DE4028407A1 - POLYOLEFIN MOLD FOR THE PRODUCTION OF CALENDERED FOILS - Google Patents
POLYOLEFIN MOLD FOR THE PRODUCTION OF CALENDERED FOILSInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Polyolefin-Formmasse zur Herstellung von kalandrierten Folien, welche an den heißen Metalloberflächen der Verarbeitungsmaschinen im äußerst geringem Maße klebt und während des Verarbeitungsprozesses von den heißen Walzen nicht abtropft.The invention relates to a polyolefin molding composition for Production of calendered films, which are hot Metal surfaces of the processing machines in the utmost slight sticking and during the manufacturing process does not drip off the hot rollers.
Es ist seit langem bekannt, daß sich durch das Verfahren des Kalandrierens besonders PVC-Hart- und PVC-Weich-Mischungen zu technisch hochwertigen Folienbahnen verarbeiten lassen. Eine besondere Schwierigkeit bei dieser Technik besteht in der Beherrschung der Klebeneigung der heißen Polymerschmelze an den Metalloberflächen der Kalanderwalzen. Zu diesem Zweck wurden zahlreiche Rezepturen entwickelt, in denen durch Zusatz geeigneter Gleit- und Trennmittel diese Klebeeigenschaften unter Kontrolle gehalten werden.It has long been known that through the process calendering especially pvc hard and Soft PVC mixtures to technically high quality Process film webs. A special Difficulty with this technique exists in the Control of the tendency of the hot polymer melt to adhere on the metal surfaces of the calender rolls. To this Purpose, numerous formulations were developed in which by adding suitable lubricants and release agents this Adhesive properties are kept under control.
Auch die Gleitwirkung von grenzflächenaktiven Substanzen, wie sie z. B. als Antistatika für PVC-Mischungen eingesetzt werden, läßt sich zur Reduzierung der Klebeneigung der Polymerschmelze an den heißen Metalloberflächen der Verarbeitungsmaschinen nutzen.The lubricating effect of surfactants, as they are z. B. used as antistatic agents for PVC mixtures be, can be used to reduce the tendency of the Polymer melt on the hot metal surfaces of the Use processing machines.
Auf Kalanderanlagen zu Folienbahnen verarbeitbare, plastifizierte Polymermassen müssen generell über einen breiten Erweichungsbereich und eine ausreichend hohe Viskosität bei den entsprechenden Verarbeitungstemperaturen und Scherbedingungen verfügen. Processable on calender lines into film webs, Plasticized polymer compositions generally have to be wide softening range and a sufficiently high Viscosity at the corresponding Processing temperatures and shear conditions.
PVC-Mischungen besitzen diese notwendigen hohen Schmelzviskositäten. Hochpolymere wie z. B. Polypropylen und Polyethylen, besitzen jedoch nur niedrige Schmelzviskositäten. Während die Schmelzenfestigkeit einer PVC-Formmasse bis zum Festkleben an den Walzen und darüber hinaus bis zum Erreichen der Endstabilität relativ unverändert bleibt, nimmt die Viskosität einer Polypropylen- Formmasse bis zum Erreichen der klebfreien Zeit und vor allem bei weiterer Versuchsfortführung sehr stark ab und erschwert damit die Verarbeitung auf Kalanderanlagen beträchtlich.PVC blends possess these necessary high ones Melt viscosities. High polymers such. B. polypropylene and Polyethylene, however, have only low Melt viscosities. While the melt strength of a PVC molding compound until sticking to the rollers and above in addition to reaching the final stability relative remains unchanged, the viscosity of a polypropylene Molding compound until reaching the tack-free time and before everything very much off and on further continuation of the experiment thus complicates the processing on Kalanderanlagen considerably.
Aus technologischen und wirtschaftlichen Gründen (z. B. Einsatz eines Materials mit geringerer Dichte oder aus einem unpolaren Kunststoff) besteht seit längerer Zeit der Wunsch, derartige Kalanderfolien nicht nur auf Basis von PVC, sondern auch auf Basis von Polyolefinen, wie z. B. Homo- und Copolymeren des Ethylens oder des Propylens, herzustellen. Dies war bisher dadurch erschwert, daß handelsübliche Polyolefin-Formmassen beim Kalandrieren schon nach sehr kurzer Laufzeit auf den Metallwalzen festkleben und sehr dünnflüssig werden, wobei sich Folien mit völlig unzureichenden physikalischen Eigenschaften ergeben oder die Polymermasse sogar von den Kalanderwalzen abtropft.For technological and economic reasons (eg Use of a material with lower density or off a non-polar plastic) exists for a long time the desire not only based on such calender foils of PVC, but also based on polyolefins, such as z. B. homo- and copolymers of ethylene or propylene, manufacture. This has been hindered by the fact that Commercial polyolefin molding compounds in calendering already stick to the metal rollers after a very short period of time and very fluid, with films with completely give insufficient physical properties or the Polymer mass drips even from the calender rolls.
Auch die Anwendung der beim Kalandrieren von PVC üblichen Technik, Gleitmittel, die in ihrer Polarität dem Kunststoff angepaßt werden, zuzusetzen, führte bei Polyolefinen nicht zu dem gewünschten Ergebnis.Also the application of the usual when calendering PVC Technique, lubricant, which in its polarity the Plastic to be added, added, led Polyolefins not to the desired result.
Es wurde nun gefunden, daß man die geschilderten Nachteile umgehen kann, wenn für die Folienherstellung durch Kalandrieren von Polyolefinen Formmassen benutzt werden, denen spezifische, an sich als Stabilisatoren bekannte Chemikalien zugesetzt werden.It has now been found that the described Disadvantages can be avoided if for the film production used by calendering of polyolefin molding compounds which are specific, per se, as stabilizers known chemicals are added.
Die Erfindung betrifft somit eine Polyolefin-Formmasse zur Herstellung von kalandrierten Folien, bestehend aus 95 bis 99,8 Gew.-% eines Olefinpolymeren, 0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel IThe invention thus relates to a polyolefin molding composition for the production of calendered films, consisting of 95 to 99.8% by weight of an olefin polymer, 0.01 to 2.5 wt .-% of at least one compound of formula I.
R⁴ - (S)x - R⁴ (IV) oder der Formel VR⁴ - (S) x - R⁴ (IV) or the formula V
R¹ und R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, R³ eine C₈- bis C₂₂-Alkylgruppe oder einen Rest der FormelR¹ and R² are the same or different and a Hydrogen atom, a methyl group, a t-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group, a cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl radical, R³ is a C₈- to C₂₂-alkyl group or a radical of the formula
worin R¹ und R² die vorgenannte Bedeutung haben, ist,
R⁴ eine C₈- bis C₂₀-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formelwherein R¹ and R² have the abovementioned meaning, is
R⁴ is a C₈ to C₂₀ alkyl group or a group of the formula
bedeutet, worin R⁵ eine C₈- bis
C₂₀-Alkylgruppe ist,
A eine Diphenylgruppe bedeutet und x eine ganze Zahl von
1 bis 5 ist, und
0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines phenolischen
Antioxidans.in which R⁵ is a C₈ to C₂₀ alkyl group,
A is a diphenyl group and x is an integer from 1 to 5, and
0.01 to 2.5 wt .-% of at least one phenolic antioxidant.
Die erfindungsgemäße Formmasse besteht zu 95 bis 99,98, vorzugsweise 98 bis 99,95 Gew.-% eines Olefinpolymers. Geeignete Olefinpolymere sind Polymere von Mono- oder Diolefinen, beispielsweise Polyethylen, welches gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymerisate von Cycloolefinen, wie beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Mischungen der vorgenannten Polymeren, wie beispielsweise Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie beispielsweise Ethylen-Propylen-Copolymere, Propylen- Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat- Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen- Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien wie Hexandien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen.The molding composition according to the invention consists of 95 to 99.98, preferably 98 to 99.95% by weight of an olefin polymer. Suitable olefin polymers are polymers of mono- or Diolefins, for example polyethylene, which optionally be crosslinked, polypropylene, Polyisobutylene, polybutene-1, polymethylpentene-1, Polyisoprene or polybutadiene, and polymers of Cycloolefins, such as cyclopentene or Norbornene, mixtures of the aforementioned polymers, such as For example, mixtures of polypropylene with Polyisobutylene, copolymers of monoolefins and diolefins with each other or with other vinyl monomers, such as For example, ethylene-propylene copolymers, propylene Butene-1 copolymers, propylene-isobutylene copolymers, Ethylene-butene-1 copolymers, propylene-butadiene copolymers, Isobutylene-isoprene copolymers, ethylene-alkyl acrylate Copolymers, ethylene-alkyl methacrylate copolymers, ethylene Vinyl acetate copolymers or ethylene-acrylic acid copolymers and their salts (ionomers), as well as terpolymers of ethylene with propylene and a diene such as hexandiene, Dicyclopentadiene or ethylidenenorbornene.
Von den genannten Polymeren werden bevorzugt eingesetzt Homo- und Copolymere des Propylen sowie deren Mischungen mit Terpolymeren von Propylen, Ethylen und einem Dien. Of the polymers mentioned are preferably used Homo- and copolymers of propylene and mixtures thereof with terpolymers of propylene, ethylene and a diene.
Weiterhin besteht die erfindungsgemäße Formmasse zu 0,01 bis 2,5, vorzugsweise 0,025 bis 1 Gew.-% aus mindestens einer Verbindung der Gruppe Phosphorverbindungen der Formel I, Phosphorverbindungen der Formel II, Phosphorverbindungen der Formel III, Schwefelverbindungen der Formel IV und Schwefelverbindungen der Formel V. In Formel IFurthermore, the molding composition according to the invention is 0.01 to 2.5, preferably 0.025 to 1 wt .-% of at least a compound of the group phosphorus compounds of the formula I, Phosphorus compounds of the formula II, phosphorus compounds of the formula III, sulfur compounds of the formula IV and Sulfur compounds of the formula V. In formula I.
sind R¹ und R² gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe. In Formel IIR¹ and R² are the same or different and are a Hydrogen atom, a methyl group, a t-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group, a cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl group. In formula II
haben R¹ und R² die vorgenannte Bedeutung und ist A eine Diphenylengruppe. In Formel IIIR¹ and R² have the abovementioned meaning and A is a Diphenylene. In formula III
bedeutet R³ eine C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise C₁₂- bis C₁₈-Alkylgruppe oder einen Rest der FormelR³ is a C₈ to C₂₂-, preferably C₁₂- to C₁₈ alkyl group or a radical of the formula
worin R¹ und R² die vorgenannte Bedeutung haben. In Formel IVwherein R¹ and R² have the abovementioned meaning. In Formula IV
R⁴ - (S)x - R⁴ (IV)R⁴ - (S) x - R⁴ (IV)
bedeutet R⁴ eine C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₁₂- bis C₁₈-Alkylgruppe oder eine Gruppe der FormelR⁴ is a C₈ to C₂₀-, preferably C₁₂- to C₁₈ alkyl group or a group of the formula
worin R⁵ eine C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₁₂- bis C₁₈-Alkylgruppe ist, und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt. In Formel Vwherein R⁵ is a C₈- to C₂₀-, preferably C₁₂- to C₁₈ alkyl group, and x is an integer of 1 to 5 represents. In formula V
hat R³ die obengenannte Bedeutung.R³ has the abovementioned meaning.
Beispiele für Verbindungen der Formel I sindExamples of compounds of formula I are
Von diesen Verbindungen sind bevorzugtOf these compounds are preferred
Beispiele für Verbindungen der Formel II sindExamples of compounds of formula II are
Von diesen Verbindungen sind solche bevorzugt, in denen
R¹=R²=t.-Butyl und
A=4,4′-Biphenylen bedeuten.Of these compounds, preferred are those in which R¹ = R² = t-butyl and
A = 4,4'-biphenylene mean.
Beispiele für Verbindungen der Formel III sindExamples of compounds of formula III are
Von diesen Verbindungen sind bevorzugtOf these compounds are preferred
Beispiele für Verbindungen der Formel IV sindExamples of compounds of formula IV are
CH₃-(CH₂)₁₇-S-S-(CH₂)₁₇-CH₃CH₃- (CH₂) ₁₇-S-S- (CH₂) ₁₇-CH₃
CH₃-(CH₂)₁₁-S-S-(CH₂)₁₁-CH₃CH₃- (CH₂) ₁₁-S-S- (CH₂) ₁₁-CH₃
Von diesen Verbindungen sind bevorzugtOf these compounds are preferred
CH₃-(CH₂)₁₇-S-S-(CH₂)₁₇-CH₃CH₃- (CH₂) ₁₇-S-S- (CH₂) ₁₇-CH₃
Beispiele für Verbindungen der Formel V sindExamples of compounds of the formula V are
Von diesen Verbindungen ist bevorzugtOf these compounds, preference is given
Neben den Verbindungen der Formeln I, II, III, IV oder V, die einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden können, enthält die erfindungsgemäße Formmasse 0,01 bis 2,5, vorzugsweise 0,025 bis 1 Gew.-% mindestens eines phenolischen Antioxidans. Geeignete Antioxidantien dieses Typs sind Alkylierte Monophenole, wie beispielsweise 16-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-Butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-t- butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)- 4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-oxtadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4- methoxymethylphenol.In addition to the compounds of the formulas I, II, III, IV or V, which can be used individually or in a mixture, the molding compound according to the invention contains 0.01 to 2.5, preferably 0.025 to 1 wt .-% of at least one phenolic antioxidant. Suitable antioxidants of this Type are Alkylated monophenols, such as 16-di-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) - 4,6-dimethylphenol, 2,6-dioxadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-t-butyl-4- methoxymethyl.
Alkylierte Hydrochinone, wie beispielsweise 2,6-Di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-t-butylhydrochinon, 2,5-Di-t-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.Alkylated hydroquinones, such as 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4octadecyloxyphenol.
Hydroxylierte Thiodiphenylether, wie beispielsweise 2,2′-Thio-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis- (4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-t-butyl-2-methylphenol).Hydroxylated thiodiphenyl ethers, such as 2,2'-thio-bis (6-t-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-t-butyl-2-methylphenol).
Alkyliden-Bisphenole, wie beispielsweise 2,2′-Methylen-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-t-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-t-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-t-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-t-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-t-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Di-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n- dodecylmercaptobutan, Di-(3-t-butyl-4-hydroxy-5- methylphenyl)-dicyclopentadien, Di-[2-(3′-t-butyl-2′- hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-t-butyl-4-methyl-phenyl]- terephthalat, Bis-3,3-bis-(4′-hydroxy-3′-t-butyl- phenyl)-butansäureglykolester. Alkylidene bisphenols, such as 2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) -phenol], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (6-t-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis- [6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylene-bis- (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (6-t-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-di- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n- dodecylmercaptobutane, di- (3-t-butyl-4-hydroxy-5- methylphenyl) dicyclopentadiene, di- [2- (3'-t-butyl-2'- hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-t-butyl-4-methyl-phenyl] - terephthalate, bis-3,3-bis- (4'-hydroxy-3'-t-butyl phenyl) -butansäureglykolester.
Benzylverbindungen, wie beispielsweise 1,3,5-Tri-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- sulfid, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure- isooctylester, Bis-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6- dimethylbenzyl)-dithiol-terephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-t- butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredioctadecyl- ester, Calciumsalz des 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonsäure-monoethylesters.Benzyl compounds, such as 1,3,5-tri- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6- trimethylbenzene, di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) - sulfide, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetic acid isooctyl ester, bis (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6- dimethylbenzyl) dithiol terephthalate, 1,3,5-tris- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-t butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredioctadecyl- ester, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonic acid monoethyl ester.
Acrylaminophenole, wie beispielsweise
4-Hydroxy-laurinsäureanilid,
4-Hydroxy-stearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-
6-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin,
N-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin,
N-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
Acrylaminophenols such as 4-hydroxy-lauric acid anilide, 4-hydroxy-stearic acid anilide, 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine, N- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine, N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -carbamic acid octyl ester.
Ester der β-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise mitEsters of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, such as with
Ester der β-(5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise mitEsters of β- (5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) - propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as for example with
Amide der β-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure, wie beispielsweise N,N′-Di-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.Amides of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionic acid, such as N, N'-di (3,5-di-t-butyl) 4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine, N, N'-di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) trimethylenediamine, N, N'-di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hydrazine.
Diese Verbindungen werden einzeln oder im Gemisch eingesetzt. Bevorzugt sind Ester der β-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure mit Octdecanol, Pentaerythrit oder Tris- hydroxyethyl-isocyanurat, 1,1,3-Tris-(5-t-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)-butan, 1,3,5-Tri-(3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,3,5-Tris-(3,5-di-t- butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,4-Tris-(4-butyl- 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat und Bis-3,3-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butyl-phenyl)-butansäureglykolester.These compounds are used singly or in admixture. Preference is given to esters of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionic acid with octdecanol, pentaerythritol or tris- hydroxyethyl isocyanurate, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy) 2-methylphenyl) -butane, 1,3,5-tri (3,5-di-t-butyl-4-) hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris- (3,5-di-t- butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,4-tris (4-butyl) 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate and bis-3,3-bis- (4'-hydroxy-3'-t-butyl-phenyl) -butansäureglykolester.
Ferner kann die erfindungsgemäße Formmasse noch weitere Additive enthalten, wie beispielsweise:Furthermore, the molding composition according to the invention can still further Contain additives, such as:
UV-Adsorber und Lichtschutzmittel, wie beispielsweise
2-(2-Hydroxymethyl)-benztriazole, wie beispielsweise das
5′-Methyl-, 3′,5′-Di-t-butyl-, 5′-t-Butyl-5′-(1,1,3,3-
Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3′,5-di-t-butyl-, 5-Chlor-3′-t-
butyl-5′-methyl-, 3′-sec.-Butyl-5′-butyl-, 4′-Octoxy-,
3,5′-Di-t-amyl-, 3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-Derivat.UV adsorbers and light stabilizers, such as
2- (2-hydroxymethyl) -benzotriazoles, such as the 5'-methyl, 3 ', 5'-di-t-butyl, 5'-t-butyl-5' - (1,1,3,3 Tetramethylbutyl), 5-chloro-3 ', 5-di-t-butyl, 5-chloro-3'-t-butyl-5'-methyl, 3'-sec-butyl-5'-butyl , 4'-octoxy, 3,5'-di-t-amyl, 3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) derivative.
2-Hydroxybenzophenone, wie beispielsweise 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivat.2-hydroxybenzophenones, such as 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-Benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy Derivative.
Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie beispielsweise 4-t-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-t-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoesäure- 2,4-di-t-butylphenylester, 3,5-Di-t-butyl-4- hydroxybenzoesäurehexadecylester. Esters of optionally substituted benzoic acids, such as for example, 4-t-butyl-phenylsalicylate, Phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, Dibenzoylresorcinol, bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, Benzoylresorcinol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid 2,4-di-t-butylphenyl ester, 3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzoate.
Acrylate, wie beispielsweise
α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester oder
-isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester,
α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw.
-butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäuremethylester,
N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
Acrylates such as α-cyano-β, β-diphenylacrylic acid ethyl ester or isooctyl ester, α-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamic acid methyl ester or butyl ester, α-carbomethoxy-p-methoxy cinnamic acid methyl ester, N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methyl-indoline.
Nickelverbindungen, wie beispielsweise Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickelalkyldithiocarbamate, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-t-butyl-benzylphosphonsäure- monoalkylestern wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenylundecylketonoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.Nickel compounds, such as nickel complexes of 2,2'-thio-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol], as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, Nickel alkyldithiocarbamates, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-benzylphosphonsäure- monoalkyl esters, such as methyl or ethyl esters, Nickel complexes of ketoximes such as 2-hydroxy-4-methyl-phenyl undecyl ketone oxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands.
Sterisch gehinderte Amine, wie beispielsweise Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis-(1,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-t-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4- butantetracarbonsäure, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5- tetramethyl-piperazinon).Sterically hindered amines, such as sebacate bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl), succinate bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl), sebacate bis (1,2,6,6-pentamethylpiperidyl) n-butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-malonic acid-bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester, Condensation product 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product N, N '- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-t-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, nitrilotriacetate tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl), Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4- butanetetracarboxylic acid, 1,1 '- (1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5- tetramethyl-piperazinone).
Oxalsäurediamide, wie beispielsweise 4,4′-Di-octyloxy- oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5′-di-t- butyloxyanilid, 2,2′-Didodecyl-5,5′-di-t-butyloxanilid, 2-Ethoxy-2′-ethyloxanilid, N,N′-Bis-(3-diemthylamino- propyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-t-butyl-2-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-t-butyl- oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.Oxalic acid diamides such as 4,4'-di-octyloxy oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-t- butyloxyanilide, 2,2'-didodecyl-5,5'-di-t-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis- (3-dimethylthiophene) propyl) oxalamide, 2-ethoxy-5-t-butyl-2-ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-t-butyl oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy- as well as of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides.
Metalldesaktivatoren, wie beispielsweise
N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′-
salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-salicyloly-hydrazin,
N,N′-Bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-
hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,3-triazol,
Bis-benzyliden-oxalsäure-dihydrazid.
Metal deactivators, such as N, N'-diphenyloxalic acid diamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis-salicyloly-hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-t-butyl-4 -hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,3-triazole, bis-benzylidene-oxalic acid dihydrazide.
Peroxidzerstörende Verbindungen, wie beispielsweise das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-alkyl- dithiocarbamate.Peroxide-destroying compounds, such as the Zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc alkyl dithiocarbamates.
Basische Co-Stabilisatoren, wie beispielsweise Melamin,
Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat,
Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamine,
Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer
Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat,
Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat,
Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
Basic co-stabilizers, such as melamine, polyvinyl pyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamines, polyurethanes, higher fatty acid alkali and alkaline earth salts, for example, Ca stearate, Zn stearate, Mg stearate, Na Ricinoleate, K-palmitate, antimony catecholate or tin catechinate.
Nukleierungsmittel, wie beispielsweise 4-t-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Benzylidensorbitol.Nucleating agents, such as 4-t-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid, Benzylidene.
Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie beispielsweise Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.Fillers and reinforcing agents, such as Calcium carbonate, silicates, glass fibers, asbestos, talc, Kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite.
Sonstige Zusätze, wie beispielsweise Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel. Other additives, such as plasticizers, Lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, Flame retardants, antistatic agents, propellants.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyolefinformmasse erfolgt nach bekannten Methoden. Sie kann beispielsweise erfolgen durch Einmischen der Stabilisatoren und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Verfahren bei der Polymerisation der Monomeren oder vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymer, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösemittels. Die Stabilisatoren können auch in Form eines Masterbatches, welcher diese Produkte in einer Konzentration von ca. 2,5 bis 25 Gew.-% enthalten kann, der herzustellenden Formmasse zugesetzt werden. Eine Zugabe vor einer eventuellen Vernetzung ist ebenfalls möglich.The preparation of the polyolefin molding composition according to the invention takes place by known methods. She can, for example take place by mixing in the stabilizers and optionally further additives according to those in the art conventional methods in the polymerization of the monomers or before or during shaping, or through Applying the dissolved or dispersed compounds to the polymer, optionally with subsequent Evaporation of the solvent. The stabilizers can also in the form of a masterbatch containing these products in a concentration of about 2.5 to 25% by weight may contain added to the molding composition to be prepared become. An addition before any networking is also possible.
Zur Herstellung von Kalanderfolien wird die erfindungsgemäße Formmasse nach den für PVC-Kalanderfolien üblichen Verfahren verarbeitet. Dazu wird sie zunächst plastiziert und homogenisiert, beispielsweise auf einem Mischwalzwerk oder in einem Kneter. Danach wird sie in den Spalt zwischen der ersten und der zweiten Walze eines Folienkalanders mit drei bis sieben, meist vier, Walzen gegeben und im plastischen Zustand zu einer Folie ausgezogen, die gekühlt und aufgewickelt wird. Die Verarbeitungstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von 170 bis 250°C, in Ausnahmefällen höher, und ist abhängig vom Schmelzverhalten des Basispolymeren.For the production of calender films, the inventive Molding compound according to the usual for PVC calender films Process processed. For this purpose, it is first plasticized and homogenized, for example on a mixing mill or in a kneader. After that she is in the gap between the first and the second roll of a film calender with three to seven, mostly four, given in rolls and in plastic state pulled out to a slide, which cooled and wound up. The processing temperature is in general in the range of 170 to 250 ° C, in Exceptionally higher, and depends on the melting behavior of the base polymer.
Die Untersuchungen des Verarbeitungsverhaltens der Polypropylen-Formmassen im Vergleich zu einer PVC-Kalanderfolien-Formmasse wurden auf einen Zweiwalzwerk (Stahlwalzen ⌀ 150 mm/Temperatur 190°C/Friktion 15/20 U/min) anhand einer dynamischen Stabilitätsprüfung durchgeführt. Dieses Prüfverfahren findet zur Beurteilung der Kalandrierbarkeit vor allem von PVC-Mischungen Anwendung. The investigations of the processing behavior of the Polypropylene molding compounds compared to a PVC calendering film molding compound was placed on a twin-roll mill (Steel rollers ⌀ 150 mm / temperature 190 ° C / friction 15/20 rpm) carried out on the basis of a dynamic stability test. This test method is used to evaluate the Calenderability especially of PVC mixtures application.
Vor Durchführung der Prüfung der dynamischen Stabilität wurden die Polypropylen-Formmassen gemäß Tabelle 1 jeweils kalt vorgemischt, die so entstandenen Mischungen auf einem Einschneckenextruder bei einer Zylindertemperatur von 190°C/210°C/230°C/240°C extrudiert und anschließend stranggranuliert.Before carrying out the test of dynamic stability were the polypropylene molding compositions according to Table 1 respectively cold premixed, the resulting mixtures on a Single screw extruder at a cylinder temperature of Extruded 190 ° C / 210 ° C / 230 ° C / 240 ° C and then pelletized.
Der PVC-Ansatz A wurde nach dem Einwiegen durch Heißmischen in einer Heiz-Kühlmischerkombination auf 120°C und anschließendes Abkühlen auf Raumtemperatur hergestellt.The PVC batch A was after weighing by hot mixing in a heating-cooling mixer combination at 120 ° C and then cooled to room temperature.
Für jede Prüfung wurden jeweils 200 g einer Formmasse auf ein Zweiwalzwerk zur dynamischen Stabilitätsprüfung gegeben. Als Prüfkriterium für die Bestimmung des Zeitraumes von der Beendigung der Walzfellbildung bis zum Festkleben der Polymerschmelze an den heißen Metalloberflächen des Zweiwalzwerks (klebfreie Zeit) diente der Zeitpunkt, an welchem sich das 1 mm dicke Walzfell nicht mehr mit Hilfe eines Holzspatels von der Seite zur Mitte der Walze hin aufrollen läßt. Jeweils nach 30minütiger Walzzeit wurde außerdem ein Prüfmuster von 30 g zur Bestimmung des MFI-Wertes entnommen. Zusätzlich wurde bei einigen Versuchen der MFI-Wert nach 5, 10 und 20 min Laufzeit ermittelt.For each test, each 200 g of a molding compound a two-roll mill for dynamic stability testing given. As a test criterion for the determination of the period from the completion of skin-furling to sticking the polymer melt on the hot metal surfaces of the Two-roll mill (tack-free time) served the time which the 1 mm thick rolled fur is no longer with the help a wooden spatula from the side towards the center of the roller roll up. Each after 30minütiger rolling time was also a test sample of 30 g for the determination of the Taken from MFI value. In addition, at some Try the MFI value after 5, 10 and 20 minutes of running time determined.
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Aus den Versuchsergebnissen ist zu erkennen, daß eine in üblicher Weise stabilisierte Polypropylen-Formmasse (B) bei gleichen Prüfbedingungen im Vergleich zu einer PVC- Formmasse für Kalanderfolien (A) schon nach kurzer Laufzeit auf den heißen Walzenoberflächen festklebt und das Polypropylen-Walzfell nicht mehr von den Walzen abgezogen werden kann. Durch die thermische Belastung baut die Polypropylen-Formmasse stark ab, wobei ihre Viskosität ebenfalls stark abnimmt. The test results are summarized in Table 2. Out It can be seen from the test results that an in usually stabilized polypropylene molding compound (B) under the same test conditions as compared to a PVC Forming compound for calendering foils (A) after a short period of time sticking to the hot roller surfaces and that Polypropylene rolled skin no longer pulled off the rollers can be. Due to the thermal load builds the Polypropylene molding compound from strong, with their viscosity also decreases sharply.
Es ist weiterhin zu erkennen, daß der Zusatz verschiedener Gleitmittel zwar den Beginn des Anklebens des Polypropylenfilms an den heißen Metalloberflächen des Zweiwalzwerks verzögert, das geforderte klebfreie Verarbeitungsverhalten und eine deutliche Verminderung des Abbaus der Polymerketten durch diese Zusätze nicht erreicht werden kann.It can also be seen that the addition of various Although lubricant the beginning of sticking of the Polypropylene film on the hot metal surfaces of the Two-roll plant delayed, the required tack-free Processing behavior and a significant reduction of the Degradation of polymer chains not achieved by these additives can be.
Erst der Einsatz von Verbindungen der Formeln I, II, III, IV und V zusammen mit einem oder mehreren phenolischen Antioxidantien bringt die gewünschte Trennwirkung an den heißen Walzenoberflächen und führt zur Erhaltung der zur Verarbeitung auf Kalanderanlagen erforderlichen hohen Viskosität der Polymerschmelze, d. h. zu einem verminderten Abbau der Polymermoleküle. Only the use of compounds of formulas I, II, III, IV and V together with one or more phenolic Antioxidants bring the desired release effect to the hot roll surfaces and leads to the preservation of Processing on calendering equipment required high Viscosity of the polymer melt, d. H. to a diminished Degradation of the polymer molecules.
Vgl. A
100,0 S-PVC, K-Wert 60
1,5 Octyl-Zinnmercaptid
0,5 Glycerinmonoleat
0,5 Ester der Montansäure mit GlycerinSee A
100.0 S-PVC, K-value 60
1.5 octyl-tin mercaptide
0.5 glycerol monoleate
0.5 ester of montanic acid with glycerol
Vgl. B
100,0 Polypropylen (MFI 230/2
0,5 g/10 min) (unstabilisiert)
0,2 Calciumstearat
0,1 Pentaerythrityl-tetrakis-[3-
3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionat]See B
100.0 polypropylene (MFI 230/2 0.5 g / 10 min) (unstabilized)
0.2 calcium stearate
0.1 pentaerythrityl tetrakis [3, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
Vgl. C Ansatz B + 0,5 Metallseifenhaltiger Mehrkomponentenester
Vgl. D Ansatz B + 0,5 Technisches Alkansulfonat
Vgl. E Ansatz B + 0,5 Ester der Montansäure mit
Glycerin
Vgl. F Ansatz B + 0,5 Oxidiertes Polyethylenwachs
Bsp. 1 Ansatz B + 0,05 Tri(2,4-di-t-butylphenyl)-
phosphit
Bsp. 2 Ansatz B + 0,10 Tri(2,4-di-t-butylphenyl)-
phosphit
Bsp. 3 Ansatz B + 0,10 Tetrakis-(2,4-di-t-butylphenyl)-
4,4′-biphenylen-diphosphonit
Bsp. 4 Ansatz B + 0,20 Tetrakis-2,4-di-t-butylphenyl)-
4,4′-biphenylen-diphosphonit
Vgl. G Ansatz B + 0,1 Pentaerythrityl-tetrakis-[3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-
phenyl)-propionat]See C batch B + 0.5 metal soap-containing multi-component ester
See D batch B + 0.5 technical alkanesulfonate
See E batch B + 0.5 esters of montanic acid with glycerol
See F batch B + 0.5 Oxidized polyethylene wax
Ex. 1 B + 0.05 tri (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Ex. 2 B + 0.10 tri (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Example 3 B + 0.10 tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite
Ex 4 B + 0.20 tetrakis-2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-biphenylene diphosphonite
Catch B + 0.1 pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
Vgl. H
100,0 Polypropylen (MFI 230/2
0,5 g/10 min) (unstabilisiert)
0,2 Calciumstearat
0,1 Bis-3,3-bis-(4′-hydroxy-3′-
t-butyl-phenyl)-butansäureglykolesterSee H
100.0 polypropylene (MFI 230/2 0.5 g / 10 min) (unstabilized)
0.2 calcium stearate
0.1 bis-3,3-bis (4'-hydroxy-3'-t-butyl-phenyl) -butanoic acid glycol ester
Vgl. I Ansatz H + 0,1 Bis-3,3-bis-(4′-hydroxy-3′-t-
butyl-phenyl)-butansäureglykolester
Bsp. 5 Ansatz H + 0,1 Dilauryl-thiodipropionat
Bsp. 6 Ansatz H + 0,2 Dilauryl-thiodipropionat
Bsp. 7 Ansatz H + 0,1 Distearyl-thiodipropionat
Bsp. 8 Ansatz H + 0,2 Distearyl-thiodipropionat
Bsp. 9 Ansatz H + 0,1 Di-octadecyl-disulfid
Bsp. 10 Ansatz H + 0,2 Di-octadecyl-disulfid
Bsp. 11 Ansatz H + 0,5 Tri(2,4-di-t-butylphenyl)-
phosphit
Bsp. 12 Ansatz H + 0,10 Tri(2,4-di-t-butylphenyl)-
phosphit
Bsp. 13 Ansatz H + 100,0 Polypropylen (MFI 230/5
3 g/10 min) (unstabilisiert)
0,20 Calciumstearat
0,05 Bis-3,3-bis-(4′-hydroxy-3′-t-
butyl-phenyl)-butansäureglykolester
0,5 Tri(2,4-di-t-butylphenyl)-
phosphit
Cf. I batch H + 0.1 bis-3,3-bis (4'-hydroxy-3'-t-butyl-phenyl) -butanoic acid glycol ester
Ex. 5 Approach H + 0.1 dilauryl thiodipropionate
Ex. 6 Approach H + 0.2 dilauryl thiodipropionate
Ex. 7 Batch H + 0.1 distearyl thiodipropionate
Ex 8 approach H + 0.2 distearyl thiodipropionate
Ex. 9 Batch H + 0.1 di-octadecyl disulfide
Ex. 10 Approach H + 0.2 di-octadecyl disulfide
Ex. 11 Batch H + 0.5 tri (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Ex. 12 Batch H + 0.10 tri (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Ex. 13 batch H + 100.0 polypropylene (MFI 230/5 3 g / 10 min) (unstabilized)
0.20 calcium stearate
0.05 bis-3,3-bis (4'-hydroxy-3'-t-butyl-phenyl) -butanoic acid glycol ester
0.5 tri (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Claims (10)
95 bis 99,8 Gew.-% eines Olefinpolymeren, 0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I R⁴ - (S)x - R⁴ (IV) oder der Formel V R¹ und R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, R³ eine C₈- bis C₂₂-Alkylgruppe oder einen Rest der Formel worin R¹ und R² die vorgenannte Bedeutung haben, R⁴ eine C₈- bis C₂₀-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel bedeutet, worin R⁵ eine C₈- bis C₂₀-Alkylgruppe ist,
A eine Diphenylgruppe bedeutet und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und
0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines phenolischen Antioxidans.1. polyolefin molding composition for the production of calendered films consisting of
95 to 99.8 wt .-% of an olefin polymer, 0.01 to 2.5 wt .-% of at least one compound of formula I. R⁴ - (S) x - R⁴ (IV) or the formula V R¹ and R² are the same or different and represent a hydrogen atom, a methyl group, a t-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group, a cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl radical, R³ is a C₈ to C₂₂ alkyl group or a radical of the formula wherein R¹ and R² have the abovementioned meaning, R⁴ is a C₈ to C₂₀ alkyl group or a group of the formula in which R⁵ is a C₈ to C₂₀ alkyl group,
A is a diphenyl group and x is an integer from 1 to 5, and
0.01 to 2.5 wt .-% of at least one phenolic antioxidant.
95 bis 99,98 Gew.-% eines Olefinpolymeren, 0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I R⁴ - (S)x - R⁴ (IV) oder der Formel V R¹ und R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine 1,1-Dimethylpropylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, R³ eine C₈- bis C₂₂-Alkylgruppe oder einen Rest der Formel worin R¹ und R² die vorgenannte Bedeutung haben ist,
R⁴ eine C₈- bis C₂₀-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel bedeutet, worin R⁵ eine C₈- bis C₂₀-Alkylgruppe ist,
A eine Diphenylgruppe bedeutet und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und
0,01 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines phenolischen Antioxidans besteht.8. A process for the preparation of calendered films of olefin polymers by plasticizing a polyolefin molding composition and drawing in the plastic state on a Folienkalander, characterized in that one uses a molding composition consisting of
95 to 99.98 wt .-% of an olefin polymer, 0.01 to 2.5 wt .-% of at least one compound of formula I. R⁴ - (S) x - R⁴ (IV) or the formula V R¹ and R² are the same or different and represent a hydrogen atom, a methyl group, a t-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group, a cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl radical, R³ is a C₈ to C₂₂ alkyl group or a radical of the formula in which R¹ and R² have the abovementioned meaning,
R⁴ is a C₈ to C₂₀ alkyl group or a group of the formula in which R⁵ is a C₈ to C₂₀ alkyl group,
A is a diphenyl group and x is an integer from 1 to 5, and
0.01 to 2.5 wt .-% of at least one phenolic antioxidant.
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