DE3933932A1 - Di:hydroxy-di:benzo-phenazine(s) - prepd. by heating corresp. di:sulphonic acids or their salts in alkaline alcoholic medium, e.g. in mixt. of glycol and alkali hydroxide - Google Patents
Di:hydroxy-di:benzo-phenazine(s) - prepd. by heating corresp. di:sulphonic acids or their salts in alkaline alcoholic medium, e.g. in mixt. of glycol and alkali hydroxideInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxy-dibenzo-phenazin-Verbin dungen der FormelThe present invention relates to a method for the production of hydroxy-dibenzo-phenazine-verbin formulas
dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formelcharacterized in that compounds of the formula
bzw. deren Salze, insbesondere deren Alkalisalze in einem gegebenenfalls wasserhaltigen alkoholisch-alkali schen Medium erhitzt.or their salts, especially their alkali salts in a possibly water-containing alcoholic-alkali medium heated.
Geeignete alkoholisch-alkalische Medien sind insbeson dere Mischungen von Alkoholen mit Alkalihydroxiden, insbesondere NaOH oder KOH, wobei gegebenenfalls noch Wasser vorhanden sein kann, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der Mischung.Suitable alcoholic-alkaline media are in particular mixtures of alcohols with alkali hydroxides, in particular NaOH or KOH, where appropriate still Water may be present, preferably in amounts of about 0.1 to about 10 weight percent based on total weight of the mixture.
Geeignete Alkohole sind beispielsweise ein- oder mehr wertige Alkohole und deren Ether mit mindestens einer OH-Gruppe.Suitable alcohols are, for example, one or more valuable alcohols and their ethers with at least one OH group.
Beispielhaft seien genannt C1-C8-Alkanole, mehrwertige Alkohole wie Glykol und dessen Mono-C1-C4-alkylether wie Methylglykol, Ethylglykol, Propylglykol, Isopropylgly kol, Butylglykol weiterhin Propylenglykol, Tetramethy lenglykol, Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol und deren Mono-C1-C4-alkylether, weiterhin Umsetzungsproduk te von Ethylenglykol oder Propylenglykol mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid insbesondere solche mit 5 bis 15 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, beispielsweise Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol und bevorzugt Polyethylenglykol bzw. Polypropylenglykol mit Molgewichten von etwa 300 bis 600.Examples include C 1 -C 8 -alkanols, polyhydric alcohols such as glycol and its mono-C 1 -C 4 -alkyl ethers such as methylglycol, ethylglycol, propylglycol, isopropylglycol, butylglycol furthermore propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and their mono- C 1 -C 4 alkyl ethers, furthermore reaction products of ethylene glycol or propylene glycol with ethylene oxide and / or propylene oxide, in particular those with 5 to 15 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, for example diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol with molecular weights of about 300 to 600.
Das Verfahren wird im einzelnen so durchgeführt, daß auf 1 Gew.-Teil Sulfonsäure der Formel (II) beispielsweise 1,5 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 2,0 bis 8 Gew.-Teile des jeweiligen Alkohols und 0,4 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 Gew.-Teile Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid eingesetzt werden.The process is carried out in such a way that on 1 part by weight of sulfonic acid of formula (II) for example 1.5 to 20 parts by weight, preferably 2.0 to 8 parts by weight of the respective alcohol and 0.4 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 3.0 parts by weight of potassium hydroxide or Sodium hydroxide can be used.
Die Reaktionstemperaturen liegen je nach Art des ein zusetzenden Alkohols zwischen 70°C und 200°C, beispiels weise bei Verwendung von Polyglykolen zwischen etwa 140°C und 190°C.The reaction temperatures are depending on the type of adding alcohol between 70 ° C and 200 ° C, for example wise when using polyglycols between about 140 ° C and 190 ° C.
Nach beendeter Reaktion, die chromatographisch verfolgt werden kann, wird die Schmelze abgekühlt und mit einem Alkohol beispielsweise Methanol, mit Pyridin, Pyridin- Wasser-Gemischen oder direkt mit Wasser verdünnt und das Reaktionsprodukt in üblicher Weise durch Absaugen und Waschen isoliert.After the reaction, which is followed by chromatography can be cooled, the melt is cooled and with a Alcohol, for example methanol, with pyridine, pyridine Water mixtures or diluted directly with water and that Reaction product in the usual way by suction and Washing isolated.
Besonderes Interesse findet das neue Verfahren zur Her stellung von 8,8′-Dihydroxy-naphthazin der FormelThe new process for manufacturing is of particular interest position of 8,8'-dihydroxy-naphthazine of the formula
Diese Verbindung stellt ein wertvolles Zwischenprodukt zur Synthese von Farbstoffen und Pigmenten dar; insbe sondere entstehen durch Halogenierung die wertvollen tetrahalogenierten 8,8′-Dihydroxynaphthazine (DE-OS 19 34 781 und DE-OS 18 12 004). Zur Synthese dieser Pigmente können die nach dem erfindungsgemäßen Patent hergestellten 8,8′-Dihydroxynaphthazine aufgrund ihres höheren Reinheitsgrades direkt eingesetzt werden ohne einen bisher erforderlichen zusätzlichen Reinigungs schritt. Auch die Verbindung der Formel (III) selbst ist ein wertvoller Farbstoff zur Massefärbung von Kunst stoffen (DOS 21 48 850), wobei das nach dem erfindungs gemäßen Verfahren erhältliche Reaktionsprodukt gegebe nenfalls ohne eine aufwendige Reinigungsoperation, wie sie beispielsweise die Sublimation darstellt, sondern durch eine einfache Rekristallisation gereinigt werden kann. Auf diesem Weg erhält man einen gelben Farbstoff der in Kunststoffen brillante Färbungen liefert.This connection represents a valuable intermediate for the synthesis of dyes and pigments; esp halogenation is particularly valuable tetrahalogenated 8,8'-dihydroxynaphthazines (DE-OS 19 34 781 and DE-OS 18 12 004). To synthesize this Pigments can be those according to the patent according to the invention produced 8,8'-dihydroxynaphthazines due to their higher purity can be used directly without a previously required additional cleaning step. The compound of formula (III) itself is also a valuable dye for mass coloring art substances (DOS 21 48 850), according to the invention available reaction product according to the process otherwise without a complex cleaning operation, such as for example, it represents sublimation, but can be cleaned by simple recrystallization can. In this way you get a yellow dye that delivers brilliant colors in plastics.
In der deutschen Patentschrift 3 94 195 ist ein Verfahren beschrieben, bei dem Dibenzo-phenazin-disulfonsäuren in Kaliumhydroxid bei Temperaturen bis zu 260°C in die ent sprechenden Dihydroxy-dibenzo-phenazin-Derivate über führt werden.In German patent 3 94 195 there is a method described, in which dibenzo-phenazin-disulfonic acids in Potassium hydroxide at temperatures up to 260 ° C in the ent speaking dihydroxy-dibenzo-phenazine derivatives leads.
Die Dibenzo-phenazin-disulfonsäuren werden nach der Vor schrift in den Ber. dtsch. chem. Ges. 33 (1900), S. 2717 durch Oxidation von 2-Aminonaphthalin-sulfonsäuren mit Natriumhypochlorit hergestellt. Sie können aber auch nach der deutschen Patentschrift 5 31 085 durch Oxidation der 2-Amino-naphthalin-sulfonsäuren mit Braunstein oder anderen oxidierend wirkenden Metalloxiden hergestellt werden.The dibenzo-phenazin-disulfonic acids are according to the pre writing in Ber. German chem. Ges. 33 (1900), p. 2717 by oxidation of 2-aminonaphthalene-sulfonic acids with Sodium hypochlorite produced. But you can too according to German patent 5 31 085 by oxidation of 2-amino-naphthalene-sulfonic acids with manganese dioxide or other oxidizing metal oxides will.
Werden die auf diesen Wegen hergestellten Dibenzo-phe nazin-sulfonsäuren der Alkalischmelze ohne Zusatz von Alkoholen unterworfen, so werden Hydroxy-dibenzo-phena zine erhalten, die durch eine Vielzahl von Nebenproduk ten sehr stark verunreinigt sind.If the Dibenzo-phe nazin-sulfonic acids of the alkali melt without the addition of Subjected to alcohols, so are Hydroxy-dibenzo-phena zine obtained through a variety of byproduct are very heavily contaminated.
Dies erforderte aufwendige Reinigungsschritte, bei spielsweise mehrfaches Umkristallisieren oder Rekristal lisieren in organischen Lösungsmitteln oder in Wasser oder Sublimation. This required complex cleaning steps, at for example, multiple recrystallizations or recrystals lize in organic solvents or in water or sublimation.
80 g Kaliumhydroxid werden in 120 g Polyethylenglykol, MG ≈ 400 eingetragen und unter Stickstoff auf 150°C ge heizt. Bei dieser Temperatur werden innerhalb von 30 Minuten 48,4 g 8,8′-Naphthazindisulfonsäure-dinatrium salz zugefügt. Die Schmelze wird anschließend bei 160°C gerührt, bis chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist.80 g of potassium hydroxide are in 120 g of polyethylene glycol, MG ≈ 400 registered and under nitrogen to 150 ° C heats. At this temperature, within 30 Minutes 48.4 g of 8,8'-naphthazine disulfonic acid disodium added salt. The melt is then at 160 ° C. stirred until chromatographically no starting material is more detectable.
Nach Beendigung der Reaktion wird die Schmelze unter Rühren auf 90°C abgekühlt und innerhalb von 5 Minuten mit 300 ml warmem Wasser verdünnt. Nachdem 1 Stunde bei 90°C nachgerührt worden ist, wird heiß abgesaugt, mit warmem Wasser neutral gewaschen und getrocknet.After the reaction has ended, the melt is added Stirring cooled to 90 ° C and within 5 minutes diluted with 300 ml of warm water. After 1 hour at 90 ° C has been stirred, is suctioned off hot with washed warm water neutral and dried.
Man erhält 29,5 g, d. s. 94,6% der Theorie, an 8,8′-Di hydroxy-naphthazin, das in dieser Qualität bereits zur Herstellung der wertvollen tetrahalogenierten 8,8′-Di hydroxynaphthazin-Pigmente geeignet ist.29.5 g, d. s. 94.6% of theory, on 8,8'-Di hydroxy-naphthazine, which is already available in this quality Production of the valuable tetrahalogenated 8,8'-di hydroxynaphthazine pigments is suitable.
Eine Mischung bestehend aus 78 g Polyethylenglykol, MG ≈ 400, 8 ml Wasser und 62 g Kaliumhydroxid wird unter Stickstoff auf 150°C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden innerhalb von 30 Minuten 24,2 g 8,8′-Naphthazin disulfonsäure-dinatriumsalz eingetragen. Die Schmelze wird anschließend bei 160°C gerührt, bis chromato graphisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. A mixture consisting of 78 g polyethylene glycol, MG ≈ 400, 8 ml of water and 62 g of potassium hydroxide is added Nitrogen heated to 150 ° C. At this temperature become 24.2 g of 8,8'-naphthazine within 30 minutes disulfonic acid disodium salt entered. The melt is then stirred at 160 ° C until chromato no starting material can be demonstrated graphically.
Anschließend wird die Schmelze auf 80°C abgekühlt und mit 400 ml Pyridin/140 ml Wasser versetzt. Nachdem 1 Stunde bei 80°C nachgerührt worden ist, wird abgesaugt, zunächst mit 20%igem Pyridinwasser, dann mit Wasser gründlich gewaschen und getrocknet.The melt is then cooled to 80 ° C. and 400 ml of pyridine / 140 ml of water were added. After 1 Hour at 80 ° C is suctioned off, first with 20% pyridine water, then with water washed thoroughly and dried.
Man erhält 14,7 g, d. s. 94,2% der Theorie, 8,8′-Di hydroxy-naphthazin, das in dieser Form Kunststoffe in klaren, gelben Tönen färbt.14.7 g, d. s. 94.2% of theory, 8,8′-di hydroxy-naphthazine, which in this form is used in plastics colors clear yellow tones.
In 35 g Octanol/11 g Kaliumhydroxid werden bei 190°C unter Stickstoff 4,84 g 8,8′-Naphthazindisulfonsäure dinatriumsalz eingetragen. Die Schmelze wird an schließend bei 190°C gerührt, bis chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist.In 35 g octanol / 11 g potassium hydroxide at 190 ° C. under nitrogen 4.84 g of 8,8'-naphthazine disulfonic acid disodium salt entered. The melt is on finally stirred at 190 ° C until chromatographically none Starting material is more detectable.
Nach beendeter Reaktion wird auf 80°C abgekühlt und die Schmelze mit 160 ml Pyridin/200 ml Wasser versetzt. Es wird zum Sieden erhitzt und 30 Minuten nachgerührt.After the reaction is cooled to 80 ° C and the Melt with 160 ml of pyridine / 200 ml of water. It is heated to boiling and stirred for 30 minutes.
Anschließend wird auf Raumtemperatur abgekühlt, abge saugt, zunächst mit 20%igem Pyridinwasser, dann mit Wasser gründlich gewaschen und getrocknet.Then it is cooled to room temperature, abge sucks, first with 20% pyridine water, then with Washed water thoroughly and dried.
Man erhält 2,8 g, d. s. 90% der Theorie, an 8,8′-Di hydroxy-naphthazin. Der Farbstoff färbt Kunststoffe in klaren, gelben Tönen. 2.8 g, d. s. 90% of theory, on 8,8'-Di hydroxy-naphthazine. The dye colors plastics in clear, yellow tones.
Wird die nach Beispiel 3 durchgeführte Schmelze nach be endeter Reaktion statt mit Pyridin/Wasser mit 150 ml Methanol verdünnt, so erhält man, nachdem 1 Stunde bei Siedetemperatur nachgerührt worden ist, nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen 2,7g, d. s. 86,5% der Theorie, an 8,8′-Dihydroxynaphthazin, das in dieser Qualität bereits zur Herstellung der wertvollen tetra halogenierten 8,8′-Dihydroxynaphthazin-Pigmente geeignet ist.If the melt carried out according to Example 3 after be ended reaction instead of with pyridine / water with 150 ml Diluted methanol, so obtained after 1 hour at Boiling temperature has been stirred after Suction, washing and drying 2.7g, d. s. 86.5% of the Theory, on 8,8'-dihydroxynaphthazine, in this Quality already for the production of the valuable tetra halogenated 8,8'-dihydroxynaphthazine pigments is.
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DE (1) | DE3933932A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0864566A2 (en) * | 1997-03-10 | 1998-09-16 | Bayer Ag | Process for preparation of hydroxynaphthalenes |
-
1989
- 1989-10-11 DE DE19893933932 patent/DE3933932A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0864566A2 (en) * | 1997-03-10 | 1998-09-16 | Bayer Ag | Process for preparation of hydroxynaphthalenes |
EP0864566A3 (en) * | 1997-03-10 | 1998-12-30 | Bayer Ag | Process for preparation of hydroxynaphthalenes |
US5981806A (en) * | 1997-03-10 | 1999-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of hydroxynapthalenes |
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