DE4038590A1 - Aromatic polycarbonate moulding compsns. contain ABS - styrene]-acrylonitrile] copolymer, and graft copolymer of styrene and acrylonitrile on copolymer of alpha olefin] and unsatd. glycidyl cpd. - Google Patents

Aromatic polycarbonate moulding compsns. contain ABS - styrene]-acrylonitrile] copolymer, and graft copolymer of styrene and acrylonitrile on copolymer of alpha olefin] and unsatd. glycidyl cpd.

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DE4038590A1 DE19904038590 DE4038590A DE4038590A1 DE 4038590 A1 DE4038590 A1 DE 4038590A1 DE 19904038590 DE19904038590 DE 19904038590 DE 4038590 A DE4038590 A DE 4038590A DE 4038590 A1 DE4038590 A1 DE 4038590A1
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Abstract

Compsns. (I) contain (A) 10-90 pts. (all pts. wt.) thermoplastic aromatic polycarbonte and/or polyester-carbonate; (B) 3-60 pts. thermoplastic vinyl copolymer; (C) 3-60 pts. graft polymer; (D) 1-30 pts. thermoplastic graft polymer. (B) comprises (B1) 50-95 pts. styrene and/or alpha-methylstyrene; (B2) 50-5 pts. acrylonitrile. (C) comprises (C1) 5-80 pts. mixt. of (C1.1) 50-95 pts. styrene and/or alpha-methylstyrene and (C1.2) 50-5 pts. acrylonitrile on (C2) 95-10 pts. crosslinked, particulate elastomeric graft core with average particle dia. d50. 0.05-5 (microns), glass temp. below 10 deg.C., and (D) comprises (D1) 5-80 pts. copolymer of (D1.1) 50-95 pts. styrene and (D1.2) 50-5 pts. acrylonitrile on (D2) 20-95 pts. glycidyl-contg. copolymer of (D2.1) 60-99 pts. alpha-olefin; (D2.2) 1-40 pts. glycidyl acrylate or alkylacrylate, or vinyl monomer with glycidyl gps.. USE/ADVANTAGE - Prepn. of shaped articles, e.g., housing for electrical appts. and mouldings for internal and external fittings for motor vehicles, by injection moulding, extrusion, partic. blow-extrusion. (I) have very high flow seam strength and improved solvent resistance, cold toughness strength, and heat resistance, melts have good stability

Description

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen enthaltend aroma­ tische Polycarhonate oder Polyestercarbonate oder Mischungen daraus, Copoly­ merisate aus Styrolen und Acrylnitril, Pfropfpolymerisate mit einer Kautschuk­ grundlage und einem Copolymerisat von Styrolen und Acrylnitril als Pfropfhülle sowie Pfropfpolymerisate aus Copolymerisaten von Styrol und Acrylnitril auf Copolymerisaten von einem α-Olefin und einem Glycidylacrylat oder Glycidyl­ alkylacrylat, sowie die Verwendung dieser Formmassen zur Herstellung von Formkörpern.The invention relates to thermoplastic molding compositions containing aroma tables Polycarhonate or polyester carbonates or mixtures thereof, Copoly Merisate from styrenes and acrylonitrile, graft polymers with a rubber basis and a copolymer of styrenes and acrylonitrile as a graft shell as well as graft polymers of copolymers of styrene and acrylonitrile Copolymers of an α-olefin and a glycidyl acrylate or glycidyl alkyl acrylate, and the use of these molding compositions for the production of Molded articles.

Thermoplastische Formmassen aus aromatischen Polycarbonaten, Pfropfpolymerisa­ ten mit elastomerer Grundlage und thermoplastischer Hülle sowie Vinylcopolymeri­ saten sind seit langem bekannt. Sie zeichnen sich durch ein ausgewogenes Eigen­ schaftsbild hinsichtlich Zähigkeit, Wärmeformbeständigkeit und Fließfähigkeit aus. Die Fließnahtfestigkeit der Formmassen ist jedoch für verschiedene Anwendungen unzureichend. Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten, Pfropfpolymerisaten und gegebenenfalls Copolymerisaten mit verbesserter Fließnahtfestigkeit sind beispielsweise in DE-OS 22 59 565, DE-OS 23 29 548, EP-A-5 202, EP-A-74 112 und DE-OS 33 36 369 beschrieben. Hierbei sind für die Verbesserung der Fließnaht­ festigkeit jeweils spezielle Bedingungen einzuhalten.Thermoplastic molding compounds made from aromatic polycarbonates, graft polymers with an elastomeric base and a thermoplastic cover as well as vinyl copolymers seeds have been known for a long time. They are characterized by a balanced personality with regard to toughness, heat resistance and flowability. The flow seam strength of the molding compounds is, however, for various applications insufficient. Mixtures of aromatic polycarbonates, graft polymers and optionally copolymers with improved flow seam strength for example in DE-OS 22 59 565, DE-OS 23 29 548, EP-A-5 202, EP-A-74 112 and DE-OS 33 36 369 described. Here are for the improvement of the flow line strength to comply with special conditions.

Aus DE-OS 23 29 546 sind Dreikomponentenmischungen von Polycarbonaten, Butadienpolymerisaten und thermoplastischen Copolymerisaten bekannt, die ebenfalls eine gute Festigkeit der Fließnähte aufweisen. Die Mischungen weisen jedoch ungenügende Zähigkeit auf. DE-OS 23 29 546 describes three-component mixtures of polycarbonates, Butadiene polymers and thermoplastic copolymers known also have good strength of the flow seams. The mixtures point however, insufficient toughness.  

DE-OS 35 21 407 beschreibt Formmassen mit guter Fließnahtfestigkeit aus aromatischen Polycarbonaten, einem Gemisch aus zwei verschiedenen Pfropfpoly­ merisaten und einem aus den Pfropfmonomeren hergestellten thermoplastischen Copolymerisat, wobei das Einsatzverhältnis von Polycarbonat, Pfropfpoly­ merisatmischung und Copolymerisat jedoch sehr eng begrenzt ist.DE-OS 35 21 407 describes molding compositions with good flow seam strength aromatic polycarbonates, a mixture of two different graft poly merisaten and a thermoplastic made from the graft monomers Copolymer, the use ratio of polycarbonate, graft poly merisate mixture and copolymer is very narrow.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen, enthaltendThe present invention relates to thermoplastic molding compositions, containing

  • A. 10 bis 90 Gew.-Teile, bevorzugt 20 bis 85 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 40 bis 80 Gew.-Teile, thermoplastische, aromatische Polycarbonate, thermo­ plastische, aromatische Polyestercarbonate oder Mischungen daraus undA. 10 to 90 parts by weight, preferably 20 to 85 parts by weight, particularly preferred 40 to 80 parts by weight, thermoplastic, aromatic polycarbonates, thermo plastic, aromatic polyester carbonates or mixtures thereof and
  • B. 3 bis 60 Gew.-Teile, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teile, thermoplastische Vinyl-Copolymerisate aus
    • B.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-Teilen, Styrol, α-Methylstyrol oder Mischungen daraus und
    • B.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 20 Gew.-Teilen Acrylnitril und
    B. 3 to 60 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 5 to 40 parts by weight, thermoplastic vinyl copolymers
    • B.1. 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 80 parts by weight, styrene, α-methylstyrene or mixtures thereof and
    • B.2. 50 to 5 parts by weight, preferably 40 to 20 parts by weight of acrylonitrile and
  • C. 3 bis 60 Gew.-Teilen, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.-Teilen, Pfropfpolymerisate aus
    • C.1. 5 bis 80 Gew.-Teilen, bevorzugt 20 bis 70 Gew.-Teilen, einer Mischung aus
    • C.1.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-Teilen, Styrol, α-Methylstyrol oder Mischungen dieser Verbindungen und
    • C.1.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 20 Gew.-Teilen, Acrylnitril aus
    • C.2. 95 bis 10 Gew.-Teilen, bevorzugt 80 bis 30 Gew.-Teilen, einer vernetzten, teilchenförmigen, elastomeren Pfropfgrundlage mit einem mittleren Teilchendurchmesser d₅₀ von 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,09 bis 1 µm und einer Glastemperatur <10°C, vorzugswesie -20°C und
    C. 3 to 60 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 10 to 40 parts by weight, of graft polymers
    • C.1. 5 to 80 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight, of a mixture of
    • C.1.1. 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 80 parts by weight, styrene, α-methylstyrene or mixtures of these compounds and
    • C.1.2. 50 to 5 parts by weight, preferably 40 to 20 parts by weight, of acrylonitrile
    • C.2. 95 to 10 parts by weight, preferably 80 to 30 parts by weight, of a crosslinked, particulate, elastomeric graft base with an average particle diameter d₅₀ of 0.05 to 5, preferably 0.09 to 1 μm and a glass transition temperature <10 ° C. , preferably at -20 ° C and
  • D. 1 bis 30 Gew.-Teilen, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-Teilen, thermoplastische Pfropfpolymerisate aus
    • D.1. 5 bis 80 Gew.-Teilen, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-Teilen, eines thermoplastischen Copolymerisats aus
    • D.1.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-Teilen, Styrol und
    • D.1.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 20 Gew.-Teilen, Acrylnitril auf
    • D.2. 20 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 90 Gew.-Teilen, Glycidylgruppen enthaltende α-Olefincopolymere aus
    • D.2.1. 60 bis 99 Gew.-Teilen α-Olefin und
    • D.2.2. 1 bis 40 Gew.-Teilen Glycidylacrylat, Glycidylalkylacrylat oder eines Vinylmonomeren mit Glycidylgruppen.
    D. 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, of thermoplastic graft polymers
    • D.1. 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, of a thermoplastic copolymer
    • D.1.1. 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 80 parts by weight, styrene and
    • D.1.2. 50 to 5 parts by weight, preferably 40 to 20 parts by weight, of acrylonitrile
    • D.2. 20 to 95 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight, of α-olefin copolymers containing glycidyl groups
    • D.2.1. 60 to 99 parts by weight of α-olefin and
    • D.2.2. 1 to 40 parts by weight of glycidyl acrylate, glycidyl alkyl acrylate or a vinyl monomer with glycidyl groups.

Die Formmassen weisen eine außergewöhnlich hohe Festigkeit der Fließnähte auf und eignen sich aufgrund der guten Standfestigkeit der Polymerschmelze bevorzugt für die Herstellung von Formkörpern über Extrusionsverfahren. Die Formmassen weisen weiterhin verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit, Kältezähigkeit und Wärmeformbeständigkeit auf. The molding compounds have an extraordinarily high strength of the flow seams and are preferred due to the good stability of the polymer melt for the production of moldings using extrusion processes. The molding compounds also have improved solvent resistance, low temperature toughness and Heat resistance.  

Die Polycarbonate und/oder Polyestercarbonate A. sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (s. dazu beispielsweise Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Intersience Publishers, 1964, DE-AS 14 95 626, DE-OS 22 32 877, DE-OS 27 03 376, DE-OS 30 00 610, DE-OS 27 14 544, DE-OS 29 40 024 und DE-OS 30 07 934. Besonders bevorzugt ist das Phasengrenzflächen­ verfahren.The polycarbonates and / or polyester carbonates A. are known from the literature or according to processes known from the literature can be produced (see, for example, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates ", Intersience Publishers, 1964, DE-AS 14 95 626, DE-OS 22 32 877, DE-OS 27 03 376, DE-OS 30 00 610, DE-OS 27 14 544, DE-OS 29 40 024 and DE-OS 30 07 934. Phase interfaces are particularly preferred method.

Die Herstellung der Polycarbonate und Polyestercarbonate erfolgt in bekannter Weise z. B. durch Umsetzung von Diphenolen mit Kohlensäurehalogeniden, vor­ zugsweise Phosgen und/oder mit aromatischen Dicarbonsäurehalogeniden, vor­ zugsweise Benzoldicarbonsäurehalogeniden, nach dem Phasengrenzflächenver­ fahren, gegebenenfalls unter Verwendung von Kettenabbrechern, beispielsweise Monophenolen, und gegebenenfalls unter Mitverwendung von trifunktionellen oder mehr als trifunktionellen Verzweigern, beispielsweise Triphenolen oder Tetra­ phenolen. Für die Herstellung von aromatischen Polycarbonaten wird beispielsweise auf Schnell, Joc.cit., S. 33 ff; für die Herstellung von aromatischen Polyestern beispielsweise auf DE-OS 29 40 024 und für die Herstellung von aromatischen Polyestercarbonaten beispielsweise auf DE-OS 30 07 934 verwiesen.The polycarbonates and polyester carbonates are produced in a known manner Way z. B. by reacting diphenols with carbonic acid halides preferably phosgene and / or with aromatic dicarboxylic acid halides preferably benzene dicarboxylic acid halides, according to the phase interface ver drive, optionally using chain terminators, for example Monophenols, and optionally with the use of trifunctional or more than trifunctional branching agents, for example triphenols or tetra phenols. For example, for the production of aromatic polycarbonates on Schnell, Joc.cit., p. 33 ff; for the production of aromatic polyesters for example on DE-OS 29 40 024 and for the production of aromatic Polyester carbonates, for example, refer to DE-OS 30 07 934.

Diphenole zur Herstellung der Polycarbonate und Polyestercarbonate A. sind vorzugsweise solche der Formel (I),Diphenols for the production of the polycarbonates and polyester carbonates A. preferably those of the formula (I),

worin
A eine Einfachbindung, C1-C5-Alkylen, C2-C5-Alkyliden, unsubstituiertes oder substituiertes C5-C6-Cycloalkyliden, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2- oder ein Rest der Formel (II)wherein
A is a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 2 -C 5 alkylidene, unsubstituted or substituted C 5 -C 6 cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO 2 - or a radical of the formula (II)

B Chlor, Brom, Methyl,
x 0, 1 oder 2 und
n 1 oder 0 sind.B chlorine, bromine, methyl,
x 0, 1 or 2 and
n is 1 or 0.

Bevorzugte Diphenole der Formel (I) sind z. B. Hydrochinon, Resorcin, Bis- (hydroxyphenyl)-C1-C5-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-C5-C6-cycloalkane, Bis- (hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)- ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, α,α-Bis- (hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernbromierte und/oder kernchlorierte Derivate.Preferred diphenols of formula (I) are e.g. B. hydroquinone, resorcinol, bis (hydroxyphenyl) -C 1 -C 5 alkanes, bis (hydroxyphenyl) -C 5 -C 6 cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, Bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) sulfones, α, α-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes and their core-brominated and / or core-chlorinated derivatives.

Die wichtigsten Diphenole sind Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan), 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 4,4′-Dihydroxybiphenyl, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl) -cyclohexan, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon sowie deren di- und tetrabromierte oder chlorierte Derivate wie 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)- ropan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dibrom- 4-hydroxyphenyl)-propan.The most important diphenols are bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and their di- and tetrabrominated or chlorinated derivatives such as 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) - ropan, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (3,5-dibromo- 4-hydroxyphenyl) propane.

Besonders bevorzugt sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.  

Die Diphenole können einzeln oder als beliebige Mischung eingesetzt werden.The diphenols can be used individually or as any mixture.

Die Diphenole sind allgemein bekannte Verbindung der organischen Chemie bzw. Polymerchemie.The diphenols are generally known compounds of organic chemistry or Polymer chemistry.

Für die Herstellung der thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate sind geeignete Kettenabbrecher z. B. Phenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol oder 2,4,6-Tribromphenol, aber auch langkettige Alkylphenole, wie 4-(1,3-Tetra­ methylbutyl)-phenol gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenol bzw. Dialkyl­ phenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten wie beispiels­ weise 3,5-di-tert.-Butylphenol, p-iso-Octylphenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecyl­ phenol und 2-(3,5-Dimethyl-heptyl)-phenol und 4(3,5-Dimethylheptyl)-phenol. Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,5 und 10 Mol-%, bezogen auf die Summe der jeweils eingesetzten Diphenole.For the production of thermoplastic, aromatic polycarbonates suitable chain terminators z. B. phenol, p-chlorophenol, p-tert-butylphenol or 2,4,6-tribromophenol, but also long-chain alkylphenols, such as 4- (1,3-tetra methylbutyl) phenol according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenol or dialkyl phenols with a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents such as as 3,5-di-tert-butylphenol, p-iso-octylphenol, p-tert-octylphenol, p-dodecyl phenol and 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol and 4 (3,5-dimethylheptyl) phenol. The amount of chain terminators to be used is generally between 0.5 and 10 mol%, based on the sum of the diphenols used in each case.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate A. haben Gewichtsmittelmole­ kulargewichte (w, gemessen z. B. durch Ultrazentrifugation oder Streulicht­ messung) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000.The thermoplastic, aromatic polycarbonates A. have weight average molecular weights ( w , measured, for example, by ultracentrifugation or scattered light measurement) of from 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000.

Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate A. können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 Mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, z. B. solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Gruppen.The thermoplastic, aromatic polycarbonates A. can in a known manner be branched, preferably by incorporating 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used, three or more than tri-functional compounds, e.g. B. those with three or more than three phenolic groups.

Geeignet sind sowohl Homocarbonate als auch Copolycarbonate. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Copolycarbonate A. können auch 1 bis 25 Gew.-%, vorzugs­ weise 2,5 bis 25 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge an einzusetzenden Diphenolen), Diphenole der Formel (III) verwendet werden, Both homocarbonates and copolycarbonates are suitable. For the production Copolycarbonate A. according to the invention can also be 1 to 25% by weight, preferably as 2.5 to 25 wt .-% (based on the total amount to be used Diphenols), diphenols of the formula (III) are used,  

worin
A die für Formel (I) genannte Bedeutung hat,
n 1 oder 0 ist,
die R's gleich oder verschieden sind und ein lineares C₁-C₂₀-Alkyl, verzweigtes C₃-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, vorzugsweise CH₃, sind und
m eine ganze Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 80 ist.wherein
A has the meaning given for formula (I),
n is 1 or 0,
the R's are the same or different and are a linear C₁-C₂₀-alkyl, branched C₃-C₂₀-alkyl or C₆-C₂₀-aryl, preferably CH₃, and
m is an integer between 5 and 100, preferably between 20 and 80.

Polydiorganosiloxane mit Hydroxy-aryloxy-Endgruppen gemäß Formel (III) sind bekannt (s. beispielsweise US-Patent 34 19 634) bzw. nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Die Herstellung polydiorganosiloxanhaltiger Copoly­ carbonate wird z. B. in DE-OS 33 34 782 beschrieben.Polydiorganosiloxanes with hydroxy-aryloxy end groups according to formula (III) are known (see for example US Patent 34 19 634) or according to the literature Process can be produced. The production of polydiorganosiloxane-containing copoly carbonate is e.g. B. described in DE-OS 33 34 782.

Bevorzugte Polycarbonate A. sind neben den Bisphenol A-Homopolycarbonaten die Copolycarbonate von Bisphenol A mit bis zu 80 Mol-%, bezogen auf die Mol­ summen an Diphenolen, 1,1-Bis-(4hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.Preferred polycarbonates A. in addition to the bisphenol A homopolycarbonates Copolycarbonates of bisphenol A with up to 80 mol%, based on the mol sum of diphenols, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Aromatische Dicarbonsäuredihalogenide zur Herstellung der thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonate A. sind vorzugsweise die Dicarbonsäuredichloride der Isophthalsäure, Terephthalsäure, Diphenylether-4,4′-dicarbonsäure oder der Naphthalin-2,6-dicarbonsäure. Aromatic dicarboxylic acid dihalides for the production of the thermoplastic, aromatic polyester carbonates A. are preferably the dicarboxylic acid dichlorides of isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid or Naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.  

Besonders bevorzugt sind Gemische der Disäuredichloride der Isophthalsäure und der Terephthalsäure im Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1.Mixtures of the diacid dichlorides of isophthalic acid and of terephthalic acid in a ratio between 1:20 and 20: 1.

Für die Herstellung der aromatischen Polyestercarbonate A. werden neben Di­ carbonsäuredihalogeniden ein Kohlensäuredihalogenid, vorzugsweise Phosgen als bifunktionelles Säurederivat verwendet.For the production of aromatic polyester carbonates A. in addition to Di carboxylic acid dihalides a carbonic acid dihalide, preferably as phosgene bifunctional acid derivative used.

Als Kettenabbrecher für die Herstellung der aromatischen Polyestercarbonate A. kommen außer den bereits genannten Monophenolen noch deren Chlorkohlensäure­ ester sowie die Säurechloride von aromatischen Monocarbonsäuren, die gegebenen­ falls durch C1-C22-Alkylgruppen oder durch Halogenatome substituiert sein können, sowie aliphatische C2-C22-Monocarbonsäurechloride in Betracht.In addition to the monophenols already mentioned, their chain terminators for the preparation of the aromatic polyester carbonates A. are their chlorocarbonic acid esters and the acid chlorides of aromatic monocarboxylic acids, which may be substituted by C 1 -C 22 -alkyl groups or by halogen atoms, and aliphatic C 2 C 22 monocarboxylic acid chlorides into consideration.

Die Menge an Kettenabbrechern beträgt jeweils 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen im Falle der phenolischen Kettenabbrecher auf Mole Diphenol und im Falle von Mono­ carbonsäurechlorid-Kettenabbrechern auf Mole Dicarbonsäuredichloride.The amount of chain terminators is 0.1 to 10 mol%, based on the case the phenolic chain terminator on moles of diphenol and in the case of mono carboxylic acid chloride chain terminators on moles of dicarboxylic acid dichloride.

Die aromatischen Polyestercarbonate A. können auch aromatische Hydroxycarbon­ säuren eingebaut enthalten.The aromatic polyester carbonates A. can also be aromatic hydroxy carbonates acids included.

Die aromatischen Polyestercarbonate A. können sowohl linear als auch in bekannter Weise verzweigt sein (s. dazu ebenfalls DE-OS 29 40 024 und DE-OS 30 07 934).The aromatic polyester carbonates A. can be linear as well as known Be branched (see also DE-OS 29 40 024 and DE-OS 30 07 934).

Als Verzweigungsmittel können beispielsweise 3- oder mehrfunktionelle Carbon­ säurechloride, wie Trimesinsäuretrichlorid, Cyanursäuretrichlorid, 3,3′,4,4′-Benzo­ phenon-tetracarbonsäuretetrachlorid, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuretetrachlorid oder Pyromellithsäuretetrachlorid in Mengen von 0,01 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Dicarbonsäuredichloride) oder 3- oder mehrfunktionelle Phenole, wie Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl- 2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri- (4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-(4,4-bis- (4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl)- phenol, Tetra-(4-hydroxyphenyl) methan, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-benzyl)- 4-methyl-phenol, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Tetra- (4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenoxy)-methan, 1,4-Bis-(4,4′dihydroxytri­ phenyl-methyl)-benzol in Mengen von 0,01 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) verwendet werden. Phenolische Verzweigungsmittel können mit den Diphenolen vorgelegt, Säurechlorid-Verzweigungsmittel können zusammen mit den Sauredihalogeniden eingetragen werden.For example, 3- or multifunctional carbon can be used as branching agents acid chlorides, such as trimesic acid trichloride, cyanuric acid trichloride, 3,3 ', 4,4'-benzo phenonetetracarboxylic acid tetrachloride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid tetrachloride or pyromellitic acid tetrachloride in amounts of 0.01 to 1.0 mol% (based on Dicarboxylic acid dichlorides used) or 3- or polyfunctional phenols, such as Phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2,4,6-dimethyl- 2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis- (4,4-bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenylisopropyl) - phenol, tetra- (4-hydroxyphenyl) methane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -  4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, tetra- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenoxy) methane, 1,4-bis (4,4'dihydroxytri phenyl-methyl) -benzene in amounts of 0.01 to 1.0 mol% (based on the used Diphenols) can be used. Phenolic branching agents can be used with the Diphenols submitted, acid chloride branching agents can be used together with the Acid dihalides are entered.

In den thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonaten kann der Anteil an Carbonatstruktureinheiten beliebig variieren.In the thermoplastic, aromatic polyester carbonates, the proportion of Vary carbonate structural units as desired.

Vorzugsweise beträgt der Anteil an Carbonatgruppen bis zu 80 Mol-%, vorzugs­ weise bis zu 50 Mol-%, bezogen auf die Summe an Estergruppen und Carbonat­ gruppen.The proportion of carbonate groups is preferably up to 80 mol%, preferably up to 50 mol%, based on the sum of ester groups and carbonate groups.

Sowohl der Ester- als auch der Carbonatanteil der aromatischen Polyestercarbonate kann in Form von Blöcken oder statistisch verteilt im Polykondensat vorliegen.Both the ester and carbonate content of the aromatic polyester carbonates can be in the form of blocks or statistically distributed in the polycondensate.

Die relative Viskosität der aromatischen Polyestercarbonate liegt im Bereich 1,18 bis 1,4, vorzugsweise 1,22 bis 1,3, gemessen an Lösungen von 0,5 g Polyester­ carbonat in 100 ml CH2 Cl2 bei 25°C.The relative viscosity of the aromatic polyester carbonates is in the range from 1.18 to 1.4, preferably from 1.22 to 1.3, measured on solutions of 0.5 g of polyester carbonate in 100 ml of CH 2 Cl 2 at 25 ° C.

Die thermoplastischen Polycarbonate und Polyestercarbonate können allein oder im beliebigen Gemisch untereinander eingesetzt werden.The thermoplastic polycarbonates and polyester carbonates can be used alone or in any mixture can be used with each other.

Die Vinyl-Copolymerisate B. sind solche aus den Monomeren Styrol und/oder α-Methylstyrol (B.1.) und Acrylnitril (B.2.), bevorzugt Styrol und Acrylnitril. Sie sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.The vinyl copolymers B. are those from the monomers styrene and / or α-methylstyrene (B.1.) and acrylonitrile (B.2.), preferably styrene and acrylonitrile. they are resinous, thermoplastic and rubber-free.

Bevorzugte Gewichtsverhältnisse im thermoplastischen Copolymerisat B. sind 60 bis 80 Gew.-% B.1 und 40 bis 20 Gew.-% B.2.Preferred weight ratios in the thermoplastic copolymer B. are 60 up to 80% by weight of B.1 and 40 to 20% by weight of B.2.

Besonders bevorzugte Copolymerisate B. sind aus 70 bis 80 Gew.-% Styrol und 20 bis 30 Gew.-% Acrylnitril. Particularly preferred copolymers B. are made from 70 to 80% by weight of styrene and 20 up to 30% by weight of acrylonitrile.  

Die Copolymerisate B. sind allgemein bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die Copolymerisate B. besitzen vorzugsweise Molekulargewichte w (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15 000 und 200 000.The copolymers B. are generally known and can be prepared by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization. The copolymers B. preferably have molecular weights w (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Copolymerisate B. entstehen häufig bei der Pfropfpolymerisation zur Herstellung der Komponente C. als Nebenprodukte, besonders dann, wenn große Mengen Monomere auf kleine Mengen Kautschuk gepfropft werden. Die erfindungsgemäß einzusetzende Menge an Copolymerisat B. bezieht diese Nebenprodukte der Pfropfpolymerisation nicht mit ein.Copolymers B. often arise during graft polymerization for production Component C. as by-products, especially when large quantities Monomers are grafted onto small amounts of rubber. The invention The amount of copolymer B to be used relates to these by-products of Graft polymerization not included.

Geeignete Kautschuke C.2. zur Herstellung der Pfropfpolymerisate C. sind insbesondere Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymerisate (beide auch copolymerisiert mit bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Kautschukgewicht, eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure wie beispielsweise Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Methylacrylat oder Ethylmethacrylat), Polyisopren, Alkylacrylatkautschuke (aus C1-C8-Alkylacrylaten, insbesondere Ethyl-, Butyl-, Ethylhexylacrylat).Suitable rubbers C.2. for the preparation of the graft polymers C. are in particular polybutadiene, butadiene / styrene copolymers (both also copolymerized with up to 30% by weight, based on the rubber weight) of a lower alkyl ester of acrylic or methacrylic acid, such as, for example, methyl methacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate or ethyl methacrylate ), Polyisoprene, alkyl acrylate rubbers (from C 1 -C 8 alkyl acrylates, especially ethyl, butyl, ethylhexyl acrylate).

Die Alkylacrylatkautschuke können gegebenenfalls bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Kautschukgewicht, Monomere wie Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol, Methyl­ methacrylat und/oder Vinylether copolymerisiert enthalten sowie kleiner Mengen, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Kautschukgewicht, vernetzend wirkender, ethylenisch ungesättigter Monomerer. Solche Vernetzer sind z. B. Alkylendiol-diacrylate, Alkylendioldimethacrylate, Polyester-diacrylate, Polyester-dimethacrylate, Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Triallylcyanurat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Butadien oder Isopren. Als Acrylatkautschuke kommen auch solche in Frage, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen und gegebenenfalls einem ethylenisch ungesättigten Monomeren, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern enthalten. The alkyl acrylate rubbers can optionally contain up to 30% by weight the rubber weight, monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, methyl contain copolymerized methacrylate and / or vinyl ether and small amounts, preferably up to 5% by weight, based on the weight of the rubber, crosslinking acting, ethylenically unsaturated monomer. Such crosslinkers are e.g. B. Alkylene diol diacrylates, alkylene diol dimethacrylates, polyester diacrylates, Polyester dimethacrylates, divinylbenzene, trivinylbenzene, triallyl cyanurate, Allyl acrylate, allyl methacrylate, butadiene or isoprene. As acrylate rubbers are also possible those that a cross-linked diene rubber from or several conjugated dienes and optionally one ethylenically unsaturated Monomers, such as styrene and / or acrylonitrile, as the core.  

Andere geeignete Kautschuke sind beispielsweise EPDM-Kautschuke, also Kau­ tschuke aus Ethylen, Propylen und einem unkonjugierten Dien, sowie Silikon­ kautschuke.Other suitable rubbers are, for example, EPDM rubbers, ie chewing Tschuke made of ethylene, propylene and an unconjugated diene, as well as silicone rubbers.

Bevorzugte Kautschuke C.2. zur Herstellung der Pfropfpolymerisate C. sind Dien- und Alkylacrylatkautschuke.Preferred rubbers C.2. for the preparation of the graft polymers C. are diene and alkyl acrylate rubbers.

Die Kautschuke liegen in den Pfropfpolymerisaten C. in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen einer mittleren Teilchengröße von 0,05 bis 5 µm, insbesondere 0,09 bis 1 µm, vor.The rubbers are at least partially in the form of the graft polymers C. cross-linked particles with an average particle size of 0.05 to 5 μm, in particular 0.09 to 1 µm.

Die Pfropfpolymerisate C. können durch radikalische Pfropfpolymerisation herge­ stellt werden.The graft polymers C. can be obtained by radical graft polymerization be put.

Zur Herstellung des Pfropfpolymerisates C. werden die Pfropfmonomere C.1.1. und C.1.2. in Anwesenheit der Kautschukgrundlage C.2. radikalisch pfropfpolymerisiert, insbesondere bei 40 bis 90°C. Die Pfropfpolymerisation kann in Suspension, Dispersion oder Emulsion durchgeführt werden. Bevorzugt ist die kontinuierliche oder diskontinuierliche Emulsionspfropfpolymerisation. Diese Pfropfpolymerisation wird unter Einsatz von Radikalinitiatoren durchgeführt, die aus der Gruppe der Peroxide, Azoverbindungen, Hydroperoxide, Persulfate und Perphosphate ausge­ wählt sind, sowie auch gegebenenfalls unter Einsatz von anionischen Emulgatoren, z. B. Carboxoniumsalzen, Sulfonsäuresalzen oder organischen Sulfaten. Dabei bilden sich Pfropfpolymerisate mit hohen Pfropfausbeuten, d. h. ein großer Anteil des Polymerisates der Monomeren C.1. wird an den Kautschuk C.2. chemisch gebunden.To prepare the graft polymer C., the graft monomers C.1.1. and C.1.2. in the presence of the rubber base C.2. radical graft polymerized, especially at 40 to 90 ° C. The graft polymerization can be carried out in suspension, Dispersion or emulsion can be performed. The continuous one is preferred or batch emulsion graft polymerization. This graft polymerization is carried out using radical initiators from the group of Peroxides, azo compounds, hydroperoxides, persulfates and perphosphates are selected, and optionally also using anionic emulsifiers, e.g. B. carboxonium salts, sulfonic acid salts or organic sulfates. Make it up graft polymers with high graft yields, d. H. a large proportion of the Polymers of the monomers C.1. is attached to the rubber C.2. chemically bound.

Die Pfropfpolymerisate C. werden durch Pfropfpolymerisation von 5 bis 80, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-Teilen Vinylmonomerengemisches C.1. auf 10 bis 95, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-Teilen einer der zuvor erwähnten Kautschukgrund­ lagen C.2. erhalten.The graft polymers C. are by graft polymerization from 5 to 80, preferably 20 to 70 parts by weight of vinyl monomer mixture C.1. on 10 to 95, preferably 30 to 80 parts by weight of one of the aforementioned rubber bases were C.2. receive.

Vinylmonomerenmischungen C.1. bestehen aus 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol oder Mischungen dieser Verbindungen einerseits und aus 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril andererseits. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus 60 bis 80 Gew.-Teilen Styrol und 40 bis 20 Gew.-Teilen Acrylnitril.Vinyl monomer mixtures C.1. consist of 50 to 95 parts by weight of styrene, α-methylstyrene or mixtures of these compounds on the one hand and from 50 to  5 parts by weight of acrylonitrile, on the other hand. A mixture of is particularly preferred 60 to 80 parts by weight of styrene and 40 to 20 parts by weight of acrylonitrile.

Die so hergestellten Pfropfpolymerisate C. können nach bekannten Verfahren aufgearbeitet werden, z. B. durch Koagulation der Latices mit Elektrolyten (Salzen, Säuren oder Gemischen davon) und anschließende Reinigung und Trocknung.The graft polymers C. prepared in this way can be prepared by known processes be worked up, e.g. B. by coagulation of the latices with electrolytes (salts, Acids or mixtures thereof) and subsequent cleaning and drying.

Bei der Herstellung der Pfropfpolymerisate C. durch Pfropfcopolymerisation bilden sich im allgemeinen neben dem eigentlichen Pfropfcopolymerisat in bestimmtem Ausmaß auch freie Copolymerisate der die Pfropfhülle bildenden Pfropfmonomeren.In the manufacture of the graft polymers C. form by graft copolymerization generally in addition to the actual graft copolymer in certain The extent also of free copolymers of the graft monomers forming the graft shell.

Pfropfpolymerisate C. sind daher im allgemeinen ein Gemisch aus Pfropfcopoly­ merisat und freiem Copolymerisat der Pfropfmonomeren C.1.Graft polymers C. are therefore generally a mixture of graft copoly merisat and free copolymer of the graft monomers C.1.

Die Formmassen weisen optimale Eigenschaften auf, wenn die Menge an freiem Copolymerisat 50, vorzugsweise 30, insbesondere 20 Gew.-%, bezogen auf Komponente C., nicht übersteigt.The molding compounds have optimal properties when the amount of free Copolymer 50, preferably 30, in particular 20 wt .-%, based on Component C., does not exceed.

Die thermoplastischen Pfropfpolymerisate D. werden durch Pfropfreaktion eines Copolymerisats D.1. aus Styrol und Acrylnitril mit einem Glycidyl-Gruppen enthaltenden α-Olefln-Copolymerisat D.2. erhalten.The thermoplastic graft polymers D. are by a graft reaction Copolymer D.1. from styrene and acrylonitrile with a glycidyl group containing α-olefin copolymer D.2. receive.

Das thermoplastische Pfropfpolymerisat D. enthält D.1. in Mengen von 5 bis 80 Gew.-Teilen, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-Teilen, und D.2. in Mengen von 20 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 90 Gew.-Teilen.The thermoplastic graft polymer D. contains D.1. in amounts from 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, and D.2. in amounts from 20 to 95 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight.

Die Glycidyl-Gruppen enthaltenden α-Olefin-Copolymerisate D.2. sind Copo­ lymerisate aus einem α-Olefin und einem Glycidyl-Gruppen enthaltenden Vinylmonomeren oder Copolymerisate aus einem α-Olefin, einem Glycidyl- Gruppen enthaltenden Vinylmonomeren und einem weiteren Vinylmonomeren. Die Copolymeren sind vorzugsweise aufgebaut aus 60 bis 99 Gew.-Teilen α-Olefin, 1 bis 40 Gew.-Teilen Glycidyl-Gruppen enthaltendes Vinylmonomer und 0 bis 20 Gew.-Teilen weiteres Vinylmonomer, wobei die Summe der Gew.-Teile jeweils 100 beträgt.The α-olefin copolymers D.2 containing glycidyl groups. are copo Lymerisate from an α-olefin and a glycidyl group containing Vinyl monomers or copolymers of an α-olefin, a glycidyl Group-containing vinyl monomers and another vinyl monomer. The Copolymers are preferably composed of 60 to 99 parts by weight of α-olefin, 1 to 40 parts by weight of glycidyl group-containing vinyl monomer and 0 to  20 parts by weight of further vinyl monomer, the sum of the parts by weight in each case Is 100.

Geeignete α-Olefine zur Herstellung der Copolymerisate D.2. sind beispielsweise Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen, vorzugsweise Ethylen.Suitable α-olefins for the preparation of the copolymers D.2. are for example Ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene, preferably ethylene.

Geeignete Glycidyl-Gruppen enthaltende Vinylmonomere zur Herstellung der Copolymerisate D.2 sind beispielsweise Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Glycidylethacrylat, Buten-tricarbonsäure-monoglycidyl-ester, Buten-tricarbonsäure­ diglycidyl-ester, Vinylglycidylether, Allylglycidylether, Glycidyloxyethylvinylether, Styrol-p-glycidylether und Glycidylester der Maleinsäure, Crotonsäure und Fumar­ säure. Bevorzugt wird Glycidylmethacrylat verwendet.Suitable vinyl monomers containing glycidyl groups for the preparation of the Copolymers D.2 are, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, Glycidyl ethacrylate, butene-tricarboxylic acid monoglycidyl ester, butene-tricarboxylic acid diglycidyl ester, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, Styrene-p-glycidyl ether and glycidyl ester of maleic acid, crotonic acid and fumar acid. Glycidyl methacrylate is preferably used.

Geeignete weitere Vinylmonomere zur Herstellung der Copolymerisate D.2. sind beispielsweise Styrol, Vinylester wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylbenzoat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Ester wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Dodecyl- und Octadecyl-Acrylat und Methacrylat.Suitable further vinyl monomers for the preparation of the copolymers D.2. are for example styrene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate, acrylic acid, methacrylic acid, esters such as methyl, ethyl, propyl, Butyl, cyclohexyl, dodecyl and octadecyl acrylate and methacrylate.

Beispiele für die Glycidyl-Gruppen enthaltenden α-Olefin-Copolymerisate D.2. sind: Poly(ethylen-co-glycidylmethacrylat), Poly(ethylen-co-vinylacetat-co-glyci­ dylmethacrylat), Poly(ethylen-co-ethylacrylat-co-glycidylmethacrylat), Poly(ethy­ len-co-glycidylacrylat), Poly(ethylen-co-vinylacetat-co-glycidylacrylat). Bevorzugte Glycidyl-Gruppen enthaltendes Copolymerisat ist Poly(ethylen-co-glycidylmeth­ acrylat).Examples of the α-olefin copolymers D.2 containing glycidyl groups. are: poly (ethylene-co-glycidyl methacrylate), poly (ethylene-co-vinyl acetate-co-glyci dyl methacrylate), poly (ethylene-co-ethyl acrylate-co-glycidyl methacrylate), poly (ethy len-co-glycidyl acrylate), poly (ethylene-co-vinyl acetate-co-glycidyl acrylate). Preferred The copolymer containing glycidyl groups is poly (ethylene-co-glycidylmeth acrylate).

Die Herstellung der Copolymerisate D.2. ist bekannt und beispielsweise in EP-A 3 61 400, EP-A 3 38 544 und EP-A 2 95 706 beschrieben.The preparation of the copolymers D.2. is known and for example in EP-A 3 61 400, EP-A 3 38 544 and EP-A 2 95 706.

Das Copolymerisat D.1. enthält Styrol D.1.1. in Mengen von 50 bis 95 Gew.-Teilen, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-Teilen, und Acrylnitril D.1.2. in Mengen von 50 bis 5 Gew.-Teilen, bevorzugt 40 bis 20 Gew.-Teilen. The copolymer D.1. contains styrene D.1.1. in amounts of 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 80 parts by weight, and acrylonitrile D.1.2. in amounts of 50 to 5 Parts by weight, preferably 40 to 20 parts by weight.  

Das Zahlenmittel des Polymerisationsgrads des Copolymerisat D.1. beträgt 5 bis 10 000, bevorzugt 10 bis 5000.The number average of the degree of polymerization of the copolymer D.1. is 5 to 10,000, preferably 10 to 5000.

Die Herstellung der thermoplastischen Pfropfcopolymerisate D. aus Vinylcopoly­ merisaten D.1. und Epoxy-Gruppen enthaltende α-Olefin-Copolymerisate D.2. ist bekannt und beispielsweise in EP-A 3 61 400, EP-A 3 38 303, EP-A 3 38 544, EP-A 3 14 188, EP-A 3 07 802 oder in EP-A 2 95 706 beschrieben.The production of the thermoplastic graft copolymers D. from vinyl copoly merisaten D.1. and α-olefin copolymers D.2 containing epoxy groups. is known and for example in EP-A 3 61 400, EP-A 3 38 303, EP-A 3 38 544, EP-A 3 14 188, EP-A 3 07 802 or in EP-A 2 95 706.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können weitere, für Polycarbonat/ABS- Mischungen bekannte Zusätze, wie beispielsweise Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel und Antistatika, in den üblichen Mengen enthalten.The molding compositions according to the invention can be used for polycarbonate / ABS Mixtures of known additives, such as stabilizers, pigments, Mold release agents, flame retardants and antistatic agents, in the usual quantities contain.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können hergestellt werden, indem man die Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei 200 bis 300°C, in üblichen Vorrichtungen, wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken, schmelzcompoundiert oder schmelz­ extrudiert. Die einzelnen Komponenten können nacheinander oder gleichzeitig gemischt werden.The molding compositions according to the invention can be produced by the Ingredients mixed in a known manner and at elevated temperatures, preferably at 200 to 300 ° C, in conventional devices, such as internal kneaders, Extruders or twin screw, melt compounded or melt extruded. The individual components can be in succession or simultaneously be mixed.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Komponenten A., B., C. und D. sowie Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel und/oder Antistatika in bekannter Weise vermischt und bei erhöhten Temperaturen in üblichen Vorrichtungen schmelzcom­ poundiert oder schmelzextrudiert.The present invention thus also relates to a method for Production of the molding compositions according to the invention, which is characterized in that that components A., B., C. and D. as well as stabilizers, pigments, Mold release agents, flame retardants and / or antistatic agents in a known manner mixed and melted at elevated temperatures in conventional devices pounded or melt extruded.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art z. B. durch Spritzgießen, Extrusion und insbesondere durch Blasextrusion verwendet werden. Beispiele für Formkörper sind Gehäuseteile für Elektrogeräte oder Formteile für den Kfz-Innen- und Außenbereich. The molding compositions according to the invention can be used to produce moldings any type z. B. by injection molding, extrusion and in particular by blow extrusion be used. Examples of molded articles are housing parts for electrical appliances or molded parts for automotive interiors and exteriors.  

Formkörper können auch durch Tiefziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien hergestellt werden.Shaped bodies can also be made from previously produced sheets or by deep drawing Films are made.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung der beschriebenen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern.Another object of the invention is the use of the described Molding compositions for the production of moldings.

BeispieleExamples Eingesetzte PolymerePolymers used

A.-1
Lineares Polycarbonat auf Basis von Bisphenol A mit einer relativen Viskosität von 1,26, gemessen in CH2 Cl2 bei 25°C und in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml.A.-1
Linear polycarbonate based on bisphenol A with a relative viscosity of 1.26, measured in CH 2 Cl 2 at 25 ° C and in a concentration of 0.5 g / 100 ml.

A.-2
Lineares Polycarbonat auf Basis von Bisphenol A/1,1-Bis-(4-hydroxy-phenyl)- 3,3,5-trimethylcyclohexan (Molverhältnis 66 : 34) mit einer relativen Viskosität von 1,3, gemessen in CH2 Cl2 bei 25°C und in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml.A.-2
Linear polycarbonate based on bisphenol A / 1,1-bis- (4-hydroxy-phenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (molar ratio 66:34) with a relative viscosity of 1.3, measured in CH 2 Cl 2 at 25 ° C and in a concentration of 0.5 g / 100 ml.

A.-3
Lineares Polyestercarbonat mit einem Esteranteil von 30 Mol-% auf Basis von Bisphenol A, Iso- und Terephthalsäure (1 : 1) mit einer relativen Viskosität von 1,30, gemessen in CH2 Cl2 bei 25°C und in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml.A.-3
Linear polyester carbonate with an ester content of 30 mol% based on bisphenol A, iso- and terephthalic acid (1: 1) with a relative viscosity of 1.30, measured in CH 2 Cl 2 at 25 ° C and in a concentration of 0 , 5 g / 100 ml.

B.-11
Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitrilverhältnis von 72 : 28 und einer Viskositätszahl η = 0,55 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C).B.-11
Styrene / acrylonitrile copolymer with a styrene / acrylonitrile ratio of 72:28 and a viscosity number η = 0.55 dl / g (measurement in dimethylformamide at 20 ° C).

B.-22 (s. Vergleichsbeispiel)
Polymethylmethacrylat mit einer Viskositätszahl η = 0,38 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C) (Handelsbezeichnung: Plexigum, Fa. Röhm).B.-22 (see comparative example)
Polymethyl methacrylate with a viscosity number η = 0.38 dl / g (measurement in dimethylformamide at 20 ° C) (trade name: Plexigum, Röhm).

C.-11
Pfropfpolymerisat von 45 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 72 : 28 auf 55 Gew.-Teilen teilchenförmigen venetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50= 0,4 µm) hergestellt durch Emulsionspolymerisation. C.-11
Graft polymer of 45 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 72:28 to 55 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.4 μm) produced by emulsion polymerization.

C.-22
Pfropfpolymerisat von 25 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 72 : 28 auf 75 Gew.-Teilen teilchenförmigen venetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50= 0,4 µm) hergestellt durch Emulsionspolymerisation.C.-22
Graft polymer of 25 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 72:28 to 75 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.4 μm) produced by emulsion polymerization.

C.-33 (s. Vergleichsbeispiel)
Pfropfpolymerisat von 20 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Methylmethacrylat und n-Butylacrylat im Verhältnis 90 : 10 auf 80 Gew.-Teilen teilchenförmigen vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50= 0,4 µm) hergestellt durch Emulsionspolymerisation.C.-33 (see comparative example)
Graft polymer of 20 parts by weight of a copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate in a ratio of 90:10 to 80 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.4 μm) produced by emulsion polymerization.

D.-11
Thermoplastisches Pfropfpolymerisat von 30 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 70 : 30 auf 70 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Ethylen und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 85 : 15 (Handelsbezeichnung: Modiper 4400, Nippon Oil & Fats, Co.).D.-11
Thermoplastic graft polymer of 30 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 70:30 to 70 parts by weight of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate in a ratio of 85:15 (trade name: Modiper 4400, Nippon Oil & Fats, Co.) .

D.-22
Thermoplastisches Pfropfpolymerisat von 50 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 70 : 30 auf 50 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Ethylen und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 85 : 15 (Handelsbezeichnung: Modiper 4401, Nippon Oil & Fats, Co.).D.-22
Thermoplastic graft polymer of 50 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 70:30 to 50 parts by weight of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate in a ratio of 85:15 (trade name: Modiper 4401, Nippon Oil & Fats, Co.) .

D.-33 (s. Vergleichsbeispiel)
Thermoplastisches Pfropfpolymerisat von 30 Gew.-Teilen eines Homopolymerisats aus Methylmethacrylat auf 70 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Ethylen und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 85 : 15 (Handelsbezeichnung: Modiper 4200, Nippon Oil & Fats, Co.). D.-33 (see comparative example)
Thermoplastic graft polymer from 30 parts by weight of a homopolymer of methyl methacrylate to 70 parts by weight of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate in a ratio of 85:15 (trade name: Modiper 4200, Nippon Oil & Fats, Co.).

D.-44
Thermoplastisches Pfropfpolymerisat eines Copolymerisats aus Styrol und Acryl­ nitril im Verhältnis 70 : 30 auf ein Copolymerisat aus Ethylen, Ethylacrylat und Maleinsäureanhydrid (Handelsbezeichnung: Modiper 8400, Nippon Oil & Fats, Co.).D.-44
Thermoplastic graft polymer of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 70:30 to a copolymer of ethylene, ethyl acrylate and maleic anhydride (trade name: Modiper 8400, Nippon Oil & Fats, Co.).

CompoundierungCompounding

Die Komponenten wurden in einem 1,3-l-Innenkneter bei 220 bis 250°C aufge­ schmolzen und homogenisiert.The components were applied in a 1.3 l internal kneader at 220 to 250 ° C melted and homogenized.

Verarbeitungprocessing

Die nach der Compoundierung erhaltenen Mischungen wurden auf einer Spritzguß­ maschine zu Prüfkörpern der Abmessung 80×10×4 mm bei 260°C Massetempera­ tur verarbeitet.The mixtures obtained after compounding were injection molded machine for test specimens measuring 80 × 10 × 4 mm at 260 ° C melt temperature processed.

Kerbschlagzähigkeit nach IzodNotched impact strength according to Izod

Die Kerbschlagzähigkeit nach Izod wurde an Prüfkörpern der Abmessung 80×10×4 mm, Massetemperatur 260°C, bei den in den Tabellen angegebenen Temperaturen gemäß ISO 180 1A bestimmt.The Izod impact strength was determined on test specimens of the dimension 80 × 10 × 4 mm, melt temperature 260 ° C, at those given in the tables Temperatures determined according to ISO 180 1A.

FließnahtfestigkeitSeam strength

Zur Ermittlung der Fließnahtfestigkeit wurde die Schlagzähigkeit nach DIN 53 452 (Charpy-Methode) an der Bindenaht von beidseitig angespritzten Prüfkörpern der Dimension 170×10×4 mm herangezogen. The impact strength was determined according to DIN 53 452 to determine the flow seam strength (Charpy method) on the weld line of test specimens molded on both sides of the Dimension 170 × 10 × 4 mm used.  

WärmeformbeständigkeitHeat resistance

Die Wärmeformbeständigkeit nach Vicat (Methode B) wurde gemäß DIN 53 460 bestimmt.The heat resistance according to Vicat (method B) was in accordance with DIN 53 460 certainly.

FließfähigkeitFlowability

Die Fließfähigkeit wurde beurteilt über den bei der verwendeten Spritzgußmaschine (Massetemperatur: 260°C) notwendigen Fülldruck (s. Johannaber, Kunststoffe 74, 1-5, (1984)) zur Herstellung von Stäben der Abmessung 80×10×4 mm.The flowability was assessed over that of the injection molding machine used (Melt temperature: 260 ° C) necessary filling pressure (see Johannaber, plastics 74, 1-5, (1984)) for the production of rods measuring 80 × 10 × 4 mm.

ESC-VerhaltenESC behavior

Das ESC-Verhalten wurde an Stäben der Abmessung 80×10×4 mm (Massetem­ peratur 260°C) untersucht. Als Kraftstoffsimulanz wurde eine Mischung aus 50 Vol.-% Isooctan und 50 Vol-% Toluol verwendet. Die Probekörper wurden mittels einer Kreisbogenschablone vorgedehnt und Minuten bei Zimmertempe­ ratur im Kraftstoffsimulanz gelagert. Die Vordehnung εx betrug 0,4 bis 2,4 %. Das Spannungsrißverhalten wurde über den Bruch in Abhängigkeit von der Vordehnung beurteilt.The ESC behavior was investigated on rods measuring 80 × 10 × 4 mm (mass temperature 260 ° C.). A mixture of 50% by volume of isooctane and 50% by volume of toluene was used as fuel simulant. The test specimens were pre-stretched using an arc template and stored in the fuel simulant for minutes at room temperature. The pre-stretch ε x was 0.4 to 2.4%. The stress crack behavior was assessed via the fracture as a function of the pre-stretch.

In den nachfolgenden Tabellen sind die Zusammensetzungen der Mischungen und die Prüfergebnisse zusammengefaßt. The compositions of the mixtures and the test results are summarized.  

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Mischungen Composition of the mixtures

Eigenschaften der Mischungen Properties of the mixtures

Aus der Tabelle 1 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Mischungen 1 und 2 aus zwei chemisch unterschiedlichen Polycarbonaten, einem SAN-Copolymerisat, einem Pfropfpolymerisat aus einer Polybutadiengrundlage und einer SAN-Hülle sowie Pfropfpolymerisaten aus einem SAN-Copolymerisat auf ein Ethylen-Gly­ cidylmethacrylat-Copolymerisat verbesserte Fließnahtfestigkeit, Wärmeformbe­ ständigkeit und Kältezähigkeit sowie eine höhere Standfestigkeit der Polymerschmelzen gegenüber den Vergleichsmischungen 3 und 4 aufweisen. From Table 1 it can be seen that mixtures 1 and 2 according to the invention start from two chemically different polycarbonates, a SAN copolymer, a graft polymer made from a polybutadiene base and a SAN cover as well as graft polymers from a SAN copolymer onto an ethylene gly cidyl methacrylate copolymer improved flow seam strength, thermoforming durability and cold toughness as well as a higher stability of the Have polymer melts compared to the comparative mixtures 3 and 4.  

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Mischungen Composition of the mixtures

Eigenschaften der Mischungen Properties of the mixtures

Tabelle 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Mischungen 5 und 6 aus Polycarbonat, Polyestercarbonat, SAN-Copolymerisat, Pfropfpolymerisat aus einer Polybutadien­ grundlage und einer SAN-Hülle sowie Pfropfpolymerisaten aus einem SAN-Copoly­ merisat auf ein Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymerisat deutlich höhere Werte für die Fließnahtfestigkeit und verbesserte Schmelzestandfestigkeit zu den Vergleichsmischungen 7 und 8 besitzen. Table 2 shows that mixtures 5 and 6 according to the invention made of polycarbonate, Polyester carbonate, SAN copolymer, graft polymer made from a polybutadiene basis and a SAN shell and graft polymers from a SAN copoly merisat on an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer significantly higher values for the flow seam strength and improved melt stability to the Have mixtures 7 and 8.  

Tabelle 3 Table 3

Zusammensetzungen der Mischungen Compositions of the mixtures

Nach Tabelle 4 zeigen die erfindungsgemäßen Mischungen 9, 10, 11 aus Bisphenol A-Polycarbonat (A.-1), SAN-Copolymerisat (B.-11), Pfropfpolymerisat aus einer Polybutadiengrundlage und einer SAN-Hülle (C.-11) sowie einem Pfropfpoly­ merisat aus einem SAN-Copolymerisat auf ein Ethylen-Glycidylmethacrylat- Copolymerisat (D.-11) gegenüber der Vergleichsmischung 12 ohne D.-11 und Vergleichsmischung 13 mit nicht erfindungsgemäßer Mengen D.-11 verbesserte Fließnahtfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Schmelzestandfestigkeit. Die hohe Fließnahtfestigkeitswerte der erfindungsgemäßen Polymermischung 9, 10, 11 werden auch durch Verwendung eines Pfropfpolymerisats mit Acrylathülle bzw. Methacrylathülle (C.-33) und D.-11 (14) oder durch Verwendung von C.-33 in Kombination mit einem Pfropfpolymerisat aus einem PMMA-Polymerisat auf ein Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymerisat (D.-33) (15) nicht erreicht. Die Vergleichsmischungen weisen weiterhin verminderte Kältezähigkeit auf. Die Vergleichsmischung 16 aus A.-1, C.-33, D.-33 und Polymethylmethacrylat (B.-22) ist in bezug auf Kältzähigkeit und Fließnahtfestigkeit den erfindungsgemäßen Polymermischungen unterlegen. Formmassen gemäß DE-OS 35 21 407 besitzen ebenfalls ungünstigere Werte für die Fließnahtfestigkeit.According to Table 4, the mixtures 9, 10, 11 of bisphenol according to the invention show A-polycarbonate (A.-1), SAN copolymer (B.-11), graft polymer from one Polybutadiene base and a SAN shell (C.-11) and a graft poly merisat from a SAN copolymer onto an ethylene glycidyl methacrylate Copolymer (D.-11) compared to the comparison mixture 12 without D.-11 and Comparative mixture 13 with amounts not according to the invention improved D.-11 Seam strength, solvent resistance and melt resistance. The high flow seam strength values of the polymer mixture 9, 10, 11 according to the invention are also obtained by using a graft polymer with an acrylic cover or Methacrylate shell (C.-33) and D.-11 (14) or by using C.-33 in Combination with a graft polymer made from a PMMA polymer Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (D.-33) (15) not reached. The Comparative mixtures continue to show reduced cold toughness. The Comparative mixture 16 of A.-1, C.-33, D.-33 and polymethyl methacrylate (B.-22) is the inventive in terms of cold toughness and flow seam strength Underlay polymer blends. Have molding compositions according to DE-OS 35 21 407 also less favorable values for the flow seam strength.

Claims (11)

1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend
A.10 bis 90 Gew.-Teile thermoplastische, aromatische Polycarbonate, thermoplastische, aromatische Polyestercarbonate oder Mischungen daraus und
B. 3 bis 60 Gew.-Teile thermoplastische Vinyl-Copolymerisate aus
B.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol oder Mischungen daraus und
B.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril und
C. 3 bis 60 Gew.-Teilen Pfropfpolymerisate aus
C.1. 5 bis 80 Gew.-Teilen einer Mischung aus
C.1.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol oder Mischungen dieser Verbindungen und
C.1.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril auf
C.2. 95 bis 10 Gew.-Teilen einer vernetzten, teilchenförmigen, elasto­ meren Pfropfgrundlage mit einem mittleren Teilchendurchmesser d50 von 0,05 bis 5 und einer Glastemperatur < 10°C und
D. 1 bis 30 Gew.-Teilen thermoplastische Pfropfpolymerisate aus
D.1. 5 bis 80 Gew.-Teilen eines thermoplastischen Copolymerisats aus
D.1.1. 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol und
D.1.2. 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril auf
D.2. 20 bis 95 Gew.-Teilen eines Glycidylgruppen enthaltendes α-Olefin­ copolymeren aus
D.2.1. 60 bis 99 Gew.-Teilen α-Olefin und
D.2.2. 1 bis 40 Gew.-Teilen Glycidylacrylat, Glycidylalkylacrylat oder eines Vinylmonomeren mit Glycidylgruppen.1. Thermoplastic molding compositions containing
A.10 to 90 parts by weight of thermoplastic, aromatic polycarbonates, thermoplastic, aromatic polyester carbonates or mixtures thereof and
B. from 3 to 60 parts by weight of thermoplastic vinyl copolymers
B.1. 50 to 95 parts by weight of styrene, α-methylstyrene or mixtures thereof and
B.2. 50 to 5 parts by weight of acrylonitrile and
C. 3 to 60 parts by weight of graft polymers
C.1. 5 to 80 parts by weight of a mixture of
C.1.1. 50 to 95 parts by weight of styrene, α-methylstyrene or mixtures of these compounds and
C.1.2. 50 to 5 parts by weight of acrylonitrile
C.2. 95 to 10 parts by weight of a crosslinked, particulate, elastomeric graft base with an average particle diameter d 50 of 0.05 to 5 and a glass transition temperature <10 ° C and
D. 1 to 30 parts by weight of thermoplastic graft polymers
D.1. 5 to 80 parts by weight of a thermoplastic copolymer
D.1.1. 50 to 95 parts by weight of styrene and
D.1.2. 50 to 5 parts by weight of acrylonitrile
D.2. From 20 to 95 parts by weight of an α-olefin copolymer containing glycidyl groups
D.2.1. 60 to 99 parts by weight of α-olefin and
D.2.2. 1 to 40 parts by weight of glycidyl acrylate, glycidyl alkyl acrylate or a vinyl monomer with glycidyl groups. 2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 bis 85 Gew.-Teile der Komponente A) enthalten.2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that that they contain 20 to 85 parts by weight of component A). 3. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 40 bis 80 Gew.-Teile der Komponente A) enthalten.3. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain 40 to 80 parts by weight of component A). 4. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Polycarbonat des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propans oder das Polycarbonat des 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexans oder Mischungen dieser Verbindungen als Komponente A) enthalten.4. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they are the polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or that Polycarbonate of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane or mixtures of these compounds as component A). 5. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus dem Polycarbonat des 2,2-Bis-(4-hydroxy­ phenyl)-propans und dem Polyestercarbonat des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- propans als Komponente A) enthalten.5. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they are a mixture of the polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxy phenyl) propane and the polyester carbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) - contain propane as component A). 6. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Gew.-Teile der Komponente B) enthalten.6. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain 5 to 50 parts by weight of component B). 7. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 40 Gew.-Teile der Komponente B) enthalten. 7. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that that they contain 5 to 40 parts by weight of component B).   8. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Gew.-Teile der Komponente C) enthalten.8. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain 5 to 50 parts by weight of component C). 9. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 40 Gew.-Teile der Komponente C) enthalten.9. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain 10 to 40 parts by weight of component C). 10. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Gew.-Teile der Komponente D) enthalten.10. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain 1 to 20 parts by weight of component D). 11. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern.11. Use of the thermoplastic molding compositions according to claim 1 for Manufacture of molded articles.
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