DE4037800A1

DE4037800A1 - Azulene methine dyestuff used as sensitiser in electrophotography - and in printing plate and photoresist prodn., sensitive to UV, visible, red and IR light

Info

Publication number: DE4037800A1
Application number: DE19904037800
Authority: DE
Inventors: Dirk Dr Funhoff; Bernhard Dr Albert; Michael Dr Acker
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-06-04

Abstract

Azulene methine dyestuffs of formula (I) are used in electrophotography and in the prodn. of photoresists and printing plates where R = (substd.) 1-6C alkyl; X- = an anion; A+ = a heterocyclic gp.; n = 1, 2 or 3; m = 1 or 2. The prepn. of (I) (not claimed) is described e.g. in EP-338426. USE/ADVANTAGE - Used as charge carrier generating cpd. or sensitiser in electrophotographic recording elements, pref. of the multilayer type, esp. for making (offset) printing plates, photoresist patterns or photocopiers by reprography. Suitable for exposure with UV, visible, red and IR light, e.g. with a semiconductor laser, and gives excellent results. (Dwg.0/0)

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein neues elektrophotographisches Aufzeichnungselement mit einem elektrisch leitenden Träger und mit mindestens einer photoleitenden Schicht, welche mindestens ein Bindemittel, mindestens eine Ladungsträger erzeugende Verbindung oder einen Sensibilisator, mindestens eine Ladungsträger transportierende Verbindung (Photoleiter) und gegebenenfalls Zusatzstoffe enthält.The invention is directed to a new electrophotographic recording element with an electrically conductive carrier and with at least one photoconductive layer containing at least one binder, at least one Compound generating compound or a sensitizer, at least a charge carrier transporting connection (photoconductor) and if necessary Contains additives.

Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung spezieller Azulenmethinfarbstoffe in der Elektrophotographie und für die Herstellung von Photoresisten und Druckplatten.The invention also relates to the use of special azulene methine dyes in electrophotography and for the production of photoresists and printing plates.

Des weiteren betrifft die Erfindung elektrophotographische Abbildungsverfahren, welche mit Hilfe des neuen elektrophotographischen Aufzeichnungselementes durchgeführt werden.The invention further relates to electrophotographic imaging processes, which with the help of the new electrophotographic recording element be performed.

Elektrophotographische Aufzeichnungselemente, welche einen elektrisch leitenden Träger (T) und mindestens eine photoleitende Schicht (B) aufweisen, sind beispielsweise aus der EP-A 01 31 215, der EP-B 00 31 481, der EP-A 01 50 419, der EP-A 01 62 216, der EP-A 01 56 308, der EP-A 01 31 292, der EP-A 01 52 889, der DE-C 33 20 674 oder der EP-A 01 98 488 bekannt. Diese Aufzeichnungselemente dienen der Herstellung von Offsetdruckplatten oder von gedruckten Schaltungen (Leiterplatten) oder sie werden für die Photokopiertechnik verwendet.Electrophotographic recording elements which have an electrical have conductive carrier (T) and at least one photoconductive layer (B), are for example from EP-A 01 31 215, EP-B 00 31 481, the EP-A 01 50 419, EP-A 01 62 216, EP-A 01 56 308, the EP-A 01 31 292, EP-A 01 52 889, DE-C 33 20 674 or EP-A 01 98 488 known. These recording elements are used for production of offset printing plates or of printed circuits (printed circuit boards) or they are used for the photocopying technique.

Hierzu wird die photoleitende Schicht (B) eines elektrophotographischen Aufzeichnungselementes z. B. mittels einer Coronaentladung elektrisch positiv oder negativ aufgeladen. Hiernach wird die elektrisch aufgeladene, photoleitende Schicht (B) mit aktinischem Licht bildmäßig belichtet, wobei je nach verwendetem Sensibilisator (b₂) ultraviolettes, sichtbares oder infrarotes Licht in Betracht kommt. Durch die Belichtung wird die photoleitende Schicht (B) in ihren belichteten Bereichen elektrisch leitend, so daß die zuvor erzeugte elektrostatische Aufladung in diesen Bereichen über den elektrisch leitenden Träger (T) abfließen kann. Hierdurch wird ein latentes elektrostatisches Bild auf dem Aufzeichnungselement erzeugt, welches mit Hilfe geeigneter flüssiger oder fester Toner zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden kann. Diese Technik der bildmäßigen Informationsaufzeichnung wird allgemein als Xerographie bezeichnet, wobei der dem Aufzeichnungsverfahren zugrundeliegende physikalische Prozeß auch unter dem Namen "Carlson-Prozeß" bekannt ist. For this purpose, the photoconductive layer (B) is an electrophotographic Recording element z. B. electrically by means of a corona discharge positively or negatively charged. Then the electrically charged, photoconductive layer (B) imagewise exposed to actinic light, wherein depending on the sensitizer used (b₂) ultraviolet, visible or infrared light comes into consideration. The exposure makes the photoconductive Layer (B) in its exposed areas is electrically conductive, see above that the previously generated electrostatic charge over these areas the electrically conductive support (T) can flow off. This will make a latent electrostatic image formed on the recording element, which with the help of suitable liquid or solid toners to a visible Image can be developed. This technique of pictorial information recording is commonly referred to as xerography, where the Underlying physical process also under the name "Carlson trial" is known.

Nach dem Betonern des elektrostatischen Bildes kann ein solches Aufzeichnungselement in unterschiedlicher Weise weiterverarbeitet werden. Beispielsweise kann das Tonerbild von dem Aufzeichnungselement auf einen anderen Träger, wie etwa Papier, übertragen und dort fixiert werden, wodruch man eine positive Photokopie der ursprünglichen Bildvorlage erhält. Dieser Vorgang kann je nach Lebensdauer des Aufzeichnungsmaterials mehr oder weniger oft durchgeführt werden. Für die Herstellung von Offsetdruckplatten wird dagegen das Tonerbild auf der photoleitenden Schicht (B) selbst, z. B. durch Erhitzen, fixiert. Hiernach werden die unbelichteten und daher tonerfreien Bereiche der photoleitenden Schicht (B) mit Hilfe geeigneter Entwicklerlösungsmittel weggewaschen oder entschichtet. Eine so hergestellte Offsetdruckplatte nimmt, ebenso wie eine in konventioneller Weise erzeugte, im allgemeinen an ihren hydrophoben Tonerbildteilchen ölige Druckfarben und an ihren durch die Entschichtung freigelegten hydrophilen Bereichen, Wasser an, so daß sie für offset-typische Druckverfahren geeignet ist. Für die Herstellung von Photoresistmustern wendet man Verfahren an, die dem Herstellverfahren der Offsetdruckplatten entsprechen.After concreting the electrostatic image, such a recording element can processed in different ways. For example, the toner image can be transferred from the recording element to one other carriers, such as paper, are transferred and fixed there, which is a positive photocopy of the original image receives. This process can vary depending on the life of the recording material be performed more or less often. For the production of offset printing plates on the other hand, the toner image on the photoconductive layer (B) itself, e.g. B. fixed by heating. After that, the unexposed and therefore toner-free areas of the photoconductive layer (B) with the help suitable developer solvent washed away or stripped. Such a thing manufactured offset printing plate takes, just like one in conventional Manner, generally on their hydrophobic toner image particles oily inks and on those exposed by the stripping hydrophilic areas, water so that they are used for typical offset printing processes suitable is. Used for the production of photoresist patterns one to procedures that the manufacturing process of offset printing plates correspond.

Wesentliche Parameter, welche bekanntermaßen die Wiedergabequalität elektrophotographischer Aufzeichnungselemente und ihrer photoleitenden Schichten (B) in der Hauptsache bestimmen, sind eine möglichst niedrige Dunkelleitfähigkeit, eine hohe elektrostatische Aufladbarkeit und eine hohe Empfindlichkeit gegenüber aktinischem Licht, verbunden mit guten elektrokinetischen Eigenschaften, worunter man im allgemeinen einen sehr raschen Spannungsabfall bei der Belichtung auf oder fast auf das ursprüngliche elektrostatische Potential vor Aufladung versteht. Dieser Spannungsabfall wird auch als photoindizierter Spannungsabfall oder kurz als Photoabfall bezeichnet. All diese Parameter legen zusammen von vornherein fest, ob ein elektrophotographisches Aufzeichnungselement konstrastreiche, auch in den feinsten Bildelementen vorlagengetreue Tonerbilder in kürzestmöglicher Zeit liefert.Essential parameters, which are known to the playback quality electrophotographic recording elements and their photoconductive Determine layers (B) in the main are the lowest possible Dark conductivity, high electrostatic chargeability and a high sensitivity to actinic light combined with good electrokinetic properties, which are generally considered to be very rapid voltage drop on exposure to or almost to that understands the original electrostatic potential before charging. This Voltage drop is also called photo-indicated voltage drop or short referred to as photo waste. All these parameters put together from determined beforehand whether an electrophotographic recording element Contrasting, true to the original even in the finest picture elements Delivers toner images in the shortest possible time.

Bei der gegenseitigen Abstimmung der wesentlichen Parameter aufeinander und auf die für die bildmäßige Belichtung der photoleitenden Schicht (B) verwendete Quelle des aktinischen Lichtes spielen die Ladungsträger erzeugenden Verbindungen oder Sensibilisatoren (b₂) eine ganz entscheidende Rolle. Die von jeher schon große Bedeutung der Sensibilisatoren (b₂) ist wegen der Weiterentwicklung herkömmlicher Belichtungsquellen und der Neuentwicklung von Laserlichtquellen noch erhöht worden. Die Fortschritte auf diesem Gebiet haben inzwischen zu Belichtungsgeräten geführt, welche die rasche und exakte bildmäßige Belichtung elektrophotographischer Aufzeichnungselemente mit Hilfe computergesteuerter Laser ermöglicht. Hierfür werden aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und der einfachen Herstellweise oftmals Halbleiterlaser wie etwa GaAlAs-Halbleiterlaser verwendet, welche Infrarotlicht emittieren, oder AlGaInp-Halbleiterlaser, welche sichtbares Licht aussenden. Damit die Vorteile dieser zukunftsträchtigen Belichtungsmethode in vollem Umfang ausgeschöpft werden können, ist allderdings bei den elektrophotographischen Aufzeichnungselementen ein Eigenschaftsprofil vorauszusetzen, das die herkömmlichen Aufzeichnungselemente gar nicht oder nicht in der notwendigen Ausprägung bieten. Insbesondere muß die photoleitende Schicht (B) eine deutlich erhöhte Empfindlichkeit gegenüber infrarotem Licht aufweisen.When the essential parameters are mutually coordinated and on for the imagewise exposure of the photoconductive layer (B) The source of actinic light used plays the charge carrier generating Compounds or sensitizers (b₂) a very crucial one Role. The sensitizers (b₂) have always been of great importance because of the advancement of conventional exposure sources and the New development of laser light sources has been increased. The progress in this area have now led to exposure devices which the rapid and exact imagewise exposure of electrophotographic recording elements with the help of computer-controlled lasers. Therefor are for reasons of economy and simple manufacturing often uses semiconductor lasers such as GaAlAs semiconductor lasers, which Emit infrared light, or AlGaInp semiconductor lasers, which are visible Send out light. So the advantages of this promising exposure method can, however, be fully exploited a property profile for the electrophotographic recording elements assume that the conventional recording elements do not or do not offer in the necessary form. In particular, the photoconductive Layer (B) has a significantly increased sensitivity to have infrared light.

Diese Anforderung wird indes durch die bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungselemente, welche als Sensibililatoren einen oder mehrere Farbstoffe aus den Klassen der Triarylmethane, Xanthene, Cyanine, Azofarbstoffe, Phthalocyanine, Isoindoline oder der Perylentetracarbonsäurederivate enthalten, bislang nicht oder nicht in dem gewünschten Umfang erfüllt. Demzufolge müssen die bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungselemente häufig in der herkömmlichen Art und Weise belichtet werden, um eine gute Wiedergabequalität zu erzielen, wobei man sich indes der besonderen Vorteile der Laserbelichtungsmethode, insbesondere derjenigen mit Halbleiterlasern begibt. Demnach eignen sich die bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungselemente nicht oder nur in sehr eingeschränktem Umfang für die Herstellung wirtschaftlicher, langlebiger, schnell ansprechender und mit Laserbelichtung arbeitender Photokopiersgeräte sowie für die Herstellung hochwertiger, vorlagengetreuer und auflagenstabiler Offsetdruckplatten und hochwertiger, vorlagengetreuer und ätzmittelresistenter Photoresistmuster nach der Laserbelichtungsmethode. Diese Nachteile machen sich selbstverständlich auch an den Produkten bemerkbar, welche man letztlich mit Hilfe der Laserbelichtung aus den bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungselementen erzeugen will: So sind die betreffenden Photokopien oder die Druckerzeugnisse nicht nur von minderer Qualität, sondern auch nur in vergleichsweise geringer Auflage erhältlich, und elektrische Schaltkreise, welche man unter Verwendung der bekannten elektrophotographischen Photoresists hergestellt hat, weisen oftmals so viele Wiedergabefehler auf, daß sie den Anforderungen der Praxis nicht mehr genügen. This requirement is met by the known electrophotographic Recording elements which, as sensitizers, have one or more Dyes from the classes of triarylmethanes, xanthenes, cyanines, azo dyes, Phthalocyanines, isoindolines or the perylenetetracarboxylic acid derivatives contain, so far not or not in the desired Scope met. Accordingly, the known electrophotographic Recording elements often exposed in the conventional way in order to achieve good playback quality, while the particular advantages of the laser exposure method, especially that with semiconductor lasers. Accordingly, the known ones are suitable electrophotographic recording elements not or only in very limited scope for producing economical, long-lasting, fast responding and with laser exposure working photocopiers as well as for the production of high quality, true to original and Edition-stable offset printing plates and high quality, true to original and Etching-resistant photoresist pattern using the laser exposure method. Of course, these disadvantages also affect the products noticeable, which one ultimately with the help of laser exposure from the wants to produce known electrophotographic recording elements: So the photocopies in question or the printed matter are not only from inferior quality, but also only in a comparatively small edition available, and electrical circuits which can be used using the has produced known electrophotographic photoresists often so many playback errors that they meet practice requirements no longer suffice.

Hier haben zwar die elektrophotographischen Aufzeichnungselemente, welche aus der EP-A 03 18 758, der EP-A 03 18 759 oder der EP-A 03 64 860 bekannt sind, einen gewissen Fortschritt bewirkt, indes zwingen die gesteigerten Ansprüche des Marktes und die rasch weiterschreitende technische Entwicklung auf dem Kopiersektor und der Reprographie zu einer stetigen Verbesserung der elektrophotographischen Aufzeichnungselemente.Here the electrophotographic recording elements do have known from EP-A 03 18 758, EP-A 03 18 759 or EP-A 03 64 860 some progress, but the increased ones force Market demands and the rapidly advancing technical development in the copy sector and reprography to a constant improvement of the electrophotographic recording elements.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues elektrophotographisches Aufzeichnungselement zu finden, welches die Nachteile der bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungselemente nicht mehr länger aufweist. Vor allem soll das neue elektrophotographische Aufzeichnungselement nicht nur bei der bildmäßigen Belichtung mit ultraviolettem oder sichtbarem Licht ein vorzügliches reprographisches Eigenschaftsprofil aufweisen, sondern es soll auch der bildmäßigen Belichtung mit rotem oder infrarotem Licht, insbesondere mit rotem oder infrarotem Laserlicht, zugänglich sein und hervorragende Photokopien, Offsetdruckplatten und Photoresistmuster liefern.The object of the present invention is to provide a new electrophotographic Finding the recording element, which has the disadvantages of known electrophotographic recording elements no longer having. Above all, the new electrophotographic recording element not only when imaging with ultraviolet or visible light an excellent reprographic property profile have, but it is also the imagewise exposure with red or infrared light, especially with red or infrared laser light, be accessible and excellent photocopies, offset printing plates and Provide photoresist patterns.

In überraschender Weise wurde diese Aufgabe durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungselement der eingangs definierten Art gelöst, welches mindestens einen Azulenmethinfarbstoff als Sensibilisator enthält.Surprisingly, this task was accomplished by an electrophotographic Solved recording element of the type defined at the outset, which contains at least one azulene methine dye as a sensitizer.

Der Gegenstand der Erfindung ist demnach ein elektrophotographisches Aufzeichnungselement mitThe object of the invention is accordingly an electrophotographic Recording element with

(T) an electrically conductive carrier and with
(B) at least one photoconductive layer, which

(b₁) at least one binder,

(b₂) at least one charge carrier-producing compound or a sensitizer,

(b₃) at least one charge carrier transporting compound (photoconductor) and optionally

(b₄) additives
contains

welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man hierin als Ladungsträger erzeugende Verbindungen oder Sensibilisatoren (b₂) Azulenmethinfarbstoffe der allgemeinen Formel I verwendet,which is characterized in that it is used here as a charge carrier generating compounds or sensitizers (b₂) azulene methine dyes of general formula I used

worin
R substituiertes oder unsubstituiertes C₁- bis C₆-Alkyl,
X⊖ ein Anion,
A⊕ einen heterocyclischen Rest,
n die Zahl 1, 2 oder 3 und
m die Zahl 1 oder 2
bedeuten.wherein
R substituted or unsubstituted C₁ to C₆ alkyl,
X⊖ an anion,
A⊕ is a heterocyclic radical,
n is the number 1, 2 or 3 and
m is the number 1 or 2
mean.

Im folgenden wird dieses neue elektrophotographische Aufzeichnungselement der Kürze halber als "erfindungsgemäßes Aufzeichnungselement" bezeichnet.The following is this new electrophotographic recording element for brevity referred to as "recording element according to the invention".

Aus dem gleichen Grund werden im folgenden die erfindungsgemäß zu verwendenden Azulenmethinfarbstoffe der allgemeinen Formel I als Azulenmethine I bezeichnet.For the same reason, those to be used according to the invention are described below Azulene methine dyes of the general formula I as azulene methines I designated.

Wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes ist die neue photoleitende Schicht (B).An essential part of the recording element according to the invention is the new photoconductive layer (B).

Die neue photoleitende Schicht (B) enthält als die wesentlichen Bestandteile ein oder mehrere Bindemittel (b₁), mindestens eine Ladungsträger erzeugende Verbindung oder einen Sensibilisator (b₂) und eine oder mehrere Ladungsträger transportierende Verbindung(en) oder Photoleiter (b₃) oder sie besteht aus diesen wesentlichen Bestandteilen.The new photoconductive layer (B) contains as the essential components one or more binders (b₁), at least one charge carrier generating compound or a sensitizer (b₂) and one or more Charge carrier transporting connection (s) or photoconductor (b₃) or it consists of these essential components.

Hierbei kann die neue photoleitende Schicht (B) diese wesentlichen Bestandeile gemeinsam nebeneinander enthalten.The new photoconductive layer (B) can do this Components included together side by side.

Indessen können diese wesentlichen Bestandteile getrennt voneinander in separaten Einzelschichten vorliegen, d. h., die neue photoleitende Schicht (B) kann auch eine Doppel- oder Mehrfachschicht sein. Hierbei können beispielsweise die Sensibilisatoren (b₂) in mindestens einer separaten Sensibilisatorschicht (b₂) neben einer Schicht aus Bindemitteln (b₁) und Photoleitern (b₃) sowie gegebenenfalls vorhandenen Zusatzstoffen (b₄) vorliegen. Des weiteren können auch die Photoleiter (b₃) in einer separaten Photoleiterschicht (b₃) enthalten sein, wogegen die Sensibilisatoren (b₂) zusammen mit den Bindemitteln (b₁) und gegebenenfalls mit den Zusatzstoffen (b₄) eine weitere separate Einzelschicht bilden. Im folgenden werden diese Doppel- oder Mehrfachschichten ihrer Funktion gemäß als "neue photoleitende Mehrfachschichten (B)" bezeichnet. However, these essential components can be separated from each other in separate individual layers are present, d. that is, the new photoconductive Layer (B) can also be a double or multiple layer. Here can, for example, the sensitizers (b₂) in at least one separate sensitizer layer (b₂) next to a layer of binders (b₁) and photoconductors (b₃) and any additives (b₄) are available. Furthermore, the photoconductor (b₃) can be in a separate Photoconductor layer (b₃) may be included, whereas the sensitizers (b₂) together with the binders (b₁) and optionally with the additives (b₄) form another separate single layer. The following are these Double or multiple layers according to their function as "new called photoconductive multilayers (B) ".

Welche neue photoleitende Schicht (B) man für den Aufbau der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente auswählt, richtet sich in erster Linie nach dem Verwendungszweck der Aufzeichnungselemente.Which new photoconductive layer (B) is used for the structure of the invention Selecting recording elements primarily depends on the purpose of the recording elements.

Die erfindungswesentlichen Bestandteile der neuen photoleitenden Schicht (B) sind die Sensibilisatoren (b₂).The components of the new photoconductive layer essential to the invention (B) are the sensitizers (b₂).

Hierbei handelt es sich um die Azulenmethine I, welche sich durch die allgemeine Formel I zusammenfassend darstellen lassen.These are the azulene methines I, which are characterized by the have general formula I summarized.

Alle in den obengenannten Resten der Formel I auftretenden Alkylgruppen können sowohl linear als auch verzweigt sein.All alkyl groups occurring in the abovementioned radicals of the formula I. can be both linear and branched.

Geeignete Reste R sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 1,1-Difluorethyl, Heptafluorpropyl, 4-Chlorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Chlorhexyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl, 5-Cyanopentyl, 6-Cyanohexyl, 2-Aminoethyl, 2-Aminopropyl, 3-Aminopropyl, 2-Aminobutyl, 4-Aminobutyl, 5-Aminopentyl, 6-Aminohexyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 2- oder 4-Isopropoxybutyl, 5-Ethoxypentyl oder 6-Methoxyhexyl.Suitable radicals R are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, fluoromethyl, chloromethyl, difluoromethyl, Trifluoromethyl, trichloromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 1,1-difluoroethyl, heptafluoropropyl, 4-chlorobutyl, 5-fluoropentyl, 6-chlorohexyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 4-cyanobutyl, 5-cyanopentyl, 6-cyanohexyl, 2-aminoethyl, 2-aminopropyl, 3-aminopropyl, 2-aminobutyl, 4-aminobutyl, 5-aminopentyl, 6-aminohexyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- or 3-methoxypropyl, 2- or 3-ethoxypropyl, 2- or 4-ethoxybutyl, 2- or 4-isopropoxybutyl, 5-ethoxypentyl or 6-methoxyhexyl.

X⊖ in Formel I bedeutet ein Anion. Dabei kommen sowohl anorganische als auch organische Anionen in Betracht. Geeigente Anionen sind z. B. Halogenid, wie Chlorid, Bromid oder Iodid, Sulfat, Perchlorat, Phosphat, Tetrafluoroborat, Tetrachlorozinkat, Methylsulfonat, Phenylsulfonat, 4-Methylphenylsulfonat, Acetat, Lactat, Salicylat oder Tetraphenylboranat. Es sollen auch solche Farbstoffe der Formel I umfaßt werden, die Betainstruktur aufweisen, d. h., bei denen die anionische Gruppe Bestandteil des Farbstoffmoleküls ist.X⊖ in formula I means an anion. Both inorganic and organic anions are also considered. Suitable anions are e.g. B. Halide, such as chloride, bromide or iodide, sulfate, perchlorate, phosphate, Tetrafluoroborate, tetrachlorozincate, methyl sulfonate, phenyl sulfonate, 4-methylphenyl sulfonate, acetate, lactate, salicylate or tetraphenylboranate. Such dyes of the formula I should also be included, the betaine structure have d. that is, in which the anionic group is part of the Dye molecule.

X⊖ kann weiterhin beispielsweise auch ein Anion einer Heteropolysäure auf der Basis Wolfram und/oder Molybdän mit Phosphor, Silicium, Vanadium, Kobalt, Aluminium, Mangan, Chrom und/oder Nickel sein. Weiterhin kommt z. B. auch das Kupfer(I)-hexacyanoferrat-(II)-anion in Betracht.X⊖ can also, for example, an anion of a heteropoly acid based on tungsten and / or molybdenum with phosphorus, silicon, vanadium, Be cobalt, aluminum, manganese, chromium and / or nickel. Continues to come e.g. B. also the copper (I) hexacyanoferrate (II) anion into consideration.

Die Herstellung der Heteropolysäuren oder der Salze dieser Säuren ist bekannt. Die Säuren werden durch Ansäuern von Lösungen der Wolframate, Molybdate und/oder Vanadate in Form der Alkali- und/oder Ammoniumsalze in Gegenwart von Phosphat und/oder wasserlöslichen Silicaten erhalten. Dabei können durch Wahl des Mol- oder Gewichtsverhältnisses von Wolframat, Molybdat, Vanadat, Phosphat und der Kieselsäure oder von deren Salzen verschiedenartige Heteropolysäuren aufgebaut werden.The production of the heteropolyacids or the salts of these acids is known. The acids are acidified by solutions of the tungstates, Molybdates and / or vanadates in the form of the alkali and / or ammonium salts in Presence of phosphate and / or water-soluble silicates obtained. Here by choosing the molar or weight ratio of tungstate, Molybdate, vanadate, phosphate and silica or their salts various heteropolyacids are built up.

Als Beispiele für Heteropolysäuren sind zu nennen: Phosphormolybdänsäure, Silicomolybdänsäure, Phosphorwolframsäure, Silicowolframsäure, Phosphorvanadinsäure, Silicovanadinsäure, Phosphorwolframmolybdänsäure, Silicowolframmolybdänsäure, Phosphor- oder Silicowolframvanadinsäure oder Phosphorsilicowolframmolybdänsäure, die gegebenenfalls noch Vanadin eingebaut enthält.Examples of heteropolyacids are: phosphoromolybdic acid, Silicomolybdic acid, phosphorotungstic acid, silicotungstic acid, phosphorvanadic acid, Silicovanadic Acid, Phosphotungstammolybdic Acid, Silicotungstammolybdic Acid, Phosphoric or silicotungstvanvanic acid or Phosphorus silicotungst molybdic acid, which may also be vanadium built-in contains.

In der allgemeinen Formel I bezeichnet die Variable A⊕ die folgenden heterocyclischen Reste:In the general formula I, the variable A⊕ denotes the following heterocyclic residues:

Alle in den heterocyclischen Resten IIa bis IIk auftretenden Alkylreste können sowohl linear als auch verzweigt sein.All alkyl residues occurring in the heterocyclic residues IIa to IIk can be both linear and branched.

In den heterocyclischen Resten IIa bis IIk stehen
R¹ für substituiertes oder unsubstituiertes C₁- bis C₂₂-Alkyl, für substituiertes oder unsubstituiertes C₁- bis C₂₂-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome durchbrochen ist, oder substituiertes C₅- bis C₇-Cycloalkyl,
R² für Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl oder Cyano,
R³ für C₁- bis C₄-Alkyl, Y für Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Selen oderStand in the heterocyclic radicals IIa to IIk
R¹ for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, the carbon chain of which is broken through by one or more oxygen atoms, or substituted C₅ to C₇ cycloalkyl,
R² is hydrogen, C₁ to C₄ alkyl or cyano,
R³ for C₁ to C₄ alkyl, Y for nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or

(CH₃)₂C(CH₃) ₂C

Z für Schwefel oder Selen und
W für Stickstoff, Schwefel, Selen oder -CH=CH-.Z for sulfur or selenium and
W for nitrogen, sulfur, selenium or -CH = CH-.

Des weiteren können die heterocyclischen Reste A⊕ weiter substituiert und/oder benzoanelliert sein. Wenn der Rest R¹ substituiertes C₁- bis C₂₂-Alkyl bedeutet, kommen z. B. Hydroxy, Phenyl, Halogen, Carboxy, Hydroxysulfonyl, C₁- bis C₄-Alkanoyl, C₁- bis C₄-Alkanoylamino, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonylamino als Substituenten in Betracht. Die Alkylkette kann außerdem durch ein oder mehrere, insbesondere 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen sein.Furthermore, the heterocyclic radicals A⊕ can be further substituted and / or fused to benzo. If the radical R¹ substituted C₁- bis C₂₂-alkyl means come z. B. hydroxy, phenyl, halogen, carboxy, Hydroxysulfonyl, C₁- to C₄-alkanoyl, C₁- to Coy-alkanoylamino, C₁- bis C₄-alkoxycarbonyl or C₁- to C₄-alkoxycarbonylamino as a substituent in Consider. The alkyl chain can also be one or more, in particular 1 to 3 oxygen atoms must be interrupted.

Wenn die heterocyclischen Reste IIa bis IIk weiter substituiert sind, kommen als Substituenten z. B. C₁- bis C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere, insbesondere 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist, Phenyl, Hydroxy, Halogen, dabei insbesondere Chlor oder Brom, C₁- bis C₂₂- Alkoxy, C₁- bis C₁₀-Alkylthio, Phenylthio, Cyano, Amino, C₁- bis C₁₆- Mono- oder -Dialkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino, N(C₁- bis C₄-Alkyl)piperazino oder Hydroxysulfonyl in Betracht.If the heterocyclic radicals IIa to IIk are further substituted, come as substituents z. B. C₁ to C₁₂ alkyl, optionally by one or more, in particular 1 to 3, oxygen atoms is interrupted, Phenyl, hydroxy, halogen, in particular chlorine or bromine, C₁- to C₂₂- Alkoxy, C₁ to C₁₀ alkylthio, phenylthio, cyano, amino, C₁ to C₁₆- Mono- or dialkylamino, pyrrolidino, piperidino, morpholino, piperazino, N (C₁ to C₄ alkyl) piperazino or hydroxysulfonyl into consideration.

Wenn R¹ für substituertes C₅- bis C₇-Cycloalkyl steht, kommen als Substituenten z. B. C₁- bis C₄-Alkyl oder Halogen, dabei insbesondere Chlor oder Brom, in Betracht.When R¹ is substituted C₅- to C₇-cycloalkyl, come as substituents e.g. B. C₁ to C₄ alkyl or halogen, in particular chlorine or Bromine.

Beispielsweise sind für R¹ im einzelnen zu nennen: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl (die Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen [vgl. dazu Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und 436]), Benzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Brommethyl, 2-Bromethyl, 1,1,1-Trifluorethyl, Heptafluorpropyl, 4-Brombutyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-Benzyloxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Benzyloxypropyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 3,6-Dioxydecyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 4-Oxa-6-ethyldecyl, 3,6-Dioxa- 7-phenylheptyl, Propan-2-on-1-yl, Butan-3-on-1-yl, Butan-3-on-2-yl, 2-Ethylpentan-3-on-1-yl, Carboxymethyl, 2-Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl, 4-Carboxybutyl, 5-Carboxypentyl, 4-Carboxy-3-oxabutyl, Acetylaminomethyl, 2-(Acetylamino)ethyl, 2-(Propionylamino)ethyl, 2-(Butyrylamino)ethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2- oder 3-(Methoxycarbonyl) propyl, Ethoxycarbonylaminomethyl, 2-(Ethoxycarbonylamino)ethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 4-Hydroxybutyl, 5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl, 7-Hydroxyheptyl, 8-Hydroxyoctyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 2- oder 3-Methacryloyloxypropyl, 2- oder 4-Methacryloyloxybutyl, 2-Hydroxysulfonylethyl, 2- oder 3-Hydroxysulfonylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 3-Methylcyclopentyl, 4-Methylcyclohexyl, 4-Ethylcyclohexyl oder 2,3-Dichlorcyclohexyl.Examples for R 1 are: methyl, ethyl, propyl, Isopropyl, butyl, isobutyl, sec.-butyl, tert.-butyl, pentyl, isopentyl, Neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, Isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl (the names Isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are trivial names and originate from the alcohols obtained after oxosynthesis [cf. to Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, volume 7, pages 215 to 217, and volume 11, pages 435 and 436]), benzyl, 1- or 2-phenylethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, 2-bromoethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, heptafluoropropyl, 4-bromobutyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-benzyloxyethyl, 2-ethoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-benzyloxypropyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 3,6-dioxydecyl, 3,6,9-trioxadecyl, 4-oxa-6-ethyldecyl, 3,6-dioxa- 7-phenylheptyl, propan-2-one-1-yl, butan-3-one-1-yl, butan-3-one-2-yl, 2-ethylpentan-3-one-1-yl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 5-carboxypentyl, 4-carboxy-3-oxabutyl, acetylaminomethyl, 2- (acetylamino) ethyl, 2- (propionylamino) ethyl, 2- (butyrylamino) ethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- or 3- (methoxycarbonyl) propyl, ethoxycarbonylaminomethyl, 2- (ethoxycarbonylamino) ethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl, 6-hydroxyhexyl, 7-hydroxyheptyl, 8-hydroxyoctyl, 2-methacryloyloxyethyl, 2- or 3-methacryloyloxypropyl, 2- or 4-methacryloyloxybutyl, 2-hydroxysulfonylethyl, 2- or 3-hydroxysulfonylpropyl, 2- or 4-hydroxysulfonylbutyl, cyclopentyl, Cyclohexyl, cycloheptyl, 3-methylcyclopentyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl or 2,3-dichlorocyclohexyl.

Bevorzugt sind Azulenmethine I, in denen
R C₁- bis C₃-Alkyl,
R¹ C₁- bis C₂₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen ist, C₁- bis C₂₂-Bromalkyl, C₁- bis C₁₂-Hydroxyalkyl, C₁- bis C₁₂-Methacryloyloxyalkyl, C₁- bis C₁₂-Hydroxysulfonylalkyl, C₁- bis C₆-Carboxyalkyl oder (C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl)-C₁- bis -C₆-alkyl,
m die Zahl 1 oder 2 und
n die Zahl 3
bedeuten.Preferred are azulene methines I, in which
R is C₁ to C₃ alkyl,
R¹ C₁- to C₂₂-alkyl, which is optionally interrupted by 1 to 3 oxygen atoms, C₁- to C₂₂-bromoalkyl, C₁- to C₁₂-hydroxyalkyl, C₁- to C₁₂-methacryloyloxyalkyl, C₁- to C₁₂-hydroxysulfonylalkyl, C₁- to C₆ -Carboxyalkyl or (C₁- to C₄-alkoxycarbonyl) -C₁- to -C₆-alkyl,
m is the number 1 or 2 and
n is the number 3
mean.

Weiterhin bevorzugt sind Azulenmethine I, in der A⊕ für einen heterocyclischen Rest der Formeln IIa, IIb, IIC, IID, IIf, IIg oder IIh steht, der gegebenenfalls jeweils durch Amino oder Hydroxysulfonyl oder insbesondere durch Chlor, Brom oder Phenylthio substituiert ist.Also preferred are Azulenmethine I, in which A⊕ for a heterocyclic Rest of formulas IIa, IIb, IIC, IID, IIf, IIg or IIh stands, optionally by amino or hydroxysulfonyl or is especially substituted by chlorine, bromine or phenylthio.

Wenn der Rest A⊕ die Formel IIc aufweist, sind solche Farbstoffe der Formel I bevorzugt, in der A⊕ fürIf the radical A⊕ has the formula IIc, such dyes are the Formula I preferred, in the A⊕ for

steht, wobei R¹ und R² jeweils die obengenannten Bedeutungen besitzen.stands where R¹ and R² each have the meanings given above.

Besonders bevorzugt sind Azulenmethine Ia oder IbAzulene methines Ia or Ib are particularly preferred

in der A⊕, m und X⊖ jeweils die obengenannten Bedeutungen besitzen. in which A⊕, m and X⊖ each have the meanings given above.

Bevorzugte Anionen X⊖ sind Chlorid, Bromid, Iodid, Perchlorat, Tetrafluoroborat, 4-Methylphenylsulfonat, Methylsulfonat oder Tetraphenylboranat.Preferred anions X⊖ are chloride, bromide, iodide, perchlorate, tetrafluoroborate, 4-methylphenyl sulfonate, methyl sulfonate or tetraphenylboranate.

Beispiele erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendeter Azulenmethine I sind die Azulenmethine I-1 bis I-33:Examples of azulene methines I used with particular preference according to the invention are the azulene methines I-1 to I-33:

Hiervon werden die Azulenmethine I-1, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-19 und I-20 ganz besonders bevorzugt für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck als Sensibilisatoren (b₂) eingesetzt.Of these, the azulene methines I-1, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-19 and I-20 are particularly preferred for the invention Used as sensitizers (b₂).

Die Azulenmethine I sind an sich bekannte Verbindungen. Die Herstellung und ihre Eigenschaften gehen beispielsweise aus der EP-A 03 38 426 hervor. The azulene methines I are known compounds. The production and their properties are evident, for example, from EP-A 03 38 426.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sensibilisatoren (b₂) sind in der neuen photoleitenden Schicht (B) neben den Bestandteilen (b₁), (b₃) und gegebenenfalls (b₄) in einer Menge von 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 18, vorteilhafterweise 0,5 bis 15 und insbesondere 1,0 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Bindemittel (b₁) enthalten.The sensitizers (b₂) to be used according to the invention are in the new photoconductive layer (B) in addition to the components (b₁), (b₃) and optionally (b₄) in an amount of 0.05 to 20, preferably 0.1 to 18, advantageously 0.5 to 15 and in particular 1.0 to 10 parts by weight per Contain 100 parts by weight of binder (b₁).

Werden weniger als 0,05 Gew.-Teile dieser Sensibilisatoren (b₂) pro 100 Gew.-Teile (b₁) zur neuen photoleitenden Schicht (B) hinzugegeben, so läßt deren Lichtempfindlichkeit zu wünschen übrig. Werden dagegen mehr als 20 Gew.-Teile (b₂) pro 100 Gew.-Teile (b₁) angewendet, so kann unter Umständen die Dunkelleitfähigkeit unerwünschterweise stark ansteigen und die mechanische Festigkeit der neuen photoleitenden Schicht (B) deutlich absinken, was trotz der vorzüglichen sonstigen Eigenschaften der neuen photoleitenden Schicht (B) im allgemeinen nicht in Kauf genommen werden kann. Der Bereich von 0,05 bis 20 Gew.-Teilen (b₂) pro 100 Gew.-Teile (b₁) stellt somit ein Optimum dar, innerhalb dessen Grenzen die Menge an (b₂) frei gewählt und dem jeweiligen technischen Problem, dem jeweiligen Anwendungszweck und/oder der jeweiligen stofflichen Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente weiter angepaßt wird. Hierbei richtet sich die gewählte Menge an Sensibilisatoren (b₂) insbesondere nach der Menge an Ladungsträger transportierenden Verbindungen oder Photoleitern (b₃) und danach, ob weitere übliche und bekannte als Zusatzstoffe (b₄) verwendete sonstige Sensibilisatoren in der photoleitenden Schicht (B) enthalten sind.Are less than 0.05 parts by weight of these sensitizers (b₂) per 100 parts by weight (b₁) added to the new photoconductive layer (B), so leaves their sensitivity to light to be desired. Will be more than 20 parts by weight (b₂) per 100 parts by weight (b₁) applied, so can Under certain circumstances, the dark conductivity undesirably increases sharply and the mechanical strength of the new photoconductive layer (B) clearly sink, which despite the excellent other properties of the new photoconductive layer (B) are generally not accepted can. The range of 0.05 to 20 parts by weight (b₂) per 100 parts by weight (b₁) thus represents an optimum within which the amount of (b₂) freely chosen and the respective technical problem, the respective Purpose and / or the respective material composition of the recording elements according to the invention is further adapted. Here the selected amount of sensitizers (b₂) is aimed in particular according to the amount of compounds or photoconductors transporting charge carriers (b₃) and whether other conventional and known additives (b₄) used other sensitizers in the photoconductive Layer (B) are included.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sensibilisatoren (b₂) werden auch als separat vorliegende Sensibilisatorschicht(en) (b₂) verwendet, wodurch neue photoleitende Mehrfachschichten (B) resultieren, von denen die neuen photoleitenden Doppelschichten (B) von Vorteil sind. Bei diesen neuen photoleitenden Doppelschichten (B) liegt die Einzelschicht aus einem oder mehreren Sensibilisatoren (b₂) sowie gegebenenfalls einem oder mehreren Bindemitteln (b₁) dem elektrisch leitenden Träger (T) direkt auf und ist mit einer Einzelschicht bedeckt, welche Bindemittel (b₁), Photoleiter (b₂) und gegebenenfalls Zusatzstoffe (b₄) enthält. Die Dicke der neuen Sensibilisatorschicht (b₂) liegt bei 0,005 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 3, vorteilhafterweise 0,08 bis 2 und insbesondere 0,1 bis 0,9 µm. Sofern die neue Sensibilisatorschicht (b₂) dünner als 0,005 µm ist, kann sie unter Umständen die Oberfläche des Trägers (T) nicht mehr vollständig und gleichmäßig bedecken und ihre Sensibilisatorwirkung, d. h., ihre Ladungsträger erzeugende Wirkung, kann für ein gegebenes technisches Problem nicht mehr ausreichend sein. Ist die neue Sensibilisatorschicht (b₂) dicker als 5 µm, so kann dies den Abfluß elektrischer Ladungen bei der bildmäßigen Belichtung mit aktinischem Licht erschweren. Hinsichtlich der Sensibilisierung, d. h., der Erzeugung einer ausreichenden Anzahl an Ladungsträgern, der Gleichmäßigkeit der Dicke, der Haftfestigkeit auf dem Träger (T) und der Vermeidung einer gewissen Sperrwirkung stellt somit der Dickenbereich von 0,005 bis 5 µm ein Optimum dar. Innerhalb dieses Bereiches wird die Dicke der neuen Sensibilisatorschicht (b₂) frei gewählt und dem jeweiligen technischen Problem, dem jeweiligen Anwendungszweck und/oder der jeweiligen stofflichen Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente weiter angepaßt.The sensitizers to be used according to the invention (b₂) are also used as separately present sensitizer layer (s) (b₂) used, creating new photoconductive multilayers (B) result, of which the new photoconductive Double layers (B) are advantageous. With these new photoconductive Double layers (B) is the single layer of one or several sensitizers (b₂) and optionally one or more binders (B₁) the electrically conductive carrier (T) directly and is with a Single layer covered, which binders (b₁), photoconductor (b₂) and optionally Contains additives (b₄). The thickness of the new sensitizer layer (b₂) is 0.005 to 5, preferably 0.05 to 3, advantageously 0.08 to 2 and in particular 0.1 to 0.9 µm. If the new sensitizer layer (b₂) is thinner than 0.005 µm, it may be the surface of the carrier (T) no longer cover completely and evenly their sensitizing effect, d. i.e. their charge-generating effect, may no longer be sufficient for a given technical problem. If the new sensitizer layer (b₂) is thicker than 5 µm, this can be the Outflow of electrical charges during imagewise exposure with actinic Complicate light. With regard to awareness raising, i. i.e. the Generation of a sufficient number of charge carriers, the uniformity the thickness, the adhesive strength on the carrier (T) and the avoidance The thickness range from 0.005 to represents a certain blocking effect 5 µm is an optimum. Within this range the thickness of the new one Sensitizer layer (b₂) freely chosen and the respective technical Problem, the respective application and / or the respective material Composition of the recording elements according to the invention further customized.

Welche neue photoleitende Schicht (B), sei es die neue photoleitende Einzelschicht (B) oder die neue photoleitende Doppelschicht (B), man für den Aufbau der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente im einzelnen auswählt, richtet sich in erster Linie nach dem Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente.Which new photoconductive layer (B), be it the new photoconductive one Single layer (B) or the new photoconductive double layer (B), one for the structure of the recording elements according to the invention in detail selects, depends primarily on the purpose of the recording elements according to the invention.

Der zweite wesentliche Bestandteil der neuen photoleitenden Schichten (B) des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes ist das Bindesmittel (b₁).The second essential component of the new photoconductive layers (B) the recording element according to the invention is the binder (b₁).

Die Art der geeigneten Bindemittel (b₁) für die neuen photoleitenden Schichten (B) richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente. Für den Kopiersektor eignen sich z. B. Celluloseether, Polyesterharze, Polyvinylchloride, Polycarbonate, Copolymerisate, wie Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate oder Vinylchlorid- Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, oder Mischungen, solcher Bindemittel (b₁). Bei ihrer Auswahl spielen ihre filmbildenden und elektrischen Eigenschaften, ihre Haftfestigkeit auf dem Trägermaterial und ihre Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Insbesondere bei erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementen für die Herstellung von Druckplatten, insbesondere von Offsetdruckplatten, sind solche Bindemittel (b₁) besonders geeignet, die in alkalischen, wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmitteln löslich sind. Dies sind vor allem Bindemittel (b₁) mit alkalilöslich machenden Gruppen wie Anhydrid-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Phenol- oder Sulfonimid-Gruppen. Bevorzugt sind Bindemittel (b₁), insbesondere solche mit hohen Säurezahlen, die in basischen, wäßrig-alkoholischen Entwicklerlösungsmitteln leicht löslich sind und ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 800 bis 150 000 und insbesondere 1200 und 80 000 aufweisen. Geeignet sind z. B. Copolymerisate aus Methacrylsäure und Methacrylsäureestern, besonders Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäureestern, soweit sie die vorstehende Löslichkeitsbedingung aufweisen. Obwohl bekanntermaßen Bindemittel (b₁) mit freien Carboxylgruppen die Dunkelleitfähigkeit von photoleitenden Schichten allgemein in unerwünschter Weise erhöhen und dadurch zu schlechten Betonerungsergebnissen führen können, lassen sich solche Bindemittel leicht an die verwendeten Ladungstransportverbindungen oder Photoleiter (b₃) anpassen. So hat sich gezeigt, daß Copolymerisate aus Styrol, Maleinsäureanhydrid und Acryl- oder Methacrylsäure, die einen Anteil von einpolymerisiertem Maleinsäureanhydrid von 5 bis 50 Gew.-% und einen Anteil von einpolymerisierter Acryl- oder Methacrylsäure von 5 bis 35 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% aufweisen, neue photoleitende Schichten (B) mit niedriger Dunkelleitfähigkeit ergeben. Sie weisen eine hervorragende Löslichkeit in Entwicklerlösungsmitteln aus z. B. 75 Gew.-% Wasser, 23 Gew.-% Isobutanol und 2 Gew.-% Soda auf.The type of suitable binder (b₁) for the new photoconductive Layers (B) depend on the intended use of the recording elements according to the invention. Are suitable for the copy sector e.g. B. cellulose ethers, polyester resins, polyvinyl chlorides, polycarbonates, Copolymers, such as styrene-maleic anhydride copolymers or vinyl chloride Maleic anhydride copolymers, or mixtures, of such binders (b₁). In their selection, their film-forming and electrical play Properties, their adhesive strength on the carrier material and their solubility properties a special role. Particularly in the case of the invention Recording elements for the production of printing plates, especially of offset printing plates, such binders (b₁) particularly suitable in alkaline, aqueous or alcoholic Solvents are soluble. These are mainly binders (b₁) with alkali-solubilizing groups such as anhydride, carboxyl, sulfonic acid, Phenol or sulfonimide groups. Binders (b 1) are preferred, in particular those with high acid numbers in basic, aqueous-alcoholic Developer solvents are easily soluble and a medium one Molecular weight (weight average) from 800 to 150,000 and in particular 1200 and 80,000. Are suitable for. B. Copolymers of methacrylic acid and methacrylic acid esters, especially copolymers of styrene and maleic anhydride and from styrene, methacrylic acid and methacrylic acid esters, as far as they have the above solubility condition. Even though known binder (b₁) with free carboxyl groups the dark conductivity of photoconductive layers generally in undesirable Increase wise and thereby lead to poor stress results such binders can easily be attached to the charge transport compounds used or adjust photoconductor (b₃). So it has been shown copolymers of styrene, maleic anhydride and acrylic or methacrylic acid, which is a proportion of copolymerized maleic anhydride from 5 to 50 wt .-% and a proportion of polymerized acrylic or Have methacrylic acid of 5 to 35 and in particular 10 to 30% by weight, result in new photoconductive layers (B) with low dark conductivity. They have excellent solubility in developer solvents from z. B. 75 wt .-% water, 23 wt .-% isobutanol and 2 wt .-% soda on.

Der dritte wesentliche Bestandteil der neuen photoleitenden Schicht (B) des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes ist die Ladungsträger transportierende Verbindung oder der Photoleiter (b₃). Hierbei handelt es sich um die auf dem in Rede stehenden technischen Gebiet üblichen und bekannten niedermolekularen Oxazolderivate (DE-B 11 20 875), Oxadiazolderivate (DE-B 10 58 836), Triazolderivate (DE-B 10 60 260), Azomethine (US-A 30 41 165), Pyrazolinderivate (DE-B 10 60 714), Imidazolderivate (DE-B 11 06 599), Arylamine (DE-B 27 12 557), 1,3-Dithiolderivate (DE-B 33 38 204), Benzotriazolderivate (EP-A 01 31 292), Triazolylpyridinderivate (EP-A 01 50 419), Pyrazolotriazolderivate (EP-A 01 56 308), Triphenyltriazolderivate (EP-A 01 62 216 oder Hydrazonderivate (EP-A 00 01 599, DE-A 29 19 791 US-A 43 67 273 und US-A 42 78 747, GB-A 20 88 074 oder DE-A 31 40 571) oder um die gleichfalls üblichen und bekannten oligomeren oder polymeren Photoleiter Poly(N-vinylcarbazol) oder Arylaminpolymere (EP-A 00 52 961).The third essential component of the new photoconductive layer (B) the recording element according to the invention is the charge carrier transporting compound or the photoconductor (b₃). This is what it is about the usual in the technical field in question and known low molecular weight oxazole derivatives (DE-B 11 20 875), oxadiazole derivatives (DE-B 10 58 836), triazole derivatives (DE-B 10 60 260), azomethines (US-A 30 41 165), pyrazoline derivatives (DE-B 10 60 714), imidazole derivatives (DE-B 11 06 599), arylamines (DE-B 27 12 557), 1,3-dithiol derivatives (DE-B 33 38 204), benzotriazole derivatives (EP-A 01 31 292), triazolylpyridine derivatives (EP-A 01 50 419), pyrazolotriazole derivatives (EP-A 01 56 308), Triphenyltriazole derivatives (EP-A 01 62 216 or hydrazone derivatives (EP-A 00 01 599, DE-A 29 19 791 US-A 43 67 273 and US-A 42 78 747, GB-A 20 88 074 or DE-A 31 40 571) or the likewise usual and known oligomeric or polymeric photoconductor poly (N-vinylcarbazole) or Arylamine polymers (EP-A 00 52 961).

Die neuen photoleitenden Schichten (B) enthalten einen oder mehrere dieser Photoleiter (b₃) in einer Menge von 40 bis 150, vorzugsweise 40 bis 130, vorteilhafterweise 50 bis 120 und insbesondere 60 bis 100 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Bindemittel (b₁).The new photoconductive layers (B) contain one or more of these Photoconductor (b₃) in an amount of 40 to 150, preferably 40 to 130, advantageously 50 to 120 and in particular 60 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of binder (b₁).

Darüber hinaus kann die neue photoleitende Schicht (B), bezogen auf ihre Gesamtmenge, bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 25 Gew.-%, vorteilhafterweise 20 Gew.-% und insbesondere 15 Gew.-% an Zusatzstoffen enthalten.In addition, the new photoconductive layer (B), based on their Total amount, up to 30 wt .-%, preferably 25 wt .-%, advantageously Contain 20 wt .-% and in particular 15 wt .-% of additives.

Als Zusatzstoffe kommen im wesentlichen nur solche in Betracht, welche die optische Transparenz der neuen photoleitenden Schicht (B) nicht beeinträchtigen. Dabei können die Zusatzstoffe die unterschiedlichsten Funktionen haben. Beispielsweise können Verlaufmittel wie Silikonöle, Netzmittel, insbesonder nichtionogene Substanzen, Weichmacher auf der Basis chlorierter Kohlenwasserstoffe oder auf der Basis von Phthalsäureestern, Haftvermittler, nicht molekulardispers einmischbare organische und anorganische Füllstoffe und Verstärkungsfüllstoffe und/oder die aus der EP-A 01 31 215 bekannten Metallacetylacetonate zur neuen photoleitenden Schicht (B) zusätzlich hinzugegeben werden. Darüber hinaus kann die neue photoleitende Schicht (B), sofern sie als photoleitende Mehrfachschicht (B) ausgebildet ist, in der oder den separaten Sensibilisatorschicht(en) (b₂) Ladungsträger erzeugende Pigmente aus den Klassen der Azo-, der Phthalocyanin-, der Isoindolin- und/oder der Perylenfarbstoffe enthalten. Diese Pigmente können indes auch als weitere zusätzliche separate Sensibilisatorschicht vorliegen.Essentially, only additives are considered which are the Do not impair the optical transparency of the new photoconductive layer (B). The additives can perform a wide variety of functions to have. For example, leveling agents such as silicone oils, wetting agents, especially non-ionic substances, plasticizers based chlorinated hydrocarbons or based on phthalic acid esters, Adhesion promoter, organic and non-molecularly miscible inorganic fillers and reinforcing fillers and / or those from the EP-A 01 31 215 known metal acetylacetonates for the new photoconductive Layer (B) can also be added. In addition, the new photoconductive layer (B), provided that it is a photoconductive multilayer (B) is formed in the separate sensitizer layer (s) (b₂) Pigments producing charge carriers from the classes of Azo, phthalocyanine, isoindoline and / or perylene dyes contain. However, these pigments can also be used as additional there is a separate sensitizer layer.

Demnach besteht die neue photoleitende Schicht (B), bezogen auf ihre Gesamtmenge, ausAccordingly, the new photoconductive layer (B) is based on it Total, from

- 70 to 100, preferably 75 to 100, advantageously 80 to 100 and in particular 85 to 100% by weight of a photoconductive mixture (B) the components (b₁), (b₂) and (b₃)

und ausand from

- 0 to 30, preferably 0 to 25, advantageously 0 to 20 and in particular 0 to 15 wt .-% of additives (b₄).

Hierbei besteht das neue photoleitende Gemisch (B) ausThe new photoconductive mixture (B) consists of

- 100 parts by weight of a binder (b₁) or more binders (b₁),
0.05 to 20, preferably 0.1 to 18, advantageously 0.5 to 15 and in particular 1.0 to 10 parts by weight of at least one according to the invention to be used sensitizer (b₂) and
- 40 to 150, preferably 40 to 130, advantageously 50 to 120 and in particular 60 to 100 parts by weight of a photoconductor (b₃) or several photoconductors (b₃).

Sofern die neue photoleitende Schicht (B) nicht als Mehrfachschicht, sondern als Einzelschicht ausgebildet ist, liegt ihre Dicke bei 0,5 bis 40, vorzugsweise 0,8 bis 25, vorteilhafterweise 1 bis 20 und insbesondere 1,5 bis 15 µm.If the new photoconductive layer (B) is not a multiple layer, but is designed as a single layer, its thickness is 0.5 to 40, preferably 0.8 to 25, advantageously 1 to 20 and in particular 1.5 to 15 µm.

Sofern die neue photoleitende Schicht (B) als Mehrfach-, insbesondere aber als Doppelschicht ausgelegt ist, liegt die Dicke der die Sensibilisatoren (b₂) enthaltenden Sensibilisatorschicht (b₂), wie vorstehend aufgeführt, bei 0,005 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 3, vorteilhafterweise 0,08 bis 2 und insbesondere 0,1 bis 0,9 µm, und die Gesamtdicke der neuen photoleitenden Doppelschicht (B) liegt bei 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 25, vorteilhafterweise 3,5 bis 20 und insbesondere 5 bis 15 µm. If the new photoconductive layer (B) as a multiple, but especially is designed as a double layer, the thickness of the sensitizers is (b₂) containing sensitizer layer (b₂) as listed above, at 0.005 to 5, preferably 0.05 to 3, advantageously 0.08 to 2 and in particular 0.1 to 0.9 µm, and the total thickness of the new photoconductive double layer (B) is 2 to 30, preferably 3 to 25, advantageously 3.5 to 20 and in particular 5 to 15 microns.

Neben der neuen photoleitenden Schicht (B) ist der elektrisch leitende Träger (T) der weitere wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes. Hierfür sind grundsätzlich alle elektrisch leitfähigen Trägermaterialien verwendbar, sofern sie zu dimensionsstabilen dünnen Platten oder Folien verarbeitet werden können. Je nach Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente werden Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupfer-, Stahl- oder Mehrmetallplatten, Polymerfolien mit metallisierter Oberfläche wie aluminiumbedampfte Polyethylenterephthalatfolien oder elektrisch leitende Spezialpapiere verwendet. Hierbei sind insbesondere die rohen oder vorbehandelten Aluminiumbleche oder -folien bevorzugt, wie sie für Offsetdruckplatten typisch sind. Dabei umfaßt die Vorbehandlung der Aluminiumbleche oder -folien eine chemische, mechanische oder elektrochemische Aufrauhung der Oberfläche und/oder eine anodische Oxidation unter Bildung einer porösen Aluminiumoxidschicht, gegebenenfalls gefolgt von einer Versiegelung der betreffenden Oxidschicht. Im allgemeinen sind die Träger (T) - je nach Verwendungszweck der Aufzeichnungselemente - 50 µm bis 1,5 mm, insbesondere 80 µm bis 0,6 mm dick.In addition to the new photoconductive layer (B) is the electrically conductive Carrier (T) the further essential component of the invention Recording element. In principle, all are electrically conductive for this Support materials can be used, provided they are too dimensionally stable thin plates or foils can be processed. Depending on the purpose of the recording elements according to the invention are aluminum, Zinc, magnesium, copper, steel or multi-metal plates, polymer films with a metallized surface such as aluminum-coated polyethylene terephthalate films or electrically conductive special papers are used. Here are in particular the raw or pre-treated aluminum sheets or foils preferred, as are typical for offset printing plates. Here the pretreatment of the aluminum sheets or foils includes a chemical, mechanical or electrochemical roughening of the surface and / or a anodic oxidation to form a porous aluminum oxide layer, if necessary followed by sealing the oxide layer in question. In general are the carriers (T) - depending on the intended use of the recording elements - 50 µm to 1.5 mm, in particular 80 µm to 0.6 mm thick.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente mindestens eine weitere Schicht enthalten, welche der Funktion der Aufzeichnungselemente dienlich ist. Bei dieser oder diesen weiteren Schicht(en) kann es sich um eine der vorstehend beschriebenen, bekannten, zusätzlichen Sensibilisatorschichten handeln, welche zwischen dem Träger (T) und der neuen photoleitenden Schicht (B) angeordnet sind. Des weiteren können die aus der DE-B 25 04 545 bekannten Schichten aus z. B. teilchenförmigem Titandioxid, Zinkoxid, α-Eisen(III)oxid, Bariumtitanat, Aluminiumoxid oder Ceroxid verwendet werden. Außerdem kommen Schichten aus anorganischen Photoleitern wie Selen oder Cadmiumsulfid als zusätzliche Bestandteile der Aufzeichnungselemente in Betracht. Darüber hinaus können die aus der EP-A 00 46 960 bekannten Deckschichten aus Siliziummonoxid, Magnesiumfluorid oder Calciumfluorid mitverwendet werden.In addition, the recording elements according to the invention can at least contain another layer, which the function of the recording elements is useful. With this or these further layer (s) can be one of the known additional described above Sensitizer layers act between the carrier (T) and the new photoconductive layer (B) are arranged. Furthermore, the known from DE-B 25 04 545 layers of z. B. particulate Titanium dioxide, zinc oxide, α-iron (III) oxide, barium titanate, aluminum oxide or Cerium oxide can be used. There are also layers of inorganic Photoconductors such as selenium or cadmium sulfide as additional components of the Recording elements into consideration. In addition, those from the EP-A 00 46 960 known top layers made of silicon monoxide, magnesium fluoride or calcium fluoride can also be used.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern die Herstellung der neuen photoleitenden Schicht (B) erfolgt nach den üblichen und bekannten Methoden der Herstellung dünner organischer Schichten, und die Herstellung der elektrisch leitenden Träger (T) erfolgt nach den üblichen und bekannten Methoden der Herstellung dünner Metallbleche oder -folien und metallbedampfter Polymerfolien.The production of the recording element according to the invention has none methodological peculiarities, but the manufacture of the new photoconductive Layer (B) takes place according to the usual and known methods of Production of thin organic layers, and production of electrical conductive carrier (T) takes place according to the usual and known Methods of manufacturing thin metal sheets or foils and metalized Polymer films.

Bei der Herstellung der neuen photoleitenden Schichten (B) werden in einer vorteilhaften Verfahrensweise die Bestandteile der neuen photoleitenden Schichten (B) in geeigneten Lösungsmitteln aufgelöst, und die resultierenden Lösungen werden auf die Träger (T) so ausgegossen, daß nach dem Trocknen der Naßschichten die neuen photoleitenden Schichten (B) in der gewünschten gleichmäßigen Dicke resultieren. Sofern die neuen photoleitenden Schichten (B) als Doppel- oder Mehrfachschichten (b₂) ausgelegt werden sollen, werden zunächst die Sensibilisatorschichten (b₂) in der gewünschten Dicke und Anzahl durch Gießen aus Lösung und Trocknen der Naßschichten auf der Oberfläche der Träger (T) erzeugt. Hiernach werden diese Sensibilisatorschichten (b₂) mit Schichten aus den Bestandteilen (b₁), (b₃) und gegebenenfalls (b₄) durch Gießen aus Lösung und Trocknen der Naßschichten bedeckt, wobei darauf geachtet wird, daß die hierbei verwendeten Lösungsmittel die vorhandenen Sensibilisatorschichten (b₂) nicht beschädigen. Die Herstellung der betreffenden Gießlösungen erfolgt mit Hilfe der üblichen und bekannten Misch- und Lösungstechniken.In the production of the new photoconductive layers (B) are in one advantageous procedure, the components of the new photoconductive Layers (B) dissolved in suitable solvents, and the resulting Solutions are poured onto the carrier (T) so that after Drying the wet layers the new photoconductive layers (B) in the desired uniform thickness result. Unless the new photoconductive Layers (B) designed as double or multiple layers (b₂) should be, first the sensitizer layers (b₂) in the desired thickness and number by pouring from solution and drying the Wet layers are generated on the surface of the carrier (T). After that this sensitizer layers (b₂) with layers of the components (b₁), (b₃) and optionally (b₄) by pouring from solution and drying the wet layers covered, taking care that the used here Do not damage solvents to the existing sensitizer layers (b₂). The casting solutions in question are produced with the aid of usual and known mixing and solution techniques.

Sofern das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement außer der neuen photoleitenden Schicht (B) weitere Schichten enthalten soll, werden diese mit Hilfe von Methoden erzeugt, welche für die Herstellung der jeweiligen Schichten üblich, bekannt und charakteristisch sind. Selbstverständlich richtet sich hierbei die Reihenfolge der Durchführung der einzelnen Verfahrensschritte nach dem gewünschten Aufbau des Aufzeichnungselementes bzw. ergibt sich die Reihenfolge hieraus zwingend.If the recording element according to the invention in addition to the new photoconductive Layer (B) is to contain further layers, these are included With the help of methods that are used for the production of each Layers are common, known and characteristic. Of course the order in which the individual is carried out depends on this Process steps according to the desired structure of the recording element or the order follows from this.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement weist zahlreiche hervorragende Eigenschaften auf, welche nach Art und Anzahl mittels bekannter Aufzeichnungselemente bislang zugleich nicht realisiert werden konnten. Diese bisher nicht erzielbare Kombination hervorragender Eigenschaften bewirkt einen besonderen unerwarteten technischen Effekt, welcher sich nicht nur bei den erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementen selbst, sondern gerade auch bei den hieraus hergestellten Folgeprodukten - den Trommeln in Photokopiergeräten, den Offsetdruckplatten und den Photoresistmustern - und nicht zuletzt bei den hiermit hergestellten Photokopien, Druckerzeugnissen und Leiterplatten vorteilhaft bemerkbar macht.The recording element according to the invention has numerous excellent ones Properties based on type and number by means of known recording elements could not be realized at the same time. These previously unattainable combination of excellent properties a special unexpected technical effect, which is not only in the recording elements according to the invention itself, but straight also for the derived products made from it - the drums in Photocopiers, offset printing plates and photoresist patterns - and last but not least with the photocopies and printed products made with it and makes PCBs noticeably noticeable.

So weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement eine sehr niedrige Dunkelleitfähigkeit, verbunden mit einer hohen elektrostatischen Aufladbarkeit, einer besonders hohen Empfindlichkeit gegenüber aktinischem Licht und vorzüglichen elektrokinetischen Eigenschaften, auf. Dieses Eigenschaftsprofil bewirkt eine hervorragende, äußerst detailgetreue, kontrastreiche Wiedergabe von Bildvorlagen in kürzerer Zeit, als es bisher möglich war, was insbesondere für die betriebliche Praxis eines reprographischen Unternehmens ein besonders bedeutsamer Vorteil ist.Thus, the recording element according to the invention has a very low one Dark conductivity combined with a high electrostatic chargeability, a particularly high sensitivity to actinic light and excellent electrokinetic properties. This property profile causes an excellent, extremely detailed, high-contrast Playback of image templates in less time than previously possible was what particularly for the operational practice of a reprographic Company is a particularly significant advantage.

Überdies neigt das bildmäßig belichtete, erfindungsgemäße Aufzeichnungselement überhaupt nicht zum Tonen in den Nichtbildbereichen, was die konstrastreiche Wiedergabe kritischer feiner Bildelemente in Bildvorlagen, wie etwa die Wiedergabe feiner Rasterpunkte in lichten Tonwertbereichen, erheblich verbessert oder gar erst ermöglicht. Trotz seiner hohen Empfindlichkeit gegenüber aktinischem Licht ist das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement einfach handhabbar, so daß hierfür keine besondere Vorsichtsmaßnahmen zu ergreifen sind. Wegen dieser hohen Empfindlichkeit gegenüber aktinischem Licht, insbesondere infrarotem Licht, kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement in vollem Umfang die Vorteile der modernen Belichtungsmethoden ausschöpfen. Es eignet sich daher nicht nur für die übliche bildmäßige Belichtung mittels Glühlampen und Leuchtröhren, welche Licht im ultravioletten und/oder sichtbaren Wellenlängenbereich ausstrahlen, sondern auch für die bildmäßige Belichtung mittels impulsmodulierter oder analog modulierter Laserstrahlen, welche über das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement hinweggeführt werden. Somit können für die bildmäßige Belichtung die modernen computergesteuerten Laserbelichtungsgeräte verwendet werden, wobei diese aufgrund der vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes ganz besonders hervorragende Abbildungsergebnisse liefern. Hierbei können nicht nur Belichtungsgeräte, welche mit Laserlicht im sichtbaren Wellenlängenbereich arbeiten, verwendet werden, sondern gerade auch solche, die Laserlicht im infraroten Wellenbereich verwenden. Hierdurch ergibt sich wegen der besonderen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselementes unmittelbar der weitere Vorteil, daß nämlich für die Belichtung mit rotem oder infrarotem Laserlicht die bekanntermaßen kleinen, preiswerten und leicht herzustellenden Halbleiterlaser aus beispielsweise GaAlAs oder GaAlInP verwendet werden können, was das Belichtungsverfahren als solches insgesamt erheblich rationeller, variabler und wirtschaftlicher gestaltet.In addition, the imagewise exposed recording element according to the invention tends not at all for toning in the non-image areas what the high-contrast reproduction of critical fine picture elements in picture templates, such as the reproduction of fine halftone dots in light tonal ranges, significantly improved or even made possible. Despite its high Sensitivity to actinic light is the one according to the invention Recording element easy to handle, so that this is not a special one Precautions are to be taken. Because of this high sensitivity compared to actinic light, especially infrared light, this can recording element according to the invention in full the advantages of exploit modern exposure methods. It is therefore not only suitable for the usual pictorial exposure using light bulbs and fluorescent tubes, which light in the ultraviolet and / or visible wavelength range radiate, but also for imagewise exposure by means of pulse-modulated or analog modulated laser beams which are transmitted via the invention Recording element are led away. Thus, for imagewise exposure of modern computer-controlled laser exposure devices are used, these due to the advantageous Properties of the recording element according to the invention very particularly deliver excellent imaging results. Not only can Exposure devices that use laser light in the visible wavelength range work, are used, but especially those that use laser light in the use the infrared waveband. This results in the special properties of the recording element according to the invention immediately the further advantage that namely for exposure with red or infrared laser light which are known to be small, inexpensive and easily manufactured semiconductor lasers made of, for example, GaAlAs or GaAlInP can be used, which is the exposure process as such overall considerably more rational, variable and economical.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement weist deutliche Vorteile bei der Verwendung im Photokopiersektor auf. So läßt es sich in einfacher Weise auf die in Photokopiergeräten üblicherweise vorhandenen Trommeln auftragen und ermöglicht in dieser Form die Herstellung exzellenter Photokopien auch von vergilbten Vorlagen in hoher Auflage und in sehr kurzer Taktzeit. Außerdem lassen sich diese Trommeln nach ihrer vorteilhaft langen Lebensdauer in einfacher Weise umweltschonend entsorgen. Die hiermit hergestellten Photokopien sind besonders kontrastreich, auch in den problematischen Bildelementen detailgetreu und in den Nichtbildbereichen unbetonert. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement weist auch bei der Verwendung als Photoresist deutliche Vorteile auf. Zu diesem Anwendungszweck wird es auf Träger (T) aufgetragen, welche üblicherweise für die Herstellung von Leiterplatten verwendet werden. Hiernach wird es mit aktinischem Licht bildmäßig belichtet, wobei auch hier die vorstehend genannten Vorteile moderner Belichtungsmethoden voll zum Tragen kommen. Hiernach wird auf dem belichteten Aufzeichnungselement in üblicher und bekannter Weise unter Verwendung ätzmittelresistenter Toner ein Tonerbild erzeugt und gegebenenfalls durch Erhitzen fixiert, wonach man die unbetonerten Nichtbildbereiche mit geeigneten Entwicklungslösungsmitteln entfernt. In dieser Weise erhält man ein hervorragendes detailgetreues Photoresistmuster, welches frei von Lochfraß, Unterwaschungen der Reliefflanken und Kantenausbrüchen ist, hervorragend auf dem Träger (T) haftet und welches gegenüber den üblicherweise verwendeten Ätzchemikalien und Galvanikbädern sehr gut beständig ist. Mit Hilfe dieses Verfahrens werden - weitgehend ohne Ausschuß - fehlerfreie Leiterplatten erhalten, deren Lebensdauer vorteilhaft lang ist.The recording element according to the invention has clear advantages in the Use in the photocopying sector. So it can be done in a simple way onto the drums usually found in photocopiers and in this form also enables excellent photocopies to be made of yellowed originals in large numbers and in a very short cycle time. In addition, these drums can be used after their advantageous long life Dispose of in an environmentally friendly manner in a simple manner. The hereby manufactured Photocopies are particularly rich in contrast, even in the problematic ones Image elements true to detail and unstressed in the non-image areas. The recording element according to the invention also exhibits in use advantages as a photoresist. For this purpose it will applied to carrier (T), which is usually used for the production of Printed circuit boards are used. After that it becomes actinic light exposed imagewise, here too the advantages mentioned above modern exposure methods come into full effect. After that, on the exposed recording element in the usual and known manner Using etch-resistant toner creates a toner image and, if necessary fixed by heating, after which the unstressed non-image areas removed with suitable developing solvents. In this Way you get an excellent detailed photoresist pattern, which is free of pitting, underwashing of the relief flanks and chipped edges adheres excellently to the carrier (T) and which one compared to the commonly used etching chemicals and electroplating baths is very stable. With the help of this procedure - largely without rejects - get faultless PCBs, their lifespan is advantageously long.

Besonders deutliche Vorteile weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement bei seiner Verwendung für die Herstellung von Offsetdruckplatten auf, welche in an sich üblicher und bekannter Weise durchThe recording element according to the invention has particularly clear advantages when used for the production of offset printing plates on, which in a conventional manner known per se

1. electrically negative or electrically positive charging of the invention Recording element by means of a high-voltage corona,
2. imagewise exposure of the recording element according to the invention with actinic light, creating a latent electrostatic charge image is produced,
3. Develop the latent electrostatic charge image using a Dry or liquid toner, which results in a toner image
4. optionally fixing the toner image by heating and by
5. Washing away (stripping) the unstressed non-image areas of the new ones photoconductive layer (B) using a suitable developer liquid, whereby the hydrophilic surface of the carrier (A) is exposed becomes,

erfolgt.he follows.

Hierbei kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement mit einer besonders hohen Spannung beaufschlagt und binnen kurzer Zeit bildmäßig belichtet werden, wobei die Vorteile der modernen Belichtungsmethoden, insbesondere die Belichtung mit rotem oder infrarotem Laserlicht, in vollem Umfang ausgeschöpft werden können. Hierdurch resultieren rasch und zuverlässig völlig detailgetreue, kontrastreiche latente Ladungsbilder, welche Tonerbilder liefern, die in den Nichtbildbereichen völlig unbetonert sind. Here, the recording element according to the invention can have a special applied high voltage and exposed within a short time imagewise be taking advantage of modern exposure methods, in particular exposure with red or infrared laser light, in full can be exhausted. This results quickly and reliably completely detailed, high-contrast latent charge images, which toner images deliver that are completely unconcerned in the non-image areas.

Diese reprographische Genauigkeit ermöglicht überdies die Verwendung von Tonern, welche man ansonsten nicht in Betracht gezogen hätte, wodurch das gesamte Herstellverfahren breiter variiert und besser an spezielle technische Probleme angepaßt werden kann. Nach dem Fixieren des Tonerbildes erfolgt das Entfernen der Nichtbildbereiche problemlos und ohne nachträgliche Beschädigung des Tonerbildes. Hierbei können eine Vielzahl unterschiedlicher Entwicklerlösungsmittel verwendet werden. Die Auswahl der Entwicklerlösungsmittel richtet sich dabei in erster Linie nach der stofflichen Zusammensetzung der ursprünglichen neuen photoleitenden Schicht (B), wobei die Löslichkeit oder Quellbarkeit des darin enthaltenen Bindemittels (b₁) der wesentliche Parameter ist. Bedingt durch die nun mögliche verbesserte gegenseitige Anpassung der Tonermaterialien und der Bestandteile der ursprünglichen neuen photoleitenden Schicht (B) können Entwicklerlösungsmittel mit erheblich stärkerem Lösevermögen und/oder Auswaschverfahren, welche mit höherem Lösungsmittel- oder Bürstendruck arbeiten, angewendet werden. Hierdurch resultiert eine kürzere Entwicklungszeit, ohne daß dabei die Bildbereiche beschädigt werden.This reprographic accuracy also enables the use of Toners that would not otherwise have been considered, which means that entire manufacturing process varies more widely and better suited to special technical problems can be adapted. After fixing the toner image the non-image areas are removed easily and without subsequent damage to the toner image. This can be a variety different developer solvents can be used. The selection the developer solvent depends primarily on the material composition of the original new photoconductive Layer (B), the solubility or swellability of the contained therein Binder (b₁) is the essential parameter. Due to the now possible improved mutual adjustment of the toner materials and the Components of the original new photoconductive layer (B) can Developer solvent with significantly greater solvency and / or Washout process, which with higher solvent or brush pressure work, be applied. This results in a shorter development time, without damaging the image areas.

Die hiernach erhaltene Offsetdruckplatte gibt auch diejenigen Bildelemente, welche sich ansonsten nur schwer zuverlässig reproduzieren lassen, in bester Qualität wieder. Sie kann in bekannter Weise für den Offsetdruck, z. B. mittels einer Hydrophilierung und Gummierung, weiter vorbereitet werden, um die ohnedies vorzügliche Qualität der Offsetdruckplatte noch weiter zu steigern.The offset printing plate obtained after this also gives those picture elements which are otherwise difficult to reproduce reliably leave, in the best quality again. You can in a known manner for the Offset printing, e.g. B. by means of hydrophilization and gumming, further be prepared to the already excellent quality of the offset printing plate to increase even further.

Beim Drucken auf einem Offsetdruckwerk mit Offsetdruckfarben vom Typ "Öl in Wasser" nehmen die druckenden Bereiche der Offsetdruckplatte die öligen Farben hervorragend an, wogegen ihre entschichteten Bereiche hervorragend wasserführend sind. Hierdurch resultiert ein ausgezeichneter Kontrast und ein äußerst präziser Druck, was insgesamt zu exzellenten Druckerzeugnissen führt. Da die Offsetdruckplatte unter den Druckbedingungen eine vorteilhaft lange Lebensdauer hat, wird überdies eine hohe Auflage erzielt.When printing on an offset printing unit with "Oil in water "the printing areas of the offset printing plate take the oily ones Colors look great, while their stripped areas look great are water-bearing. This results in an excellent contrast and an extremely precise print, resulting in excellent print products overall leads. Because the offset printing plate is an advantageous under the printing conditions long lifespan, a high circulation is also achieved.

Examples and comparative experiment

Bei den folgenden Beispielen 1 bis 13 und dem Vergleichsversuch V1 wurden die anwendungstechnischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente nach dem xerographischen Verfahren (Carlson-Prozeß) bestimmt. Hierzu wurden die erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente (Beispiele 1 bis 13) und das bekannte Aufzeichnungselement (Vergleichsversuch V1) nach ihrer Herstellung in üblicher und bekannter Weise mittels einer Gleichspannungscorona von -8,5 kV aus einem Abstand von 1 cm binnen 20 Sekunden gleichmäßig auf ein Oberflächenpotential von bis zu -1000 V aufgeladen. Nach einer Standzeit von 20 Sekunden im Dunkeln wurde die Dunkelleitfähigkeit (=Potentialabfall DLF in % des Ausgangspotentials) der Aufzeichnungselemente gemessen. Hiernach wurden sie innerhalb 1 Sekunde mit einer Xenonhochdrucklampe (XBO) vollflächig belichtet. Hierbei wurden die Aufzeichnungselemente sowohl durch einen Kantenfilter RG 780, welcher nur Licht einer Wellenlänge λ<780 nm durchließ, als auch einen Filter OG 590, welcher nur für Wellenlängen λ oberhalb 590 nm durchlässig war, belichtet. Beide Filter stammen von der Firma Spindler und Hoyer. Selbstverständlich wurden die einzelnen Verfahrensschritte unter jeweils exakt vergleichbaren Bedingungen durchgeführt, so daß der gemessene Spannungsabfall, welcher durch die jeweils 1 Sekunde währende vollflächige Belichtung induziert wurde (=Photoabfall PHA in %, ursprünglicher Wert=100%), sowie auch die Werte für die Dunkelleitfähigkeit (Potentialabfall im Dunkeln in % des ursprünglichen Wertes) eindeutig die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente belegten.In the following examples 1 to 13 and comparative experiment V1 the application properties of the recording elements according to the invention determined by the xerographic method (Carlson process). For this purpose, the recording elements according to the invention (examples 1 to 13) and the known recording element (comparative experiment V1) after their production in the usual and known manner by means of a DC corona of -8.5 kV from a distance of 1 cm within 20 seconds evenly to a surface potential of up to -1000 V. charged. After standing in the dark for 20 seconds, the Dark conductivity (= potential drop DLF in% of the initial potential) of the recording elements measured. After that they were inside 1 second full exposure with a high pressure xenon lamp (XBO). Here, the recording elements were both through an edge filter RG 780, which only let light of a wavelength λ <780 nm through, as well a filter OG 590, which only for wavelengths λ above 590 nm was permeable, exposed. Both filters come from the Spindler company and hoyer. Of course, the individual process steps carried out under exactly comparable conditions, so that the measured voltage drop, which occurs during the 1 second full-area exposure was induced (= photo waste PHA in%, more original Value = 100%), as well as the values for the dark conductivity (Potential drop in the dark in% of the original value) clearly the Evidence of the advantageousness of the recording elements according to the invention.

Die Wellenlänge der maximalen Absorption λ_max der neuen photoleitfähigen Aufzeichnungselemente (Beispiele 1 bis 13) wurde rein qualitativ anhand separat in einer Dicke von 5 µm auf durchsichtigen Polyethylenterephthalatfolien erzeugter photoleitfähiger Schichten (B) der entsprechenden Zusammensetzung ermittelt.The wavelength of the maximum absorption λ _{max of} the new photoconductive recording elements (Examples 1 to 13) was determined purely qualitatively on the basis of photoconductive layers (B) of the corresponding composition produced separately in a thickness of 5 μm on transparent polyethylene terephthalate films.

Examples 1 to 4 and comparative experiment V1 Production and application properties of recording elements according to the invention (Examples 1 to 4) and a known recording element (comparative test V1); Test instructions

Die photoleitfähigen Schichten (B) der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente und des bekannten Aufzeichnungselementes wurden in einer Dicke von 5 µm in üblicher und bekannter Weise durch Gießen aus Lösung auf offsettypischen, anodisch oxidierten Aluminiumblechen (T) erzeugt.The photoconductive layers (B) of the recording elements according to the invention and the known recording element were made in a thickness of 5 µm in a customary and known manner by casting from solution onto offset-typical, anodized aluminum sheets (T).

Bei den Beispielen 1 bis 3 wies die neue photoleitende Schicht (B) die folgende Zusammensetzung auf:In Examples 1 to 3, the new photoconductive layer (B) had the the following composition:

55-q Gew.-% Styrol/Maleinsäureanhydrid/Methacrylsäure-Copolymerisat (Bindemittel),
27 Gew.-% 2-[p-(N-Ethyl-N-phenylamino)-phenyl]-4-methoxy-benzotriazol- 1,2,3 (Photoleiter 1),
13 Gew.-% 2,5-Bis(p-N,N-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol (Photoleiter 2) und
q % Azulenmethin I-20,55-q% by weight styrene / maleic anhydride / methacrylic acid copolymer (binder),
27% by weight of 2- [p- (N-ethyl-N-phenylamino) phenyl] -4-methoxy-benzotriazole-1,2,3 (photoconductor 1),
13 wt .-% 2,5-bis (pN, N-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole (photoconductor 2) and
q% azulenomethine I-20,

wobei q bei Beispiel 1 0,3, bei Beispiel 2 0,5 und bei Beispiel 3 1,04 betrug.where q was 0.3 in Example 1, 0.5 in Example 2 and 1.04 in Example 3.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungselement des Beispiels 4 glich demjenigen des Beispiels 1, nur daß seine neue photoleitende Schicht (B) die folgende Zusammensetzung aufwies:The inventive recording element of Example 4 was similar to that of Example 1, except that its new photoconductive layer (B) is the following Composition:

53,46 Gew.-% des Bindemittels des Beispiels 1,
27 Gew.-% des Photoleiters 1 des Beispiels 1,
18 Gew.-% des Photoleiters 2 des Beispiels 1,
0,74 Gew.-% Astrazonorange (C. I. 48 040),
0,3 Gew.-% Rhodamin B Base (C. I. 45 170) und
0,5 Gew.-% Azulenmethin I-20.53.46% by weight of the binder of Example 1,
27% by weight of the photoconductor 1 of Example 1,
18% by weight of the photoconductor 2 of Example 1,
0.74% by weight astrazone orange (CI 48 040),
0.3% by weight of rhodamine B base (CI 45 170) and
0.5% by weight azulene methine I-20.

Die Zusammensetzung der photoleitfähigen Schicht (B) des bekannten Aufzeichnungselementes (Vergleichsversuch V1) entsprach derenigen des Beispiels 4, nur daß kein Azulenmethin I-20 verwendet wurde. Statt dessen wurde der Anteil des Bindemittels in der Rezeptur um 0,5 Gew.-% erhöht.The composition of the photoconductive layer (B) of the known Recording element (comparative experiment V1) corresponded to theirs Example 4, except that no azulenomethine I-20 was used. Instead the proportion of the binder in the formulation was increased by 0.5% by weight.

Die Prüfung der anwendungstechnischen Eigenschaften nach dem xerographischen Verfahren (Carlson-Prozeß) ergab die in der Tabelle 1 zusammengestellten Werte für die Dunkelleitfähigkeit DLF, den Photoabfall PHA und λ_max. Die Werte belegen, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente eine geringe Dunkelleitfähigkeit aufwiesen und - im Gegensatz zu dem bekannten Aufzeichnungselement - hervorragend auf die Belichtung mit aktinischem Licht einer Wellenlänge λ<780 nm ansprachen. Examination of the application properties according to the xerographic method (Carlson process) gave the values for the dark conductivity DLF, the photo decay PHA and λ _max . The values show that the recording elements according to the invention had a low dark conductivity and - in contrast to the known recording element - responded outstandingly to exposure to actinic light with a wavelength λ <780 nm.

Tabelle 1 Table 1

Anwendungstechnische Eigenschaften erfindungsgemäßer Aufzeichnungselemente (Beispiele 1 bis 4) und des bekannten Aufzeichnungselementes (Vergleichsversuch V1) Application properties of recording elements according to the invention (examples 1 to 4) and of the known recording element (comparative test V1)

Examples 5 to 13 Production and application properties of recording elements according to the invention; Ver search rule

Beispiel 3 wurde wiederholt, nur daßExample 3 was repeated, only that

In Example 5 the azulenemethine I-1,
In example 6 the azulene methine I-10,
In example 7 the azulenemethine I-11,
In Example 8 the azulene methine I-12,
In Example 9 the azulene methine I-13,
In example 10 the azulenemethine I-14,
In Example 11 the azulene methine I-15,
- In Example 12, the azulene methine I-16 and
- In example 13, the azulene methine I-19

zur Anwendung kam.was used.

Die Prüfung der anwendungstechnischen Eigenschaften nach dem xerographischen Verfahren (Carlson-Prozeß) ergab die in der Tabelle 2 zusammengestellten Werte für die Dunkelleitfähigkeit DLF, den Photoabfall PHA und λmax. Sie untermauern die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäßen Aufzeichnungselemente. Testing the application properties according to the xerographic Method (Carlson process) gave the results in Table 2 compiled values for the dark conductivity DLF, the photo waste PHA and λmax. They underpin the advantageousness of the invention Recording elements.

Tabelle 2 Table 2

Anwendungstechnische Eigenschaften erfindungsgemäßer Aufzeichnungselemente Application properties of recording elements according to the invention

Claims

1. Use of azulene methine dyes of the general formula I, wherein
R substituted or unsubstituted C₁ to C₆ alkyl,
X⊖ an anion,
A⊕ is a heterocyclic radical,
n is the number 1, 2 or 3 and
m is the number 1 or 2
mean in electrophotography and for the production of photoresists and printing plates.

2. The use according to claim 1, characterized in that in the general formula I the variable A⊕ denotes the following heterocyclic radicals: wherein
R¹ for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, the carbon chain of which is broken through by one or more oxygen atoms, or substituted C₅ to C₇ cycloalkyl,
R² is hydrogen, C₁ to C₄ alkyl or cyano,
R³ for C₁ to C₄ alkyl,
Y for nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or (CH₃) ₂CZ for sulfur or selenium and
W for nitrogen, sulfur, selenium or -CH = CH-
stand.

3. The use according to claim 2, characterized in that the heterocyclic radical A⊕ further substituted and / or benzo-fused is.

4. The use according to claim 2 or 3, characterized in that m stands for the number 2 if the variable A⊕ is the heterocyclic radicals IIf, IIg, IIi and IIk designated.

5. The use according to any one of claims 2 to 4, characterized in that
R is C₁ to C₃ alkyl,
R¹ C₁ to C₂₂ alkyl, C₁ to C₂₂ alkyl, the carbon chain of which is interrupted by 1 to 3 oxygen atoms, C₁ to C₂₂ bromoalkyl, C₁ to C₁₂ hydroxyalkyl, C₁ to C₁₂ methacryloyloxyalkyl, C₁ to C₁₂ -Hydroxysulfonylalkyl, C₁- to C₆-carboxyalkyl or (C₁- to C₄-alkoxycarbonyl) - C₁- to C₆-alkyl,
m is the number 1 or 2 and
n is the number 3
mean.

6. The use according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the heterocyclic radical IIa, IIb, IIC, IId, IIf, IIg or IIh each by amino, hydroxysulfonyl, chlorine, bromine or Phenylthio is substituted.

7. Electrophotographic recording element with

(T) an electrically conductive carrier and with
(B) at least one photoconductive layer, which
- (b₁) at least one binder,
- (b₂) at least one charge carrier-producing compound or a sensitizer,
- (b₃) at least one charge carrier transporting compound (photoconductor) and optionally
- (b₄) additives
contains

characterized in that azulenemethine dyes of the general formula I which are used here as charge-generating compounds or sensitizers (b₂), wherein
R substituted or unsubstituted C₁ to C₆ alkyl,
X⊖ an anion,
A⊕ is a heterocyclic radical,
n is the number 1, 2 or 3 and
m is the number 1 or 2
mean.

8. The electrophotographic recording element according to claim 7, characterized in that in the general formula I the variable A⊕ denotes the following heterocyclic radicals: wherein
R¹ for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, for substituted or unsubstituted C₁ to C₂₂ alkyl, the carbon chain of which is broken through by one or more oxygen atoms, or substituted C₅ to C₇ cycloalkyl,
R² is hydrogen, C₁ to C₄ alkyl or cyano,
R³ for C₁ to C₄ alkyl,
Y for nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or (CH₃) ₂CZ for sulfur or selenium and
W for nitrogen, sulfur, selenium or -CH = CH-
stand.

9. The electrophotographic recording element according to claim 8, characterized in that the heterocyclic radical A⊕ further is substituted and / or fused to benzo.

10. The electrophotographic recording element according to claim 8 or 9, characterized in that m stands for the number 2 if the Variable A⊕ the heterocyclic radicals IIf, IIg, IIi and IIk designated.

11. The electrophotographic recording element according to one of claims 8 to 10, characterized in that
R is C₁ to C₃ alkyl,
R¹ C₁ to C₂₂ alkyl, C₁ to C₂₂ alkyl, the carbon chain of which is interrupted by 1 to 3 oxygen atoms, C₁ to C₂₂ bromoalkyl, C₁ to C₁₂ hydroxyalkyl, C₁ to C₁₂ methacryloyloxyalkyl, C₁ to C₁₂ -Hydroxysulfonylalkyl, C₁- to C₆-carboxyalkyl or (C₁- to C₄-alkoxycarbonyl) - C₁- to C₆-alkyl,
m is the number 1 or 2 and
n is the number 3
mean.

12. The electrophotographic recording element according to one of the Claims 7 to 11, characterized in that the heterocyclic Radical IIa, IIb, IIc, IId, IIf, IIg or IIh each by amino, Hydroxysulfonyl, chlorine, bromine or phenylthio is substituted.

13. The electrophotographic recording element according to one of the Claims 7 to 12, characterized in that the photoconductive Layer (B) is a multilayer which has at least one sensitizer layer (b₂) and a layer of binders (b₁), photoconductors (b₃) and optionally additives (b₄) contains.

14. The electrophotographic recording element according to one of the Claims 7 to 12, characterized in that between the electrically conductive support (T) and the photoconductive layer (B) another sensitizer layer made of a pigment known per se located.

15. The electrophotographic recording element according to one of the Claims 7 to 14, characterized in that here on the Carrier (T) a further photoconductive layer of a per se known photoconductor (b₃) is located.

16. The electrophotographic recording element according to one of the Claims 7 to 15 for the production of printing plates, characterized in that that there is an electrical suitable for printing plates conductive carrier (T) a thickness of 80 microns to 0.6 mm and at least contains a photoconductive layer (B).

17. The electrophotographic recording element according to claim 16, characterized in that the binder (b₁) of the photoconductive Layer (s) (B) in aqueous-alkaline or aqueous-alcoholic Developer solvents are soluble or swellable.

18. The electrophotographic recording element according to claim 16 or 17, characterized in that the binder (b₁) is a copolymer of styrene, maleic anhydride and acrylic acid and / or methacrylic acid, which, based on its total amount,
5 to 50 wt .-% maleic anhydride and
5 to 35 wt .-% acrylic acid and / or methacrylic acid
polymerized contains.

19. Process for making an offset printing plate

(i) imagewise exposing an electrophotographic recording element which has an electrically negative or an electrically positive charge and has an electrically conductive support (T) and at least one photoconductive layer (B) to actinic light, thereby producing a latent electrostatic charge image,
(ii) developing the electrostatic latent image by means of a toner, resulting in a toned image,
(iii) optionally fixing the stressed image by heating and
(iv) washing away (de-coating) the non-stressed non-image areas of the electrophotographic recording element with a developer solvent, whereby the hydrophilic surface of the electrically conductive support (T) is exposed,

characterized in that the electrophotographic Recording element according to one of claims 16 to 18 used.

20. Process for producing a photoresist pattern

(i) imagewise exposing an electrophotographic recording element which has an electrically negative or an electrically positive charge and has an electrically conductive support (T) and at least one photoconductive layer (B) to actinic light, thereby producing a latent electrostatic charge image,
(ii) developing the electrostatic latent image by means of a toner, resulting in a toned image,
(iii) optionally fixing the stressed image by heating and
(iv) washing away (de-coating) the unstressed non-image areas of the electrophotographic recording element with a developer solvent, thereby exposing the surface of the electrically conductive carrier (T) to be etched,

characterized in that the electrophotographic Recording element used according to one of claims 7 to 18 and that you can develop (ii) with a caustic resistant Toner.

21. Reprographic process for making photocopies

(i) imagewise exposing an electrophotographic recording element which has an electrically negative or an electrically positive charge and has an electrically conductive support (T) and at least one photoconductive layer (B) to actinic light, thereby producing a latent electrostatic charge image,
(ii) developing the electrostatic latent image by means of a toner, resulting in a toned image, and
(iii) transferring the toner image to another surface,

characterized in that the electrophotographic Recording element according to one of claims 7 to 18 used.