DE4018766A1

DE4018766A1 - Solns. of melamine-urea-formaldehyde resins - with low viscosity are prepd. partic. for decorative laminate prodn.

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Publication number: DE4018766A1
Application number: DE19904018766
Authority: DE
Inventors: Heidrun Dipl Chem Roell; Helga Dipl Chem Schoedwell; Joachim Dipl Ing Eberle; Karin Dipl Chem Kaeske; Lutz Schlieter
Original assignee: SPRELA SCHICHTSTOFF GmbH
Current assignee: SPRELA SCHICHTSTOFF GmbH
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1990-06-12
Publication date: 1991-07-04
Also published as: DD300705A7

Abstract

The resin solns. (I) are prepd. by (1) adjusting pH of HCHO soln. contg. 5-11.5 wt.% MeOH with triethanolamine (II), NaOH or NH4OH to 7.5-8.1; (2) adding NaOH to pH 8.7-10, partic. 8.7-9.3; (3) adding melamine and urea in molar ratio 1:1.3-2 at below 50, pref. at 35-45 deg.C. such that molar ratio amino cpds. to HCHO is 1:1.5-1.9; (4) condensing at 90-100 deg.C. to water tolerance 1:1-2, whereby pH in first 15-25 minutes of condensation, adjusted to 9.3-8.7 by stepwise or continuous addn. of NaOH, falls to 8.2-8.0 and condensation is finished at pH 8.0-7.5. USE/ADVANTAGE - Impregnation of paper sheets in mfr. of decorative and technical laminates, including laminates with postforming properties by adding 1-5% glycol to impregnating soln., and for coating surfaces. (I) are low mol., low viscosity, and reactive, and are obtd. in short reaction times, method is economical, laminates have high eleasticity and water resistance.

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Harnstoff-Melamin harzlösungen zum Tränken von Papierbahnen, die bei der Fertigung von hochwertigen dekorativen und technischen Schichtpreßstoffen und bei der Oberflächenvergütung eingesetzt werden. Die ge tränkten Papierbahnen können vorwiegend in Druckbereichen von 1- 5 MPa auf kontinuierlichen und diskontinuierlichen Anlagen verpreßt werden.The invention relates to the production of urea melamine resin solutions for impregnating paper webs used in manufacturing of high-quality decorative and technical laminates and be used in surface treatment. The ge impregnated paper webs can predominantly in printing areas of 1- 5 MPa on continuous and discontinuous plants be pressed.

Aminoharze werden, da sie farblose, harte, gegen Wasser, Chemi kalien und Temperaturen bis etwa 473 K relativ beständige Pro dukte sind, u. a. bei der Oberflächenvergütung und der Fertigung von Schichtpreßstoffen eingesetzt. Während reine Melaminharze dafür durch ihre Sprödigkeit nur bedingt geeignet sind, ist die Verwendung von reinen Harnstoffharzen durch die geringe Wasser beständigkeit und beginnende Zersetzungsneigung oberhalb 423 K nur für untergeordnete Zwecke möglich. Je nach den geforderten Eigenschaften der mit Aminoharzen hergestellten Erzeugnisse und deren Fertigungsbedingungen, wie z. B. Niederdruck- und Kurztakt beschichtung, teilweise ohne Rückkühlung, diskontinuierliche Schichtpreßstoffherstellung auf Etagenpressen und seit einigen Jahren auch verstärkt die kontinuierliche Fertigung von Schicht preßstoffen, werden an die Harzeigenschaften unterschiedliche Forderungen hinsichtlich Verarbeitbarkeit der Harzlösungen, wie z. B. Tränkfähigkeit, Feststoffgehalt, Härtungsgeschwindigkeit und Haltbarkeit und hinsichtlich der Produkteigenschaften Ein haltung der Kennwerte der für die entsprechenden Produkte je weils üblichen Standards gestellt. Durch die Wahl der Reaktions bedingungen, die Kombination verschiedener Aminoplastbildner und Modifizierungsmittel, wie Plastifikatoren, Stabilisatoren, Härter u. ä. können die Kennwerte in weiten Grenzen variiert werden. Amino resins are, as they are colorless, hard, against water, chemi Cals and temperatures up to about 473 K relatively stable pro products are u. a. in surface finishing and manufacturing of laminates used. While pure melamine resins are only conditionally suitable for this due to their brittleness Use of pure urea resins due to the low water resistance and incipient decomposition above 423 K. only possible for subordinate purposes. Depending on the required Properties of products made with amino resins and their manufacturing conditions, such as B. Low pressure and short cycle coating, partly without recooling, discontinuous Laminate production on multi-storey presses and for some Years also increased the continuous production of layer molding materials, the resin properties are different Requirements regarding the processability of the resin solutions, such as e.g. B. impregnation, solids content, curing speed and durability and in terms of product properties Maintaining the characteristic values of the respective products because of the usual standards. By choosing the response conditions, the combination of different aminoplast formers and Modifiers, such as plasticizers, stabilizers, Harder and The characteristic values can vary within wide limits will.

Neben allen bisher erwähnten Anforderungen spielen auch die Materialkosten, die Verfügbarkeit der Einsatzstoffe und die technische Realisierbarkeit eine Rolle.In addition to all the requirements mentioned so far, the Material costs, the availability of the input materials and the technical feasibility matters.

Um bestimmte Wirkungen oder Eigenschaften zu erzielen, ist seit langem die Kombination der Aminoplastbildner Melamin und Harn stoff bekannt. Allgemein wird die teilweise Substitution des Melamins durch Harnstoff oder Harnstoffzusätze zu Melamin formaldehydkondensaten mit der Verschlechterung der guten Eigenschaften der Melaminharze, vor allem der Wasserfestigkeit in Verbindung gebracht. Gemische von Melaminharzen und Harn stoffharzen können zur Herstellung von Filmen verwendet werden, wenn die Qualitätsanforderungen an die Oberfläche nicht über mäßig hoch sind, wobei es gleichgültig ist, ob Melamin und Harnstoff gemeinsam mit Formaldehyd kondensiert oder ob man eine getrennte Kondensation durchführt und die Lösungen mischt. Es können aber auch positive Effekte erzielt werden. So ver bessern Zusätze von Harnstoff zu Melaminformaldehydpreßmassen die Fließfähigkeit derselben.To achieve certain effects or properties, has been long the combination of the aminoplast formers melamine and urine known substance. In general, the partial substitution of the Melamine through urea or urea additives to melamine formaldehyde condensates with the deterioration of the good Properties of melamine resins, especially water resistance connected. Mixtures of melamine resins and urine Resin resins can be used to make films if the surface quality requirements don't exceed are moderately high, it does not matter whether melamine and Urea condensed together with formaldehyde or whether one condenses separately and mixes the solutions. However, positive effects can also be achieved. So ver better additions of urea to melamine formaldehyde molding compounds the fluidity of the same.

Während Tränkharze zur Oberflächenbeschichtung in Form von zweistufigen Mischkondensaten von Melamin und Harnstoff neben einer Kostensenkung eine Verbesserung der Elastizität und Riß beständigkeit bewirken (DE-OS 29 04 918), bringen Zusätze von Melamin zu Harnstoff-Formaldehydharzen bzw. Mischungen aus Harnstoff- und Melaminformaldehydkondensaten eine Erhöhung der Heißwasserbeständigkeit der Verleimung mit sich und die Mit verwendung von Melamin bei Harnstoff-Formaldehydkondensaten führt neben einer Erhöhung der Wasserbeständigkeit auch zur Verbesserung der mechanischen Prüfwerte.While impregnating resins for surface coating in the form of two-stage mixed condensates of melamine and urea in addition a cost reduction an improvement in elasticity and crack cause resistance (DE-OS 29 04 918), bring additives from Melamine from urea-formaldehyde resins or mixtures Urea and melamine formaldehyde condensates an increase in Hot water resistance of the gluing with itself and with Use of melamine in urea-formaldehyde condensates leads not only to an increase in water resistance but also to Improvement of the mechanical test values.

Da die praktische Bedeutung von Kondensationsprodukten aus Harnstoff, Melamin und Formaldehyd auf den Gebieten der Preß massen, Leimharze und dem Lacksektor sowie bei der Papierver festigung und der Nachbehandlung von Textilien zunimmt, hat sich die internationale Fachwelt mit dem Problem der gemeinsamen Kondensation von Harnstoff, Melamin und Formaldehyd beschäftigt. Die wissenschaftlichen Erkenntnisse führen zu einer theoretischen Struktur eines möglichen Cokondensates, das wie folgt formuliert wurde: Because of the practical importance of condensation products Urea, melamine and formaldehyde in the fields of pressing masses, glue resins and the lacquer sector as well as in paper processing consolidation and post-treatment of textiles has increased international experts deal with the problem of common Condensation of urea, melamine and formaldehyde employed. The scientific knowledge leads to a theoretical one Structure of a possible cocondensate, formulated as follows has been:

Die Untersuchungen wurden an Mischharzen, die in jeweils 2-stündiger Kondensation bei 363 K und Molverhältnissen der Einsatzstoffe Harnstoff : Melamin : Formaldehyd = 0,5 : 1 : 6 bis 2 : 1 : 6, bei pH-Werten von 7,8 und 9 hergestellt wurden, durchgeführt. Im Ergebnis dieser Arbeiten wurden Hinweise auf die Bildung von Cokondensaten aus Harnstoff und Melamin im alkalischen Bereich gefunden. Über die Eigenschaften der kondensierten Harzlösungen oder deren Weiterverarbeitung bzw. mögliche Anwendungsgebiete werden keine Angaben gemacht.The investigations were carried out on mixed resins, each in 2-hour condensation at 363 K and molar ratios of Urea: Melamine: Formaldehyde = 0.5: 1: 6 up to 2: 1: 6, at pH values of 7.8 and 9, carried out. As a result of this work, clues were given on the formation of cocondensates from urea and melamine found in the alkaline range. About the properties of the condensed resin solutions or their further processing or possible fields of application are not given.

In der Patentliteratur werden eine Reihe von Harnstoff- Melaminharzlösungen mit unterschiedlichen Eigenschaften und für unterschiedliche Anwendungsgebiete beschrieben. So werden rasch härtende Aminoplastlösungen mit unbegrenzter Wasserver dünnbarkeit durch gemeinsame Kondensation von Melamin und Harnstoff, z. B. Molverhältnisse Melamin : Harnstoff 1 : 0,74 und 1 : 1,45 bei Anwesenheit von Polyhydroxyverbindungen und N- sulfonsauren Salzen im alkalischen Bereich erhalten (DE-AS 14 95 351). Neben den langen Kondensationszeiten von 2 bis 5 Stun den ist der hohe Anteil an wasserlöslichen Salzen, etwa 7% Masseanteile, bezogen auf die Harzlösung, besonders nachteilig.The patent literature describes a number of urea Melamine resin solutions with different properties and described for different areas of application. So be rapidly curing aminoplast solutions with unlimited water consumption thinnability through condensation of melamine and Urea, e.g. B. Molar ratios of melamine: urea 1: 0.74 and 1: 1.45 in the presence of polyhydroxy compounds and N- Preserve sulfonic acid salts in the alkaline range (DE-AS 14 95 351). In addition to the long condensation times of 2 to 5 hours is the high proportion of water-soluble salts, about 7% Mass fractions, based on the resin solution, particularly disadvantageous.

Wäßrige Tränkharzlösungen mit Viskositäten von 10-55 cP, die für Dekorschichten bei Schichtpreßstoffen Anwendung finden, werden durch gemeinsame Kondensation von Melamin und Harnstoff mit Molverhältnissen 1 : 10, insbesondere 1 : 0,8-3 bei pH-Werten von 6-10, insbesondere 7-9 in Anwesenheit von bis über 5% Masseanteil Na-Salz der Aminosulfonsäure, bezogen auf die Harzlösung, erhalten.Aqueous impregnating resin solutions with viscosities of 10-55 cP, the are used for decorative layers in laminated materials, are caused by condensation of melamine and urea together with molar ratios 1:10, in particular 1: 0.8-3 at pH values from 6-10, especially 7-9 in the presence of up to over 5% Mass fraction of Na salt of aminosulfonic acid, based on the Resin solution.

Das Na-Salz der Aminosulfonsäure und der Abbruch der Konden sation zum Zeitpunkt vor dem unmittelbaren Beginn der begrenzten Wasserverdünnbarkeit bewirken eine Lagerstabilität der Harz lösung über 4-6 Wochen (DE-AS 19 08 094). Der hohe Anteil an wasserlöslichen Salzen sowie das Auffinden des geeigneten Zeit punktes zum Reaktionsabbruch sind nachteilig. Welcher Effekt durch den Einsatz von Melamin und Harnstoff erzielt werden soll, ist nicht erwähnt, ebenso werden keine Ausführungen zum Produkt gemacht.The Na salt of aminosulfonic acid and the termination of the condensates at the time before the immediate start of the limited Water dilutability results in a storage stability of the resin Solution over 4-6 weeks (DE-AS 19 08 094). The high proportion of water soluble salts as well as finding the appropriate time points to terminate the reaction are disadvantageous. What an effect should be achieved through the use of melamine and urea, is not mentioned, nor are any comments on the product made.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Melaminharz lösungen in Anwesenheit von bis zu 4 Mol eines Alkohols pro Mol Melamin bekannt, bei dem bis zu 50% Masseanteile des Melamins durch Harnstoff ersetzt werden können (DE-OS 27 15 020). Die Kondensation wird nach dem gemeinsamen Lösen der Einsatzstoffe (z. B. Molverhältnisse Melamin : Harnstoff 1 : 1-1,5) bei pH 10 durch Säurezugabe bei 323 K bis zu einem pH-Wert von 6,5 und weiteres Kühlen auf 303 K über ca. 2 Stunden durchgeführt, wobei echte Mischkondensate gebildet werden sollen, was in alkalischer Lösung nicht möglich ist. Der Alkohol dient der besseren Haltbar keit der Harzlösungen (DE-AS 19 08 094). Die nach diesem Ver fahren hergestellten Mischkondensate sind als Binder für die Spanplattenherstellung geeignet. Sie können als Tränkharze für die Oberflächenvergütung nicht eingesetzt werden.It is also a process for producing aqueous melamine resin solutions in the presence of up to 4 moles of an alcohol per mole Melamine is known in which up to 50% by mass of the melamine can be replaced by urea (DE-OS 27 15 020). The Condensation occurs after the input materials have been dissolved together (e.g. molar ratios melamine: urea 1: 1-1.5) at pH 10 by adding acid at 323 K up to a pH of 6.5 and further cooling to 303 K over about 2 hours, wherein real mixed condensates are to be formed, which in alkaline Solution is not possible. The alcohol serves the better shelf life Resin solutions (DE-AS 19 08 094). The after this ver Mixed condensates are used as binders for the Suitable for particle board production. They can be used as impregnating resins for the surface coating is not used.

Ein ebenfalls 2-stufiges Verfahren mit dem Ziel, die Lagerstabi lität von Formaldehyd-Harnstoff-Melaminkondensationsprodukten zu erhöhen, wird in DE-OS 24 55 420 beschrieben. Diese Kondensa tionsprodukte werden u. a. bei der Oberflächenbeschichtung und der Holzverleimung eingesetzt und enthalten 0,15-0,6 Mol Melamin pro Mol Harnstoff, was zu einer Verbesserung der Wasserbeständig keit der billigeren Harnstoffharze führen soll. Als besonders nachteilig und schwer beherrschbar ist die Kondensation von Harn stoff und Formaldehyd in der ersten Stufe im sauren Bereich (pH 4-6) anzusehen, wobei das Sauerstellen bei Siedetemperatur mit Ameisensäure erfolgt. Der Trübungspunkt wird schon nach wenigen Minuten erreicht, danach muß ein sofortiges Alkalisch stellen der Lösung erfolgen. Nach der Melaminzugabe wird die Kon densation dann bei pH = 9,0 weitergeführt. Zu Eigenschaften des Tränkharzes bzw. der damit gefertigten Produkte werden keine Angaben gemacht. Another two-stage process with the aim of stabilizing the bearings lity of formaldehyde-urea-melamine condensation products to increase is described in DE-OS 24 55 420. This condensate tion products are u. a. in surface coating and Wood glue used and contain 0.15-0.6 mol of melamine per mole of urea, resulting in an improvement in water resistance of cheaper urea resins. As special the condensation of urine is disadvantageous and difficult to control Substance and formaldehyde in the first stage in the acidic range (pH 4-6) to look at, the acidification at boiling temperature done with formic acid. The cloud point is already after reached within a few minutes, then an immediate alkaline provide the solution. After adding melamine, the con densation then continued at pH = 9.0. To properties of Impregnating resin or the products made with it are not Information provided.

Die bekannten Harnstoff-Melaminkondensationsprodukte sind ent weder auf Grund der hohen Viskositäten nicht zur Papiertränkung geeignet oder im Falle des Einsatzes als Tränkharze durch zu hohe Anteile an wasserlöslichen Salzen bei zum Teil sehr auf wendiger Reaktionsführung gekennzeichnet. Hohe Reaktivität bei gleichzeitigem guten Fließvermögen im Niederdruckbereich werden durch Einsatz größerer Mengen Modifizierungsmittel bzw. Mit verwendung anderer Aminoplastbildner, insbesondere Thioharnstoff, erreicht.The known urea-melamine condensation products are ent neither due to the high viscosities not for paper impregnation suitable or in the case of use as impregnating resins by high proportions of water-soluble salts, sometimes very high agile reaction characterized. High reactivity with good fluidity in the low pressure range through the use of large amounts of modifiers or with use of other aminoplast formers, in particular thiourea, reached.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Harzkondensation so zu führen, daß bei Verwendung von Harnstoff eine innere Weichmachung der Aminoharze erreicht wird. Durch die Reaktionsführung sollen bei kurzen Reaktionszeiten niedermolekulare, niedrigviskose und reaktive Tränkharze erhalten werden. Die Reaktionsführung soll ausgehend von der theoretischen StrukturThe object of the invention is to conduct the resin condensation so that when using urea an internal softening of the Amino resins is achieved. The reaction is supposed to short reaction times low molecular weight, low viscosity and reactive impregnating resins can be obtained. The reaction is supposed to based on the theoretical structure

zu Cokondensaten der Strukturto cocondensates of the structure

führen.to lead.

Es wurde gefunden, daß bei einem Einsatz von Melamin : Harnstoff in den Molverhältnissen 1 : 1,3-2,0 und einem Molverhältnis der Aminoverbindungen zum Formaldehyd von 1 : 1,5-1,9 bei den nach folgenden beschriebenen Kondensationsbedingungen Tränkharze ent stehen, die alle zur Weiterverarbeitung geforderten Bedingungen erfüllen und die mit Trägerwerkstoffen zu hochwertigen dekora tiven Schichtpreßstoffen auf kontinuierlichen Anlagen verarbeitet werden können. Dabei werden zu Formaldehydlösungen, deren pH-Wert durch Zugabe alkalischer Katalysatoren auf 8,7-10,0 einge stellt ist, Harnstoff und Melamin zugegeben, wobei die Tempe ratur zwischen 308 K und 318 K gehalten wird. Beim Aufheizen des Reaktionsgemisches, das unmittelbar nach dem Lösen des Harn stoffes erfolgt, setzt die Bildung von Harnstoffmethylolen ein, wobei auf Grund des zu diesem Zeitpunkt bestehenden Formaldehyd überschusses hauptsächlich Dimethylolharnstoff gebildet wird. Die Reaktion ist deutlich exotherm und kann beim Aufheizen des Reaktionsgemisches genutzt werden. Bei 353-358 K, die Tempera tur wird nach 15-25 min erreicht, geht das Melamin in Lösung und die Cokondensation setzt ein. Ein Teil der NH₂-Gruppen des Melamins reagiert mit den Methylolgruppen der Harnstoffmethylole unter Wasserabgabe und führt zu Verkettungen der angegebenen Struktur, während die verbleibenden NH₂-Gruppen mit dem noch vor handenen Formaldehyd über die Bildung von Melaminmethylolen zur Vernetzung führt. Dadurch erhält man niedermolekulare, niedrig viskose Tränkharze, die reaktiv sind und bei der Vernetzung unter Zusatz bekannter Härter hochwertige Produkte ergeben, die gegen kochendes Wasser und Wasserdampf eine sehr gute Beständigkeit aufweisen und elastisch sind. Eine nachteilige Bildung von Äther brücken durch die Reaktion von Methylolgruppen untereinander ist kaum zu erwarten, da wesentlich mehr reaktive NH₂-Gruppen im Reaktionsgemisch vorhanden sind und somit das Gleichgewicht zur Bildung der Methylenbrücken verschoben ist, was für die Eigen schaften des Endproduktes durch den hydrophilen Charakter der Methylenbrücken hinsichtlich der Beständigkeit gegen Wasser und Chemikalien einen positiven Effekt bringt.It was found that when melamine: urea is used in the molar ratios 1: 1.3-2.0 and a molar ratio of the amino compounds to formaldehyde of 1: 1.5-1.9 under the condensation conditions described below, there are impregnating resins that meet all the conditions required for further processing and that can be processed with carrier materials to produce high-quality decorative laminates on continuous systems. Urea and melamine are added to formaldehyde solutions, the pH of which is adjusted to 8.7-10.0 by adding alkaline catalysts, the temperature being kept between 308 K and 318 K. When the reaction mixture is heated, which takes place immediately after the urea has been dissolved, the formation of urea methylols begins, with dimethylolurea mainly being formed on account of the formaldehyde excess present at this time. The reaction is clearly exothermic and can be used when heating the reaction mixture. At 353-358 K, the temperature is reached after 15-25 min, the melamine goes into solution and the cocondensation starts. A part of the NH ₂ groups of the melamine reacts with the methylol groups of the urea methylols while releasing water and leads to linkage of the structure indicated, while the remaining NH ₂ groups with the formaldehyde still present lead to crosslinking via the formation of melamine methylols. This gives low-molecular, low-viscosity impregnating resins which are reactive and, when crosslinked with the addition of known hardeners, give high-quality products which have very good resistance to boiling water and water vapor and are elastic. A disadvantageous formation of ether bridging by the reaction of methylol groups with each other is hardly to be expected, since there are significantly more reactive NH ₂ groups in the reaction mixture and thus the equilibrium for the formation of the methylene bridges is shifted, which is due to the properties of the end product due to the hydrophilic Character of the methylene bridges in terms of resistance to water and chemicals brings a positive effect.

Die besten Ergebnisse für die Eigenschaften der Endprodukte werden erhalten, wenn die Einsatzstoffe Melamin, Harnstoff und Formaldehyd so kombiniert werden, daß theoretisch alle NH₂- Gruppierungen des Melamins und des Harnstoffes, wobei für Melamin 6-Bindigkeit und für Harnstoff bei den angegebenen Reaktions bedingungen 2-Bindigkeit angenommen wird, abgesättigt werden. The best results for the properties of the end products are obtained if the starting materials melamine, urea and formaldehyde are combined in such a way that theoretically all NH ₂ groups of melamine and urea, with 6-cohesion for melamine and for urea under the specified reaction conditions 2-binding is assumed to be saturated.

Aus den eingesetzten Mengen Melamin, Harnstoff und Formaldehyd in Mol und den Wertigkeiten der Einsatzstoffe - für Formaldehyd wird im Idealfall die Verknüpfung von zwei Aminoverbindungen vorausgesetzt - läßt sich ein Faktor nach folgender Formel er rechnen:From the quantities of melamine, urea and formaldehyde used in moles and the valency of the input materials - for formaldehyde ideally, the linking of two amino compounds provided that a factor can be calculated using the following formula calculate:

Faktor 1 entspricht der theoretisch vollkommenen Absättigung der NH₂-Gruppierungen. Die Eigenschaften der Endprodukte werden um so besser, je näher der errechnete Faktor bei 1 liegt.Factor 1 corresponds to the theoretically complete saturation of the NH ₂ groups. The closer the calculated factor is to 1, the better the properties of the end products.

Neben der Menge der Einsatzstoffe sind die zur pH-Einstellung verwendeten Basen und die pH-Führung bei der Reaktion selbst ebenfalls von Einfluß auf die Eigenschaften der Tränkharze und der Eigenschaften der damit gefertigten Schichtpreßstoffe. Wird der pH-Wert der Formaldehydlösung zunächst mit NH₄OH auf einen Wert von 7,5-8,1 gebracht und anschließend durch Zugabe von NaOH auf einen pH-Wert von 8,7-10,0, ist die Reaktionszeit bei gleicher Weiterführung der Reaktion bis zum Erreichen einer Wasserverträglichkeit von 1 : 1,5 wesentlich kürzer als bei aus schließlichem Einsatz von NaOH. Die Tränkharze haben eine niedri gere Viskosität und einen geringeren Anteil an verbliebenem freien Formaldehyd in der Harzlösung. Bei Zusatz von gleichen Mengen des gleichen Härters haben die Tränkharze mit der Basen kombination NH₄OH/NaOH wesentlich kürzere Gelierzeiten, während die Wasserbeständigkeit der damit gefertigten Produkte gegenüber ausschließlichem Einsatz von NaOH als Base etwas schlechter ist. Wird der pH-Wert der Formaldehydlösung mit Triethanolamin auf 7-8 gebracht und dann durch Zusatz von NaOH ein pH-Wert von 8,7-10,0 eingestellt, erhält man Produkte mit guter Elastizität und besserer Wasserfestigkeit der Produkte. Diese Wirkung von Aminen ist bekannt, bisher aber praktisch nicht genutzt. Die Reaktionsführung mit Triethanolamin und Natronlauge ist einfacher, da der pH-Abfall, hervorgerufen durch die Cannizarro-Reaktion geringer ist, als bei ausschließlichem Einsatz von NaOH. In addition to the amount of starting materials used, the bases used for pH adjustment and the pH control during the reaction itself also have an influence on the properties of the impregnating resins and the properties of the laminated materials produced therewith. If the pH of the formaldehyde solution is first brought to a value of 7.5-8.1 with NH ₄ OH and then to a pH of 8.7-10.0 by adding NaOH, the reaction time is the same if it is continued the reaction until a water tolerance of 1: 1.5 is reached is considerably shorter than when NaOH is used exclusively. The impregnating resins have a lower viscosity and a lower proportion of free formaldehyde remaining in the resin solution. When the same amounts of the same hardener are added, the impregnating resins with the base combination NH ₄ OH / NaOH have considerably shorter gelation times, while the water resistance of the products made with them is somewhat poorer compared to the exclusive use of NaOH as base. If the pH of the formaldehyde solution is brought to 7-8 with triethanolamine and then a pH of 8.7-10.0 is adjusted by adding NaOH, products with good elasticity and better water resistance of the products are obtained. This effect of amines is known, but has so far not been practically used. Reaction control with triethanolamine and sodium hydroxide solution is easier because the pH drop caused by the Cannizarro reaction is lower than when NaOH is used exclusively.

Die mit der Kombination Triethanolamin/NaOH katalysierten Tränk harze lassen sich durch unterschiedliche Mengen Härter diffe renzierter auf eine bestimmte Gelierzeit einstellen, was für die weitere Verarbeitung der imprägnierten Papierbahnen von Bedeutung ist. Nach dem Einstellen des pH-Wertes der Formaldehydlösung auf 8,7-10,0 werden Melamin und Harnstoff zugegeben und das Ge misch innerhalb von 25-40 Minuten auf die Reaktionstemperatur von 363-368 K gebracht. Die Reaktion wird über den Zeitraum von 15-20 Minuten mit abfallendem pH-Wert, beginnend bei 363 K mit 8,7-10,0 und gegen Ende bei etwa pH 8 ggf. durch Zugabe von NaOH, geführt. Danach läßt man den pH-Wert ohne weitere Korrektur auf einen pH-Wert von 7,8-7,5 abfallen und kontrolliert die Wasserverträglichkeit, die bei der Tränkharzlösung 1 : 1-2 be tragen soll. Der Beginn der begrenzten Wasserverträglichkeit der Harzlösung ist auch am Ansteigen der Temperatur des Reaktions gemisches um 1-3 K festzustellen. Die Reaktion wird zum ent sprechenden Zeitpunkt durch NaOH-Zugabe und Kühlung abgebrochen. Längeres Halten des pH-Wertes über den angegebenen Zeitraum von 15-20 min über 8,2 in der ersten Phase der Harzkondensation führt zu langsameren Gelierzeiten, die Endprodukte mit verringer ter Wasserbeständigkeit ergeben, die auch durch erhöhte Härter zugabe nicht vermieden werden kann und die Viskosität der Tränk harzlösungen liegen höher.The drink that is catalyzed with the combination of triethanolamine / NaOH Resins can be diffe through different amounts of hardener more specific to a certain gel time, what for the further processing of the impregnated paper webs of importance is. After adjusting the pH of the formaldehyde solution 8.7-10.0 melamine and urea are added and the Ge mix to reaction temperature within 25-40 minutes brought from 363-368 K. The reaction is over time 15-20 minutes with decreasing pH, starting at 363 K. with 8.7-10.0 and towards the end at about pH 8 if necessary by adding NaOH, led. Then the pH is left without further correction drop to a pH of 7.8-7.5 and controls the Water compatibility, which is 1: 1-2 with the impregnating resin solution should wear. The beginning of the limited water compatibility of the Resin solution is also at the rise in the temperature of the reaction mixture to determine 1-3 K. The reaction becomes ent speaking time canceled by NaOH addition and cooling. Maintaining the pH value for a longer period of time 15-20 min over 8.2 in the first phase of resin condensation leads to slower gelling times, the end products with reduced ter water resistance result from increased hardener addition can not be avoided and the viscosity of the drink resin solutions are higher.

Die Lagerfähigkeit der Tränkharze wird im wesentlichen durch den während der Kondensation anwesenden Methanolanteil bestimmt. So ist die Lagerfähigkeit bei einem Methanolgehalt unter 5% 2-3 Tage und wird bei Erhöhung je nach dem Gehalt wesentlich verlängert. Bei Anteilen von 11,5% Methanol ist das Tränkharz über mehrere Wochen verarbeitbar, wobei bei zu hohem Methanol gehalt eine Verschlechterung der Wasserbeständigkeit der Produkte eintritt. Der günstigste Bereich liegt bei 6,5-9% Methanol, die Lagerfähigkeit beträgt dabei mindestens 14 Tage. Die nach einigen Tagen auftretende leichte Trübung beeinflußt weder die Tränkharz- noch die Produkteigenschaften.The shelf life of the impregnating resins is essentially determined by the methanol content present during the condensation determined. So the shelf life with a methanol content below 5% 2-3 days and becomes essential depending on the salary extended. With 11.5% methanol, the impregnating resin is Can be processed over several weeks, with methanol being too high contains a deterioration in the water resistance of the products entry. The cheapest range is 6.5-9% methanol, The shelf life is at least 14 days. The after Slight cloudiness occurring a few days does not affect the Impregnating resin - still the product properties.

Die zur Katalysierung der Reaktion eingesetzten Basen und die pH-Führung während der Harzkondensation haben ebenfalls einen Einfluß auf die Lagerfähigkeit der Tränkharze. The bases used to catalyze the reaction and the pH guidance during resin condensation also has one Influence on the shelf life of the impregnating resins.

Durch die Art der Reaktionsführung und die Wahl der Molver hältnisse der Einsatzstoffe werden Harnstoff-Melamin-Cokonden sate erhalten,was u.a. an den Reaktionszeiten deutlich wird. Die Gesamtkondensationszeit bei T < 363 K liegt zwischen 30 und 50 min, was ein deutlicher Beweis dafür ist, daß eine Cokonden sation stattfindet. Sowohl Melamin als auch Harnstoff allein haben bei den angegebenen Reaktionsbedingungen mit Formaldehyd wesentlich längere Reaktionszeiten, die bei Melamin mindestens 60 min und bei Harnstoff mehrere Stunden betragen.The type of reaction and the choice of molver Urea-melamine co-condensers are used in the raw materials receive sate, which includes is clear from the response times. The total condensation time at T <363 K is between 30 and 50 min, which is clear evidence that a cocond sation takes place. Both melamine and urea alone have under the specified reaction conditions with formaldehyde much longer reaction times, at least with melamine 60 minutes and several hours for urea.

Auf Grund der niedermolekularen Struktur sind die Harnstoff- Melaminharzlösungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, zur Imprägnierung von Papierbahnen auf Hoch leistungsimprägniermaschinen geeignet.Due to the low molecular structure, the urea Melamine resin solutions using the method according to the invention be produced for the impregnation of paper webs on high performance impregnation machines.

Die Gelierzeiten der Harnstoff-Melaminharzlösungen lassen sich je nach den Trocknungsbedingungen beim Imprägnieren und den weiteren Verarbeitungsbedingungen der imprägnierten Papiere mit üblichen bekannten Härtern auf Basis saurer Salze oder latenter Härter beliebig einstellen.The gel times of the urea-melamine resin solutions can be adjusted depending on the drying conditions during impregnation and the further processing conditions of the impregnated papers with usual known hardeners based on acid salts or Set latent hardener as desired.

Die gefertigten dekorativen Schichtpreßstoffe, die durch konti nuierliches Verpressen erhalten werden, zeichnen sich durch hohe Elastizität und hohe Wasserbeständigkeit aus, was nach dem bekannten Stand der Technik nicht zu erwarten war. Durch Zusatz von 1-5% eines Glykols zur Imprägnierlösung lassen sich dekorative Schichtpreßstoffe mit Nachformeigenschaften herstellen.The manufactured decorative laminates, which by continuous Nuclear pressing are characterized by high elasticity and high water resistance from what after known prior art was not expected. By addition 1-5% of a glycol to the impregnation solution can be Produce decorative laminates with post-forming properties.

Ziel der Erfindung ist die kostengünstige Herstellung von Harnstoff-Melaminharzlösungen, die zur Tränkung üblicher, bei der Schichtpreßstoffherstellung verwendeter Papierbahnen geeig net sind. Die imprägnierten Papierbahnen sollen vorwiegend im Niederdruckbereich von 1-5 MPa auf einer kontinuierlichen Doppelbandpresse verarbeitet werden, wobei Preßzeiten < 10 sec möglich sein müssen. Die mit diesen Harzlösungen gefertigten Schichtpreßstoffe sollen den geltenden Standards genügen.The aim of the invention is the cost-effective production of Urea-melamine resin solutions, which are more common for impregnation suitable for the production of laminate used paper webs are not. The impregnated paper webs should mainly be used in Low pressure range from 1-5 MPa on a continuous Double belt press are processed, pressing times <10 sec must be possible. The made with these resin solutions Laminates should meet the applicable standards.

Embodiments

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Harn stoff-Melaminharzlösungen und die damit gefertigten Produkte sollen anhand einiger Beispiele, die keinen Anspruch auf Voll ständigkeit erheben, näher erläutert werden.The urine produced by the method according to the invention fabric-melamine resin solutions and the products made with them are given some examples that do not claim full raise consistency, be explained in more detail.

example 1

Zu 3000 kg Formaldehydlösung (37,4%) wird unter Rühren soviel Methanol zugegeben, daß der Gesamtmasseanteil 7,5% Methanol im Formaldehyd beträgt. Mit Triethanolamin wird ein pH-Wert von 7,5-8,1 eingestellt und anschließend wird der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge auf 8,7-9,3 erhöht. Während die Tempe ratur auf 308-318 K gebracht wird, werden 1075 kg Melamin zugegeben und bei Erreichen des angegebenen Temperaturbereiches 775 kg Harnstoff aufgelöst, wobei die Temperatur im angegebenen Temperaturbereich gehalten wird. Danach wird das Reaktionsgemisch aufgeheizt. Bei 363 K erfolgt die Kontrolle und evtl. Korrektur des pH-Wertes, der bei 8,8-8,6 liegen soll, durch Zugabe von Natronlauge. Die Cokondensation wird bei 367-369 K weiterge führt, wobei über einen Zeitraum von 15-20 Minuten nach der er sten pH-Kontrolle der pH-Wert von 8,8-8,6 auf 8,2-8,0 ab fallen sollte. Durch ein- bis mehrmalige Zugabe von Natronlauge ist der pH-Wert in den angegebenen Bereichen zu halten, danach läßt man den pH-Wert ohne weitere Korrektur auf 7,8-7,5 ab fallen und führt die Cokondensation bis zu einer begrenzten Wasser verträglichkeit weiter (30-45 Minuten nach der ersten pH- Kontrolle), die in der abgekühlten Harnstoff-Melaminharzlösung 1 : 1-2 betragen soll. Der Reaktionsabbruch erfolgt durch Zugabe von Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 8,3-8,6 und Kühlen des Reaktionsgemisches:So much is added to 3000 kg of formaldehyde solution (37.4%) with stirring Methanol added that the total mass is 7.5% methanol in formaldehyde. With triethanolamine a pH of 7.5-8.1 adjusted and then the pH is adjusted Add sodium hydroxide solution to 8.7-9.3. While the tempe temperature to 308-318 K, 1075 kg of melamine added and when the specified temperature range is reached 775 kg of urea dissolved, the temperature in the specified Temperature range is maintained. Then the reaction mixture heated up. At 363 K the control and possible correction takes place the pH value, which is said to be 8.8-8.6, by adding Caustic soda. The cocondensation is continued at 367-369 K. leads, taking a period of 15-20 minutes after which he most pH control the pH from 8.8-8.6 to 8.2-8.0 should fall. By adding sodium hydroxide solution one or more times the pH value must be kept in the specified ranges, afterwards the pH is dropped to 7.8-7.5 without further correction fall and leads the cocondensation to a limited water compatibility further (30-45 minutes after the first pH Control) in the cooled urea-melamine resin solution Should be 1: 1-2. The reaction is terminated by Add sodium hydroxide solution up to a pH of 8.3-8.6 and Cooling the reaction mixture:

Molverhältnisse:Molar ratios:

Melamin : Harnstoff 1 : 1,51
Aminoverb. : Formaldehyd 1 : 1,74
Faktor 1.03 Melamine: urea 1: 1.51
Amino compound : Formaldehyde 1: 1.74
Factor 1.03

Example 2

Einsatzmengen und Durchführung der Harzkondensation sind wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß anstelle des Tri ethanolamins NH₄OH zum Einstellen des pH-Wertes der Form aldehydlösung verwendet wird. Die Wasserverträglichkeit, bei der die Reaktion abgebrochen wird, ist 10-15 Minuten früher erreicht.The amounts used and the way in which the resin condensation is carried out are as in Example 1, with the exception that aldehyde solution is used instead of the triethanolamine NH ₄ OH to adjust the pH of the form. The water tolerance at which the reaction is stopped is reached 10-15 minutes earlier.

Example 3

Einsatzmengen und Durchführung der Harzkondensation sind wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß anstelle des Triethanol amins Natronlauge zum Einstellen des pH-Wertes der Formaldehyd lösung verwendet wird, der in diesem Fall in einem Schritt auf einen Wert von 8,7-9,3 gebracht werden kann. Während der Kondensation ist eine verstärkte Kontrolle und Korrektur der pH-Bereiche erforderlich. Die Wasserverträglichkeit, bei der die Reaktion abgebrochen wird, ist etwa zum gleichen Zeitpunkt wie bei Beispiel 1 erreicht.Amounts used and implementation of the resin condensation are like in Example 1, except that instead of triethanol amine caustic soda to adjust the pH of the formaldehyde solution is used, in this case in one step can be brought to a value of 8.7-9.3. While condensation is an increased control and correction the pH ranges required. The water compatibility, at that the reaction is stopped is about the same Time as in example 1 reached.

Kennwerte der Harnstoff-Melaminharzlösungen der Beispiele 1-3 Characteristic values of the urea-melamine resin solutions of Examples 1-3

Example 4

Zu 811 g Formaldehyd (36,5%) mit 5% Methanolgehalt werden 19 g Methanol unter Rühren zugegeben, so daß der Gesamtmasse anteil an Methanol 7,2% beträgt. Durch Zugabe von 5 ml Triethanolamin wird ein pH-Wert von 7,5-8,1 und durch an schließende Zugabe von Natronlauge (10%ig) ein pH-Wert von 8,7-9,3 eingestellt. Bei 308 bis 318 K werden 262 g Melamin und 218 g Harnstoff zugegeben und die Temperatur in einem Zeitraum von 20-25 Minuten auf 363 K gebracht. To 811 g of formaldehyde (36.5%) with 5% methanol content 19 g of methanol are added with stirring, so that the total mass proportion of methanol is 7.2%. By adding 5 ml Triethanolamine has a pH of 7.5-8.1 and through closing addition of sodium hydroxide solution (10%) a pH of 8.7-9.3 set. At 308 to 318 K, 262 g of melamine and 218 g of urea and the temperature in one Period of 20-25 minutes brought to 363 K.

Es erfolgt Kontrolle und evtl. Korrektur des pH-Wertes (8,8-8,6) und danach noch 3mal im Abstand von je 5 Minuten, wobei der pH-Wert stufenweise bis auf 8,2-8,0 abfallen soll. Die Temperatur wird in diesem Zeitraum auf 368-370 K gebracht. 25-35 Minuten nach der ersten pH-Kontrolle ist eine Wasser verträglichkeit von 1 : 1,5-2,5 erreicht. Durch Zugabe von 3-5 ml Natronlauge (10%) (pH 8,3-8,6) und Kühlen wird die Reaktion beendet. Während des Kühlens ist ein Abfall der Wasserverträglichkeit zu beobachten, so daß die erkaltete Lösung bei Werten zwischen 1 : 1-2 liegt.The pH is checked and, if necessary, corrected (8.8-8.6) and then 3 times at 5 minute intervals, whereby the pH should drop gradually to 8.2-8.0. The temperature is brought to 368-370 K during this period. 25-35 minutes after the first pH check is a water tolerance of 1: 1.5-2.5 achieved. By adding 3-5 ml of sodium hydroxide solution (10%) (pH 8.3-8.6) and cooling the reaction ended. During cooling there is a waste of Observe water compatibility, so that the cooled Solution is between 1: 1-2.

Molverhältnisse:Molar ratios:

Melamin : Harnstoff 1 : 1,75
Aminoverbindungen : Formaldehyd 1 : 1,73
Faktor 1,0Melamine: urea 1: 1.75
Amino compounds: formaldehyde 1: 1.73
Factor 1.0

Example 5

Zu 785 g Formaldehyd (36,5%) mit 5% Methanolgehalt werden 20 g Methanol unter Rühren zugegeben, so daß der Gesamtmasse anteil 7,4% Methanol beträgt. Die pH-Einstellung der Formalde hydlösung erfolgt wie in Beispiel 4. Nach Zugabe von 240 g Melamin und 230 g Harnstoff wird die Harzkondensation wie in Beispiel 4 durchgeführt.To 785 g of formaldehyde (36.5%) with 5% methanol content 20 g of methanol are added with stirring, so that the total mass proportion is 7.4% methanol. The pH adjustment of the formaldehyde The hyd solution is carried out as in Example 4. After adding 240 g Melamine and 230 g urea, the resin condensation as in Example 4 performed.

Molverhältnisse:Molar ratios:

Melamin : Harnstoff 1 : 2,01
Aminoverbindungen : Formaldehyd 1 : 1,66
Faktor 1,0Melamine: urea 1: 2.01
Amino compounds: formaldehyde 1: 1.66
Factor 1.0

Kennwerte der Harnstoff-Melaminharzlösungen der Beispiele 4 und 5 Characteristic values of the urea-melamine resin solutions of Examples 4 and 5

Example 6

Ein Laminatpapier (Dekor) 100 g/m² wird mit einer Harnstoff- Melaminharzlösung nach Beispiel 1, die mit einem Härter (z. B. Ammoniumsulfatlösung) auf eine Gelierzeit von 15-25 Minuten eingestellt wird, auf einer 2-stufigen Impräg niermaschine, wobei zuerst eine Kernimprägnierung mit 90-110% Festharzgehalt bei einer Restfeuchte von 5,5-9,5% und danach ein asymmetrischer Harzauftrag zu einem Gesamtfestharzgehalt von 130-160% mit einer Restfeuchte von 5,5-9,5% erfolgt, mit Geschwindigkeiten von 20-35 m/min imprägniert. Der Harzlösung für die Deckschicht können übliche bekannte Trennmittel sowie Additive zur Erhöhung des Abriebs zugegeben werden. Die Impräg nierlösung läßt sich ohne Einschränkung mindestens 8 Stunden verarbeiten und bleibt mindestens 36 Stunden dünnflüssig.A laminate paper (decor) 100 g / m ² is with a urea-melamine resin solution according to Example 1, which is set with a hardener (z. B. ammonium sulfate solution) to a gel time of 15-25 minutes, on a 2-stage impregnating machine, where first a core impregnation with 90-110% solid resin content with a residual moisture content of 5.5-9.5% and then an asymmetrical resin application to a total solid resin content of 130-160% with a residual moisture content of 5.5-9.5% takes place with Impregnated at speeds of 20-35 m / min. Commonly known release agents and additives to increase the abrasion can be added to the resin solution for the top layer. The impregnating solution can be processed without restriction for at least 8 hours and remains thin for at least 36 hours.

Example 7

Ein Harnstoff-Melaminharz, das nach den Beispielen 1-5 her gestellt wurde, wird mit einer üblichen Härterlösung auf eine Gelierzeit von 15-25 Minuten eingestellt und damit ein Regeneratpapier 100-150 g/m² bei 40-60 m/min imprägniert. Der Harzgehalt beträgt 75-110% bei einer Restfeuchte von 5,5-9,5%.A urea-melamine resin, which was prepared according to Examples 1-5, is adjusted to a gel time of 15-25 minutes with a conventional hardener solution and thus a regenerated paper 100-150 g / m ² impregnated at 40-60 m / min. The resin content is 75-110% with a residual moisture of 5.5-9.5%.

Der Imprägnierlösung können bekannte übliche Trennmittel und/oder Weichmacher zugesetzt werden.Known customary release agents and / or the impregnation solution Plasticizers are added.

Je nach der gewünschten Schichtstoffstärke wird eine Anzahl dieser imprägnierten Papiere und als oberste Lage ein nach Beispiel 6 imprägniertes dekoratives Laminatpapier auf einer kontinuierlich arbeitenden Presse (z. B: einer Doppelbandpresse) zu einem dekorativen Schichtpreßstoff mit hoher Elastizität verpreßt, der den geltenden Standardbedingungen entspricht. Werden Kernlagen mit Weichmacherzusätzen verwendet, erhält man Schichtpreßstoffe, die sich thermisch nachverformen lassen und deren Kennwerte ebenfalls im Rahmen der für diese Produkte geltenden Standards liegen. Depending on the desired laminate thickness, there will be a number of these impregnated papers and as the top layer one after Example 6 impregnated decorative laminate paper on a continuously working press (e.g. a double belt press) to a decorative laminate with high elasticity pressed, which corresponds to the applicable standard conditions. If core layers with plasticizer additives are used, one gets Laminates that can be thermoformed and their characteristics also within the scope of these products applicable standards.

Example 8

Mit einer Imprägnierlösung nach Beispiel 6 oder 7 wird ein Natronkraftpapier 80 g/m² bei 40-60 m/min imprägniert, wobei ein Festharzgehalt von 70-110% bei einer Restfeuchte von 5-8% eingestellt wird. Das imprägnierte Papier kann als Sperrbogen bei der Vergütung von Hartfaserplatten oder bei der kontinuierlichen Fertigung von dekorativen Schichtpreßstoffen als Kernlage oder Rückseite eingesetzt werden.Sodium kraft paper 80 g / m ^{2 is} impregnated at 40-60 m / min with an impregnation solution according to Example 6 or 7, a solid resin content of 70-110% being set with a residual moisture content of 5-8%. The impregnated paper can be used as a barrier sheet in the coating of hardboard or in the continuous production of decorative laminates as the core layer or back.

Example 9

Ein Laminatpapier (Dekor) wird mit einer Harzlösung nach Beispiel 1-3, die auf eine Gelierzeit von 20-40 Minuten eingestellt wird, auf einer 2-stufigen Imprägniermaschine in der ersten Stufe mit einem Festharzgehalt von 90-110% bei einer Restfeuchte von 5,5-7,5% versehen und erhält einen asymmetrischen Harzauftrag, wobei das Deckharz ein übliches be kanntes unmodifiziertes oder modifiziertes Aminoharz, das als Hauptkomponente Melamin enthält und dem bei Bedarf ein bekannter Härter zugesetzt sein kann, ist und ein Gesamtfestharzgehalt von 130-160% bei einer Restfeuchte von 6,5-7,5% eingestellt wird. Das so erhaltene imprägnierte Dekorpapier wird bei der Fertigung von dekorativen Hochdruckschichtpreßstoffen, welche nach den üblichen diskontinuierlichen Verfahren hergestellt werden, eingesetzt. Weiterhin wird es zur Oberflächenvergütung von Hartfaserplatten und Spanplatten verwendet.Laminate paper (decor) is covered with a resin solution Example 1-3, based on a gel time of 20-40 minutes is set on a 2-stage impregnation machine in the first stage with a solid resin content of 90-110% a residual moisture of 5.5-7.5% and receives one asymmetrical resin application, the covering resin being a usual be known unmodified or modified amino resin, which as Main component contains melamine and a known one if necessary Hardener can be added and has a total solid resin content of 130-160% with a residual moisture of 6.5-7.5% becomes. The impregnated decorative paper thus obtained is used in the Manufacture of decorative high pressure laminates, which produced by the usual batch processes be used. Furthermore, it becomes a surface treatment of hardboard and chipboard used.

Claims

Process for the preparation of urea-melamine resin solutions, NaOH and / or triethanolamine and / or NH ₄ OH being used as catalysts and the condensation being carried out in several stages, characterized in that a formaldehyde solution with 5-11.5% by weight of methanol is used Add triethanolamine or NaOH or NH ₄ OH to a pH of 7.5-8.1 and then adjust to pH 8.7-10, in particular 8.7-9.3 by further addition of NaOH then melamine and urea in a molar ratio of 1: 1.3-2 at a temperature below 323 K, in particular at 308-318 K, are added in such amounts that a molar ratio of the amino compounds to formaldehyde of 1: 1, 5 to 1.9, then the condensation is carried out at 363-373 K to a water tolerance of 1: 1-2, the pH in the first 15-25 minutes of condensation by the gradual or continuous addition of NaOH from 9.3-8.7 in addition st drops to 8.2-8.0 and the condensation is stopped at a pH of 8.0-7.5.