DE4028519A1

DE4028519A1 - Laminated electrophotographic photoreceptor contg. epoxy] resin binder - in charge carrier generating layer to increase durability

Info

Publication number: DE4028519A1
Application number: DE19904028519
Authority: DE
Inventors: Kazuchiyo Takaoka; Hideya Arisue
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1989-09-07
Filing date: 1990-09-07
Publication date: 1991-03-21
Anticipated expiration: 2010-09-08
Also published as: DE4028519C2

Abstract

Laminated electrophotographic photoreceptor has (a) conductive support, (b) a layer contg. a light-sensitive charge carrier generating substance (I) and (c) a layer contg. a charge carrier transporting material. Layer (b) contains cpd(s) (II) with epoxy gps. (II) is a bisphenol A diglycidyl ether (IIA), aliphatic polyol di or polyglycidyl ether (IIB), epoxy-novolak (IIC) or a glycidyl methacrylate (co)polymer (IID). ADVANTAGE - The material has excellent properties for repeated use.

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen elektrofotografischen Fotorezeptor und insbesondere auf einen doppelschichtigen elektrofotografischen Fotorezeptor, der hervorragende Eigenschaften im Wiederverwenden hat.The present invention relates to a electrophotographic photoreceptor and in particular a double layer electrophotographic PR, which has excellent properties in Reuse.

Bis jetzt sind als elektrofotografische Fotorezeptoren solche bekannt, die eine fotoempfindliche Schicht haben, die hauptsächlich aus anorganischen Fotoleitern, wie Selen, Zinkoxid und Kadmiumsulfid, zusammengesetzt sind.So far, are as electrophotographic photoreceptors known those that have a photosensitive layer, which mainly consist of inorganic photoconductors, such as Selenium, zinc oxide and cadmium sulfide are composed.

Diese sind aber hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit, Hitzestabilität, Feuchtigkeitsbeständigkeit und Dauerhaftigkeit nicht notwendigerweise zufriedenstellend und insbesondere sind Selen und Kadmiumsulfid in ihrer Produzier- und Handhabbarkeit wegen ihrer Toxizität beschränkt. But these are in terms of their sensitivity, Heat stability, moisture resistance and Durability is not necessarily satisfactory and especially selenium and cadmium sulfide are in theirs Production and handling because of their toxicity limited.

Andererseits haben elektrofotografische Fotorezeptoren mit einer fotoempfindlichen Schicht, die hauptsächlich aus organischen fotoleitenden Verbindungen zusammengesetzt ist, viele Vorzüge, sie sind relativ leicht herzustellen, billig, leicht zu handhaben und im allgemeinen den Selen-Fotorezeptoren hinsichtlich Hitzebeständigkeit überlegen und sie erfreuen sich deshalb auf diesem technischen Gebiet heutzutage zunehmender Beliebtheit.On the other hand, they have electrophotographic photoreceptors a photosensitive layer consisting mainly of organic photoconductive compounds is, many advantages, they are relatively easy to manufacture, cheap, easy to use and generally the Selenium photoreceptors for heat resistance consider and therefore enjoy this technical field increasing in popularity these days.

Als solche organische fotoleitenden Verbindungen ist Poly-N-vinylcarbazol wohlbekannt und es ist ein elektrofotografischer Fotorezeptor mit einer fotoempfindlichen Schicht, die hauptsächlich aus einem "Charge-Transfer-Komplex", gebildet aus dem vorerwähnten Poly-N-vinylcarbazol und einer Lewis-Säure, wie 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, zusammengesetzt ist, in der JP-AS 50-10 496 beschrieben. Dieser Fotorezeptor ist aber hinsichtlich Empfindlichkeit, Filmformbarkeit und Beständigkeit nicht sehr zufriedenstellend.As such is organic photoconductive compounds Poly-N-vinyl carbazole is well known and it is a electrophotographic PR with one photosensitive layer consisting mainly of one "Charge transfer complex" formed from the aforementioned Poly-N-vinyl carbazole and a Lewis acid, such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, is composed in the JP-AS 50-10 496. But this photoreceptor is in terms of sensitivity, film formability and Durability not very satisfactory.

Andererseits sind organische Fotoleiter mit niedrigem Molekulargewicht, repräsentiert durch Hydrazone und Pyrazoline, vorgeschlagen worden. Die Filmformbarkeit kann durch Kombinieren dieser organischen Fotoleiter mit geeigneten Bindemitteln beträchtlich verbessert werden, die Verbesserung der Empfindlichkeit und Beständigkeit ist aber nicht ausreichend.On the other hand, organic photoconductors are low Molecular weight represented by hydrazones and Pyrazolines. The film formability can by combining these organic photoconductors with suitable binders are considerably improved, is the improvement in sensitivity and durability but not enough.

Unter diesen Umständen sind vor kurzem doppelschichtige Fotorezeptoren vorgeschlagen worden, wo das Erzeugen von Ladungsträgern und der Transport von Ladungsträgern an getrennten Substraten entstehen. Die Anwendung dieser Struktur führte zu bemerkenswerten Verbesserungen der Ladecharakteristika und Empfindlichkeit und hat zu einer Empfindlichkeit der Fotorezeptoren geführt, die nahe an die der anorganischen Fotorezeptoren, wie Se, führt, nämlich durch Kombination einer Ladungsträger erzeugenden Schicht, umfassend ein Azopigment mit einer sehr guten Fähigkeit, Ladungsträger zu erzeugen, mit einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die ein Ladungsträgertransportmittel vom Hydrazon-Typ enthält, welches eine sehr gute Fähigkeit zum Transport von Ladungsträgern aufweist. Solchermaßen werden nun die Fotorezeptoren, die hauptsächlich aus organischen fotoleitenden Verbindungen dieser Typen aufgebaut sind, für Kopiermaschinen und Drucker verwendet. Elektrofotografische Fotorezeptoren, die diese organischen Materialien beinhalten, weisen aber die Probleme auf, daß sich mit Wiederholung des elektrofotografischen Verfahrens, nämlich des Ladens, Exponierens und des Entladens bei Kopiergeräten das Anfangspotential reduziert und das Restpotential nach dem Entladen zunimmt.In these circumstances, double layers have recently been used Photoreceptors have been proposed where generating Load carriers and the transport of load carriers separate substrates arise. The application of this Structure led to remarkable improvements in the Charging characteristics and sensitivity and has one Sensitivity of the photoreceptors led to close which leads to the inorganic photoreceptors, such as Se, namely by combining a charge carrier Layer comprising an azo pigment with a very good Ability to generate charge carriers with a Charge transport layer, the one Contains charge carrier transport agents of the hydrazone type, which has a very good ability to transport Has charge carriers. Such are now the Photoreceptors mainly made up of organic photoconductive connections of these types are established, used for copying machines and printers. Electrophotographic photoreceptors that are organic Contain materials, but have the problems that with repetition of electrophotographic Process, namely loading, exposing and Unloading the copier reduces the initial potential and the residual potential increases after discharging.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen elektrofotografischen Fotorezeptor zur Verfügung zu stellen, der verbesserte Eigenschaften bei wiederholter Verwendung aufweist, und dessen Eigenschaften auch bei wiederholter Verwendung in elektrofotografischen Verfahren keiner Änderung unterliegen.The object of the present invention is a electrophotographic photoreceptor available too represent the improved properties at repeated Has use, and its properties also repeated use in electrophotographic processes not subject to change.

Die vorliegende Erfindung ist ein elektrofotografischer Fotorezeptor vom Doppelschichttyp, welcher einen leitenden Träger und eine Ladungsträger erzeugende Schicht, enthaltend ein Ladungsträger erzeugendes Material, welches unter Absorption von Licht Ladungsträger erzeugt und welcher auf den Träger aufgebracht ist, und eine Ladungsträger transportierende Schicht umfaßt, welche ein Ladungsträger transportierendes Material enthält, welches die erzeugten Ladungsträger transportiert, und welche auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht wenigstens eine Verbindung, die eine Epoxygruppe hat, enthält.The present invention is an electrophotographic Double layer type photoreceptor which is a conductive Carriers and a layer generating a charge carrier, containing a charge carrier generating material, which generated by absorption of light charge carriers and which is applied to the carrier, and a Carrier-transporting layer comprises a Containing material that carries charge carriers the generated charge carriers transported, and which on the layer generating the charge carrier is applied, characterized in that the charge carrier generating Layer at least one compound that has an epoxy group has contains.

Beispiele für die Verbindungen, die eine Epoxygruppe enthalten, sind im folgenden dargestellt, diese sollen die vorliegende Erfindung aber nicht darauf beschränken: Examples of the compounds that have an epoxy group are shown below, these are intended to However, the present invention is not limited to this:

(R₁ und R₂ bezeichnen jeweils eine Alkylgruppe)(R₁ and R₂ denote each an alkyl group)

(a ist eine ganze Zahl größer als 0)(a is an integer larger as 0)

(b ist eine ganze Zahl größer als 0)(b is an integer larger as 0)

(c und d sind ganze Zahlen größer als 0)(c and d are integers larger as 0)

(e und f sind ganze Zahlen größer als 0)(e and f are integers larger as 0)

(g ist eine ganze Zahl größer als 0)(g is an integer larger as 0)

(X bezeichnet ein Halogenatom und h und i sind jeweils 0 oder eine ganze Zahl größer als 0)(X denotes a halogen atom and h and i are each 0 or one integer greater than 0)

(j ist eine ganze Zahl größer als 0)(j is an integer larger as 0)

(R₃ und R₄ bezeichnen jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und k ist 0 oder eine ganze Zahl größer als 0)(R₃ and R₄ denote each a hydrogen atom or a Alkyl group and k is 0 or one integer greater than 0)

Darüber hinaus können Polymere mit Epoxygruppen auch durch das Synthetisieren von Polymeren unter Verwendung der folgenden beispielhaften Verbindung (I-19) hergestellt werden:In addition, polymers with epoxy groups can also pass through synthesizing polymers using the following exemplary compound (I-19) will:

(R₅ und R₆ bezeichnen jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und l ist 0 oder eine ganze Zahl größer als 0).(R₅ and R₆ denote respectively a hydrogen atom or a Alkyl group and l is 0 or one integer greater than 0).

Beispiele für die erhaltenen Polymere sind im folgenden dargestellt:Examples of the polymers obtained are as follows shown:

(m, n, o, p, q, r, s, t, u, v, w, y, z und alpha zeigen ein konstituierendes Verhältnis der Monomere und m + n = 1, o + p + q = 1, r + s + t = 1, u + v + w = 1 und y + z + alpha = 1).(show m, n, o, p, q, r, s, t, u, v, w, y, z and alpha a constituent ratio of the monomers and m + n = 1, o + p + q = 1, r + s + t = 1, u + v + w = 1 and y + z + alpha = 1).

Unter den vorstehend erwähnten Verbindungen sind I-6, I-7, I-12, I-16, I-18 und I-21 bevorzugt und besonders bevorzugt sind diejenigen, welche durch die folgenden Formeln dargestellt sind:Among the above-mentioned compounds, I-6, I-7, I-12, I-16, I-18 and I-21 preferred and special preferred are those by the following Formulas are shown:

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bezeichnet und L und M jeweils eine ganze Zahl größer als 0 bezeichnen, und die vorstehend angeführten Verbindungen I-6 und I-7 sind in dieser Formel mit eingeschlossen,wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group designated and L and M each an integer greater than Denote 0, and the above compounds I-6 and I-7 are included in this formula,

worin N + Z eine ganze Zahl, größer als 0, bezeichnet und die Verbindungen I-12 und I-16 mit eingeschlossen sind.where N + Z denotes an integer greater than 0 and compounds I-12 and I-16 are included.

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden mehr im Detail erklärt.The present invention will be described in more detail below explained.

Als leitende Träger, auf die eine fotoempfindliche Schicht aufgebracht wird, können diejenigen verwendet werden, wie sie in bekannten elektrofotografischen Fotorezeptoren verwendet werden. As a conductive support on which a photosensitive layer is applied, those can be used as in known electrophotographic photoreceptors be used.

Beispiele für die Träger sind Walzen und Blätter aus Metall, wie Aluminium und Kupfer, Laminate aus Folien aus diesen Metallen und Blätter mit Dampfabscheidungen aus diesen Metallen.Examples of the carrier are rollers and sheets Metal, such as aluminum and copper, laminates made from foils these metals and sheets with vapor deposits these metals.

Weitere Beispiele sind Kunststoffolien, Kunststoffwalzen und Papiere, die einer Behandlung zum Leitfähigmachen durch Beschichten mit leitenden Substanzen, wie Metallpulver, Ruß, Kupferjodid, oder polymere Elektrolyte zusammen mit geeigneten Bindemitteln, unterworfen werden.Other examples are plastic films, plastic rollers and papers that make a treatment for conductivity by coating with conductive substances, such as Metal powder, carbon black, copper iodide, or polymer electrolytes together with suitable binders.

Darüber hinaus sollen Folien und Walzen aus Kunststoffen erwähnt werden, die durch das Enthalten leitender Substanzen, wie Metallpulver, Ruß und Kohlefaser, leitfähig werden.In addition, foils and rollers made of plastics be mentioned by containing senior Substances such as metal powder, carbon black and carbon fiber, become conductive.

Die Ladungsträger erzeugende Schicht kann durch Dispergieren eines Pigmentes oder Farbstoffes als das Ladungsträger erzeugende Material in einem Lösungsmittel, zusammen mit der vorerwähnten Epoxyverbindung, und gegebenenfalls in einer Mischung mit einem anderen Harz als Bindemittel und durch schichtförmiges Auftragen der Dispersion auf einen leitenden Träger hergestellt werden.The layer generating the charge carrier can pass through Dispersing a pigment or dye as that Material generating charge carriers in a solvent, together with the aforementioned epoxy compound, and optionally in a mixture with another resin as a binder and by coating the Dispersion can be produced on a conductive carrier.

Als Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht sollen beispielhaft herkömmliche und bekannte Polymere und Copolymere von Vinylverbindungen, wie Styrol, Vinylacetat, Acrylester und Methacrylester, Phenoxyharz, Butyralharz, Formalharz, Urethanharz, Phenolharz und Polyesterharz, erwähnt werden. Deren Auswahl ist aber von untergeordneter Bedeutung. As a binder for the layer generating the charge carrier are examples of conventional and known polymers and Copolymers of vinyl compounds, such as styrene, vinyl acetate, Acrylic esters and methacrylic esters, phenoxy resin, butyral resin, Formal resin, urethane resin, phenolic resin and polyester resin, be mentioned. However, their selection is subordinate Importance.

Die verwendeten Pigmente schließen beispielhaft Azopigmente, repräsentiert durch Monoazopigmente, Polyazolon-Azopigmente, Metallkomplex-Azopigmente, Stilbenpigmente und Thiazol-Azopigmente, Perylenpigmente, wie Perylensäureanhydrid und Perylensäureimid, Anthrachinon oder polyzyklische Chinonpigmente, dargestellt durch Anthrachinonderivate, Anthanthronderivate, Dibenzopyrenchinonderivate, Pyranthronderivate, Violanthronderivate und Isoviolanthronderivate, und Phthalocyaninpigmente, veranschaulicht durch Metallophthalocyanin, Metallonaphthalocyanin, metallfreies Phthalocyanin, mit ein. Die verwendeten Farbstoffe schließen beispielhaft Triphenylmethan-Farbstoffe, veranschaulicht durch Methylviolett, Chinon-Farbstoffe, wie Chinizarin, Pyryliumsalze, Thiapyryliumsalze und Benzopyryliumsalze, mit ein.The pigments used are exemplary Azo pigments represented by monoazo pigments, Polyazolone azo pigments, metal complex azo pigments, Stilbene pigments and thiazole azo pigments, perylene pigments, such as perylene anhydride and perylene imide, Anthraquinone or polycyclic quinone pigments, represented by anthraquinone derivatives, Anthanthrone derivatives, dibenzopyrenquinone derivatives, Pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives and Isoviolanthrone derivatives, and phthalocyanine pigments, illustrated by metallophthalocyanine, Metallonaphthalocyanine, metal-free phthalocyanine, with a. The dyes used are examples Triphenylmethane dyes illustrated by Methyl violet, quinone dyes, such as quinizarin, Pyrylium salts, thiapyrylium salts and benzopyrylium salts, with a.

Die Epoxygruppen enthaltende Verbindung wird in einer Menge von etwa 0,1 bis 1000 Gew.-Teilen, vorzugsweise etwa 1 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Ladungsträger erzeugenden Materials verwendet.The epoxy group-containing compound is in a Amount from about 0.1 to 1000 parts by weight, preferably about 1 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the charge carrier generating material used.

Im Falle des Verwendens eines anderen Harzes als Bindemittel wird das Bindemittelharz in einer Menge von etwa 1 bis 1000 Gew.-Teilen, vorzugsweise etwa 10 bis 200 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Ladungsträger erzeugenden Materials verwendet. Die Dicke des Ladungsträger erzeugendes Materials beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 2 µm.In the case of using a resin other than Binder is the binder resin in an amount of about 1 to 1000 parts by weight, preferably about 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the charge carrier generating material used. The thickness of the Material generating charge carriers is preferably about 0.1 to 2 µm.

Als Beispiele für das Lösungsmittel sollen Ether, wie 1,2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan; Ketone, wie Methylethylketon und Cyclohexanon; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol; aprotische polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Acetonitril, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol und Isopropanol; Ester, wie Ethylacetat, Methylacetat und Methylcellosolvacetat; und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorethan und Chloroform; erwähnt werden.Examples of the solvent are ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic Hydrocarbons such as toluene and xylene; aprotic polar solvents, such as N, N-dimethylformamide, Acetonitrile, N-methylpyrrolidone and dimethyl sulfoxide; Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; Esters, such as ethyl acetate, methyl acetate and methyl cellosolve acetate; and chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and Chloroform; be mentioned.

Die Ladungsträger transportierende Schicht kann durch schichtförmiges Auftragen einer Lösung eines Bindemittels und eines Ladungsträger transportierenden Materials in einem Lösungsmittel hergestellt werden.The layer carrying the charge carrier can pass through layered application of a solution of a binder and a charge transport material in a solvent.

Das Ladungsträger transportierende Material wird in einer Menge von 20 bis 500 Gew.-Teilen, vorzugsweise 50 bis 200 Gew.-Teilen, verwendet, wenn die Menge des Bindemittels 100 Gew.-Teile beträgt.The material transporting the charge carrier is in a Amount of 20 to 500 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight, used when the amount of Binder is 100 parts by weight.

Beispiele für das Bindemittel schließen Polymere und Copolymere von Vinylverbindungen, wie Styrol, Vinylchlorid, Acrylester, Methacrylester und Vinylacetat, Phenoxyharz, Polysulfon, Polykarbonat, Polyarylat, Polyester, Zelluloseester, Zelluloseether, Urethanharz, Epoxyharz und Siliconharz, mit ein.Examples of the binder include polymers and Copolymers of vinyl compounds, such as styrene, Vinyl chloride, acrylic ester, methacrylic ester and vinyl acetate, Phenoxy resin, polysulfone, polycarbonate, polyarylate, Polyester, cellulose ester, cellulose ether, urethane resin, Epoxy resin and silicone resin, with a.

Beispiele für das Lösungsmittel schließen Tetrahydrofuran, Methylethylketon, Benzol, Toluol, Monochlorbenzol, 1,2-Dichlorethan, Methylenchlorid und Ethylacetat mit ein.Close examples of the solvent Tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, benzene, toluene, Monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, methylene chloride and With ethyl acetate.

Beispiele für das Ladungsträger transportierende Material sind im folgenden dargestellt, die vorliegende Erfindung ist aber auf diese nicht beschränkt:Examples of the material transporting the charge carrier are shown below, the present invention but is not limited to these:

Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht beträgt vorzugsweise etwa 5 bis 100 µm.The thickness of the transport layer is preferably about 5 to 100 microns.

Die fotoempfindliche Schicht des erfindungsgemäßen elektrofotografischen Fotorezeptors kann bekannte Plastifiziermittel enthalten, die dem Verbessern der Filmformbarkeit, der Flexibilität und der mechanischen Festigkeit dienen. Diese Plastifiziermittel schließen beispielhaft Phthalsäureester, Phosphorsäureester, chlorierte Paraffine, chlorierte Fettsäureester und aromatische Verbindungen, wie Methylnaphthalin, mit ein.The photosensitive layer of the invention electrophotographic photoreceptor can be known Contain plasticizers that improve the Film formability, flexibility and mechanical Serve strength. Close these plasticizers for example phthalic acid esters, phosphoric acid esters, chlorinated paraffins, chlorinated fatty acid esters and aromatic compounds such as methylnaphthalene.

Die fotoempfindliche Schicht kann darüber hinaus Zusätze, wie Antioxidanzien, zum Verbessern der elektrofotografischen Eigenschaften des Fotorezeptors, enthalten und sie kann gegebenenfalls mit einer adhäsiven Schicht, einer Zwischenschicht, einer durchsichtigen Isolierschicht, einer Oberflächenschutzschicht oder dergleichen versehen werden.The photosensitive layer can also contain additives, like antioxidants, to improve the electrophotographic properties of the photoreceptor, contain and if necessary with an adhesive Layer, an intermediate layer, a transparent Insulating layer, a surface protective layer or the like.

Die vorliegende Erfindung soll durch die nachstehenden Beispiele veranschaulicht werden. The present invention is intended to be accomplished by the following Examples are illustrated.

Example 1

0,2 g Azoverbindung mit der vorerwähnten Struktur, 0,2 g Epoxyverbindung, dargestellt durch die Verbindung I-6 (c und d sind 3 bzw. 4) (RIKARESIN BPO-20E, hergestellt von Shin Nihon Rika Co.) wurden zu 20 ml Tetrahydrofuran zugegeben und während 2 Stunden in einem Farbschüttler dispergiert. Die entstehende Dispersion wurde auf einen mit Aluminiumdampf beschichteten, leitenden PET-Filmträger (METALMY, hergestellt von Panak Kogyo Co.) schichtförmig mit einer Trockendicke von 0,2 µm aufgetragen und sodann unter Ausbildung einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet.0.2 g azo compound with the above-mentioned structure, 0.2 g Epoxy compound represented by compound I-6 (c and d are 3 and 4, respectively (RIKARESIN BPO-20E, manufactured by Shin Nihon Rika Co.) became 20 ml of tetrahydrofuran added and for 2 hours in a paint shaker dispersed. The resulting dispersion was on a Conductive PET film carrier coated with aluminum vapor (METALMY, manufactured by Panak Kogyo Co.) layered applied with a dry thickness of 0.2 microns and then with formation of a layer generating charge carriers dried.

Darüber hinaus wurden 2,0 g der vorerwähnten Hydrazonverbindung (II-2) und 2,0 g Polyarylatharz (U-100, hergestellt von Unitika Ltd.) in 20 g Methylenchlorid gelöst, und die Lösung wurde auf die Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Trockendicke von 20 µm unter Ausbildung einer Ladungsträger transportierenden Schicht schichtförmig aufgetragen, wobei man einen elektrofotografischen Fotorezeptor erhielt. Dieser Fotorezeptor wurde im Dunkeln bei Raumtemperatur für einen Tag aufbewahrt und danach der Bestimmung der Ladungsmenge bei einer Ladungsspannung von -4,8 kV unter Verwendung der elektrostatischen Papiertestvorrichtung SP-428 (hergestellt von Kawaguchi Denki Seisakusho Co.) unterworfen. Es wurde sodann die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht mit Licht durch eine Fluoreszenzlampe mit 5000 Lux während 5 Minuten beleuchtet und sodann wiederum der Bestimmung der Ladungsmenge unter denselben Ladebedingungen unterworfen, wodurch man das prozentuale Verhältnis der Ladungsmengen vor und nach dem Beleuchten erhielt. Dies wurde als Präexpositionscharakteristikum herangezogen.In addition, 2.0 g of the aforementioned Hydrazone compound (II-2) and 2.0 g polyarylate resin (U-100, manufactured by Unitika Ltd.) in 20 g of methylene chloride solved, and the solution was applied to the charge carriers generating layer with a dry thickness of 20 microns with the formation of a load carrier Layer applied in layers, whereby one electrophotographic photoreceptor. This Photoreceptor was in the dark at room temperature for one Stored for one day and then determining the amount of cargo at a charge voltage of -4.8 kV using the electrostatic paper tester SP-428 (manufactured by Kawaguchi Denki Seisakusho Co.) subject. It was then the surface of the photosensitive layer with light through a Fluorescent lamp illuminated at 5000 lux for 5 minutes and then again determining the amount of charge under subject to the same loading conditions, which makes it percentage ratio of the charge quantities before and after Lighting received. This was called Pre-exposure characteristic used.

Getrennt davon wurden die Änderungen des Anfangspotentials und des Restpotentials nach 10 000 Wiederholungen des vorbeschriebenen Verfahrens durch das Spurenoberflächenpotential durch Erfassen des Oberflächenpotentials durch ein Oberflächenelektrometer 344 (hergestellt von Treck Co.) in einer Kopiervorrichtung SF-8100 (hergestellt von Sharp Corporation), von der der Entwicklungsteil entfernt worden war, bestimmt. Das hier erwähnte Anfangspotential ist ein Oberflächenpotential eines Fotorezeptors, der einer Spannung von 750 bis 650 V unterliegt, ohne daß er beleuchtet wird, und das Restpotential ist ein Oberflächenrestpotential eines Fotorezeptors, nach dem das Oberflächenpotential durch Belichtung zum Entladen beseitigt worden war.The changes in the initial potential were separated and the residual potential after 10,000 repetitions of the procedure described above by the Trace surface potential by detecting the Surface potential by a surface electrometer 344 (manufactured by Treck Co.) in a copying machine SF-8100 (manufactured by Sharp Corporation), of which the Development part had been removed, determined. This one The initial potential mentioned is a surface potential a photoreceptor with a voltage of 750 to 650 V subject without being illuminated, and that Residual potential is a surface residual potential of a Photoreceptor, after which the surface potential by Exposure to discharge had been eliminated.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.The results are shown in Table 1.

Comparative Example 1

0,2 g derselben Azoverbindung, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, und 0,2 g Phenoxyharz (RKHJ, hergestellt von UCC) wurden zu 20 ml Tetrahydrofuran zugegeben und während 2 Stunden durch einen Farbschüttler dispergiert. In derselben Weise, wie in Beispiel 1, wurden eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht ausgebildet, wobei man einen elektrofotografischen Fotorezeptor erhielt. Präexpositionscharakteristik und Potentialänderung während des Wiederholens des Vorganges wurden gemessen.0.2 g of the same azo compound as in Example 1 was used, and 0.2 g of phenoxy resin (RKHJ from UCC) were added to 20 ml of tetrahydrofuran and dispersed for 2 hours by a paint shaker. In the same manner as in Example 1, a Charge generating layer and a charge carrier transporting layer, wherein one electrophotographic photoreceptor. Pre-exposure characteristics and potential change during the repetition of the process was measured.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The results are shown in Table 1.

Comparative Example 2

Ein elektrofotografischer Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Polyesterharz V 200 (hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) als Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht verwendet wurde. Es wurden dessen Charakteristika bestimmt.An electrophotographic photoreceptor was made in the same Way as made in Example 1, except that polyester resin V 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder for the charge generating Layer was used. It became its characteristics certainly.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. The results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Example 2

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Hydrazoverbindung (II-555) anstelle der Verbindung (II-2) verwendet wurde, und der Bestimmung der Präexpositionscharakteristika und einer 10 000-fachen Wiederholung zur Bestimmung der Änderung des Anfangspotentials und des Restpotentials unterworfen.A photoreceptor was made in the same manner as in Example 1 manufactured, except that the Hydrazo compound (II-555) instead of compound (II-2) was used and the determination of the Pre-exposure characteristics and a 10,000-fold Repeat to determine the change in Initial potential and the residual potential.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. The results are shown in Table 2.

Comparative Example 3

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise hergestellt, wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß dasselbe Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht verwendet wurde wie in Vergleichsbeispiel 1 (Phenoxyharz PKHJ) und daß dieselbe Hydrazonverbindung wie in Beispiel 2 (II-5) verwendet wurde. Die Charakteristika des Fotorezeptors wurden bestimmt.A photoreceptor was made in the same manner as in Example 1, except that the same binder was used for the layer generating the charge carrier as in Comparative Example 1 (phenoxy resin PKHJ) and that the same hydrazone compound as in Example 2 (II-5) has been used. The characteristics of the PR were set.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.The results are shown in Table 2.

Comparative Example 4

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß dasselbe Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht verwendet wurde wie in Vergleichsbeispiel 2 (Polyesterharz VIRON 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) und dieselbe Hydrazonverbindung (II-5) wie in Beispiel 2 verwendet wurde. Die Charakteristika des Fotorezeptors wurden bestimmt.A photoreceptor was made in the same manner as in Example 1 produced, except that the same binder was used for the layer generating the charge carrier as in comparative example 2 (polyester resin VIRON 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and the same Hydrazone compound (II-5) as used in Example 2 has been. The characteristics of the photoreceptor were certainly.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Example 3

0,2 g derselben Azoverbindung wie in Beispiel 1, 0,15 g des Epoxyharzes (RIKARESIN BPO-20E) und 0,05 g Phenoxyharz (PKHJ, hergestellt von UCC) wurden zu 20 ml 1,2-Dimethoxyethan zugegeben und durch einen Farbschüttler während 2 Stunden dispergiert. In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde die entstehende Dispersion aufgetragen und es wurde ein Fotorezeptor erhalten, dessen Charakteristika bestimmt wurden.0.2 g of the same azo compound as in Example 1, 0.15 g epoxy resin (RIKARESIN BPO-20E) and 0.05 g phenoxy resin (PKHJ, manufactured by UCC) became 20 ml 1,2-Dimethoxyethane added and through a paint shaker dispersed for 2 hours. In the same way as in Example 1, the resulting dispersion was applied and a photoreceptor was obtained, the Characteristics were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. The results are shown in Table 3.

Example 4

0,2 g derselben Azoverbindung wie in Beispiel 1, 0,1 g des Epoxyharzes (RIKARESIN BPO-20E) und 0,1 g Phenoxyharz (PKHJ) wurden zu 20 ml 1,2-Dimethoxyethan zugegeben und durch einen Farbschüttler während 2 Stunden dispergiert. In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde die entstehende Dispersion aufgetragen und es wurde ein Fotorezeptor hergestellt, dessen Charakteristika bestimmt wurden.0.2 g of the same azo compound as in Example 1, 0.1 g of the Epoxy resin (RIKARESIN BPO-20E) and 0.1 g phenoxy resin (PKHJ) were added to 20 ml of 1,2-dimethoxyethane and dispersed by a paint shaker for 2 hours. In the same manner as in Example 1, the resulting one Dispersion applied and it became a photoreceptor manufactured, the characteristics of which were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.The results are shown in Table 3.

Example 5

0,2 g derselben Azoverbindung wie in Beispiel 1, 0,05 g des Epoxyharzes (BPO-20E) und 0,15 g Phenoxyharz (PKHJ) wurden zu 20 ml 1,2-Dimethoxyethan zugegeben und durch einen Farbschüttler während 2 Stunden dispergiert. In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde die entstehende Dispersion aufgetragen und es wurde ein Fotorezeptor hergestellt, dessen Charakteristika bestimmt wurden.0.2 g of the same azo compound as in Example 1, 0.05 g epoxy resin (BPO-20E) and 0.15 g phenoxy resin (PKHJ) were added to 20 ml of 1,2-dimethoxyethane and by dispersed a paint shaker for 2 hours. In the resulting manner was the same as in Example 1 Dispersion applied and it became a photoreceptor manufactured, the characteristics of which were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. The results are shown in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Example 6

0,2 g der Azoverbindung mit der obigen Strukturformel, 0,2 g Epoxyharz vom Novolak-Typ (YDCN, hergestellt von Toto Kasei Co.) wurden zu 20 ml 1,2-Dimethoxyethan zugegeben und während 2 Stunden durch einen Farbschüttler dispergiert. Die entstehende Dispersion wurde auf einen mit Aluminiumdampf beschichteten PET Filmträger (METALMY, hergestellt von Panak Kogyo Co.) mit einer Trockendichte von 0,2 µm aufgetragen und sodann unter Ausbildung einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet.0.2 g of the azo compound with the structural formula above, 0.2 g novolak type epoxy resin (YDCN manufactured by Toto Kasei Co.) became 20 ml of 1,2-dimethoxyethane added and for 2 hours by a paint shaker dispersed. The resulting dispersion was on a PET film carrier coated with aluminum vapor (METALMY, manufactured by Panak Kogyo Co.) with a dry density of 0.2 microns and then to form a Dried charge generating layer.

Darüber hinaus wurden 2,0 g der vorerwähnten Hydrazonverbindung (II-2) und 2,0 g Polyarylatharz (U-100, hergestellt von Unitika Ltd.) in 20 g Methylenchlorid gelöst und die Lösung wurde auf die Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Trockendichte von 20 µm unter Ausbildung einer Ladungsträger transportierenden Schicht aufgetragen, wodurch man einen elektrofotografischen Fotorezeptor erhielt.In addition, 2.0 g of the aforementioned Hydrazone compound (II-2) and 2.0 g polyarylate resin (U-100, manufactured by Unitika Ltd.) in 20 g of methylene chloride solved and the solution was on the charge carrier generating layer with a dry density of 20 microns with the formation of a load carrier Layer applied, making one electrophotographic photoreceptor.

Dieser Fotorezeptor wurde im Dunkeln bei Raumtemperatur für 1 Tag aufbewahrt und sodann der Bestimmung der Ladungsmenge bei einer Ladungsspannung von -4,8 kV unter Verwendung des elektrostatischen Papiertestapparates SP-428, hergestellt von Kawaguchi Denki Seisakusho Co., unterworfen. Die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht wurde mit Licht durch eine Fluoreszenzlampe von 5000 Lux während 5 Minuten beleuchtet und sodann wiederum der Bestimmung der Ladungsmenge unter denselben Ladebedingungen unterworfen. Es wurde das prozentuelle Verhältnis der Ladungsträgermengen vor und nach dem Beleuchten erhalten. Dieses wurde als Präexpositionscharakteristik herangezogen.This photoreceptor was in the dark at room temperature kept for 1 day and then determining the Amount of charge at a charge voltage of -4.8 kV below Use of the electrostatic paper machine SP-428 manufactured by Kawaguchi Denki Seisakusho Co., subject. The surface of the photosensitive layer was illuminated by a fluorescent lamp of 5000 lux illuminated for 5 minutes and then again the Determination of the amount of charges among them Subject to charging conditions. It became the percentage Ratio of the quantities of charge carriers before and after Get lighting. This was called Pre-exposure characteristics used.

Davon getrennt wurden die Änderungen des Anfangspotentials und des Restpotentials nach der 10 000-fachen Verwendung durch das Abtasten des Oberflächenpotentials durch ein Oberflächenelektrometer 344, hergestellt von Treck Co.) in einer Kopiervorrichtung SF 8100 (hergestellt von Sharp Corporation), von der der Entwicklungsteil entfernt worden war, bestimmt.The changes in the initial potential were separated from this and the residual potential after 10,000 times use by scanning the surface potential through a Surface electrometer 344, manufactured by Treck Co.) in a copying machine SF 8100 (manufactured by Sharp Corporation) from which the development part has been removed was determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.The results are shown in Table 4.

Example 7

Es wurde ein elektrofotografischer Fotorezeptor in derselben Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Epoxyharz vom Novolak-Typ (YDPN, hergestellt von Toto Kasei Co.) als Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht verwendet wurde. Es wurden die Charakteristika desselben bestimmt.It became an electrophotographic photoreceptor in prepared in the same manner as in Example 6, with the Exception that novolak-type epoxy resin (YDPN, manufactured by Toto Kasei Co.) as a binder for the Charge generating layer was used. It the characteristics of the same were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.The results are shown in Table 4.

Comparative Examples 5, 6 and 7

Elektrofotografische Fotorezeptoren wurden in derselben Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß als Bindemittel für die Ladungsträger erzeugende Schicht Phenoxyharz (PKHJ) in Vergleichsbeispiel 5, Polyesterharz (VIRON 200) in Vergleichsbeispiel 6, und Butyralharz (#5000-A, hergestellt von Denka Co., Ltd.) in Vergleichsbeispiel 7 verwendet wurde. Die Charakteristika derselben wurden bestimmt.Electrophotographic photoreceptors were made in the same Way as made in Example 6, except that as a binder for the charge generating Layer of phenoxy resin (PKHJ) in Comparative Example 5, Polyester resin (VIRON 200) in Comparative Example 6, and Butyral resin (# 5000-A, manufactured by Denka Co., Ltd.) in Comparative Example 7 was used. The characteristics the same were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. The results are shown in Table 4.

Tabelle 4 Table 4

Example 8

0,2 g einer Azoverbindung mit der nachstehenden Strukturformel und 0,2 g der vorerwähnten Verbindung (I-6) (c und d betrugen 3 bzw. 4) (RIKARESIN BPO-20E) wurden zu 20 cc 1,2-Dimethoxyethan zugegeben und zusammen mit Glasperlen durch einen Farbschüttler während 4 Stunden unter Erhalt einer Pigmentdispersion dispergiert.0.2 g of an azo compound with the following Structural formula and 0.2 g of the aforementioned compound (I-6) (c and d were 3 and 4, respectively) (RIKARESIN BPO-20E) were increased 20 cc 1,2-dimethoxyethane added and together with Glass beads through a paint shaker for 4 hours dispersed to obtain a pigment dispersion.

Die entstehende Dispersion wurde auf eine Aluminiumfolie (#1050, hergestellt von Japan Test Panel Kogyo Co.) mit 0,1 ml Dicke aufgetragen und bei 80°C während 15 Minuten unter Ausbildung einer Ladungsträger erzeugenden Schicht aufgetragen. Die Trockendichte der Schicht betrug 0,2 µm.The resulting dispersion was placed on an aluminum foil (# 1050, manufactured by Japan Test Panel Kogyo Co.) with 0.1 ml thickness applied and at 80 ° C for 15 minutes with formation of a layer generating charge carriers applied. The dry density of the layer was 0.2 µm.

Darüber hinaus wurden 2,0 g der vorerwähnten Hydrazonverbindung (II-2), 1,0 g Polyarylatharz (U-100, hergestellt von Unitika Ltd.), ein modifiziertes Polykarbonatharz (Z-200, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) und 0,04 g alpha-Tocopherol als Zusatz in 20 g Methylenchlorid gelöst und die Lösung wurde auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und bei 80°C während 1 Stunde unter Ausbildung einer Ladungsträger transportierenden Schicht getrocknet, wodurch man einen elektrofotografischen Fotorezeptor erhielt. Die Dichte der Ladungsträger transportierenden Schicht betrug 20 µm.In addition, 2.0 g of the aforementioned Hydrazone compound (II-2), 1.0 g polyarylate resin (U-100, manufactured by Unitika Ltd.), a modified Polycarbonate resin (Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) and 0.04 g alpha-tocopherol as Addition dissolved in 20 g methylene chloride and the solution was applied to the layer generating the charge carrier and at 80 ° C for 1 hour to form one Layer transporting the carrier, making an electrophotographic photoreceptor received. The density of the charge carriers Layer was 20 microns.

Dieser Fotorezeptor wurde im Dunkeln bei Raumtemperatur für 1 Tag aufbewahrt und es wurden danach die Änderungen im Anfangs- und Restpotential nach 10 000 Wiederholungen bei Raumtemperatur durch Abtasten des Oberflächenpotentials mit Hilfe eines Oberflächenelektrometers 344 (hergestellt durch Treck Co.) in einer Kopiervorrichtung SF-8100 (hergestellt von Sharp Corporation), von der der Entwicklungsteil entfernt worden war, bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.This photoreceptor was in the dark at room temperature kept for 1 day and then the changes were made in the initial and residual potential after 10,000 repetitions at room temperature by scanning the Surface potential with the help of a Surface Electrometer 344 (manufactured by Treck Co.) in a copying machine SF-8100 (manufactured by Sharp Corporation) from which the development part has been removed was determined. The results are in Table 5 shown.

In den folgenden Beispielen wurde die Herstellung des Fotorezeptors und die Bestimmung der Charakteristika in derselben Weise wie in Beispiel 8 durchgeführt.In the following examples, the preparation of the Photoreceptor and the determination of characteristics in carried out in the same manner as in Example 8.

Example 9

0,2 g einer Azoverbindung mit der nachstehenden Strukturformel, 0,05 g der vorerwähnten Verbindung (I-16) (EX-614, hergestellt von Nagase Kasei Co.) und 0,1 g Butyralharz (BH-3, hergestellt durch Sekisui Chemical Co., Ltd.) wurden zu 20 cc Tetrahydrofuran zugegeben und durch einen Farbschüttler während 4 Stunden unter Herstellung einer Pigmentdispersion dispergiert. Diese Dispersion wurde auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und unter Erhalt einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet.0.2 g of an azo compound with the following Structural formula, 0.05 g of the aforementioned compound (I-16) (EX-614, manufactured by Nagase Kasei Co.) and 0.1 g Butyral resin (BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were added to 20 cc tetrahydrofuran and by using a paint shaker for 4 hours dispersed in a pigment dispersion. This dispersion was applied to an aluminum foil and received a layer generating charge carriers dried.

Darüber hinaus wurden 2,0 g der vorerwähnten Hydrazonverbindung (II-5), 2,0 g Polyacrylatharz (U-100, hergestellt von Unitika Ltd.) und 0,01 g n-Pentadecylhydrochinon als Zusatz in 20 g Methylenchlorid gelöst und die Lösung wurde auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und unter Ausbildung einer Ladungsträger transportierenden Schicht getrocknet, wodurch man einen elektrofotografischen Fotorezeptor erhielt. Dieser Rezeptor wurde in derselben Weise wie in Beispiel 8 der Bestimmung der Charakteristika unterworfen.In addition, 2.0 g of the aforementioned Hydrazone compound (II-5), 2.0 g polyacrylate resin (U-100, manufactured by Unitika Ltd.) and 0.01 g n-Pentadecylhydroquinone as an additive in 20 g methylene chloride solved and the solution was on the charge carrier generating layer applied and forming a Layer transporting the carrier, making an electrophotographic photoreceptor received. This receptor was designed in the same way as in Example 8 subjected to the determination of the characteristics.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.The results are shown in Table 5.

Example 10

Als veranschaulichende Verbindung (I-19) wurden 10 g Glycidylmethacrylat, 5 g Hydroxyethylmethacrylat und 85 g n-Butylmethacrylat zu 500 cc Butylacetat gegeben und die Mischung wurde auf 80°C unter Einleiten von Stickstoffgas erhitzt. Dazu wurden 1,5 g Azobisisobutyronitril (AIBN) gegeben und das Erhitzen wurde so fortgesetzt, daß die Temperatur der Lösung während der Reaktion 100°C nicht überstieg. Nach 2 Stunden wurden 0,5 g AIBN weiter zugegeben, gefolgt vom weiteren Erhitzen während 3 Stunden bei 80°C. Es wurden sodann 40 cc der entstehenden Reaktionsmischung mit 2 l Methanol unter Erhalt eines weißen Polymers verdünnt. Dieses Polymer wurde während 24 Stunden bei 20°C und 0,5 mmHg getrocknet. Dieses Polymer war die epoxyhaltige Verbindung (I-21).As an illustrative compound (I-19), 10 g Glycidyl methacrylate, 5 g hydroxyethyl methacrylate and 85 g n-Butyl methacrylate added to 500 cc butyl acetate and the Mixture was brought to 80 ° C while nitrogen gas was introduced heated. 1.5 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) given and the heating was continued so that the Solution temperature not 100 ° C during the reaction exceeded. After 2 hours, 0.5 g of AIBN was passed on added, followed by further heating for 3 hours at 80 ° C. There were then 40 cc of the resulting Reaction mixture with 2 l of methanol to obtain a white polymer. This polymer was Dried at 20 ° C and 0.5 mmHg for hours. This polymer was the epoxy-containing compound (I-21).

0,2 g der in Beispiel 9 verwendeten Azoverbindung und 0,15 g des entstehenden Polymers (I-21) wurden zu einem vermischten Lösungsmittel, umfassend 5 cc Methylethylketon und 15 cc 1,2-Dimethoxyethan, zugegeben und während 4 Stunden durch einen Farbschüttler unter Herstellung einer Pigmentdispersion dispergiert. Diese Dispersion wurde auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und unter Ausbildung einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet.0.2 g of the azo compound used in Example 9 and 0.15 g of the resulting polymer (I-21) became one mixed solvent comprising 5 cc methyl ethyl ketone and 15 cc 1,2-dimethoxyethane, added and during 4 Hours by making a paint shaker Dispersed pigment dispersion. This dispersion was on an aluminum foil is applied and to form a Dried charge generating layer.

Darüber hinaus wurden 1,6 g der vorerwähnten Hydrazonverbindung (II-7), 2,0 g modifiziertes Polykarbonatharz (Z-800, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) und 0,01 g alpha-Tocopherol in 20 g Methylenchlorid gelöst. Die Lösung wurde auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und unter Ausbildung einer Ladungsträger transportierenden Schicht getrocknet, wodurch man einen Fotorezeptor erhielt. Die Ergebnisse der Bestimmung der Charakteristika ist in Tabelle 5 dargestellt.In addition, 1.6 g of the aforementioned Hydrazone compound (II-7), 2.0 g modified Polycarbonate resin (Z-800, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) and 0.01 g alpha-tocopherol in 20 g methylene chloride dissolved. The solution was to the Carrier-generating layer applied and under Formation of a layer transporting charge carriers dried to obtain a photoreceptor. The Results of the determination of the characteristics is in Table 5 shown.

Comparative Example 8

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht unter Verwendung einer Dispersion hergestellt wurde, die durch Zugabe von 0,2 g der wie in Beispiel 8 verwendeten Azoverbindung, und 0,2 g Phenoxyharz (PKHJ) zu 20 cc 1,2-Dimethoxyethan hergestellt worden war. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.A photoreceptor was made in the same manner as in Example 8 manufactured, with the exception that the charge carriers generating layer using a dispersion was prepared by adding 0.2 g of the same as in Example 8 used azo compound, and 0.2 g Phenoxy resin (PKHJ) made to 20 cc 1,2-dimethoxyethane had been. The results of the measurements are in Table 5 shown.

Comparative Examples 9

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Vergleichsbeispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Polyesterharz (VIRON 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) anstelle des Phenoxyharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.A photoreceptor was made in the same manner as in Comparative Example 8 prepared, except that Polyester resin (VIRON 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of the phenoxy resin. The Results of the measurements are shown in Table 5.

Comparative Example 10

Ein Fotorezeptor wurde in der gleichen Weise hergestellt wie in Vergleichsbeispiel 8, mit der Ausnahme, daß Butyralharz (#3000-K, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) anstelle des Phenoxyharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.A photoreceptor was made in the same way as in Comparative Example 8, except that Butyral resin (# 3000-K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo K.K.) was used instead of the phenoxy resin. The Results of the measurements are shown in Table 5.

Comparative Example 11

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Vergleichsbeispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Dodecylacetat anstelle des Phenoxyharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt. A photoreceptor was made in the same manner as in Comparative Example 8 prepared, except that Dodecyl acetate was used in place of the phenoxy resin. The results of the measurements are shown in Table 5.

Comparative Example 12

0,2 g der in Beispiel 9 verwendeten Azoverbindung und 0,15 g Butyralharz (BH-3, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) wurden zu 20 cc Tetrahydrofuran zugegeben und während 4 Stunden dispergiert. Eine Ladungsträger erzeugende Schicht wurde unter Verwendung dieser Dispersion hergestellt. Darüber hinaus wurde eine Ladungsträger transportierende Schicht in derselben Weise wie in Beispiel 9 hergestellt. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.0.2 g of the azo compound used in Example 9 and 0.15 g of butyral resin (BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were added to 20 cc tetrahydrofuran and dispersed for 4 hours. A load carrier generating layer was made using this Dispersion produced. In addition, a Charge transport layer in the same way as prepared in Example 9. The results of the Measurements are shown in Table 5.

Comparative Example 13

Ein Fotorezeptor wurde in derselben Weise wie in Vergleichsbeispiel 12 hergestellt, mit der Ausnahme, daß modifiziertes Polyarylatharz (Z-200) anstelle des Butyralharzes hergestellt wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.A photoreceptor was made in the same manner as in Comparative Example 12 prepared, except that modified polyarylate resin (Z-200) instead of Butyral resin was produced. The results of the Measurements are shown in Table 5.

Comparative Example 14

Ein Polymer wurde in derselben Weise wie in Beispiel 10 durch Zugabe von 5 g Hydroxyethylmethacrylat und 95 g n-Butylmethacrylat zu 500 cc Butylacetat hergestellt.A polymer was made in the same manner as in Example 10 by adding 5 g of hydroxyethyl methacrylate and 95 g n-Butyl methacrylate to 500 cc butyl acetate.

0,2 g der in Beispiel 9 verwendeten Azoverbindung und 0,15 g des vorerwähnten Polymers wurden zu einem gemischten Lösungsmittel, umfassend 5 cc Methylethylketon und 15 cc 1,2-Dimethoxyethan, zugegeben und die entstehende Dispersion wurde auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und unter Erhalt einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet. Darüber hinaus wurde eine Ladungsträger transportierende Schicht in derselben Weise wie in Beispiel 10 unter Erhalt eines Fotorezeptors ausgebildet. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt.0.2 g of the azo compound used in Example 9 and 0.15 g of the aforementioned polymer became one mixed solvent comprising 5 cc methyl ethyl ketone and 15 cc 1,2-dimethoxyethane, added and the resulting dispersion was on an aluminum foil applied and receiving a load carrier generating layer dried. In addition, a Charge transport layer in the same way as in Example 10 to obtain a photoreceptor educated. The results of the measurements are in Table 5 shown.

Comparative Example 15

0,2 g der in Beispiel 9 verwendeten Azoverbindung und 0,15 g Phenoxyharz (RKHJ) wurden zu einem gemischten Lösungsmittel, umfassend 5 cc Methylethylketon und 15 cc 1,2-Dimethoxyethan, zur Herstellung einer Dispersion zugegeben. Die Dispersion wurde auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und unter Erhalt einer Ladungsträger erzeugenden Schicht getrocknet. Danach wurde ein Fotorezeptor in derselben Weise wie in Vergleichsbeispiel 14 hergestellt. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 5 dargestellt. 0.2 g of the azo compound used in Example 9 and 0.15 g phenoxy resin (RKHJ) was mixed Solvent comprising 5 cc methyl ethyl ketone and 15 cc 1,2-dimethoxyethane, for the preparation of a dispersion admitted. The dispersion was on an aluminum foil applied and receiving a load carrier generating layer dried. After that was a Photoreceptor in the same manner as in Comparative Example 14 produced. The results of the measurements are in Table 5 shown.

Tabelle 5 Table 5

Änderung des Anfangspotentials und Restpotentials nach 10 000 Wiederholungen Change in initial potential and residual potential after 10,000 repetitions

Wie vorstehend erwähnt, ist der erfindungsgemäße elektrofotografische Fotorezeptor in seinen Präexpositionseigenschaften hervorragend und darüber hinaus hervorragend in der Beständigkeit bei wiederholter Verwendung.As mentioned above, the invention is electrophotographic PR in its Pre-exposure properties excellent and above also excellent in resistance to repeated Use.

Claims

1. double layer electrophotographic photoreceptor, comprising a conductive support and a Charge generating layer, the one Containing charge generating material, which Charge carriers generated by light absorption and on the carrier is applied, and a charge carrier transporting layer, which is a charge carrier transporting material containing the generated charge carriers transported and on the Charge carrier generating layer is applied, wherein the charge carrier generating layer at least contains a compound with epoxy groups.

2. The photoreceptor according to claim 1, wherein the compound having epoxy groups is represented by the following formula (IA) wherein R denotes a hydrogen atom or an alkyl group and L and M each denote an integer greater than 0.

3. The photoreceptor according to claim 1, wherein the compound having epoxy groups is represented by the following formula (IB): where N + Z denotes an integer greater than 0.

4. The photoreceptor according to claim 1, wherein the compound having epoxy groups is represented by the general formula (I-18): wherein k denotes 0 or an integer greater than 0, and R₃ and R₄ each denote a hydrogen atom or an alkyl group.

5. The photoreceptor according to claim 1, wherein the compound having epoxy groups is represented by the following formula (I-21): where o, p and q denote the constitutional relationship and o + p + q an integer greater than 0.

6. The photoreceptor according to claim 1, wherein the Layer generating charge the connection with Epoxy groups in an amount of 0.1 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the load carrier generating material contains.

7. The photoreceptor according to claim 1, wherein the Another generation layer Binder resin in an amount of 1 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the load carrier producing material together with the connection with Contains epoxy groups.

8. The photoreceptor according to claim 1, wherein the thickness of the Charge generating layer 0.1 to 2 microns is.