres Carbonat aus 100 Gew.-% Tetrabrombisphenol A, Great Lakes BC-52-HP der Firma Great Lakes Chem. Corp., USA.III. Aromatic oligomeric carbonate from 100% by weight Tetrabromobisphenol A, Great Lakes BC-52-HP's Great Lakes Chem. Corp., USA.

IV. Polyethylenterephthalat mit einer Intrinsic-Viskosität von 1,20 dl/g, gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol-Gemisch (Gewichtsverhältnis 1 : 1), 25°C, Ubbelohde-Viskosimeter.IV. Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 1.20 dl / g, measured in a phenol / o-dichlorobenzene mixture (Weight ratio 1: 1), 25 ° C, Ubbelohde viscometer.

V. ABS-Pfropfpolymerisat von 50 Gew.-% Styrol-Acrylnitrilgemisch (im Verhältnis 72 : 28) auf 50 Gew.-% teilchenförmigen Polybutadien eines mittleren Teilchendurchmessers (d₅₀) von 0,4 µm, erhalten durch Emulsionspolymerisation.V. ABS graft polymer of 50 wt .-% styrene-acrylonitrile mixture (in a ratio of 72:28) to 50% by weight particulate polybutadiene of a medium Particle diameter (d₅₀) of 0.4 µm, obtained by emulsion polymerization.

VI. 10 Gew.-% Polytetrafluorethylen enthaltendes Polymerisat nach V. dadurch hergestellt, daß das ABS-Pfropfpolymerisat als Latex und das Polytetrafluorethylen als Dispersion gemischt, koaguliert und als Cofällung gemeinsam aufgearbeitet werden.VI. Polymer containing 10% by weight of polytetrafluoroethylene according to V. manufactured in that the  ABS graft polymer as latex and polytetrafluoroethylene mixed as a dispersion, coagulated and be worked up together as a co-precipitation.

VII. 10 Gew.-% Silikonharz enthaltendes Polymerisat nach V. dadurch hergestellt, daß das Pfropfpolymerisat als Latex und das Silikonharz als Emulsion gemischt, koaguliert und als Cofällung gemeinsam aufgearbeitet werden.VII. Polymer containing 10% by weight of silicone resin according to V. prepared in that the graft polymer as latex and the silicone resin as an emulsion mixed, coagulated and together as co-precipitation be worked up.

VIII. TriphenylphosphatVIII. Triphenyl phosphate

IX. Phosphorsäure-phenyl-bis-((1-phenylethyl)-phenyl)-ester nach Beispiel 1 der DE-OS 38 24 356 (Le A 26 015).IX. Phosphoric acid phenyl bis - ((1-phenylethyl) phenyl) ester according to Example 1 of DE-OS 38 24 356 (Le A 26 015).

X. Phosphorsäure-(2,4-di-(1-phenylethyl)-phenyl)-bis-phenyl-ester nach Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung P 39 40 927.9 (Le A 27 145).X. Phosphoric acid (2,4-di (1-phenylethyl) phenyl) bis phenyl ester according to example 1 of the German patent application P 39 40 927.9 (Le A 27 145).

XI. Gemischte Phosphorsäureester nach Beispiel 2 der deutschen Patentanmeldung P 39 40 927.9 (Le A 27 145).XI. Mixed phosphoric acid esters according to Example 2 German patent application P 39 40 927.9 (Le A 27 145).

XII. Umsetzungsprodukt aus einem Novolak (aus p-Kresol) und aus Triphenylphosphat nach US 41 05 825.
Herstellung und Prüfung der Formmassen:
XII. Reaction product from a novolak (from p-cresol) and from triphenyl phosphate according to US 41 05 825.
Production and testing of molding compounds:

Auf einem Banbury-Innenkneter (Fa. Pomini-Farrel) vom Typ BR (1,2 l) oder Typ OOC (3 l) werden die jeweils benötigten Bestandteile bei 230°C-240°C in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen (Angaben in Gewichtsteilen) gemischt und zu Granulat aufgearbeitet. On a Banbury internal mixer (Pomini-Farrel) from Type BR (1.2 l) or type OOC (3 l) are the required ones Ingredients at 230 ° C-240 ° C in the table 1 specified amounts (details in parts by weight) mixed and processed into granules.  

Tabelle 1 Table 1

Eingesetzte Komponenten (Angaben in Gew.-%) Components used (data in% by weight)

Die Formmassen werden bei 260°C zu Prüfkörpern spritzgegossen (Aggregat: Werner Pfleiderer Schnecke DKS 275, Schließkraft 275 Mp, Schneckendurchmesser 56 mm, Länge L/D-23/1) und folgenden Tests unterzogen:The molding compounds are injection molded into test specimens at 260 ° C (Unit: Werner Pfleiderer snail DKS 275, Closing force 275 Mp, screw diameter 56 mm, length L / D-23/1) and subjected to the following tests:

  • - Schlagzähigkeit nach DIN 43 543 (an)- impact strength according to DIN 43 543 (a n )
  • - Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53 543 (ak)- impact strength according to DIN 53 543 (a k )
  • - Wärmeformbeständigkeit nach DIN 53 460 (Vicat B)- heat resistance according to DIN 53 460 (Vicat B)
  • - Brandtest nach Vorschrift Underwriter Laboratories (UL 94)- Fire test according to Underwriter Laboratories (UL 94)

Tabelle 2 zeigt die erhaltenen Prüfdaten.Table 2 shows the test data obtained.

Tabelle 2 Table 2

Prüfdaten Test data

Aus den Tabellen 1 und 2 des Vergleichsbeispiels und den Beispielen 1 bis 9 geht hervor, daß in den erfindungsgemäßen Mischungen auch die eingesetzten schwerflüchtigen Phosphate in Gegenwart üblicher Mengen Polytetrafluorethylen oder Silikonharz diesen einen Flammschutz geben, dem die Beurteilung V-O bei 1,6 mm Prüfkörperdicke nach UL 94 zukommt.From Tables 1 and 2 of the comparative example and Examples 1 to 9 show that in the inventive Mixtures also used the non-volatile Phosphates in the presence of usual amounts of polytetrafluoroethylene or silicone resin give it flame protection, followed by the assessment V-O at 1.6 mm test specimen thickness UL 94 applies.

Claims (12)

1. Thermoplastische Polycarbonatformmassen enthalten
  • A) 40-90 Gewichtsteile eines thermoplastischen aromatischen Polycarbonats,
  • B) 10-80 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyalkylenterephthalats,
  • C) 0-25 Gewichtsteile Pfropfpolymerisat hergestellt aus
    • C.1) 5-90 Gewichtsteilen einer Mischung aus:
      • C.1.1) 50-95 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, Halogenstyrol, kernalkyliertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, und
      • C.1.2) 5-50 Gew.-% (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus, auf
    • C.2) 10-95 Gewichtsteilen eines Kautschuks mit einer Glastemperatur TG 10°C,
  • D) 1-25 Gewichtsteile, bezogen jeweils auf 100 Gewichtsteile der Gewichtssumme aus A), B) und gegebenenfalls C, einer Phosphorverbindung
  • E) 0,05-10 Gewichtsteile Antidrippingmittel, bestehend aus
    • E.1) 0,05-5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gewichtssumme aus A), B) und gegebenenfalls C), eines Tetrafluorethylenpolymerisats mit mittleren Teilchengrößen von 0,05-20 µm und einer Dichte von 1,2-1,9 g/cm³, und/oder
    • E.2) 0,1-10 Gewichtsteile, bezogen jeweils auf 100 Gewichtsteile der Gewichtssumme aus A), B) und gegebenenfalls C), eines Silikonharzes der Summenformel (VI), worin
      R für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest steht, der gegebenenfalls selbst substituiert sein kann, insbesondere aber eine Methylgruppe und/oder Phenylgruppe bedeutet,
      R′ eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffrest ist,
      x einen Wert von 0,75 bis 1,75 und
      y einen Wert von 0,0001 bis 0,5 besitzen
      und worin das Silikonharz aufgebaut ist aus Einheiten der FormelSiO4/2, RSiO3/2, R₂SiO2/2 und/oder R₃SiO1/2,dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phosphorverbindungen D) solche der Formel (I) enthalten, worin
      R eine direkte Bindung,
      eine ist
      x gleich 0, 1 oder 2, wenn y gleich 1 ist, oder
      x gleich 2, wenn y gleich 2, ist und die aromatischen Bereiche auch Alkyl substituiert sein können.
1. Contain thermoplastic polycarbonate molding compounds
  • A) 40-90 parts by weight of a thermoplastic aromatic polycarbonate,
  • B) 10-80 parts by weight of a thermoplastic polyalkylene terephthalate,
  • C) 0-25 parts by weight of graft polymer made from
    • C.1) 5-90 parts by weight of a mixture of:
      • C.1.1) 50-95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halostyrene, ring-alkylated styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof, and
      • C.1.2) 5-50% by weight (meth) acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide or mixtures thereof
    • C.2) 10-95 parts by weight of a rubber with a glass transition temperature of TG 10 ° C,
  • D) 1-25 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the total weight from A), B) and optionally C, of a phosphorus compound
  • E) 0.05-10 parts by weight of anti-dripping agent consisting of
    • E.1) 0.05-5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight from A), B) and optionally C), of a tetrafluoroethylene polymer having average particle sizes of 0.05-20 μm and a density of 1.2-1, 9 g / cm³, and / or
    • E.2) 0.1-10 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the total weight from A), B) and optionally C), of a silicone resin of the formula (VI), wherein
      R stands for a monovalent hydrocarbon radical which may itself be substituted, but in particular means a methyl group and / or phenyl group,
      R ′ is an alkyl group or a hydrogen radical,
      x a value from 0.75 to 1.75 and
      y have a value from 0.0001 to 0.5
      and in which the silicone resin is composed of units of the formula SiO 4/2 , RSiO 3/2 , R₂SiO 2/2 and / or R₃SiO 1/2 , characterized in that they contain those of the formula (I) as phosphorus compounds D), wherein
      R a direct bond,
      a is
      x is 0, 1 or 2 if y is 1, or
      x is 2 if y is 2 and the aromatic regions can also be alkyl substituted.
2. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente D) in Mengen von 2 bis 20 Gew.-Teilen vorliegt.2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that component D) in amounts of 2 to 20 parts by weight is present. 3. Thermoplastische Polycarboatformmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) ein thermoplastisches Polycarbonat auf Basis der Diphenole der Formel (IV) und gegebenenfalls der Formel (IVa) ist, worin
A eine Einfachbindung, C₁-C₅-Alkylen, ein C₂-C₅-Alkyliden, ein C₅-C₆-Cycloalkyliden, das noch durch Methylgruppen substituiert sein kann, -O-, -S- oder -SO₂-, die aromatischen Bereiche durch Halogenatome substituiert sein können, n=1 oder null ist, die R′s gleich oder verschieden sind und ein lineares C₁-C₂₀-Alkyl, verzweigtes C₃-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, sind und m eine Zahl zwischen 5 und 100, ist, und wobei der Gewichtsanteil an Diphenolen der Formel (IVa) in den Copolycarbonaten jeweils so bemessen ist, daß der Gehalt an Diorganosiloxy-Einheiten (V) in Polycarbonat A) zwischen 1 und 25 Gew.-%, beträgt.
3. Thermoplastic polycarboate molding compositions according to claim 1, characterized in that component A) is a thermoplastic polycarbonate based on the diphenols of the formula (IV) and optionally of the formula (IVa) is what
A is a single bond, C₁-C₅-alkylene, a C₂-C₅-alkylidene, a C₅-C₆-cycloalkylidene, which may still be substituted by methyl groups, -O-, -S- or -SO₂-, the aromatic regions substituted by halogen atoms may be n = 1 or zero, the R′s are identical or different and are a linear C₁-C₂₀-alkyl, branched C₃-C₂₀-alkyl or C₆-C₂₀-aryl, and m is a number between 5 and 100, and the proportion by weight of diphenols of the formula (IVa) in the copolycarbonates is in each case such that the content of diorganosiloxy units (V) in polycarbonate A) is between 1 and 25% by weight.
4. Polycarbonatformmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) ein Gemisch aus siloxanhaltigen Polycarbonaten und siloxanfreien Polycarbonaten ist.4. Polycarbonate molding compositions according to claim 1, characterized characterized in that component A) is a mixture made of siloxane-containing polycarbonates and siloxane-free Is polycarbonates. 5. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß C) aus
C.1) 30 bis 80 Gewichtsteilen einer Mischung C.1.1) und C.1.2) und
C.2) 20 bis 70 Gewichtsteilen hergestellt ist.
5. Molding compositions according to claim 1, characterized in that C)
C.1) 30 to 80 parts by weight of a mixture C.1.1) and C.1.2) and
C.2) 20 to 70 parts by weight is produced.
6. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente E.1) in Mengen von 0,1 bis 1,0 Gew.-Teilen vorliegt. 6. Molding compositions according to claim 1, characterized in that component E.1) in amounts of 0.1 to 1.0 parts by weight is present.   7. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente E.1) als koagulierte Mischung von Emulsionen der Tetrafluorethylenpolymerisate E.1) mit Emulsionen der Pfropfpolymerisate C) eingesetzt wird, worin das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat C) zum Tetrafluorethylenpolymerisat E.1) zwischen 95 : 5 und 60 : 40 liegt und der Gehalt an Cofällung von C) und E.1) bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und C) zwischen 0,1 und 20,0 Gewichtsteilen liegt.7. Molding compositions according to claim 1, characterized in that component E.1) as a coagulated mixture of emulsions of the tetrafluoroethylene polymers E.1) with emulsions of the graft polymers C) is used, wherein the weight ratio Graft polymer C) to the tetrafluoroethylene polymer E.1) is between 95: 5 and 60: 40 and the Content of co-precipitation of C) and E.1) based on 100 Parts by weight A), B) and C) between 0.1 and 20.0 Parts by weight. 8. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente E.2) in Mengen von 0,2 bis 3,0 Gew.-Teilen vorliegt.8. Molding compositions according to claim 1, characterized in that that component E.2) in amounts of 0.2 to 3.0 parts by weight is present. 9. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente E.2) als koagulierte Mischung von Emulsionen des Silikonharzes E.2), gegebenenfalls auch Emulsionen einer Lösung von ihm mit Emulsionen der Pfropfpolymerisate C) eingesetzt wird, worin das Gewichtsverhältnis Pfropfpolymerisat C) zum Silikonharz E.2) zwischen 99,9 : 0,1 und 50 : 50 liegt und der Gehalt an Cofällung von C) und E.2) bezogen auf 100 Gewichtsteile A), B) und C) zwischen 0,1 und 30,0 Gewichtsteilen liegt.9. Molding compositions according to claim 1, characterized in that component E.2) as a coagulated mixture of emulsions of the silicone resin E.2), if appropriate also emulsions of a solution from him used with emulsions of the graft polymers C) is, wherein the weight ratio of graft polymer C) to the silicone resin E.2) between 99.9: 0.1 and 50: 50 and the co-precipitation content of C) and E.2) based on 100 parts by weight of A), B) and C) is between 0.1 and 30.0 parts by weight. 10. Formmassen gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich thermoplastische Polysulfone, thermoplastische Polyethersulfone, thermoplastische Polyketone, thermoplastische Polyetherketone, thermoplastische Polyphenylenether, thermoplastische Polyarylensulfide, Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika und/oder andere Flammschutzmittel.10. Molding compositions according to claim 1, additionally containing thermoplastic polysulfones, thermoplastic polyethersulfones, thermoplastic polyketones, thermoplastic Polyether ketones, thermoplastic polyphenylene ethers,  thermoplastic polyarylene sulfides, Stabilizers, pigments, flow agents, mold release agents, Antistatic and / or other flame retardants. 11. Formmassen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als anderes Flammschutzmittel Phosphorester von Novolaken eingesetzt werden.11. Molding compositions according to claim 10, characterized in that as another flame retardant phosphorus ester used by novolaks. 12. Verfahren zur Herstellung der Polycarbonatformmassen der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten A), B), D), E) und gegebenenfalls C), thermoplastische Polysulfone, thermoplastische Polyethersulfone, thermoplastische Polyketone, thermoplastische Polyetherketone, thermoplastische Polyphenylenether, thermoplastische Polyarylensulfide, Stabilisatoren, Pigmente, Fließmittel, Entformungsmittel, Antistatika und/oder andere Flammschutzmittel in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200°C bis 330°C in üblichen Aggregaten schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, oder daß man die Lösungen der jeweilig vorstehend genannten Bestandteile in geeigneten organischen Lösungsmitteln mischt und die Lösungsgemische in üblichen Aggregaten eindampft.12. Process for the preparation of the polycarbonate molding compositions of claims 1 to 11, characterized in that components A), B), D), E) and optionally C), thermoplastic polysulfones, thermoplastic Polyether sulfones, thermoplastic polyketones, thermoplastic polyether ketones, thermoplastic Polyphenylene ethers, thermoplastic polyarylene sulfides, Stabilizers, pigments, flow agents, Mold release agents, antistatic agents and / or others Flame retardant mixed in a known manner and at temperatures from 200 ° C to 330 ° C in usual Aggregates melt-compounded or melt-extruded, or that the solutions of the respective above components in suitable mixes organic solvents and the solution mixtures evaporates in conventional units.
DE19904040243 1990-03-10 1990-12-15 Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant Withdrawn DE4040243A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904040243 DE4040243A1 (en) 1990-03-10 1990-12-15 Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4007729 1990-03-10
DE19904040243 DE4040243A1 (en) 1990-03-10 1990-12-15 Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4040243A1 true DE4040243A1 (en) 1991-09-12

Family

ID=25891023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19904040243 Withdrawn DE4040243A1 (en) 1990-03-10 1990-12-15 Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4040243A1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258432A (en) * 1992-03-10 1993-11-02 The Dow Chemical Company Ignition resistant polycarbonate blends
EP0707045A2 (en) * 1994-10-14 1996-04-17 Bayer Ag Flame resistant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
EP0716125A3 (en) * 1994-12-05 1996-08-28 Bayer Ag Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
US6043310A (en) * 1994-05-31 2000-03-28 General Electric Company Thin-wall housing
WO2001002487A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 General Electric Company Polyester-polycarbonate composition with improved hot-plate weldability

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258432A (en) * 1992-03-10 1993-11-02 The Dow Chemical Company Ignition resistant polycarbonate blends
US6043310A (en) * 1994-05-31 2000-03-28 General Electric Company Thin-wall housing
EP0685526B1 (en) * 1994-05-31 2001-08-29 General Electric Company Fire-resistant polycarbonate resin composition
EP0707045A2 (en) * 1994-10-14 1996-04-17 Bayer Ag Flame resistant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
EP0707045A3 (en) * 1994-10-14 1996-08-21 Bayer Ag Flame resistant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
US5658974A (en) * 1994-10-14 1997-08-19 Bayer Ag Flameproofed, thermoplastic polycarbonate moulding compounds
EP0716125A3 (en) * 1994-12-05 1996-08-28 Bayer Ag Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
US5621029A (en) * 1994-12-05 1997-04-15 Bayer Ag Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
WO2001002487A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 General Electric Company Polyester-polycarbonate composition with improved hot-plate weldability

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0351648B1 (en) Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame retarding properties
EP0716125B1 (en) Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
EP0345522B1 (en) Flame-retardant, impact-resistant polycarbonate moulding compositions
EP0174493B1 (en) Thermoplastic moulding masses with flame-retarding properties
EP0707045B1 (en) Flame resistant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
EP0594021B1 (en) Flame-retardant moulding compositions
EP0206058A1 (en) Thermoplastic moulding compositions having flame-retardant properties
EP0522397A1 (en) Thermoplastic-flame-retarding polycarbonate moulding compositions
EP0463467B1 (en) Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame retarding properties
EP0697441B1 (en) Flame retardant thermoplastic polycarbonatemoulding compositions
DE4434965A1 (en) Polycarbonate molding compounds with improved toughness
DE4016417A1 (en) Polycarbonate flame retardant alloys - contain copolymer, graft polymer and poly:organo:siloxane¨-polycarbonate block copolymer, for good mechanical properties
EP0432581B1 (en) Thermoplastic polycarbonat moulding compositions having flame-retardant properties
EP0224805B1 (en) Thermoplastic polycarbonate moulding compositions
EP0247430B1 (en) Flame-retarding thermoplastic moulding compositions
EP0570797B1 (en) Polycarbonate-ABS moulding compositions
DE4040243A1 (en) Fire resistant thermoplastic polycarbonate moulding materials - contg. aromatic ester] aromatic carbonate] opt. graft copolymer, anti-drip additive and non-volatile tri:aryl phosphate as fire retardant
EP0337105B1 (en) Aliphatic polycarbonates containing thermoplastic moulding compound
EP0693495B1 (en) Phosphoric acid esters having several phosphor atoms
DE4020258A1 (en) THERMOPLASTIC POLYCARBONATE MOLDINGS WITH FLAME-RESISTANT PROPERTIES
WO2009121491A1 (en) Impact-modified polyalkylene terephthalate/polycarbonate compositions
DE4309142A1 (en) Flameproofed moulding compositions based on polycarbonates/graft polymer
DE3227029A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDS MADE OF POLYCARBONATE, GRAFT POLYMER, ETHYLENE / VINYL ACETATE COPOLYMER AND, optionally, POLYALKYLENE TEREPHTHALATE
EP0176811B1 (en) Stabilizers for abs compositions
DE4131710A1 (en) FLAME-RESISTANT, CHLORINE- AND BROM-FREE ABS MOLDS

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal