DE4026363A1 - 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES - Google Patents
1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLESInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 1-(N′- Cyanoguanyl)-Derivate von N-haltigen Fünfringheterozyklen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Anwendung bei der Härtung von Epoxidharzen.The present invention relates to 1- (N'- Cyanoguanyl) derivatives of N-containing Five-ring heterocycles, process for their preparation as well as their application in the curing of epoxy resins.
Für lagerstabile Epoxidharzgemische werden bekanntermaßen Urone (Monuron, Diuron, Fenuron etc.) beispielsweise in Kombination mit Dicyandiamid eingesetzt (vgl. US 35 62 215 sowie 39 56 237). Nachteilig bei den Uronen ist die Verwendung von Isocyanaten bei der Herstellung dieser Produkte sowie die Tatsache, daß beim Härtevorgang gasförmiges Dimethylamin zum Teil freigesetzt wird.As is known, for storage-stable epoxy resin mixtures Urons (monuron, diuron, fenuron etc.) for example in Combination with dicyandiamide used (cf. US 35 62 215 and 39 56 237). A disadvantage of the Urones is the use of isocyanates in the Manufacture of these products and the fact that at Partial hardening process of gaseous dimethylamine is released.
Alternativ können Imidazole beispielsweise gemäß der GB-PS 10 50 679 hergestellt werden, doch besitzen sie nur eine begrenzte Lagerstabilität, was bei vielen Anwendungen Probleme bereitet.Alternatively, imidazoles, for example, according to GB-PS 10 50 679 are produced, but they do limited shelf life, which is what many Application problems.
Um diesem Problem zu begegnen, wurden verschiedene Imidazol-Derivate beschrieben, wie z. B. Imidazolide (N-Acylimidazole) (vgl. DE-OS 32 46 072) sowie mit Isocyanaten blockierte Imidazole. Beide Verbindungstypen müssen sehr aufwendig durch Umsetzung mit speziellen Säurechloriden (unter HCl-Freisetzung) bzw. mit Isocyanaten produziert werden.To deal with this problem, there have been several Imidazole derivatives described, such as. B. Imidazolides (N-acylimidazoles) (cf. DE-OS 32 46 072) and with Isocyanate blocked imidazoles. Both types of connections have to be very complex due to implementation with special Acid chlorides (with HCl release) or with Isocyanates are produced.
Schließlich sind aus der DE-OS 39 19 431 Additive für hitzehärtbare Epoxidharzmassen bekannt, die Addukte oder Umsetzungsprodukte von gegebenenfalls substituierten Imidazolen mit aromatischen Hydroxysäuren wie z. B. Salicylsäure darstellen. Diese Produkte weisen ebenfalls nur eine begrenzte Lagerstabilität auf.Finally, from DE-OS 39 19 431 additives for thermosetting epoxy resin compositions known, the adducts or Reaction products of optionally substituted imidazoles with aromatic hydroxy acids such as B. salicylic acid represent. These products also have only one limited storage stability.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen zu entwickeln, die relativ einfach und kostengünstig herzustellen sind und als reaktive und lagerstabile Additive für hitzehärtbare Epoxidharzmassen eingesetzt werden können.The object of the present invention was therefore based on developing new connections that are relative are simple and inexpensive to manufacture and as reactive and storage stable additives for thermosetting Epoxy resin compounds can be used.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch die Bereitstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-Derivaten von N- haltigen Fünfringheterozyklen der FormelThis object was achieved by the Provision of 1- (N′-cyanoguanyl) derivatives of N- containing five-ring heterocycles of the formula
wobei
X=N, CR₃
Y=N, CR₄
R₁-R₄=H, Alkylreste mit 1 bis 4
C-Atomen oder Phenylreste
bedeuten.in which
X = N, CR₃
Y = N, CR₄
R₁-R₄ = H, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or phenyl radicals.
Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß diese Verbindungen aufgrund ihrer hohen Reaktivität und guten Lagerstabilität hervorragend als Beschleuniger bei der Härtung von Epoxidharzmassen eingesetzt werden können.Surprisingly, it has been shown that these compounds because of their high reactivity and good storage stability excellent as an accelerator the curing of epoxy resin compounds can.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bestehen aus einem N′-Cyanoguanylrest, wobei dessen N-Atom in einen Fünfring-Heterozyklus integriert ist. Der Fünfring- Heterozyklus kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung entweder ein Imidazol-, ein Pyrrol- oder ein 1,2,4- Triazol-Ring sein. Der jeweilige Fünfringheterozyklus kann hierbei völlig unsubstituiert sein (R₁, gegebenenfalls R₂ und R₄ sowie R₃=H) oder aber je nach Zahl und Art der Heteroatome noch Substituenten R₁ bis R₄ an den C-Atomen tragen. Als Substituenten kommen vor allem verzweigte oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen sowie Phenylreste in Frage. Als besonders bevorzugt sind hierbei Methyl- oder Ethylreste anzusehen.The compounds according to the invention consist of a N'-Cyanoguanylrest, wherein its N atom in one Five-ring heterocycle is integrated. The five-ring Heterocycle can be within the scope of the present invention either an imidazole, a pyrrole or a 1,2,4- Triazole ring. The respective five-ring heterocycle can be completely unsubstituted (R₁, optionally R₂ and R₄ and R₃ = H) or depending on the number and type of Heteroatoms still substituents R₁ to R₄ on the C atoms wear. Above all branched come as substituents or unbranched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and Phenyl residues in question. Are particularly preferred to look at methyl or ethyl radicals.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich einfach und problemlos durch Umsetzung von Natriumdicyanimid mit dem entsprechenden Imidazol, Pyrrol oder 1,2,4-Triazol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Säuren herstellen.The compounds of the invention are simple and easily by reacting with sodium dicyanimide the corresponding imidazole, pyrrole or 1,2,4-triazole at elevated temperature in the presence of acids produce.
Die Umsetzung kann sowohl im Schmelzfluß als auch in einem geeigneten Lösemittel vorgenommen werden. Als Lösemittel können im Prinzip alle organischen Lösemittel eingesetzt werden, in denen die heterozyklische Komponente eine ausreichende Löslichkeit besitzt. Aus wirtschaftlichen Gründen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Reaktion in wäßrigem Medium durchzuführen, weil sich beide Ausgangskomponenten in Wasser lösen und die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes dann besonders einfach erfolgen kann. Die Konzentration wird hierbei vorzugsweise auf 5 bis 50 Gew.-% bezogen auf die beiden Ausgangskomponenten eingestellt.The reaction can take place both in the melt flow and in a suitable solvent. As In principle, solvents can be all organic solvents are used in which the heterocyclic Component has sufficient solubility. Out economic reasons it has turned out to be special proven advantageous, the reaction in aqueous medium carry out because both starting components in Dissolve water and work up the reaction product then can be done particularly easily. The concentration is preferably based on 5 to 50 wt .-% the two output components are set.
Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden, wobei Temperaturen von 25 bis 100°C, insbesondere 40 bis 80°C, als bevorzugt anzusehen sind.The reaction temperature can vary within wide limits be, temperatures from 25 to 100 ° C, in particular 40 to 80 ° C, are to be regarded as preferred.
Für die Umsetzung ist die Zugabe von Säuren erforderlich, wobei äquimolare Mengen bezogen auf das Natriumdicyanimid in der Regel ausreichend sind. Als Säuren werden aus Kostengründen vorzugsweise die üblichen Mineralsäuren wie z. B. Salzsäure, Schwefelsäure o. ä. eingesetzt. Arbeitet man in wäßriger Lösung, empfiehlt es sich, den pH-Wert auf 1 bis 6 einzustellen. The addition of acids is required for the reaction, where equimolar amounts based on the sodium dicyanimide are usually sufficient. As acids are made For reasons of cost, the usual mineral acids such as e.g. B. hydrochloric acid, sulfuric acid or the like. Is working one in aqueous solution, it is recommended to adjust the pH to be set to 1 to 6.
Die Menge an Ausgangskomponenten sollte in der Regel so gewählt werden, daß annähernd äquimolare Mengen vorliegen. Es ist natürlich auch möglich, beispielsweise einen geringen Überschuß an der einen oder anderen Komponente einzusetzen.The amount of starting components should usually be like this be chosen that approximately equimolar amounts are available. It is of course also possible, for example one slight excess of one or the other component to use.
Die Art der Zugabe der einzelnen Ausgangsverbindungen kann beliebig gewählt werden. So kann die heterozyklische Komponente zusammen mit der Säure vorgelegt und dann das Natriumdicyanimid zugegeben werden. Diese Vorgehensweise wird vor allem bei einer Schmelzreaktion empfohlen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden beide Ausgangskomponenten in Wasser gelöst und anschließend die Säure bei der entsprechenden Reaktionstemperatur zugegeben.The type of addition of the individual starting compounds can be chosen arbitrarily. So the heterocyclic Component submitted together with the acid and then that Sodium dicyanimide can be added. This approach is especially recommended for a melting reaction. According to a preferred embodiment, both Starting components dissolved in water and then the Acid at the appropriate reaction temperature admitted.
Nach einer durchschnittlichen Reaktionszeit von ca. 3 bis 5 Stunden kann noch bei Raumtemperatur eine gewisse Zeit nachgerührt werden oder mehrere Stunden auf tiefere Temperaturen (0 bis 10°C) abgekühlt werden, um das Reaktionsprodukt vollständig auskristallisieren zu lassen. Das Reaktionsprodukt kann dann nach den üblichen Methoden von der wäßrigen Phase abgetrennt, gereinigt (beispielsweise durch Nachwaschen) und gegebenenfalls getrocknet werden. Das gewünschte Produkt fällt hierbei in hoher Reinheit und guter Ausbeute an (ca. 50 bis 90%).After an average response time of approx. 3 to 5 hours can still take a certain time at room temperature be stirred or several hours lower Temperatures (0 to 10 ° C) are cooled to the Completely crystallize the reaction product to let. The reaction product can then according to the usual Methods separated from the aqueous phase, cleaned (for example by washing again) and optionally dried. The The desired product falls in high purity and good yield of (approx. 50 to 90%).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit gutem Erfolg als Beschleuniger für hitzehärtbare Epoxidharzmassen eingesetzt werden. Als Epoxidharze kommen hierbei alle handelsüblichen Produkte in Frage, welche üblicherweise mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe aufweisen und gesättigt oder ungesättigt aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterozyklisch sein können und evtl. Substituenten wie Halogene, Phosphor und Hydroxylgruppen etc. enthalten. The compounds of the invention can with good Success as an accelerator for thermosetting Epoxy resin compounds are used. As epoxy resins all commercially available products can be used, which usually has more than one 1,2-epoxy group have and saturated or unsaturated aliphatic, be cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic can and possibly substituents such as halogens, phosphorus and Contain hydroxyl groups etc.
Besonders bevorzugt finden Epoxidharze auf Basis Glycidylpolyether von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) sowie das mit Brom substituierte Derivat (Tetrabrombisphenol A), Glycidylpolyether von 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl)methan (Bisphenol F) und Glycidylether von Novolac-Harzen Verwendung.Epoxy resins based on are particularly preferred Glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Bisphenol A) and the derivative substituted with bromine (Tetrabromobisphenol A), glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F) and glycidyl ether of Novolac resins use.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Beschleuniger in Kombination mit anderen latenten Härtern angewendet, so reichen in der Regel 0,1 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Epoxidharzes aus, um ausreichend hohe Reaktivitäten erzielen zu können.Are the compounds of the invention as Accelerator in combination with other latent hardeners applied, usually 0.1 to 2.0% by weight are sufficient based on the weight of the epoxy resin to be able to achieve sufficiently high reactivities.
Die mit den erfindungsgemäßen Beschleunigern kombinierten latenten Härter sind bekannt und meist im Handel erhältlich. Bevorzugt sind hierbei Härter, die Amino-, Imino-, Amido-, Imido-, Triazin- oder Hydrazidgruppen enthalten. Geeignete Härter sind z. B. Bortrichlorid/ Amin- und Bortrifluorid/Amin-Komplexe, Dicyandiamid, Aminotriazine wie Melamin oder Diallylmelamin und Guanamine wie z. B. Acetoguanamin oder Benzoguanamin, Aminotriazole wie z. B. 3-Amino-1,2,4-triazol, Carbonsäurehydrazide wie Adipinmono- oder -dihydrazid, Stearinhydrazid und Isophthalmono- oder -dihydrazid, Semicarbazid, Cyanoacetamid und aromatische Polyamine wie Diaminodiphenylsulfon. Besonders bevorzugt werden Dicyandiamid, Isophthalsäuredihydrazid, Adipinsäuredihydrazid.Those combined with the accelerators according to the invention latent hardeners are known and mostly on the market available. Preferred here are hardeners, the amino, Imino, amido, imido, triazine or hydrazide groups contain. Suitable hardeners are e.g. B. boron trichloride / Amine and boron trifluoride / amine complexes, dicyandiamide, Aminotriazines such as melamine or diallyl melamine and Guanamines such as B. acetoguanamine or benzoguanamine, Aminotriazoles such as B. 3-amino-1,2,4-triazole, Carboxylic acid hydrazides such as adipine mono- or dihydrazide, Stearin hydrazide and isophthalmono- or dihydrazide, Semicarbazide, cyanoacetamide and aromatic polyamines such as Diaminodiphenyl sulfone. Be particularly preferred Dicyandiamide, isophthalic acid dihydrazide, Adipic acid dihydrazide.
Je nach Anwendungsfall können die erfindungsgemäßen Verbindungen zusammen mit den Härtern in ein flüssiges oder aufgeschmolzenes Epoxidharz eingemischt und suspendiert werden oder als Lösung in das Epoxidharz oder in eine Lösung desselben eingebracht werden. Als Lösemittel können grundsätzlich alle Flüssigkeiten verwendet werden, in denen sich das Epoxidharz, der Härter und der Beschleuniger in ausreichendem Umfang auflösen. Beispiele für solche Lösemittel sind verschiedene Glykolether wie Ethylenglykol- oder Propylenglykolmonomethylether sowie Ester davon, aber auch Ketone wie Aceton oder DMF etc.Depending on the application, the inventive Connections together with the hardeners in a liquid or mixed in melted epoxy resin and be suspended or as a solution in the epoxy resin or be introduced into a solution of the same. As In principle, all liquids can be solvents are used, in which the epoxy resin, the Harder and the accelerator to a sufficient extent dissolve. Examples of such solvents are various glycol ethers such as ethylene glycol or Propylene glycol monomethyl ether and esters thereof, however also ketones such as acetone or DMF etc.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollten in möglichst feinverteilter Form zum Einsatz kommen, um eine gleichmäßige Verteilung und eine optimale Wirkung zu erzielen. Die Teilchengröße sollte deshalb vorzugsweise <150 µm betragen.The compounds according to the invention should, if possible finely divided form are used to create a even distribution and an optimal effect achieve. The particle size should therefore be preferred <150 µm.
Die Epoxidhärtung mit Hilfe der erfindungsgemäßen Beschleuniger erfolgt bei Temperaturen von 100 bis 200°C, vorzugsweise bei 120 bis 160°C, wobei ein sehr schnelles Einsetzen der Härtung erfolgt.Epoxy curing with the help of the invention Accelerator takes place at temperatures from 100 to 200 ° C, preferably at 120 to 160 ° C, being a very fast Curing begins.
Die Gelierzeiten liegen beispielsweise bei 140°C je nach Beschleunigermenge bei 4 bis 6 Minuten. Bei niedrigeren Temperaturen können höhere Beschleunigermengen die Gelierzeiten noch weiter herabsetzen.The gelling times are, for example, around 140 ° C. Accelerator quantity at 4 to 6 minutes. At lower ones Temperatures can increase the amount of accelerators Reduce gel time even further.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Anwendung als Beschleuniger ist die gute Lagerstabilität. Wie Versuche zur Lagerstabilität gezeigt haben, sind die den erfindungsgemäßen Beschleuniger enthaltenden Epoxidharz-Formulierungen bei 40°C normalerweise 10 bis 12 Tage und bei Raumtemperatur 4 bis 6 Wochen lagerstabil.Another advantage of the compounds according to the invention is good when used as an accelerator Storage stability. As shown by experiments on storage stability have, are the accelerator according to the invention containing epoxy resin formulations at 40 ° C. usually 10 to 12 days and at room temperature 4 to Stable for 6 weeks.
Aufgrund der günstigen Anwendungseigenschaften dieser Verbindungen sowie ihrer kostengünstigen Herstellung sind diese besonders gut für eine technische Anwendung geeignet.Because of the favorable application properties of this Connections as well as their inexpensive manufacture these are particularly good for a technical application suitable.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention explain.
13,6 g Imidazol und 18,16 g Natriumdicyanimid werden in 30 ml Wasser gelöst und auf 50°C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden werden 22,8 g 32%ige Salzsäure zugetropft. Anschließend wird noch 3 Stunden weitergerührt. Nach Abkühlen über Nacht auf 4°C wird das Produkt abgesaugt, mit ca. 100 ml Wasser chloridfrei gewaschen und getrocknet.13.6 g imidazole and 18.16 g sodium dicyanimide are in Dissolved 30 ml of water and heated to 50 ° C. Within 3 22.8 g of 32% hydrochloric acid are added dropwise for hours. The mixture is then stirred for a further 3 hours. To Cooling overnight to 4 ° C, the product is suctioned off, washed with approx. 100 ml water free of chloride and dried.
Es werden 145,2 g (Ausbeute 57%) eines schwach altrosa gefärbten Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. Dünnschichtchromatographie sowie IR-Spektrum zeigen keine Nebenprodukte bzw. Ausgangsstoffe. Schmelzpunkt 189 bis 190°C (die Schmelze verfestigt sich ab 210°C wieder).There are 145.2 g (yield 57%) of a slightly old pink colored powder with correct elemental analysis receive. Thin layer chromatography and IR spectrum show no by-products or raw materials. Melting point 189 to 190 ° C (the melt solidifies from 210 ° C again).
Elementaranalyse:
C₅H₅N₅ (MG=135,12)
Ber. C 44,44% Gef. C 44,13%
Ber. H 3,73% Gef. H 3,59%
Ber. N 51,83% Gef. N 52,40%
Elemental analysis:
C₅H₅N₅ (MG = 135.12)
Ber. C 44.44% found C 44.13%
Ber. H 3.73% found H 3.59%
Ber. N 51.83% Found N 52.40%
16,4 g 2-Methylimidazol werden mit ca. 22,8 g 32%iger Salzsäure unter Zusatz von 30 ml auf einen pH-Wert von 5,0 neutralisiert. Die Lösung wird bei 80°C im Vakuum eingeengt. Die zurückbleibende Schmelze wird mit 18,16 g Natriumdicyanimid innig vermengt und unter intensivem Rühren während 4 Stunden auf 80°C gehalten. Eine eventuelle Verbackung der Reaktionsmischung ist zu vermeiden. Das erhaltene feste Reaktionsprodukt wird in 100 ml Wasser aufgeschlämmt, abgesaugt, mit 50 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet.16.4 g of 2-methylimidazole are approx. 22.8 g 32% Hydrochloric acid with the addition of 30 ml to a pH neutralized by 5.0. The solution is at 80 ° C in a vacuum constricted. The remaining melt is 18.16 g Sodium dicyanimide intimately mixed and under intense Stirring kept at 80 ° C for 4 hours. A possible caking of the reaction mixture is too avoid. The solid reaction product obtained is in Slurried 100 ml of water, suctioned off, with 50 ml of water washed and dried.
Es werden 26,3 g (Ausbeute 88,3%) eines fast weißen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. DC und IR zeigen keine Nebenprodukte bzw. Ausgangsstoffe. Schmelzpunkt 153°C (die Schmelze verfestigt sich wieder zu einer bis 280°C unschmelzbaren Masse).There are 26.3 g (yield 88.3%) of an almost white Obtain powder with correct elemental analysis. DC and IR show no by-products or raw materials. Melting point 153 ° C (the melt solidifies again to an infusible mass up to 280 ° C).
Elementaranalyse:
C₅H₇N₅ (MG=149,16)
Ber. C 48,32% Gef. C 47,91%
Ber. H 4,73% Gef. H 4,59%
Ber. N 46,95% Gef. N 47,35%
Elemental analysis:
C₅H₇N₅ (MG = 149.16)
Ber. C 48.32% Found C 47.91%
Ber. H 4.73% found H 4.59%
Ber. N 46.95% Found N 47.35%
6,7 g Pyrrol und 9,1 g Natriumdicyanimid werden in 25 ml Wasser gelöst und auf 80°C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden werden 11,4 g 32%ige Salzsäure zugetropft, anschließend wird 2 Stunden nachgerührt. Nach Abkühlen über Nacht wird das Produkt abgesaugt, mit 50 ml Wasser gewaschen und bei 65°C im Vakuum getrocknet.6.7 g of pyrrole and 9.1 g of sodium dicyanimide are dissolved in 25 ml Dissolved water and heated to 80 ° C. Within 3 11.4 g of 32% hydrochloric acid are added dropwise, then stirring is continued for 2 hours. After cooling The product is suctioned off overnight with 50 ml of water washed and dried at 65 ° C in a vacuum.
Es werden 11,5 g (Ausbeute 86%) eines durch Oxidationsprodukte verunreinigten (DC, IR) dunkelbraunen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. Schmelzpunkt: <280°CThere are 11.5 g (yield 86%) by one Oxidation products contaminate (DC, IR) dark brown Obtain powder with correct elemental analysis. Melting point: <280 ° C
Elementaranalyse:
C₆H₆N₄ (MG=134,14)
Ber. C 53,72% Gef. C 52,3%
Ber. H 4,51% Gef. H 4,3%
Ber. N 41,77% Gef. N 40,2%Elemental analysis:
C₆H₆N₄ (MG = 134.14)
Ber. C 53.72% Found C 52.3%
Ber. H 4.51% Found H 4.3%
Ber. N 41.77% Found N 40.2%
6,9 g 1,2,4-Triazol und 9,1 g Natriumdicyanimid werden in 25 ml Wasser gelöst. Bei 80°C werden innerhalb von 3 Stunden 11,4 g 32%ige Salzsäure zugegeben und noch 2 Stunden nachgerührt. Nach Abkühlen auf 4°C wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, mit Wasser 20 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. 6.9 g 1,2,4-triazole and 9.1 g sodium dicyanimide are in 25 ml of water dissolved. At 80 ° C within 3 11.4 g of 32% hydrochloric acid were added, and another 2 Hours stirred. After cooling to 4 ° C filtered off the precipitated product, with water 20 ml of water washed and dried in vacuo.
Es werden 7,6 g (Ausbeute 56%) eines weißen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. DC und IR zeigen keine Nebenprodukte oder Ausgangsstoffe. Das Produkt verändert sich beim Erhitzen bis auf 300°C nicht.There are 7.6 g (yield 56%) of a white powder correct elemental analysis. Show DC and IR no by-products or raw materials. The product does not change when heated to 300 ° C.
Elementaranalyse:
C₄H₄N₆ (MG=136,12)
Ber. C 35,30% Gef. C 34,88%
Ber. H 2,96% Gef. H 2,65%
Ber. N 61,74% Gef. N 61,90%Elemental analysis:
C₄H₄N₆ (MG = 136.12)
Ber. C 35.30% Found C 34.88%
Ber. H 2.96% Found H 2.65%
Ber. N 61.74% found N 61.90%
Es wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen 1-(N′-Cyanoguanyl)-imidazol (Herstellung s. Beispiel 1) bzw. 1-(N′-Cyanoguanyl)-2-methylimidazol (s. Beispiel 2) als Beschleuniger in Epoxidharzmassen bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Hierzu werden Formulierungen bestehend aus 100 g eines Bisphenol A-Flüssigharzes (z. B. Epikote 828 von Shell), 6 g Dicyandiamid (Dyhard 100S, SKW Trostberg) sowie 0,1 bis 2 g der erfindungsgemäßen Verbindungen (Beschleuniger) hergestellt und die Gelierzeiten bei 120°C, 140°C und 160°C bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Fig. 1 und 2 zusammengefaßt. Wie man sieht, werden mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen bei 140 bis 160°C sehr gute Gelierzeiten erhalten. There is the effect of the compounds 1- (N'-cyanoguanyl) imidazole (preparation see Example 1) or 1- (N'-cyanoguanyl) -2-methylimidazole (see Example 2) as an accelerator in epoxy resin compositions at various Temperatures examined. Formulations consisting of 100 g of a bisphenol A liquid resin (e.g. Epikote 828 from Shell), 6 g of dicyandiamide (Dyhard 100S, SKW Trostberg) and 0.1 to 2 g of the compounds (accelerators) according to the invention and the gelling times are prepared for this purpose determined at 120 ° C, 140 ° C and 160 ° C. The results are summarized in FIGS. 1 and 2. As can be seen, very good gelling times are obtained with the aid of the compounds according to the invention at 140 to 160 ° C.
Es wird die Lagerstabilität von durch Wärme härtbaren Mischungen untersucht, die die erfindungsgemäßen Beschleuniger 1-(N′-Cyanoguanyl)-imidazol bzw. 1-(N′-Cyanoguanyl)-2-methylimidazol enthalten. Hierzu werden Formulierungen aus 100 g eines Bisphenol A-Flüssigharzes (z. B. Epikote 828), 7 g Dicyandiamid(Dyhard 100S, SKW Trostberg) sowie 1 g der erfindungsgemäßen Beschleuniger hergestellt. Die Viskosität der Formulierung wird nach Lagerung bei 25°C in einem Haake-Rotationsviskosimeter bei 25°C gemessen. Die Ergebnisse zeigen eine gute Lagerstabilität:It becomes the storage stability of thermosetting Mixtures examined, the inventive Accelerator 1- (N′-cyanoguanyl) imidazole or Contain 1- (N'-cyanoguanyl) -2-methylimidazole. Formulations of 100 g of a Bisphenol A liquid resin (e.g. Epikote 828), 7 g Dicyandiamide (Dyhard 100S, SKW Trostberg) and 1 g the accelerator according to the invention produced. The Viscosity of the formulation is reduced after storage 25 ° C in a Haake rotary viscometer at 25 ° C measured. The results show a good one Storage stability:
Als Vergleich (nicht erfindungsgemäß) wurde eine Formulierung bestehend aus 100 g Epikote 828, 7 g Dicyandiamid und 1 g 2-Methylimidazol untersucht. Das Ergebnis zeigt eine sehr schlechte Lagerstabilität:As a comparison (not according to the invention) a Formulation consisting of 100 g Epikote 828, 7 g Dicyandiamide and 1 g of 2-methylimidazole examined. The The result shows a very poor storage stability:
Claims (10)
X=N, CR₃
Y=N, CR,
R₁-R₄=H, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste bedeuten.1. 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives of N-containing five-membered heterocycles of the formula in which
X = N, CR₃
Y = N, CR,
R₁-R₄ = H, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or phenyl radicals.
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