DE3942133A1

DE3942133A1 - Photothermographic compsn. - contg. dyestuff decolourised by base, and base precursor in photocurable compsn. useful for copying, printing etc.

Info

Publication number: DE3942133A1
Application number: DE19893942133
Authority: DE
Inventors: Jun Yamaguchi; Sadao Ishige; Takekatsu Sugiyama
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-12-20
Filing date: 1989-12-20
Publication date: 1990-06-21
Also published as: JPH02166450A

Abstract

Light- and heat-sensitive compsn. contains a photocurable compsn. (I), a dyestuff (II), which is decolorised by reaction with a base, and a base precursor (III). (I) contains a polymerisable vinyl monomer (IV) and photopolymerisation initiator (V) and/or a photocurable resin. (II) is a spectral sensitiser for (V). (III) is used in an amt. of 1-5 mole/mole (II) and is in the form of a particle dispersion, esp. in microcapsules. (II) is decolorised by lactone ring closure and becomes coloured by opening this ring. The recording material consists of a substrate coated with the compsn. USE/ADVANTAGE - The compsn. is claimed for use in recording material. It is useful for photothermographic purposes in copiers, facsimile equipment, printers, overhead projectors and making labels, colour proofs, second originals etc. It is sensitive to visible and near IR light and gives sharp copies without coloured stains. The unexposed material has excellent storage properties.

Description

Die Erfindung betrifft eine licht- und wärmeempfindliche Zusammensetzung für photothermographische Zwecke, die in Kopierern, Faksimilegeräten, Druckern, Überkopfprojektoren, Etiketten, Farbabzügen, Zweitoriginalen oder dergleichen eingesetzt werden kann. Ferner betrifft die Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial und ein Aufzeichnungsverfahren, welche diese Zusammensetzung verwenden. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine licht- und wärmeempfindliche Zusammensetzung, die für sichtbares Licht empfindlich ist und auf einer Photohärtungsreaktion sowie der Entfärbungsreaktion eines Farbstoffs bei Kontakt mit einer Base beruht.The invention relates to a light and heat sensitive Composition for photothermographic purposes, which in Copiers, facsimile machines, printers, overhead projectors, Labels, color prints, second originals or the like can be used. The invention further relates to a recording material and a recording method, which use this composition. In particular The invention relates to a light and heat sensitive composition for visible Light sensitive and on a photocuring reaction and the discoloration reaction of a dye on contact with a base.

Die Photothermographie (licht- und wärmeempfindliche Bildaufzeichnung) beinhaltet die bildmäßige Belichtung eines Aufzeichnungsmaterials und das anschließende gleichförmige Erwärmen, um das belichtete Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln. Dieses Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß Bilder durch ein einfaches Trocknungsverfahren erhalten werden können.Photothermography (sensitive to light and heat Image recording) includes the imagewise exposure of a recording material and the subsequent uniform heating to the exposed To develop recording material. This method is characterized by the fact that pictures by a simple Drying processes can be obtained.

Ein derartiges Aufzeichnungsverfahren ist z.B. in der JP-A-52-89 915 beschrieben, wobei ein Aufzeichnungsmaterial, das eine photopolymerisierbare Zusammensetzung und wärmeempfindliche Farbbildungskomponenten enthält, einer thermischen Entwicklung unter Bildung eines sichtbaren Bildes unterworfen wird. Hierbei sind zwei Komponenten eines wärmeempfindlichen Zweikomponenten-Farb bildungsmaterials entweder auf der Innenseite oder der Außenseite oder getrennt voneinander auf der Innenseite und der Außenseite einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung vorgesehen. Beim Belichten und Erwärmen des Aufzeichnungsmaterials verhindert der Bereich, der durch Belichten gehärtet worden ist, daß die wärmeempfindlichen Komponenten unter Farbbildung reagieren, während die wärmeempfindlichen Komponenten im unbelichteten Bereich beim Erwärmen unter Erzeugung eines Farbbildes reagieren können.Such a recording method is e.g. in the JP-A-52-89 915, wherein a recording material, which is a photopolymerizable composition and contains heat sensitive color forming components, one thermal development to form a visible Image is subjected. Here are two components a heat-sensitive two-component color educational material either on the inside or the outside or separately on the inside and the outside of a photopolymerizable Composition provided. During exposure and heating of the recording material prevents the area which has been hardened by exposure that the heat-sensitive components react with color formation, while the heat sensitive components in the unexposed Area when heated to produce a color image can react.

Das in der JP-A-61-1 23 838 beschriebene Aufzeichnungsmaterial umfaßt eine photopolymerisierbare Zusammensetzung, die aus einem Vinylmonomer mit einer sauren Gruppe und einem Photopolymerisationsinitiator sowie einer Farbstoffvorstufe besteht, die bei der Reaktion mit einer Säure einen Farbstoff ergibt. Bei diesem Aufzeichnungsverfahren wird das Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet und dann gleichförmig erwärmt, während es in engem Kontakt mit der Farbstoffvorstufe ist. Das diffundierende, nicht-polymerisierte Monomer mit einer sauren Gruppe und die Farbstoffvorstufe reagieren unter Erzeugung eines Bildes.That described in JP-A-61-1 23 838 Recording material comprises a photopolymerizable Composition consisting of a vinyl monomer with a acidic group and a photopolymerization initiator and there is a dye precursor, which is in the reaction with an acid gives a dye. With this The recording process becomes the recording material exposed imagewise and then warmed uniformly while it is in close contact with the dye precursor. The diffusing, unpolymerized monomer with a acidic group and the dye precursor react under Creation of an image.

Das in der JP-A-61-1 20 143 beschriebene Aufzeichnungsverfahren umfaßt die bildmäßige Belichtung eines Aufzeichnungsmaterials, das eine photohärtbare Zusammensetzung, einen bleichbaren Farbstoff und ein Bleichmittel enthält, das den Farbstoff unter Härtung der belichteten Bereiche des Aufzeichnungsmaterials bleichen kann, worauf man das Material gleichförmig erwärmt, um den Farbstoff durch Reaktion mit dem Bleichmittel in den nicht-gehärteten Bereichen zu bleichen und ein Bild zu erzeugen. Als Bleichmittel eignen sich in diesem Aufzeichnungsverfahren Reduktionsmittel oder Oxidationsmittel. Ein derartiges Aufzeichnungsverfahren ist auch in den JP-A-60-1 19 552, JP-A-60-1 20 352, JP-A-60-1 20 353 und JP-A-60-1 20 354 beschrieben, wobei ein polymerisierbares Vinylmonomer als Reduktionsmittel verwendet wird.That described in JP-A-61-1 20 143 Recording methods include imagewise exposure of a recording material which is a photocurable Composition, a bleachable dye and a Contains bleach that hardens the dye Bleach exposed areas of the recording material what the material is heated uniformly to the dye by reacting with the bleach in the bleach non-hardened areas and take a picture too produce. Are suitable as bleach in this Recording method reducing agent or Oxidizing agent. Such a recording method is also in JP-A-60-1 19 552, JP-A-60-1 20 352, JP-A-60-1 20 353 and JP-A-60-1 20 354, wherein a polymerizable vinyl monomer as a reducing agent is used.

In Abhängigkeit vom jeweiligen Aufbau können diese Aufzeichnungsmaterialien entweder mit UV-Licht oder sichtbarem Licht (z.B. sichtbarem Laserlicht oder LED) belichtet werden.Depending on the respective structure, these can Recording materials either with UV light or visible light (e.g. visible laser light or LED) be exposed.

Zur Aufzeichnung mit UV-Licht können die Aufzeichnungsmaterialien entweder die Form eines Zweiblatt-Über tragungsmaterials oder vorzugsweise eines Einblattmaterials annehmen. Bei der Aufzeichnung mit sichtbarem Licht kann jedoch kein Einblattmaterial eingesetzt werden.For recording with UV light, the Recording materials either in the form of a two-sheet over carrying material or preferably one Accept single sheet material. When recording with visible light cannot be a single sheet material be used.

Um mit sichtbarem Licht aufzuzeichnen, ist ein gefärbter Spektralsensibilisator zum Absorbieren von sichtbarem Licht und Initiieren der Photopolymerisationsreaktion erforderlich. Bei Verwendung in einem Einblattmaterial bleibt der gefärbte Spektralsensibilisator darin zurück und ergibt ein undeutliches Bild.To record with visible light is a colored one Spectral sensitizer for absorbing visible Light and initiate the photopolymerization reaction required. When used in a single sheet material the colored spectral sensitizer remains in it and gives a blurry picture.

Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Aufzeichnungsmaterials, bei dem ein durch Photohärtung erhaltenes Polymerbild durch Wärmebehandlung in ein sichtbares Bild überführt (entwickelt) wird, sowie eines Aufzeichnungsverfahrens unter Verwendung dieses Aufzeichnungsmaterials.The aim of the invention is to create a Recording material in which a photo-hardening polymer image obtained by heat treatment in a visible image is transferred (developed), as well as one Recording method using this Recording material.

Ein weiteres Ziel ist die Schaffung eines für sichtbares Licht empfindlichen Aufzeichnungsmaterials sowie eines Aufzeichnungsverfahrens, in dem dieses Aufzeichnungsmaterial eingesetzt wird.Another goal is to create one that is visible Light sensitive recording material and one Recording process in which this Recording material is used.

Schließlich ist es Ziel der Erfindung, ein Einblatt-Auf zeichnungsmaterial bereitzustellen, das kein Bildübertragungsblatt erfordert.Finally, the aim of the invention is a single sheet to provide drawing material that no Image transfer sheet required.

Gegenstand der Erfindung ist eine licht- und wärmeempfindliche Zusammensetzung, enthaltend:The invention relates to a light and heat-sensitive composition containing:

a) a photocurable composition,
b) a dye which is decolorized in the reaction with a base, and
c) a base precursor.

Ferner sind Gegenstand der Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger eine Schicht aufweist, welche diese licht- und wärmeempfindliche Zusammensetzung enthält, sowie ein Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung dieses Aufzeichnungsmaterials.The invention further relates to Recording material that a Layer which has this light and heat sensitive Contains composition, as well as a recording process using this recording material.

Die erfindungsgemäß verwendete photohärtbare Zusammensetzung ist eine Zusammensetzung, die beim Belichten ihr Molekulargewicht erhöht, härtet und ihre Fluidität verringert. Beispiele für geeignete photohärtbare Zusammensetzungen sind Zusammensetzungen, die ein polymerisierbares Vinylmonomer und einen Photopolymerisationsinitiator enthalten, sowie Zusammensetzungen, die ein photovernetzbares Harz enthalten, sowie deren Mischungen.The photocurable used in the present invention Composition is a composition that at Expose their molecular weight increases, hardens and theirs Fluidity decreased. Examples of suitable ones photocurable compositions are compositions which is a polymerizable vinyl monomer and one Contain photopolymerization initiator, as well Compositions containing a photocrosslinkable resin contain, as well as their mixtures.

Ein erstes erfindungsgemäßes Aufzeichnungsverfahren umfaßt die bildmäßige Belichtung eines Aufzeichnungsmaterials, das auf einem Schichtträger eine Schicht aufweist, welche eine photohärtbare Zusammensetzung, einen Farbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, und eine Basenvorstufe enthält, um die belichteten Bereiche des Aufzeichnungsmaterials zu härten. Anschließend wird das Material gleichförmig erwärmt, wodurch die aus der Basenvorstufe entstandene Base den Farbstoff in den ungehärteten Bereichen entfärbt.A first recording method according to the invention involves imagewise exposure of a Recording material, which on a support Layer which has a photocurable Composition, a dye that is used in the reaction is decolorized with a base, and a base precursor contains to the exposed areas of the To harden the recording material. Then that will Material heated uniformly, resulting in that from the Base precursor created the dye in the base unhardened areas discolored.

In einer anderen Ausführungsform umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren die bildmäßige Erwärmung des Aufzeichnungsmaterials, um hierdurch eine Base aus der Basenvorstufe zu erzeugen, die den Farbstoff in den erwärmten Bereichen des Aufzeichnungsmaterials entfärbt, worauf man das Material gleichförmig belichtet, so daß die nicht-erwärmten Bereiche gehärtet werden. Die in den erwärmten Bereichen erzeugte Base diffundiert nicht in die gehärteten Bereiche, so daß letztere gefärbt bleiben. In another embodiment, this includes The inventive method the imagewise heating of the Recording material to thereby form a base from the To produce base precursors that contain the dye in the discolored heated areas of the recording material, whereupon the material is exposed uniformly, so that the unheated areas are hardened. The in the Base generated in heated areas does not diffuse into the hardened areas so that the latter remain colored.

Erfindungsgemäß erfolgt die Entfärbung des Farbstoffs in Umkehrung der Farbbildungsreaktion. Beispielsweise wird der Farbstoff durch eine Ringschlußreaktion des Lactonrings des Farbstoffs entfärbt, während die Farbbildung durch Öffnung des Lactonrings erfolgt.According to the invention, the dye is decolorized in Reversal of the color formation reaction. For example the dye by a ring closure reaction of the lactone ring of the dye decolorized while the color formation by The lactone ring is opened.

Erfindungsgemäß wird der Farbstoff in den erwärmten und ungehärteten Bereichen des Aufzeichnungsmaterials entfärbt, während er in den gehärteten Bereichen ein Farbbild ergibt. Erfindungsgemäß steht somit ein lichtempfindliches Einblatt-Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung, was mit herkömmlichen Systemen, die nicht auf der Entfärbung eines Farbstoffs beruhen, technisch nur schwer realisierbar war.According to the dye in the heated and discolored unhardened areas of the recording material, while he has a color image in the hardened areas results. According to the invention there is thus a photosensitive Single sheet recording material available, what with conventional systems that do not rely on discoloration based on a dye, technically difficult to achieve was.

Da das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eine Basenvorstufe enthält, die beim Erwärmen eine Base ergibt, welche den Farbstoff entfärbt, hat das Aufzeichnungsmaterial vor dem Belichten ausgezeichnete Haltbarkeit. Während der Lagerung reagiert die Basenvorstufe nicht mit dem Farbstoff. Dieser bleibt daher in dem lichtempfindlichen Material stabil. Erwärmt man das Aufzeichnungsmaterial nach dem Belichten, so bewirkt die entstandene Base eine Entfärbung des Farbstoffs.Since the recording material of the invention Contains base precursor, which gives a base when heated, which discolors the dye has that Excellent recording material before exposure Durability. The reacts during storage Base precursor not with the dye. This remains therefore stable in the light-sensitive material. Warmed up the recording material after exposure, so the resulting base decolorizes the Dye.

Je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck, kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial verschiedene Formen annehmen.Depending on the intended use, this can various recording material according to the invention Take shape.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt es einen Schichtträger mit einer darauf aufgebrachten Schicht, die eine Mischung aus einer photohärtbaren Zusammensetzung, einem Farbstoff, einem Bindemittel und Mikrokapseln enthält, die eine Basenvorstufe oder eine Dispersion derselben umfassen. Die Mikrokapseln verhindern unnötigen Kontakt der Basenvorstufe mit dem Farbstoff und verbessern die Haltbarkeit des Aufzeichnungsmaterials in unbelichteter Form.In a preferred embodiment, it comprises one Layer support with a layer applied thereon, the a mixture of a photocurable composition, a dye, a binder and microcapsules contains a base precursor or a dispersion include the same. The microcapsules prevent unnecessary Contact the base precursor with the dye and improve the durability of the recording material in unexposed Shape.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform umfaßt einen Schichtträger mit einer darauf aufgebrachten ersten Schicht, die eine photohärtbare Zusammensetzung, einen Farbstoff und ein Bindemittel enthält, sowie eine der ersten Schicht benachbarte zweite Schicht, welche die Basenvorstufe oder eine Dispersion derselben enthält.Another preferred embodiment includes one Layer support with a first applied thereon Layer containing a photocurable composition, a Contains dye and a binder, as well as one of the first layer adjacent second layer, which the Contains base precursor or a dispersion thereof.

In diesem Fall kann zwischen der ersten und zweiten Schicht eine Zwischenschicht vorgesehen werden, um die Haltbarkeit des Aufzeichnungsmaterials in unbelichteter Form zu verbessern. Diese Zwischenschicht ist befähigt, die Schicht, welche den Spektralsensibilisierungsfarbstoff enthält, von der Schicht zu isolieren, welche die Basenvorstufe enthält. Als Zwischenschichten eignen sich verschiedene Polymere, z.B. Gelatine oder Polyvinylalkohol, in einer Dicke von etwa 0,1 bis 10 µm.In this case, you can choose between the first and second An intermediate layer can be provided around the layer Shelf life of the recording material in unexposed Improve shape. This intermediate layer is able the layer containing the spectral sensitizing dye contains to isolate from the layer which the Contains base precursor. Are suitable as intermediate layers various polymers, e.g. Gelatin or polyvinyl alcohol, in a thickness of about 0.1 to 10 microns.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform umfaßt einen Schichtträger mit einer darauf aufgebrachten Schicht, die kleine Tröpfchen enthält, in der eine licht- und wärmeempfindliche Zusammensetzung aus einer photohärtbaren Zusammensetzung, einem Farbstoff und einer Basenvorstufen-Dis persion enthalten sind. In diesem Fall können die Tröpfchen als Kernmaterial von Mikrokapseln vorhanden sein.Another preferred embodiment includes one Layer support with a layer applied thereon, the contains small droplets in which a light and heat-sensitive composition of a photocurable Composition, a dye and a base precursor dis persion are included. In this case, the Droplets can be present as the core material of microcapsules.

Beispiele für geeignete photohärtbare Zusammensetzungen sind die für diesen Zweck bekannten Zusammensetzungen, wie sie z.B. bei Kosar, Light-Sensitive Systems, Kapitel 2, 3, 4 und 5, John Wiley & Sons Inc. (1986) und Nihon Shashin Gakkai, Shashin Kogaku no Kiso - Higinenshashinhen, S. 113-156 (1982) beschrieben sind.Examples of suitable photocurable compositions are the compositions known for this purpose, as described, for example, in Kosar, Light-Sensitive Systems, chapters 2, 3, 4 and 5, John Wiley & Sons Inc. (1986) and Nihon Shashin Gakkai, Shashin Kogaku no Kiso - Higinenshashinhen, pp. 113-156 (1982).

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare, photovernetzbare Harze sind Vinylpolycinnamat, Vinylpolycinnamilidenacetat und lichtempfindliche Harze mit einer α-Phenylmaleimidgruppe.Examples of photocrosslinkable resins which can be used according to the invention are vinyl polycinnamate, vinyl polycinnamilid acetate and light-sensitive resins having an α- phenylmaleimide group.

Im folgenden wird die Erfindung hauptsächlich unter Bezug auf die bevorzugte Ausführungsform beschrieben, bei der auf einem Schichtträger eine Schicht aufgebracht ist, die eine photopolymerisierbare Zusammensetzung mit einem polymerisierbaren Vinylmonomer und einem Photopolymerisationsinitiator, einen Farbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, ein Bindemittel und eine darin dispergierte Basenvorstufe enthält, jedoch ist die Erfindung nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt.In the following the invention is mainly with reference described to the preferred embodiment in which a layer is applied to a substrate, which a photopolymerizable composition with a polymerizable vinyl monomer and a Photopolymerization initiator, a dye used in the reaction is decolorized with a base, a binder and contains a base precursor dispersed therein, however the invention is not limited to these embodiments limited.

Das polymerisierbare Vinylmonomer für die photopolymerisierbare Zusammensetzung ist z.B. eine Verbindung, die bei der radikalischen Polymerisation bei der Reaktion mit einem Radikal entsteht, das aus einem Photopolymerisationsinitiator durch Belichten erzeugt wird, oder eine Verbindung, die mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung pro Molekül enthält. Beispiele für derartige polymerisierbare Verbindungen oder reaktive Gruppen in diesen Verbindungen sind Acrylsäure und deren Salze, Acrylsäureester, Acrylamide, Methacrylamide, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureester, Itaconsäure, Itaconsäureester, Styrole, Vinylether, Vinylester, heterocyclische N-Vinylgruppen, Arylether und Allylester.The polymerizable vinyl monomer for the photopolymerizable composition is e.g. a Compound that is involved in radical polymerization the reaction with a radical that arises from a Photopolymerization initiator produced by exposure is, or a compound that is at least one ethylenic contains unsaturated double bond per molecule. Examples for such polymerizable compounds or reactive Groups in these compounds are acrylic acid and its Salts, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylamides, Maleic anhydride, maleic acid ester, itaconic acid, Itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, heterocyclic N-vinyl groups, aryl ethers and allyl esters.

Unter diesen Verbindungen sind besonders bevorzugt polymerisierbare Verbindungen, die mehrere ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül enthalten (polyfunktionelle Monomere). Spezielle Beispiele hierfür sind Acryl- oder Methacrylsäureester von mehrwertigen Alkoholen, wie Trimethylolpropan und Pentaerythrit; Epoxyharze mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen; und Polyester mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen. Besonders bevorzugte Beispiele für derartige Verbindungen sind Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Dipentaerythrithydroxypentaacrylat, Hexandiol-1,6-dimethacrylat und Diethylenglykoldimethacrylat.Among these compounds, particularly preferred polymerizable compounds that are several ethylenically contain unsaturated double bonds per molecule (polyfunctional monomers). Specific examples of this are acrylic or methacrylic acid esters of polyvalent Alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol; Epoxy resins with acrylate or methacrylate end groups; and Polyester with acrylate or methacrylate end groups. Particularly preferred examples of such compounds are ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,6-dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate.

Das Molekulargewicht des polymerisierbaren Vinylmonomers liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 100 bis 5000, insbesondere etwa 300 bis 2000.The molecular weight of the polymerizable vinyl monomer is preferably in the range from about 100 to 5000, especially about 300 to 2000.

Der Anteil des polymerisierbaren Vinylmonomers beträgt vorzugsweise mindestens 10 Gewichtsprozent, insbesondere mindestens 15 Gewichtsprozent und besonders bevorzugt mindestens 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung. Wenn der Anteil des Monomers weniger als 10 Gewichtsprozent beträgt, ist der Unterschied im Härtungsgrad zwischen den belichteten und unbelichteten Bereichen zu gering, um eine gute Bildqualität zu ergeben.The proportion of the polymerizable vinyl monomer is preferably at least 10 percent by weight, in particular at least 15 percent by weight and particularly preferred at least 60 percent by weight, based on the Total weight of the photopolymerizable composition. If the proportion of the monomer is less than 10% by weight is the difference in the degree of hardening between the exposed and unexposed areas too small to to give good image quality.

Die vorzugsweise verwendeten Photopolymerisationsinitiatoren sind Verbindungen, welche die Photopolymerisation der genannten Verbindungen mit einer ethylenisch ungesättigten Bindung allein oder in Kombination initiieren. Beispiele für derartige Photopolymerisationsinitiatoren sind aromatische Ketone (wie Benzophenon, 4,4′-Bis(dimethylamino)benzophenon, 4-Methoxy-4′-dimethylaminobenzophenon, 4,4′-Dimethoxybenzophenon, 4-Dimethylaminobenzophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon, Benzyl, Anthrachinon, 2-tert-Butylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon, Xanthon, Thioxanthon, 2-Chlorthioxanthon, 2,4-Diethylthioxanthon, Fluorenon und Acridon), Benzoin und Benzoinether (wie Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether und Benzoinphenylether), 2,4,5-Triarylimidazoldimere (wie 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazoldimer, 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-bis(m-methoxyphenyl)imidazoldimer, 2-(o-Fluorphenyl)-4,5-diphenylimidazoldimer, 2-(o-Methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazoldimer und 2-(p-Methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazoldimer) , Polyhalogenverbindungen (wie Kohlenstofftetrabromid, Phenyltribrommethylsulfon und Phenyltrichlormethylketon), die in der JP-A-53-1 23 428 (entsprechend US-A-41 89 323), JP-B-57-1 819 (entsprechend US-A-39 54 475) und JP-B-57-6 096 (entsprechend US-A-4 2 12 970) und US-A-36 15 455 beschriebenen Verbindungen, s-Triazinderivate mit einer Trihalogen-substituierten Methylgruppe, wie sie z.B. in JP-A-58-29 803 beschrieben sind (wie 2,4,6-Tris(trichlormethyl)-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin, 2-Amino-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin, 2-(p-Methoxystyryl)-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin), organische Peroxide, wie sie in der JP-A-59-1 89 340 beschrieben sind (wie Methylethylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, 3,3,5-Trimethylcyclohexanonperoxid, Benzoylperoxid, Di-tert-butyldiperoxyisophthalat, 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan, tert-Butylperoxidbenzoat, α,α′-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol, Dicumylperoxid und 3,3′,4,4′-Tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenon), Aziniumsalze, wie sie in der US-A-47 43 530 beschrieben sind, die in der EP-A-2 23 587 beschriebenen Organoborverbindungen (z.B. das Tetramethylammoniumsalz von Triphenylbutylborat, das Tetrabutylammoniumsalz von Triphenylbutylborat und das Tetramethylammoniumsalz von Tris(p-methoxyphenyl)butylborat), Diaryliodoniumsalze, Eisen-Allenkomplexe und andere übliche Photopolymerisationsinitiatoren.The photopolymerization initiators preferably used are compounds which initiate the photopolymerization of the compounds mentioned with an ethylenically unsaturated bond, alone or in combination. Examples of such photopolymerization initiators are aromatic ketones (such as benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-dimethylaminobenzophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, benzyl, anthraquinone 2-tert-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, xanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, fluorenone and acridone), benzoin and benzoin ethers (such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin phenyl ether), 2,4,5-triarylimide) (such as 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-bis (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer and 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer), polyhalogen compounds (such as carbon tetrabromide, phenyltribromomethylsulfone and phenyltrichloromethyl ketone), which are described in JP-A-53-1 23 428 (corresponding to US-A-41 89 323), JP-B-57-1 81 9 (corresponding to US-A-39 54 475) and JP-B-57-6 096 (corresponding to US-A-4 2 12 970) and US-A-36 15 455 compounds described, s-triazine derivatives with a trihalogen-substituted Methyl group as described, for example, in JP-A-58-29 803 (such as 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methoxy-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-amino-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine), organic peroxides, as described in JP-A- 59-1 89 340 are described (such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, di-tert-butyldiperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butyl peroxide benzoate, α , α ′ -Bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide and 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone), azinium salts, as described in US-A-47 43 530, which organoboron compounds described in EP-A-2 23 587 (for example the tetramethylammonium salt of triphenylbut ylborate, the tetrabutylammonium salt of triphenylbutylborate and the tetramethylammonium salt of tris (p-methoxyphenyl) butylborate), diaryliodonium salts, iron allen complexes and other common photopolymerization initiators.

Der Photopolymerisationsinitiator kann Kombinationen aus zwei oder mehreren Verbindungen umfassen. Beispiele hierfür sind die Kombination aus 2,4,5-Triarylimidazoldimer und Mercaptobenzoxazol, die Kombination aus 4,4′-Bis(dimethylamino)benzophenon und Benzophenon oder Benzoinmethylether (US-A-34 27 161), die Kombination aus Benzoyl-N-methylnaphthothiazolin und 2,4-Bis(trichlormethyl)-6-(4′-methoxyphenyl)triazol (US-A-42 39 850), die Kombination aus Dialkylaminobenzoesäureester und Dimethylthioxanthon (JP-A-57-23 602) und die Kombination aus 4,4′-Bis(dimethylamino)benzophenon, Benzophenon und polyhalogenierten Methylverbindungen (JP-A-59-78 339, entsprechend US-A-45 84 260). Besonders bevorzugt sind hiervon die Kombination aus 4,4′-Bis(diethylamino)benzophenon und Benzophenon, die Kombination von 2,4-Diethyldioxanthon und 4-Dimethylaminobenzoesäureethylester und die Kombination von 4,4′-Bis(diethylamino)benzophenon und 2,4,5-Triarylimidazoldimer.The photopolymerization initiator can be combinations of comprise two or more connections. Examples this is the combination of 2,4,5-triarylimidazole dimer and mercaptobenzoxazole, the combination of 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone and benzophenone or Benzoin methyl ether (US-A-34 27 161), the combination of Benzoyl-N-methylnaphthothiazoline and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4'-methoxyphenyl) triazole (US-A-42 39 850), the combination of Dialkylaminobenzoic acid ester and dimethylthioxanthone (JP-A-57-23 602) and the combination of 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, benzophenone and polyhalogenated methyl compounds (JP-A-59-78 339, corresponding to US-A-45 84 260). Are particularly preferred the combination of these 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and benzophenone, the Combination of 2,4-diethyldioxanthone and 4-Dimethylaminobenzoesäureethylester and the combination of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and 2,4,5-triarylimidazole dimer.

Unter diesen Photopolymerisationsinitiatoren sind besonders bevorzugt die s-Triazinderivate, die eine Trihalogen substituierte Methylgruppe enthalten, organische Peroxide, Aziniumsalze und organische Borverbindungen.Among these photopolymerization initiators are special prefers the s-triazine derivatives, which is a trihalogen contain substituted methyl group, organic peroxides, Acinium salts and organic boron compounds.

Der Gehalt an Photopolymerisationsinitiator beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20, insbesondere 0,2 bis 15 und besonders bevorzugt 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung. Bei einem Anteil von weniger als 0,1 Gewichtsprozent Photopolymerisationsinitiator ist die Empfindlichkeit der photopolymerisierbaren Zusammensetzung ungenügend. Andererseits wird mit einer Photopolymerisationsinitiatormenge von mehr als 10 Gewichtsprozent keine weitere Empfindlichkeitssteigerung erzielt.The photopolymerization initiator content is preferably 0.1 to 20, in particular 0.2 to 15 and particularly preferably 5 to 10 percent by weight, based on the total weight of the photopolymerizable Composition. With a share of less than 0.1 weight percent photopolymerization initiator is the Sensitivity of the photopolymerizable composition insufficient. On the other hand, with a Photopolymerization initiator amount of more than 10 percent by weight no further increase in sensitivity achieved.

Um den Photopolymerisationsinitiator spektral zu sensibilisieren, wird der photopolymerisierbaren Zusammensetzung vorzugsweise ein Spektralsensibilisierungsfarbstoff zugesetzt. Hierzu wird vorzugsweise der Farbstoff verwendet, der sich bei Reaktion mit einer Base entfärbt. To spectrally adjust the photopolymerization initiator sensitize, the photopolymerizable Composition preferably one Spectral sensitizing dye added. For this the dye is preferably used, which is in Decolorized reaction with a base.

Methoden zur Spektralsensibilisierung von Photopolymerisationsinitiatoren sind z.B. in bezug auf Organoborverbindungen in den US-A-47 72 541 und 48 00 149, in bezug auf Aziniumsalze in den US-A-47 43 530, 47 43 529 und 47 43 528 und in bezug auf 2,4,5-Triarylimidazoldimere in der US-A-43 51 893 beschrieben.Methods for spectral sensitization of Photopolymerization initiators are e.g. in relation to Organoboron compounds in US-A-47 72 541 and 48 00 149, with respect to azinium salts in US-A-47 43 530, 47 43 529 and 47 43 528 and for 2,4,5-triarylimidazole dimers in US-A-43 51 893.

Beispiele für Spektralsensibilisierungsfarbstoffe, welche bei der Reaktion mit einer Base entfärbt werden, sind Verbindungen, die erhalten werden durch Farbbildung von Triarylmethan-, Diphenylmethan-, Xanthen-, Thiazin- oder Spiropyranverbindungen mit einer sauren Verbindung, z.B. einer anorganischen Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Bromwasserstoffsäure, Iodwasserstoffsäure oder Perchlorsäure, Essigsäure, Alkylsulfonsäuren, Alkylbenzolsulfonsäuren, Naphthalinsulfonsäure, Perfluoralkylsulfonsäuren, Phenolverbindungen oder Salicylsäurederivaten bzw. mehrwertigen Metallsalzen davon.Examples of spectral sensitizing dyes which are decolorized in the reaction with a base Compounds that are obtained by color formation of Triarylmethane, diphenylmethane, xanthene, thiazine or Spiropyran compounds with an acidic compound, e.g. an inorganic acid, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, Phosphoric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid or perchloric acid, acetic acid, alkyl sulfonic acids, Alkylbenzenesulfonic acids, naphthalenesulfonic acid, Perfluoroalkylsulfonic acids, phenolic compounds or Salicylic acid derivatives or polyvalent metal salts thereof.

Beispiele für Farbstoffe, die durch Farbbildung aus Verbindungen der JP-A-55-2 27 253 erhalten werden, sind Triarylmethanverbindungen (wie 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,3-dimethylindol- 3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol- 3-yl)phthalid, 3,3-Bis(1-octyl-2-methylindol-3-yl)phthalid, Diphenylmethanverbindungen (wie 4,4′-Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-Halogenphenyl-leukoauramin, N-2,4,5-Trichlorphenylleukoauramin), Xanthenverbindungen (wie Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin-B-(p-nitroanilino)lactam, 2-Dibenzylamino)-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylfluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluoran, 2-Anilino-3-chlor-6-N-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 2-Anilino-dibutylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-methyl-N- tetrahydrofurfurylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-piperidinoaminofluoran, 2-(o-Chloranilino)-6-diethylaminofluoran, 2-(3,4-Dichloranilino)-6-diethylaminofluoran), Thiazinverbindungen (wie Benzoylleukomethylenblau, p-Nitrobenzoylleukomethylenblau), und Spiroverbindungen (wie 3-Methyl-spiro-di-α-naphthopyran, 3-Ethyl-spiro-di-α-naphthopyran, 3,3′-Dichloro-spiro-di-α-naphthopyran, 3-Benzyl-spiro-di-α-naphthopyran, 3-Methyl-spiro-α-naphtho-(3-methoxy-α-benzo)pyran und 3-Propyl-spiro-dibenzopyran).Examples of dyes which are obtained by color formation from compounds of JP-A-55-2 27 253 are triarylmethane compounds (such as 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) ) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3.3 -Bis (1-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, diphenylmethane compounds (such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-halophenyl-leukoauramine, N-2,4,5-trichlorophenylleukoauramine), xanthene compounds (such as rhodamine -B-anilinolactam, rhodamine-B- (p-nitroanilino) lactam, 2-dibenzylamino) -6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran, 2 Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylfluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-6-N-diethylaminofluoran, 2 Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 2-anilino-dibutylaminofluoran, 2-anilino-3 -methyl-6-N-methyl-N-tetrahydrofurfurylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-piperidinoaminofluoran, 2- (o-chloroanilino) -6-diethylaminofluoran, 2- (3,4-dichloroanilino) -6-diethylaminofluoran ), Thiazine compounds (such as benzoyl leukomethylene blue, p-nitrobenzoyl leukomethylene blue), and spiro compounds (such as 3-methyl-spiro-di- α- naphthopyran, 3-ethyl-spiro-di- α- naphthopyran, 3,3′-dichloro-spiro-di - α- naphthopyran, 3-benzyl-spiro-di- α- naphthopyran, 3-methyl-spiro- α- naphtho- (3-methoxy- α- benzo) pyran and 3-propyl-spiro-dibenzopyran).

Die Menge an Farbstoff und Spektralsensibilisierungsfarbstoff bzw. deren Mengenverhältnis können nicht allgemein angegeben werden, da sie sich nach den Eigenschaften dieser Komponenten richten. Funktionell gesehen, ist jedoch der Farbstoff in der licht- und wärmeempfindlichen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge enthalten, die eine optische Dichte des erhaltenen Bildes im Bereich von 1 bis 2 ermöglicht, während der Spektralsensibilisierungsfarbstoff vorzugsweise in einer Menge vorhanden ist, die eine optische Dichte des erhaltenen Bildes im Bereich von 0,3 bis 2,0 ergibt.The amount of dye and Spectral sensitizing dye or their Quantity ratio cannot be specified in general since it depends on the properties of these components judge. From a functional point of view, however, the dye is in the light and heat sensitive composition preferably contained in an amount containing an optical Density of the image obtained in the range of 1 to 2 allows while the spectral sensitizing dye is preferably present in an amount that one optical density of the obtained image in the range of 0.3 to 2.0 results.

Die Basenvorstufen sind vorzugsweise Salze von Basen und organischen Säuren, die beim Erwärmen eine Decarboxylierung erfahren, Verbindungen, die z.B. einer intramolekularen nucleophilen Substitutionsreaktion, Lossen-Umlagerung oder Beckmann-Umlagerung unter Freisetzung eines Amins unterliegen können, oder Verbindungen, die beim Erwärmen eine Reaktion unter Freisetzung einer Base zeigen. Beispiele für derartige Basenvorstufen sind Salze von Basen, wie Guanidin, Triphenylguanidin, Tricyclohexylguanidin, Piperidin, Morpholin, p-Toluidin oder 2-Picolin, mit einer Säure, wie Essigsäure, Trichloressigsäure, Phenylsulfonylessigsäure, 4-Methylsulfonylphenylsulfonylessigsäure, 4-Acetylaminomethylpropionsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Kohlensäure oder Bicarbonsäure.The base precursors are preferably salts of bases and organic acids that decarboxylate when heated experience connections that e.g. an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Lossen rearrangement or Beckmann rearrangement with release of an amine may be subject to, or compounds that when heated show a reaction releasing a base. Examples of such base precursors are salts of Bases, such as guanidine, triphenylguanidine, Tricyclohexylguanidine, piperidine, morpholine, p-toluidine or 2-picoline, with an acid such as acetic acid, Trichloroacetic acid, phenylsulfonylacetic acid, 4-methylsulfonylphenylsulfonylacetic acid, 4-acetylaminomethylpropionic acid, oxalic acid, maleic acid, Succinic acid, fumaric acid, carbonic acid or bicarboxylic acid.

Die Basenvorstufen können der Schicht, die den bei der Reaktion mit der Base sich entfärbenden Farbstoff enthält, als Dispersion von festen Teilchen zugesetzt werden. Alternativ kann man die Basenvorstufen einer anderen Schicht als der den bei der Reaktion mit der Base sich entfärbenden Farbstoff enthaltenden Schicht in mikroverkapselter Form oder als Lösung in Öl zugesetzt werden. Die Basenvorstufe kann an beliebiger Stelle des Aufzeichnungsmaterials vorhanden sein, solange die beim Erwärmen erzeugte Base den Farbstoff entfärben kann.The base precursors can the layer that the in the Reaction with the base containing discoloring dye, be added as a dispersion of solid particles. Alternatively you can use the base precursors of another Layer than that in the reaction with the base itself discoloring layer containing dye in microencapsulated form or added as a solution in oil will. The base precursor can be placed anywhere in the Recording material be available as long as the Heating generated base can decolorize the dye.

Die der photopolymerisierbaren Zusammensetzung zugesetzte Menge an Basenvorstufe beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 1 bis 5 Mol pro Mol Farbstoff. Bei Verwendung von weniger als 1Mol pro Mol des Spektralsensibilisierungsfarbstoffs wird dieser beim Erwärmen des Aufzeichnungsmaterials nicht ausreichend entfärbt.The added to the photopolymerizable composition The amount of base precursor is preferably 1 to 100, especially 1 to 5 moles per mole of dye. Using of less than 1 mole per mole of Spectral sensitizing dye is used in this Insufficient heating of the recording material discolored.

Die Verkapselung der Basenvorstufendispersion oder der Basenvorstufe in Mikrokapseln kann nach beliebigen bekannten Methoden erfolgen; siehe z.B. US-A-47 43 528, JP-A-61-2 79 593 (entsprechend US-A-46 86 547), JP-A-59-1 90 886 (entsprechend US-A-46 50 740), JP-A-60-6 493 (entsprechend US-A-4 6 50 740) und JP-A-61-2 79 593 (entsprechend US-A-4 6 86 547).The encapsulation of the base precursor dispersion or Base precursor in microcapsules can be used for any known methods take place; see e.g. US-A-47 43 528, JP-A-61-2 79 593 (corresponding to US-A-46 86 547), JP-A-59-1 90 886 (corresponding to US-A-46 50 740), JP-A-60-6 493 (corresponding to US-A-4 6 50 740) and JP-A-61-2 79 593 (corresponding to US-A-4 6 86 547).

Auch die photopolymerisierbare Zusammensetzung kann mikroverkapselt werden. In diesem Fall sind entweder der Farbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, oder die Basenvorstufe zusammen mit der photohärtbaren Zusammensetzung in derselben Mikrokapsel enthalten. Vorzugsweise werden der Farbstoff und die photohärtbare Zusammensetzung in derselben Mikrokapsel verkapselt. Die Verkapselung der photopolymerisierbaren Zusammensetzung in Mikrokapseln kann nach beliebigen bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B. in der EP-A-2 23 587 und in den obengenannten Patenten beschrieben sind. Der mittlere Korndurchmesser der Mikrokapseln beträgt vorzugsweise 20 µm oder weniger. Bei Korndurchmessern von mehr als 20 µm kann die Druckqualität abnehmen. Um einen Druckschleier beim Handhaben zu vermeiden, beträgt der Teilchendurchmesser vorzugsweise 8 µm oder weniger.The photopolymerizable composition can also microencapsulated. In this case either Dye that discolors when reacting with a base or the base precursor together with the photocurable composition in the same microcapsule contain. Preferably, the dye and the photocurable composition in the same microcapsule encapsulated. Encapsulating the photopolymerizable Composition in microcapsules can be according to any known methods are carried out, e.g. in the EP-A-2 23 587 and described in the above-mentioned patents are. The average grain diameter of the microcapsules is preferably 20 µm or less. At Grain diameters of more than 20 µm can affect print quality lose weight. To a pressure veil when handling avoid, the particle diameter is preferably 8 µm or less.

Zusätzlich zu den genannten Verbindungen kann der photopolymerisierbaren Zusammensetzung ein Wärmepolymerisationsinhibitor zugesetzt werden. Dieser verhindert die Wärmepolymerisation oder Polymerisation der photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die allmählich abläuft, und verbessert die chemische Stabilität bei der Herstellung und Lagerung. Beispiele für geeignete Wärmepolymerisationsinhibitoren sind p-Methoxyphenol, Hydrochinon, t-Butylbrenzkatechin, Pyrogallol, 2-Hydroxybenzophenon, 4-Methoxy-2-hydroxybenzophenon, Kupfer(I)chlorid, Phenothiazin, Chloranil, Naphthylamin, b-Naphthol, 2,6-Di-t-butyl-p-kresol, Nitrobenzol, Dinitrobenzol, Pikrinsäure und p-Toluidin.In addition to the compounds mentioned, a heat polymerization inhibitor can be added to the photopolymerizable composition. This prevents the thermal polymerization or polymerization of the photopolymerizable composition, which takes place gradually, and improves the chemical stability during manufacture and storage. Examples of suitable heat polymerization inhibitors are p-methoxyphenol, hydroquinone, t-butyl catechol, pyrogallol, 2-hydroxybenzophenone, 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, copper (I) chloride, phenothiazine, chloranil, naphthylamine, b- naphthol, 2,6-di -t-butyl-p-cresol, nitrobenzene, dinitrobenzene, picric acid and p-toluidine.

Die Menge an Wärmepolymerisationsinhibitor beträgt vorzugsweise 0,001 bis 5, insbesondere 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Zusammensetzung. Bei Mengen von weniger als 0,001 Gewichtsprozent ist die Wirkung des Wärmepolymerisationsinhibitors ungenügend, um die thermische Stabilität des Aufzeichnungsmaterials zu verbessern. Bei Mengen von mehr als 5 Gewichtsprozent verringert der Wärmepolymerisationsinhibitor die Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials.The amount of heat polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 5, in particular 0.01 to 1 percent by weight based on the total weight of the photopolymerizable composition. For quantities of less than 0.001 weight percent is the effect of Thermal polymerization inhibitor insufficient to thermal stability of the recording material improve. With quantities of more than 5 percent by weight the heat polymerization inhibitor reduces the Sensitivity of the recording material.

Der photopolymerisierbaren Zusammensetzung kann ein polymeres Bindemittel zugesetzt werden. Hierfür eignen sich bekannte, natürliche oder synthetische hochmolekulare Verbindungen oder hochmolekulare Latices. Geeignete Beispiele sind wasserlösliche hochmolekulare Verbindungen (wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Casein oder Stärke), Lösungsmittel lösliche hochmolekulare Verbindungen (wie Polystyrol, Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Acrylharze, wie Polymethylacrylat, Polybutylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polybutylmethacrylat oder entsprechende Copolymere, Phenolharze, Styrol-Butadien-Harze, Ethylcellulose, Epoxyharze oder Urethanharze) und hochmolekulare Latices davon.The photopolymerizable composition can be a polymeric binder can be added. Suitable for this known, natural or synthetic high molecular weight Compounds or high molecular latices. Suitable Examples are water-soluble high-molecular compounds (such as gelatin, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, Polyvinyl pyrrolidone, casein or starch), solvent soluble high molecular compounds (such as polystyrene, Polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acrylic resins, such as Polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, Polybutyl methacrylate or corresponding copolymers, Phenolic resins, styrene-butadiene resins, ethyl cellulose, Epoxy resins or urethane resins) and high molecular weight latices from that.

Die photopolymerisierbare Zusammensetzung und ihre Bestandteile können auf einen geeigneten Schichtträger als Lösung in einem Lösungsmittel aufgetragen werden, worauf man durch Trocknen das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Wasser, Alkohole (wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek-Butanol, Methylcellosolve und 1-Methoxy-2-propanol), halogenierte Lösungsmittel (wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid), Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon, Methylethylketon), Ester (wie Ethylenglykolmonomethyletheracetat, Ethylacetat, Methylacetat), Toluol, Xylol und deren Mischungen. Das Auftragen der photopolymerisierbaren Zusammensetzung auf den Träger kann z.B. mit einer Klinge, einem Stab, einer Rakel, einer Walze, einem Kamm, durch Umkehrwalzen-, Transferwalzen-, Tiefdruck- oder Kiss-Roll-Beschichtung, durch Gießen oder Extrudieren erfolgen. Die Dicke der Aufzeichnungsschicht beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 µm. The photopolymerizable composition and its Components can be placed on a suitable substrate be applied as a solution in a solvent, whereupon drying the invention Contains recording material. Examples of suitable ones Solvents are water, alcohols (such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, Methyl cellosolve and 1-methoxy-2-propanol), halogenated Solvents (such as methylene chloride, ethylene chloride), Ketones (such as acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone), Esters (such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl acetate, Methyl acetate), toluene, xylene and mixtures thereof. The Apply the photopolymerizable composition the carrier can e.g. with a blade, a stick, one Doctor blade, a roller, a comb, by reversing roller, Transfer roller, gravure or kiss roll coating, by casting or extrusion. The thickness of the The recording layer is preferably 0.1 to 50 µm.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eignet sich für verschiedene Anwendungszwecke, z.B. in Kopierern, Faksimilegeräten, Druckern, Etiketten, Farbabzügen, Überkopfprojektoren und Zweitoriginalen. Beispiele für geeignete Schichtträger sind Papiere, beschichtete Papiere, laminierte Papiere, synthetisches Papier, transparente Folien, z.B. aus Polyethylenterephthalat, Cellulosetriacetat, Polyethylen, Polystyrol oder Polycarbonat, Metallplatten, z.B. aus Zink oder Kupfer, und Trägermaterialien, die durch Behandeln der genannten Materialien erhalten werden, z.B. durch Oberflächenbehandlung, Grundieren oder Aufsputtern von Metall. Die Trägermaterialien können gegebenenfalls zusätzlich eine Gleitschicht, Antistatixschicht, Antikräuselschicht, Haftschicht oder dergleichen in Abhängigkeit vom Verwendungszweck aufweisen.The recording material according to the invention is suitable for various applications, e.g. in copiers, Facsimile machines, printers, labels, color prints, Overhead projectors and second originals. examples for suitable substrates are papers, coated papers, laminated papers, synthetic paper, transparent Foils, e.g. made of polyethylene terephthalate, Cellulose triacetate, polyethylene, polystyrene or Polycarbonate, metal plates, e.g. made of zinc or copper, and carrier materials obtained by treating the above Materials are obtained, e.g. by Surface treatment, priming or sputtering on Metal. The carrier materials can optionally additionally a sliding layer, anti-static layer, Anti-curl layer, adhesive layer or the like in Have dependency on the intended use.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ermöglicht eine Aufzeichnung mit hoher Empfindlichkeit in einem breiten Wellenlängenbereich von sichtbarem Licht bis zu nahem Infrarotlicht. Geeignete Lichtquellen zum Belichten des Aufzeichnungsmaterials sind z.B. Quecksilberdampflampen, Xenonlampen, Wolframlampen, Metallhalogenidlampen, Argonlaser, Heliumlaser, LED und Leuchtstoffröhren. Es steht somit ein Einblatt-Auf zeichnungsmaterial zur Verfügung, bei dem der Farbstoff ohne Farbflecken zu scharfen Bildern entfärbt wird. Da die den Farbstoff entfärbende Base in Form einer Vorstufe eingesetzt wird, weist das unbelichtete Aufzeichnungsmaterial ausgezeichnete Lagereigenschaften auf.The recording material according to the invention enables a high sensitivity record in one wide wavelength range from visible light to near infrared light. Suitable light sources for exposure of the recording material are e.g. Mercury vapor lamps, xenon lamps, tungsten lamps, Metal halide lamps, argon lasers, helium lasers, LEDs and Fluorescent tubes. So there is a single sheet drawing material available in which the dye is discolored into sharp images without color spots. There the base which decolorizes the dye in the form of a precursor is used, the unexposed Recording material has excellent storage properties on.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

example 1

0,09 g Bis[(1-octyl-2-methyl)indol-3-yl]-2- hydroxycarbonylphenylcarboniumperchlorat als Spektralsensibilisierungsfarbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, und 0,054 g des Tetramethylammoniumsalzes von Triphenylbutylborat als Photopolymerisationsinitiator werden in 15 g Trimethylolpropantriacrylat als polymerisierbarem Monomer gelöst. 0,2 g eines feinen Pulvers von Tricyclohexylguanidincarbonat als Basenvorstufe werden gleichmäßig in der Lösung dispergiert. Hierauf gibt man 15 g einer 33% Acetonlösung von Polymethylmethacrylat zu und rührt gründlich, um eine Beschichtungslösung herzustellen. Diese wird mit einem Beschichtungsstab in einer Trockenauftragmenge von 3 g/m² auf ein Qualitätspapier (Grundgewicht 60 g/m²) aufgetragen und 1 Minute bei 50°C getrocknet. Über die erhaltene Aufzeichnungsschicht trägt man eine wäßrige Polyvinylalkohollösung auf, um eine Sauerstoffsperrschicht in einer Trockenauftragmenge von 3 g/m² herzustellen. Durch fünfminütiges Trocknen bei 50°C erhält man ein licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.0.09 g of bis ((1-octyl-2-methyl) indol-3-yl] -2-hydroxycarbonylphenylcarbonium perchlorate as the spectral sensitizing dye, which is decolorized in the reaction with a base, and 0.054 g of the tetramethylammonium salt of triphenylbutylborate as the photopolymerization initiator are obtained in 15 g Trimethylolpropane triacrylate dissolved as a polymerizable monomer. 0.2 g of a fine powder of tricyclohexylguanidine carbonate as a base precursor is dispersed uniformly in the solution. 15 g of a 33% acetone solution of polymethyl methacrylate are then added and the mixture is stirred thoroughly to produce a coating solution. This is applied with a coating stick in a dry application quantity of 3 g / m ² to a quality paper (basis weight 60 g / m ² ) and dried at 50 ° C for 1 minute. An aqueous polyvinyl alcohol solution is applied over the resulting recording layer to produce an oxygen barrier layer in a dry application amount of 3 g / m ² . Drying for five minutes at 50 ° C gives a light and heat sensitive recording material.

Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wird durch einen Stufenkeil und ein 550 nm-Interferenzfilter mit Licht aus einer 500 W-Xenonlampe belichtet. Anschließend erhitzt man das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden auf einer Heizplatte, die bei 150°C gehalten wird. Hierbei entsteht auf dem Aufzeichnungsmaterial ein scharfes Magentabild.The recording material obtained is replaced by a Step wedge and a 550 nm interference filter with light out exposed to a 500 W xenon lamp. Then heated the recording material on a 30 seconds Heating plate which is kept at 150 ° C. This creates a sharp magenta image on the recording material.

Example 2

0,09 g Bis[(1-octyl-2-methyl)indol-3-yl]-2- hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzolsulfonat als Spektralsensibilisierungsfarbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, und 0,2 g IRGACURE 651 (Ciba-Geigy) als Photopolymerisationsinitiator werden in 15 g Trimethylolpropantriacrylat als polymerisierbarem Monomer gelöst. 0,2 g eines Feinpulvers von Tricyclohexylguanidincarbonat als Basenvorstufe werden gleichmäßig in der Lösung dispergiert. Hierauf gibt man 15 g einer 33% Acetonlösung von Polymethylmethacrylat zu und rührt gründlich, um eine Beschichtungslösung herzustellen. Diese wird mit einem Beschichtungsstab in einer Trocxenauftragmenge von 3 g/m² auf ein Qualitätspapier (Grundgewicht 60 g/m²) aufgetragen. Die beschichtete Probe wird 1 Minute bei 50°C getrocknet, worauf man auf die erhaltene Aufzeichnungsschicht eine wäßrige Polyvinylalxohollösung aufträgt, um eine Sauerstoffsperrschicht in einer Trockenauftragmenge von 3 g/m² herzustellen. Durch fünfminütiges Trocknen bei 50°C erhält man ein licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.0.09 g bis [(1-octyl-2-methyl) indol-3-yl] -2-hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzenesulfonate as spectral sensitizing dye, which is decolorized in the reaction with a base, and 0.2 g IRGACURE 651 (Ciba-Geigy) as a photopolymerization initiator are dissolved in 15 g of trimethylolpropane triacrylate as a polymerizable monomer. 0.2 g of a fine powder of tricyclohexylguanidine carbonate as a base precursor are uniformly dispersed in the solution. 15 g of a 33% acetone solution of polymethyl methacrylate are then added and the mixture is stirred thoroughly to produce a coating solution. This is applied to a quality paper (basis weight 60 g / m ² ) with a coating stick in a dry application amount of 3 g / m ² . The coated sample is dried at 50 ° C for 1 minute, after which an aqueous polyvinylalcohol solution is applied to the resulting recording layer to produce an oxygen barrier layer in a dry application amount of 3 g / m ² . Drying for five minutes at 50 ° C gives a light and heat sensitive recording material.

Das Aufzeichnungsmaterial wird durch einen Stufenkeil mit UV-Licht aus einer 1000-W-Quecksilberhochdrucklampe belichtet und dann 30 Sekunden auf einer Heizplatte, die bei 150°C gehalten wird, erhitzt. Hierbei entsteht auf dem Aufzeichnungsmaterial ein scharfes Magentabild.The recording material is supported by a step wedge UV light from a 1000 W high pressure mercury lamp exposed and then 30 seconds on a hot plate that is kept at 150 ° C, heated. This creates on a sharp magenta image on the recording material.

Example 3

0,09 g Bis[(1-octyl-2-methyl)indol-3-yl]-2- hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzolsulfonat als Spektralsensibilisierungsfarbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, und 0,2 g IRGACURE 651 als Photopolymerisationsinitiator werden in 15 g Trimethylolpropantriacrylat als polymerisierbarem Monomer gelöst. 0,2 g eines Feinpulvers von Tricyclohexylguanidincarbonat als Basenvorstufe werden gleichförmig in der Lösung dispergiert. Hierauf gibt man 30 g einer wäßrigen 10% Lösung von Polyvinylalkohol als Bindemittel zu und versetzt das Gemisch mit 2 g einer 10% Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat. Die Mischung wird dann emulgiert, um eine Beschichtungslösung herzustellen, die mit einem Beschichtungsstab in einer Trockenauftragmenge von 5 g/m² auf ein Qualitätspapier (Grundgewicht 60 g/m²) aufgetragen wird. Die mit der Aufzeichnungsschicht versehene Probe wird 15 Minuten bei 50°C getrocknet, wobei ein licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhalten wird.0.09 g of bis [(1-octyl-2-methyl) indol-3-yl] -2-hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzenesulfonate as spectral sensitizing dye, which is decolorized in the reaction with a base, and 0.2 g IRGACURE 651 as photopolymerization initiator are in 15 g Trimethylolpropane triacrylate dissolved as a polymerizable monomer. 0.2 g of a fine powder of tricyclohexylguanidine carbonate as a base precursor is uniformly dispersed in the solution. Then 30 g of an aqueous 10% solution of polyvinyl alcohol are added as a binder and the mixture is mixed with 2 g of a 10% solution of sodium dodecylbenzenesulfonate. The mixture is then emulsified to prepare a coating solution, which is applied with a coating rod in a dry application amount of 5 g / m ² onto a quality paper (basis weight 60 g / m ² ). The sample provided with the recording layer is dried at 50 ° C. for 15 minutes, whereby a light and heat sensitive recording material is obtained.

Example 4

0,09 g Bis[(1-octyl-2-methyl)indol-3-yl]-2- hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzolsufonat als Spektralsensibilisierungsfarbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, 0,2 g IRGACURE 651 als Photopolymerisationsinitiator und 15 g Vinylpolycinnamat als photovernetzbares Harz werden in 70 ml Trichlorethylen und 30 ml Methylethylketon gelöst. Hierauf dispergiert man 0,2 g eines Feinpulvers von Tricyclohexylguanidincarbonat als Basenvorstufe in der Lösung und trägt die erhaltene Dispersion in einer Trockenauftragmenge von 5 g/m² auf eine Polyethylenterephthalatfolie von 100 µm auf. Die mit der Aufzeichnungsschicht versehene Probe wird 15 Minuten bei 50°C getrocknet, um ein licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial herzustellen.0.09 g bis [(1-octyl-2-methyl) indol-3-yl] -2-hydroxycarbonylphenylcarboniumdodecylbenzenesulfonate as spectral sensitizing dye, which is decolorized in the reaction with a base, 0.2 g IRGACURE 651 as photopolymerization initiator and 15 g vinyl polycinnamate as a photocrosslinkable resin are dissolved in 70 ml trichlorethylene and 30 ml methyl ethyl ketone. Then 0.2 g of a fine powder of tricyclohexylguanidine carbonate is dispersed as a base precursor in the solution and the dispersion obtained is applied in a dry application amount of 5 g / m ² to a 100 μm polyethylene terephthalate film. The sample provided with the recording layer is dried at 50 ° C. for 15 minutes to produce a light and heat sensitive recording material.

Das Aufzeichnungsmaterial wird durch ein Stufenkeil mit UV-Licht aus einer 1000 W-Quecksilberhochdrucklampe belichtet und dann 30 Sekunden auf einer Heizplatte, die bei 150°C gehalten wird, erhitzt. Hierbei entsteht auf dem Aufzeichnungsmaterial ein scharfes Magentabild.The recording material is supported by a step wedge UV light from a 1000 W high pressure mercury lamp exposed and then 30 seconds on a hot plate that is kept at 150 ° C, heated. This creates on a sharp magenta image on the recording material.

Comparative Example 1

0,09 g Bis[(1-octyl-2-methyl)indol-3-yl]-2- hydroxycarbonylphenylcarboniumperchlorat als Spextralsensibilisierungsfarbstoff, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird, und 0,054 g des Tetramethylammoniumsalzes von Triphenylbutylborat als Photopolymerisationsinitiator werden in 15 g Trimethylolpropantriacrylat als polymerisierbarem Monomer wie in Beispiel 1 gelöst. Zu der Lösung werden 0,2 g Tricyclohexylguanidinpulver als Base gegeben, wodurch der Spektralsensibilisierungsfarbstoff sofort entfärbt wird. Aus der erhaltenen Lösung wird dann wie in Beispiel 1 ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt und getestet. Das Aufzeichnungsmaterial zeigt keine Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht und es werden auch keine Farbbilder erhalten.0.09 g bis [(1-octyl-2-methyl) indol-3-yl] -2- hydroxycarbonylphenylcarbonium perchlorate as Spextral sensitizing dye used in the reaction is decolorized with a base, and 0.054 g of Tetramethylammonium salt of triphenylbutylborate as Photopolymerization initiator are in 15 g Trimethylolpropane triacrylate as a polymerizable monomer as solved in Example 1. 0.2 g are added to the solution Tricyclohexylguanidinpulver given as a base, whereby the Spectral sensitizing dye is immediately decolorized. The solution obtained then becomes as in Example 1 Recording material produced and tested. The Recording material shows no sensitivity to visible light and there are also no color images receive.

Comparative Example 2

Ein Aufzeichnungsmaterial wird auf dieselbe Weise und aus denselben Materialien wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man 0,09 g des üblichen Spektralsensibilisierungsfarbstoffs 1,1′-Dihexyl-3,3,3′,3′- tetramethylindotricarbocyaniniodid anstelle des Spektralsensibilisierungsfarbstoffs, der bei der Reaktion mit einer Base entfärbt wird.A recording material is made in the same way made of the same materials as in Example 1, however, 0.09 g of the usual is used Spectral sensitizing dye 1,1′-dihexyl-3,3,3 ′, 3′- tetramethylindotricarbocyanine iodide instead of Spectral sensitizing dye used in the reaction is decolorized with a base.

Das erhaltene licht- und wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird durch einen Stufenkeil und einen 550 nm-Interferenzfilter mit einer 500 W-Xenonlampe belichtet. Anschließend erhitzt man das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden auf einer bei 150°C gehaltenen Heizplatte. Hierbei färbt sich die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials in einem Magenta- Farbton und es werden keine ausgeprägten Bilder erhalten.The light and heat sensitive obtained Recording material is through a step wedge and a 550 nm interference filter with a 500 W xenon lamp exposed. Then you heat it Recording material on a at 150 ° C for 30 seconds held heating plate. The entire color changes Surface of the recording material in a magenta Hue and no pronounced images are obtained.

Claims

1. light and heat sensitive composition, containing a photocurable composition, a Dye used in the reaction with a base is decolorized, and a base precursor.

2. Composition according to claim 1, characterized characterized in that the photocurable composition a composition that is a polymerizable Vinyl monomer and a photopolymerization initiator contains, a composition that a contains photo-crosslinkable resin, or a mixture of it is.

3. Composition according to claim 1, characterized characterized in that the photocurable composition a polymerizable vinyl monomer and one Contains photopolymerization initiator and the Dye a spectral sensitizing dye for is the photopolymerization initiator.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the base precursor in an amount of 1 to 5 moles per mole of Spectral sensitizing dye is present.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the base precursor as Particle dispersion is present.

6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the base precursor is microencapsulated.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the dye by a Ring closure reaction of the lactone ring of the dye is decolorized, the lactone ring for color formation has been opened.

8. light and heat sensitive recording material, characterized in that it is on a substrate a layer of a light and heat sensitive Composition according to one of Claims 1 to 7 having.

9. Recording material according to claim 8, characterized characterized in that the layer is a first layer, which the photocurable composition and the Contains spectral sensitizing dye, and a comprises a second layer adjacent to the first layer, which contains the base precursor.

10. Recording method, characterized in that

a) a light- and heat-sensitive recording material according to claim 8 or 9 imagewise exposed to harden the exposed areas, and
b) the imagewise exposed recording material is heated uniformly in order to decolorize the dye in the unexposed areas.

11. Recording method, characterized in that

a) imagewise heated a light and heat sensitive recording material according to claim 8 or 9 in order to decolorize the dye in the heated areas of the recording material, and
b) the imagewise heated recording material is exposed uniformly in order to harden the unheated areas.