DE4021135A1 - Removal of organic prods. of incomplete combustion esp. halogen cpds. - Google Patents

Removal of organic prods. of incomplete combustion esp. halogen cpds.

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Abstract

Redn. of the emission of organic prods. (I) of incomplete combustion, esp. in waste gas (II) from combustion plants, involves oxidative treatment of (II) at 150-500 deg.C in the presence of a (modified) denox catalyst (III). (III) is of the TiO2, Fe oxide or zeolite type, opt. with usual donors; esp. with a TiO2 content of at least 70wt.%. (III) is modified to increase the rate of conversion of SO2 to SO3 and/or the NOx decompsn. rate. The donor pref. is W, Mo and/or V oxide. In partic., (III) has the compsn. 70-80 (wt.)% TiO2, 0-10% WO3, 0-10% V2O5, 0-5% MoO3, rest filler.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Emission von organischen Produkten unvollständiger Ver­ brennung, einschließlich polyhalogenierter Dibenzodioxi­ ne und Dibenzofurane in Abgasen von Verbrennungsanlagen.The invention relates to a method for reducing the Emission of organic products of incomplete ver combustion, including polyhalogenated dibenzodioxi ne and dibenzofurans in waste gases from incinerators.

Verbrennungsanlagen, insbesondere Müll- und Abfallverbren­ nungsanlagen, emittieren auch nach einer weitgehenden Rauchgasreinigung noch organische Verbindungen als Produkte unvollständiger Verbrennung (PIC = Products of Incomplete Combustion). Ein Teil dieser PIC′s sind Organohalogenverbindungen (Chlorbenzole, Chlorphenole, polychlorierte Biphenyle, polyhalogenierte (Chlor, Brom) Dibenzodioxine und Dibenzofurane etc.). Diese Verbindun­ gen sind toxisch, lassen sich au8erordentlich schwer ab­ bauen und belasten daher die Umwelt, wobei insbesondere Spätschäden zu befürchten sind. Dabei kommt den polyhalo­ genierten Dibenzodioxinen und Dibenzofuranen (im folgenden zusammenfassend und kurz als "Dioxine" bezeichnet) hin­ sichtlich des potentiellen Gesundheitsrisikos der Emis­ sionen aus Verbrennungsanlagen eine besondere Bedeutung zu.Incineration plants, in particular waste and waste incineration equipment, also emit after a large extent Flue gas cleaning still organic compounds as Products of incomplete combustion (PIC = Products of Incomplete Combustion). Part of these PIC's are Organohalogen compounds (chlorobenzenes, chlorophenols, polychlorinated biphenyls, polyhalogenated (chlorine, bromine) Dibenzodioxins and dibenzofurans etc.). This connection are toxic, are extremely difficult to remove build and therefore burden the environment, in particular Late damage are to be feared. Here comes the polyhalo genigenated dibenzodioxins and dibenzofurans (hereinafter in summary and briefly referred to as "dioxins") visibly the potential health risk of Emis emissions from incineration plants are of particular importance to.

Zur Verringerung der Emission von Dioxinen in Abgasen werden gegenwärtig im Rahmen von Labor- und Pilotunter­ suchungen die beiden folgenden Ansätze verfolgt:To reduce the emission of dioxins in exhaust gases are currently under laboratory and pilot sub the following two approaches:

a) Verhinderung der de novo Synthese der Dioxinea) Prevention of the de novo synthesis of dioxins

Es konnte gezeigt werden (EP-A-8 71 10 006), daß Dioxine durch eine katalytische de novo Synthese an Filterstäuben von Müll- und Abfallverbrennungsanlagen im Temperatur­ bereich von 250 bis 400°C entstehen können. Es wird da­ her versucht, diese de novo Synthese zu unterbinden, und zwar durch Vergiftung der Katalysatoren, die für die de novo Synthese verantwortlich sind, durch Abscheidung der Rohgasstäube bei hohen Temperaturen, bei denen die Dioxin­ zerstörung die Dioxinbildung überwiegt und durch Abschei­ dung der Rohgasstäube bei einer Temperatur unter 180°C, bei der eine de novo Synthese unterbleiben soll.It has been shown (EP-A-8 71 10 006) that dioxins by a catalytic de novo synthesis on filter dusts of waste and waste incineration plants in temperature  range from 250 to 400 ° C. It will be there tried to stop this de novo synthesis, and though by poisoning the catalysts used for the de novo synthesis are responsible, by deposition of the raw gas dust at high temperatures, at which the dioxin Dioxin formation predominates and through separation the raw gas dust at a temperature below 180 ° C, in which a de novo synthesis should be omitted.

b) Vollständige Abscheidung von Dioxinen an Adsorptionsmaterialien, wie Aktivkoks.b) Complete separation of dioxins Adsorption materials, such as activated carbon.

Die bei der Staubabscheidung in Elektrofiltern oder Textil­ filtern nicht vollständig abgeschiedenen Dioxine werden an Aktivkoks abgeschieden, durch den das Abgas geleitet wird.The dust removal in electrostatic precipitators or textile do not filter completely deposited dioxins deposited on activated carbon through which the exhaust gas passed becomes.

Die Versuche mit den Katalysatorgiften zielen aus­ schließlich auf eine Verminderung der Dioxinbildung. Andere Probleme, die eventuell beim Einsatz von Katalysa­ torgiften auftreten können, bleiben dagegen unberücksich­ tigt.The experiments with the catalyst poisons are aimed finally, a reduction in dioxin formation. Other problems that may arise when using catalys but can remain unnoticed Untitled.

Beim Einsatz von Aktivkoks besteht die Gefahr, daß neben den Dioxinen nur ein Teil der übrigen PIC′s aus dem Abgas entfernt wird. Hinzu kommt, daß eine Nachbehandlung des beladenen Aktivkokses zur Zerstörung der Dioxine und ande­ rer halogenierter Aromaten, entsprechend dem in der EP-A-8 71 10 006 beschriebenen Verfahren, unumgänglich ist.When using activated coke, there is a risk that beside the dioxins only part of the remaining PIC's from the exhaust Will get removed. In addition, an aftertreatment of the loaded activated coke for the destruction of dioxins and others halogenated aromatic compounds, according to the in the EP-A-8 71 10 006 described, inevitable.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrun­ de, ein Verfahren zur Verringerung der Emission von organi­ schen Produkten unvollständiger Verbrennung in Abgasen von Verbrennungsanlagen zur Verfügung zu stellen, das möglichst einfach durchzuführen ist und bei dem die Produkte unvoll­ ständiger Verbrennung so vollständig wie möglich entfernt werden. The present invention is therefore the task zugrun de, a procedure for reducing the emission of organi products of incomplete combustion in exhaust gases of To provide incineration plants, if possible easy to carry out and in which the products are incomplete continuous combustion as completely as possible become.  

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit einem Verfahren gelöst wird, bei dem Denox-Katalysato­ ren unter oxidativen Bedingungen eingesetzt werden.Surprisingly, it has now been found that this task is solved by a method in which Denox catalyst be used under oxidative conditions.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver­ fahren zur Verringerung der Emission von organischen Pro­ dukten unvollständiger Verbrennung, einschließlich poly­ halogenierter Dibenzodioxine und Dibenzofurane, in Abgasen von Verbrennungsanlagen, insbesondere Müll- und Abfallver­ brennungsanlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das die organischen Produkte enthaltende Abgas bei einer Temperatur von 150 bis 500°C unter oxidativen Bedingungen mit einem Denox-Katalysator oder einem modifizierten Denox­ katalysator behandelt.The subject of the present invention is therefore an Ver drive to reduce the emission of organic Pro incomplete combustion, including poly halogenated dibenzodioxins and dibenzofurans, in exhaust gases of incinerators, in particular waste and Abfallver combustion plants, which is characterized in that one the exhaust gas containing the organic products in a Temperature of 150 to 500 ° C under oxidative conditions with a Denox catalyst or a modified Denox treated catalyst.

Denox-Katalysatoren sind seit langem bekannt und werden zur katalytischen Reduktion von Stickoxiden NOx mit Ammoniak bei Salpetersäureanlagen und Großfeuerungsanlagen verwendet. Es hat sich gezeigt, daß diese bekannten Denox- Katalysatoren für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind. Die Denox-Katalysatoren und deren Anwendung sind beispielsweise zusammenfassend beschrieben in VDI-Berichte Nr. 730, 1989, Seite 121 bis 156) sowie in den DE-OSen 34 33 197, 34 38 367 und 35 31 810. Auf diese Publikationen und die darin aufgeführten Literaturzitate wird hiermit im vollen Umfang Bezug genommen.Denox catalysts have long been known and are used for the catalytic reduction of nitrogen oxides NO x with ammonia in nitric acid plants and large combustion plants. It has been found that these known Denox catalysts are suitable for the process according to the invention. The Denox catalysts and their use are described, for example, in summary in VDI reports No. 730, 1989, pages 121 to 156) and in DE-OSs 34 33 197, 34 38 367 and 35 31 810. These publications and the therein cited references are hereby incorporated by reference.

Erfindungsgemäß bevorzugte Denox-Katalysatoren sind die­ jenigen vom Titanoxid-Typ, Eisenoxid- oder Zeolith-Typ, die ggf. übliche Donatoren enthalten. Titanoxidkatalysa­ toren sind bevorzugt.According to the invention preferred Denox catalysts are the titanium oxide, iron oxide or zeolite type, possibly containing conventional donors. Titanoxidkatalysa goals are preferred.

Bei den modifizierten Denox-Katalysatoren handelt es sich um solche, die zusätzlich Nickel-, Chrom-, Kupfer- und/oder Kobaltoxide als Donatoren enthalten. The modified Denox catalysts are to those that additionally nickel, chromium, copper and / or Cobalt oxides as donors included.  

Besonders bevorzugt sind solche Katalysatoren, welche so modifiziert sind, daß sie die Konversionsrate von SO2 in SO3 bzw. die NOx-Abbaurate erhöhen. Dies wird durch Zu­ sätze (Donatoren) von Wolframoxid (WO3), Molybdänoxid (MoO3) und/oder insbesondere Vanadiumoxid (V2O5) erreicht.Particularly preferred are those catalysts which are modified so that they increase the conversion rate of SO 2 in SO 3 and the NO x degradation rate. This is achieved by additions (donors) of tungsten oxide (WO 3 ), molybdenum oxide (MoO 3 ) and / or in particular vanadium oxide (V 2 O 5 ).

Die Menge an Donatoren beträgt im allgemeinen mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 1-20 Gew.-%.The amount of donors is generally at least 0.5% by weight, preferably 1-20% by weight.

Typische Zusammensetzungen sind z. B.Typical compositions are for. B.

TiO₂|70-80%TiO₂ | 70-80% WO₃WO₃ 0-10%0-10% V₂O₅V₂O₅ 0,5-3%0.5-3% MoO₃MoO₃ 0-5%0-5% Rest:Rest: Glasfaser, SO₄, TonGlass fiber, SO₄, clay Porenvolumen:Pore volume: 100-400 mm³/g100-400 mm³ / g BET-Oberfläche:BET surface area: 20-100 m²/g20-100 m² / g mittl. Porenradius:av. Pore radius: 50-200 Å50-200 Å

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auch mit den in der EP-A-8 71 10 006 beschriebenen Katalysatoren durch­ führen.The inventive method can also be with the  in EP-A-8 71 10 006 described catalysts to lead.

Das erfindungsgemäße Verfahren muß unter oxidativen Bedin­ gungen durchgeführt werden. -Das heißt, für das erfindungs­ gemäße Verfahren dürfen die Denox-Katalysatoren nicht unter den Bedingungen verwendet werden, wie sie nach dem Stand der Technik für den Abbau von Stickoxiden verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren wird daher so durchgeführt, daß ausreichend Sauerstoff vorhanden ist, damit die Sauer­ stoffsorption die Sorption von reduzierenden Substanzen überwiegt, z. B. O2 6%, NH3 < 50 ppm. Vorzugsweise arbeitet man bei einem O2-Gehalt von 6-12% bzw. bei höheren O2- Gehalten unter Zugabe von Luft oder O2-angereicherter Luft.The process according to the invention must be carried out under oxidative conditions. That is, for the process according to the invention, the Denox catalysts must not be used under the conditions used in the prior art for the decomposition of nitrogen oxides. The process of the invention is therefore carried out so that sufficient oxygen is present so that the oxygen absorption sorption of reducing substances predominates, z. B. O 2 6%, NH 3 <50 ppm. Preference is given to working at an O 2 content of 6-12% or at higher O 2 contents with the addition of air or O 2 -riched air.

Für das erfindungsgemäße Verfahren haben sich folgende Temperaturbereiche als besonders zweckmäßig erwiesen: 300 bis 500°C; 200 bis 400°C; und 250 bis 350°C.For the method according to the invention have the following Temperature ranges proved to be particularly useful: 300 to 500 ° C; 200 to 400 ° C; and 250 to 350 ° C.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Abgase in der Regel über die Katalysatoren geleitet, die als Fest­ bett oder Wirbelbett angeordnet sind. Die Strukturierung der Katalysatoren ist nicht kritisch, sie können in Honigwa­ benstruktur als Vollmaterial mit Zellöffnungen zwischen 2 bis 10 mm oder als Pellets etc. ausgeführt sein oder auf Streckmetallplatten aufgebracht sein.In the method according to the invention, the exhaust gases in usually passed over the catalysts as solid Bed or fluidized bed are arranged. The structuring The catalysts are not critical, they can be found in Honigwa benstruktur as solid material with cell openings between 2 to 10 mm or as pellets etc. be executed or on Expanded metal plates be applied.

Wesentlich ist die geometrische Oberfläche der Katalysato­ ren, bezogen auf die durchgesetzte Abgasmenge (auch aus­ gedrückt durch deren Kehrwert, dem sog. AV-Wert (area velocity)). Der Zusammenhang zwischen der spezifischen Katalysatorfläche und der Zerstörungsrate der Schadstoffe (am Beispiel von Dioxin) ist der Fig. 5 zu entnehmen. Essential is the geometric surface of the catalyst ren, based on the amount of exhaust gas passed through (also expressed by their reciprocal, the so-called. AV value (area velocity)). The relationship between the specific catalyst area and the destruction rate of the pollutants (the example of dioxin) is shown in FIG. 5.

Demnach benötigt man z. B. bei der Rauchgasmenge von 100 000 m3/h mit einer Dioxinkonzentration von 10 ng/m3 und einer spezifischen Katalysatoroberfläche von 470 m2/m3 eine geometrische Katalysatorfläche von 9000 m2 (1/AV = 0,09 m2/m3/h, entsprechend einer Katalysatormenge von 19,15 m3 und einem SV-Wert von 5220 1/h, um die Dioxinmenge um 90% auf 1 ng/m3 zu verringern.Accordingly, you need z. B. with the flue gas amount of 100 000 m 3 / h with a dioxin concentration of 10 ng / m 3 and a specific catalyst surface area of 470 m 2 / m 3 a geometric catalyst area of 9000 m 2 (1 / AV = 0.09 m 2 / m 3 / h, corresponding to a catalyst amount of 19.15 m 3 and an SV value of 5220 1 / h, to reduce the amount of dioxin by 90% to 1 ng / m 3 .

Um unter sonst gleichen Bedingungen einen 99%igen Dioxin­ abbau zu erzielen, benötigt man eine Katalysatorfläche von 22 000 m2 (1/AV = 0,22 m2/m3/h; SV = 2136 1/h). Man wählt den Katalysator bzw. dessen geometrische Oberfläche anhand der Fig. 5 so, daß die gewünschte Abbaurate er­ zielt wird.In order to achieve a 99% dioxin degradation under otherwise identical conditions, a catalyst area of 22,000 m 2 (1 / AV = 0.22 m 2 / m 3 / h, SV = 2136 1 / h) is required. You select the catalyst or its geometric surface with reference to FIG. 5 so that the desired rate of degradation he aims.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch bei hohen Raum­ geschwindigkeiten durchführbar. Vorzugsweise arbeitet man jedoch mit einer Raumgeschwindigkeit von 5000/h. Optimal ist eine Raumgeschwindigkeit von 2000/h. Es hat sich gezeigt, daß bei diesen Raumgeschwindigkeiten je nach den gewählten Bedingungen eine praktisch vollständige Zerstörung der Produkte unvollständiger Verbrennung erfolgt.The inventive method is also at high space speeds feasible. Preferably one works but with a space velocity of 5000 / h. Optimal is a space velocity of 2000 / h. It has shown that at these space velocities depending on the chosen conditions a virtually complete destruction the products of incomplete combustion takes place.

Das Katalysatorvolumen hängt ab von der Katalysatortempe­ ratur, der Verweilzeit (Raumgeschwindigkeit) der Kataly­ satoroberfläche pro Volumen und der Wirksamkeit des Katalysators und kann vom Fachmann in einfacher Weise bestimmt werden.The catalyst volume depends on the Katalysatortempe rature, the residence time (space velocity) of the catalyst  sator surface per volume and the effectiveness of the Catalyst and can be determined by the expert in a simple manner become.

Müll- und Abfallverbrennungsanlagen müssen in Zukunft mit einer Vorrichtung zur NOx-Minderung ausgestattet werden, um die niedrigen Werte der zukünftigen gesetzlichen Vor­ schriften einhalten zu können. Um dies zu erreichen, wird die selektive katalytische Reduktion der Stickoxide mit Denox-Katalysatoren in Gegenwart von Ammoniak vorgesehen. Dabei werden die Stickoxide zu Stickstoff reduziert.Garbage and waste incineration plants must be equipped in the future with a device for NO x reduction to the low values of future legal regulations to comply ago. To achieve this, the selective catalytic reduction of nitrogen oxides with Denox catalysts in the presence of ammonia is provided. The nitrogen oxides are reduced to nitrogen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es nun möglich, so­ wohl die Stickoxide als auch die Produkte unvollständiger Verbrennung in einem Arbeitsgang und mit ein und demsel­ ben Katalysator zu beseitigen. Man hat dabei die beiden folgenden Möglichkeiten, das Verfahren durchzuführen:According to the present invention, it is now possible to do so probably the nitrogen oxides as well as the products incomplete Combustion in one operation and with one and the same ben catalyst to eliminate. You have the two following ways to perform the procedure:

  • a) Die Abgase werden über den Katalysator (Denox-Kataly­ sator, modifizierter Denox-Katalysator, Katalysatoren gemäß EP-A- 8 71 10 006) geleitet, wobei man zunächst oxidative Bedingungen vorsieht, so daß zuerst ein Abbau der organischen Produkte unvollständiger Verbrennung erfolgt. Wie erwähnt, hängt das notwendige Katalysator­ volumen von der Katalysatortemperatur, der Verweilzeit und der Wirksamkeit des Katalysators ab. Vorzugsweise wird man dabei im Temperaturbereich von 300 bis 500°C arbeiten.
    Nach dem Abbau der PIC′s erfolgt die Reduktion der Stickoxide an einem Denox-Katalysator. Zu diesem Zweck wird nach Durchlaufen des für die oxidative Betriebs­ weise erforderlichen Katalysators Ammoniak im Über­ schuß eingespeist, so daß reduktive Bedingungen für die Reduktion der Stickoxide vorherrschen. Die Reduktion der Stickoxide kann dann in bekannter Weise erfolgen. Beispielsweise kann die Temperatur für die Entfernung der Stickoxide verringert werden, z. B. auf 150 bis 300°C. Im austretenden Abgas ist die Menge an PIC′s und Stickoxiden dann je nach Verfahrensführung erheblich verringert. Diese Arbeitsweise ist in Fig. 1 näher er­ läutert.    a) The exhaust gases are passed over the catalyst (Denox cata- capacitor, modified Denox catalyst, catalysts according to EP-A-8 71 10 006), wherein initially provides oxidative conditions, so that first takes place a degradation of organic products incomplete combustion , As mentioned, the necessary catalyst volume depends on the catalyst temperature, the residence time and the effectiveness of the catalyst. Preferably, one will work in the temperature range of 300 to 500 ° C.
    After the degradation of the PICs, the reduction of the nitrogen oxides takes place on a Denox catalyst. For this purpose, after passing through the catalyst necessary for the oxidative operation, ammonia is fed in excess, so that reductive conditions prevail for the reduction of nitrogen oxides. The reduction of the nitrogen oxides can then take place in a known manner. For example, the temperature for the removal of nitrogen oxides can be reduced, for. B. to 150 to 300 ° C. In the exiting exhaust gas, the amount of PICs and nitrogen oxides is then considerably reduced depending on the process. This procedure is in Fig. 1 closer he explained.
  • b) Das zu behandelnde Abgas wird zunächst unter reduktiven Bedingungen unter Zuspeisen von Ammoniak über einen Denox-Katalysator geleitet. Dadurch erfolgt ein Abbau der Stickoxide zu Stickstoff. Nach dem Abbau der Stick­ oxide werden die Abgase unter oxidativen Bedingungen über den Katalysator (wie bei a) spezifiziert) geleitet, um den Abbau der PIC′s zu bewirken. Für diesen Zweck ist es erforderlich, daß die Ammoniakkonzentration 50 ppm ist. Besonders bevorzugt ist es bei einer Ammoniakkonzentration zu arbeiten, die 20 ppm und insbesondere 10 ppm ist.
    Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß man die Ammoniakeinspeisung kontrolliert steuert, oder daß man nach der Reduktionsstufe Luft oder mit Sauer­ stoff angereicherte Luft einspeist. Diese Arbeitsweise ist in Fig. 2 näher erläutert.    b) The exhaust gas to be treated is first passed under reductive conditions with the addition of ammonia through a Denox catalyst. This results in a reduction of nitrogen oxides to nitrogen. After decomposition of the nitrogen oxides, the exhaust gases are passed under oxidative conditions over the catalyst (as specified in a) to effect degradation of the PICs. For this purpose, it is necessary that the ammonia concentration is 50 ppm. It is particularly preferred to operate at an ammonia concentration which is 20 ppm and especially 10 ppm.
    This can be achieved, for example, by controlling the ammonia feed in a controlled manner, or by feeding in air or oxygen enriched air after the reduction stage. This procedure is explained in more detail in FIG .

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung:The following examples illustrate the invention:

Beispiel 1example 1

In einem Laborexperiment wurde ein Denox-Katalysator (Wabe, Volumen 200 ml) vom Typ Eisenoxid hinsichtlich seiner Zerstörungseffizienz gegenüber den Modellsubstanzen Hexachlorbenzol und 2,4,8-Trichlordibenzofuran untersucht. In Fig. 3 ist die Temperaturabhängigkeit des Umsatzes (Zerstörungseffizienz) für eine Raumgeschwindigkeit von 1000/h dargestellt. In Fig. 4 ist die Abhängigkeit des Wirkungsgrades von der Raumgeschwindigkeit bei 450°C dargestellt. In a laboratory experiment, a Denox catalyst (honeycomb, volume 200 ml) of iron oxide type was examined for its destruction efficiency against the model substances hexachlorobenzene and 2,4,8-trichlorodibenzofuran. In Fig. 3, the temperature dependence of the conversion (destruction efficiency) for a space velocity of 1000 / h is shown. In Fig. 4, the dependence of the efficiency of the space velocity at 450 ° C is shown.

Wird Ammoniak in einer Konzentration von 1000 ppm vor dem Katalysator eingebracht, ist keine Oxidationswirkung mehr zu erkennen (Umsatz = 0%) .Ammonia in a concentration of 1000 ppm before Catalyst introduced, is no longer an oxidation effect to recognize (turnover = 0%).

Beispiel 2Example 2

An einer Müllverbrennungsanlage wurde ein Teilstrom des Abgases nach Aufheizung auf 260°C über einen Denox- Katalysator (Typ Titanoxid mit Dotierung) geleitet. Nach Durchlaufen verschiedener Katalysatorvolumina wurde die Konzentration an PCDD/PCDF (Pentachlordibenzodioxin/ Pentachlordibenzofuran) gemessen. Die Probenahme erfolgte an verschiedenen Tagen. Zeitgleich zu der jeweiligen Probe­ nahme hinter dem Katalysator wurde eine Referenzprobe­ nahme vor der Ammoniakeindüsung durchgeführt. Die Katalysatortemperatur betrug 260°C. Die Untersuchungs­ ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.At a waste incineration plant was a partial flow of Exhaust gas after heating to 260 ° C over a Denox Catalyst (type titanium oxide with doping) passed. After passing through various catalyst volumes was the concentration of PCDD / PCDF (pentachlorodibenzodioxin / Pentachlorodibenzofuran). The sampling took place on different days. Simultaneously with the respective sample behind the catalyst became a reference sample carried out before the ammonia injection. The Catalyst temperature was 260 ° C. The investigation Results are shown in Table 1.

Nur nach der 4. Lage Katalysator konnte in mehreren Ver­ suchen reproduzierbar eine deutliche Abnahme der PCDD/PCDF- Konzentration (<80%) nachgewiesen werden. Die Menge an weiligen NOx-Gehalt abgestimmt. Die Ammoniak-Konzentration betrug bei der PCDD/PCDF-Messung nach der 4. Lage (Tabelle 1) hinter der 3. Lage ca. 10 ppm. Only after the 4th layer of catalyst was it possible to reproducibly detect a significant decrease in the PCDD / PCDF concentration (<80%) in several experiments. The amount matched to the amount of NOx content. The ammonia concentration in the PCDD / PCDF measurement after the 4th layer (Table 1) behind the 3rd layer was approximately 10 ppm.

Claims (9)

1. Verfahren zur Verringerung der Emission von organi­ schen Produkten unvollständiger Verbrennung in Ab­ gasen von Verbrennungsanlagen, dadurch gekennzeichnet, daß man das die organischen Produkte enthaltende Abgas bei einer Temperatur von 150 bis 500°C unter oxi­ dativen Bedingungen mit einem Denox-Katalysator oder einem modifizierten Denox-Katalysator behandelt.1. A process for reducing the emission of organic's incomplete combustion products in Ab gases of incineration plants, characterized in that the organic products containing exhaust gas at a temperature of 150 to 500 ° C under oxi dative conditions, with a denox catalyst or a modified Denox catalyst treated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Denox-Kataly­ sator vom Titanoxid-Typ, Eisenoxid-Typ oder Zeolith- Typ ggf. mit üblichen Donatoren verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that a Denox Kataly titanium oxide type, iron oxide type or zeolite Type may be used with conventional donors. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von 300 bis 500°C arbeitet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that at a temperature from 300 to 500 ° C works. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Raumgeschwin­ digkeit des Abgases von 10 000/h, insbesondere 5000/h arbeitet.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that at a Raumgeschwin efficiency of the exhaust gas of 10 000 / h, in particular  5000 / h works. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren in Kombi­ nation mit einem Verfahren zum Abbau von Stickoxiden durchgeführt wird, wobei man die Abgase zuerst unter oxidativen Bedingungen über den Katalysator leitet und anschließend die Abgase zur Entfernung der Stick­ oxide unter Einspeisung von Ammoniak über den Kataly­ sator leitet.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the method in combi nation with a process for the reduction of nitrogen oxides is carried out, taking the exhaust gases first under  oxidative conditions over the catalyst and then the exhaust gases to remove the stick oxide with the introduction of ammonia through the catalyst sator. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren in Kombination mit einem Verfahren zur Entfernung der Stickoxide durchführt, wobei man die Abgase zunächst zur Entfernung der Stickoxide unter Einspeisung von Ammoniak über den Katalysator leitet und anschließend die Abgase bei einer Ammoniakkonzentration von 50 ppm unter oxidativen Bedingungen zur Entfernung der organischen Produkte unvollständiger Verbrennung über den Katalysator leitet.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the method in Combination with a method of removing the Nitrogen oxides performs, wherein the exhaust gases first for the removal of nitrogen oxides with feed from Runs ammonia over the catalyst and then the exhaust gases at an ammonia concentration of  50 ppm under oxidative conditions to remove the organic products incomplete Combustion passes over the catalyst. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Ammoniak­ konzentration von 20 ppm, insbesondere 10 ppm arbeitet.7. The method according to claim 6, characterized in that at an ammonia concentration of 20 ppm, especially 10 ppm is working. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Denox-Kataly­ sator verwendet, der als Donator ein Wolframoxid, Molybdänoxid und/oder Vanadiumoxid enthält.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a Denox Kataly used as a donor tungsten oxide, Molybdenum oxide and / or vanadium oxide contains. 9. Verwendung der in den Ansprüchen 1, 2 und 8 definier­ ten Denox-Katalysatoren oder modifizierten Denox- Katalysatoren zum Abbau von organischen Produkten un­ vollständiger Verbrennung in Abgasen von Verbrennungs­ anlagen.9. Use of defined in claims 1, 2 and 8 denox catalysts or modified denox Catalysts for decomposing organic products a complete combustion in exhaust gases from combustion plants.
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