DE3931900A1 - METHOD FOR BURNING GRANULAR RESIN MATCHES, ESPECIALLY ION EXCHANGERS - Google Patents

METHOD FOR BURNING GRANULAR RESIN MATCHES, ESPECIALLY ION EXCHANGERS

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Achim Zajc
Frank Doll
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbrennung von Kunstharz-Schüttgut, insbesondere von Ionenaustauschern.The invention relates to a method for Combustion of bulk resin, in particular of ion exchangers.

Die Beseitigung von Abfall- und Müllmengen ist ein Problem, dem gerade in jüngster Zeit vermehrte Aufmerksamkeit gewidmet wird. Grundsätzlich sind Abfälle auf Kohlenstoffbasis, wie insbesondere feinteilige oder granulare Kunstharzabfälle, einer Beseitigung durch Verbrennen zugänglich, jedoch treten je nach Art des Materials und zusätzlicher Gehalte an weiteren Elementen oder Zusätzen, wie Wasser, erhebliche Schwierigkeiten auf.The disposal of waste and garbage quantities is one Problem that has increased recently Attention is paid. Are basically Carbon-based wastes, such as in particular fine or granular synthetic resin waste, one Disposal accessible by incineration, however occur depending on the type of material and additional Content of other elements or additions, such as Water, considerable difficulty.

So sind erschöpfte Ionenaustauschermassen, die als feuchte Schlämme vorliegen, infolge umfänglicher Anwendung solcher Austauscherharze für Reinigungs­ zwecke in erheblicher Menge vorhanden. Ihre Besei­ tigung ist jedoch nicht ohne weiteres möglich, da zum einen die schlammartige Beschaffenheit hinder­ lich ist und zum anderen ein Verkleben und Zusammen­ backen der Massen in Zonen höherer Temperaturen auftritt, die verfahrenshinderlich sind. Ferner bedeuten die merklichen Schwefelgehalte und Verun­ reinigungen mit Metallen, insbesondere Schwermetallen, ein zusätzliches Hindernis.So are exhausted ion exchange masses, which as moist sludges are present as a result of extensive Use of such exchange resins for cleaning purposes available in considerable quantities. Your Besei However, it is not possible to do this easily on the one hand, the mud-like texture impedes is and on the other hand sticking together bake the masses in zones of higher temperatures occurs that are a hindrance to proceedings. Further mean the noticeable sulfur levels and pollution cleaning with metals, especially heavy metals, an additional obstacle.

Ziel der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verbrennung solcher Abfälle, das ohne Probleme kontinuierlich durchgeführt werden kann und bei dem minimale Emissionen auftreten.The aim of the invention is therefore a method for Incineration of such waste without any problems can be carried out continuously and at where minimal emissions occur.

Das zu diesem Zweck entwickelte erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Harz zur Verbrennung unter Luftzufuhr in den unteren Bereich einer Wirbelschicht mit hochtemperatur­ festem, nicht abreibendem, adsorptivem Granulat, insbesondere mit Tonerde, unter spontaner Durch­ mischung des Harzes mit dem Granulat einbläst.The invented for this purpose developed The process is characterized in that the Resin to burn with air in the lower Area of a fluidized bed with high temperature solid, non-abrasive, adsorptive granules, especially with clay, with spontaneous through blowing the mixture of the resin with the granules.

Beim Einblasen soll ein Zusammenschmelzen bzw. Verbacken des Harzmaterials weitgehend vermieden werden, was durch entsprechende Mischwirkung beim Einblasen in die in Bewegung befindliche Granulat­ mischung erreicht wird. Spontan gebildete ggf. aufgekohlte Agglomerate können jedoch durch die Malwirkung der Inertgranulat enthaltenden Mischung insbesondere in einer als rotierendes Wirbelbett ausgebildeten unteren Ofenzone (wie weiter unten angegeben) wieder zerrieben werden.When blowing in, a melting or Baking of the resin material largely avoided be what by appropriate mixing effect when Blow into the granules in motion mixture is achieved. Spontaneously formed if necessary carburized agglomerates can, however, by the Painting effect of the mixture containing inert granules especially in a rotating fluidized bed trained lower furnace zone (as below specified) are ground again.

Zur Vermeidung solcher Agglomerate kann auch eine Mischung von Harz und Inertmaterial in den Ofen eingeblasen werden, aus dem dann jedoch kontinuier­ lich oder schubweise Inertmaterial entnommen werden muß.To avoid such agglomerates, a Mix resin and inert material in the oven be blown in, but then continuously inert or batchwise inert material can be removed got to.

Vorzugsweise werden im Ofen überschüssige Inert­ mengen von zumindest 2 : 1 verwendet, insbesondere ein hoher Überschuß von zumindest 5facher Menge. Das Inertmaterial sollte insbesondere feinteilig sein mit einer Korngröße von maximal 1 mm, die insbesondere im Bereich von 100 bis 400 µm, speziell um 300 µm gewählt wird. Excess inert gas is preferably used in the furnace quantities of at least 2: 1 used, in particular a large excess of at least 5 times the amount. The inert material should in particular be finely divided be with a grain size of 1 mm maximum, the especially in the range from 100 to 400 µm, especially around 300 µm is selected.  

Das Inertmaterial dient dabei zum einen der Auf­ teilung des Harzmaterials und zur Temperatursteue­ rung sowie auch der Aufnahme von Verbrennungspro­ dukten anorganischer Art.The inert material serves the one hand division of the resin material and temperature control tion as well as the inclusion of combustion pro products of inorganic type.

Zwar sind temperatursteuernde Inertgranulate in der Wirbelschichttechnik bekannt, jedoch werden dafür im allgemeinen Sand oder Kieselsäure ver­ wendet. Es wurde nun festgestellt, daß die Zugabe von überschüssiger Tonerde feinteiliger Art (z. B. in kugeliger Form im Handel erhältlich als Alumi­ niumoxid für Säulenchromatographie; Artikel Nr. 1076 von Merck, Darmstadt; die gewünschte Korngröße wird durch Aussieben erhalten) besonders zweckmäßig ist, um ein Verkleben und Backen zu vermeiden sowie Verbrennungskomponenten aufzunehmen, für die Al2O3 in Form von Tonerde eine erhöhte Aufnahme­ fähigkeit besitzt, ohne daß ein selbstklebriges Material entsteht.Temperature-controlling inert granules are known in fluidized bed technology, but sand or silica are generally used for this. It has now been found that the addition of excess fine-particle alumina (e.g. in spherical form commercially available as aluminum oxide for column chromatography; article no. 1076 from Merck, Darmstadt; the desired particle size is obtained by sieving) is particularly expedient in order to avoid sticking and baking and to absorb combustion components for which Al 2 O 3 in the form of alumina has an increased absorption capacity without a self-adhesive material being produced.

Vorzugsweise wird für die Verbrennung des granu­ laren Materials eine Vorrichtung verwendet, wie sie in der DE-PS 37 02 089 der Anmelderin beschrie­ ben ist, die einen Wirbelschichtofen zur Müllver­ brennung zeigt, der eine untere Zone in Form eines Bettes hoher Teilchendichte umfaßt, die insbeson­ dere als rotierende Wirbelschicht mit schräg ge­ stelltem Boden ausgebildet ist und eine darüber befindliche verlängerte Zone geringerer Teilchen­ dichte und höherer Gasgeschwindigkeit, die als zirkulierende Schicht arbeitet und in die am unteren Ende Additive eingeblasen werden.Preferably for the combustion of the granu laren material uses a device like she described in DE-PS 37 02 089 of the applicant ben is that a fluidized bed furnace for waste disposal shows a lower zone in the form of a Includes high particle density, in particular another as a rotating fluidized bed with an inclined ge floor is formed and one above located elongated zone of smaller particles dense and higher gas velocity than circulating layer works and in the bottom End additives are blown in.

Bei dieser bekannten Anordnung wird ein unterer Feststoffauslaß vorgesehen, der im vorliegenden Falle nicht unbedingt notwendig, aber doch zweck­ mäßig ist. Die Schrägstellung des Bodens zur Unter­ stützung der Rotation und der Entfernung von Inert­ material bzw. Schlacke sollte nur geringfügig sein, mit Neigungswinkeln 30°.In this known arrangement, a lower Solid outlet provided in the present  If not absolutely necessary, but still useful is moderate. The inclination of the floor to the bottom support of rotation and removal of inert Material or slag should be minimal be, with angles of inclination 30 °.

Die Verbrennung von Kationenaustauschern wird insbesondere mit einem erheblichen Sauerstoffüber­ schuß gefahren, wobei Gesamt-Lambda-Werte 2 gewählt werden. Temperaturen um 900°C sind zweck­ mäßig.The combustion of cation exchangers will especially with significant oxygen over shot, with total lambda values 2 to get voted. Temperatures around 900 ° C are appropriate moderate.

Bei Verbrennung von Anionenaustauschern wird durch unterstöchiometrische Sauerstoffzufuhr (vorzugs­ weise wird mit Lambda-Werten von 0,5 bis 0,8 gearbeitet) zur unteren Zone eines Zweizonenbettes, wie oben angegeben, für eine Minderung der Stick­ oxid-Emission gesorgt, wobei dann in der oberen Zone mit Luftüberschuß zur Erzielung eines völligen Ausbrandes gefahren wird. Durch Temperaturen unter 1000°C kann eine Bildung von thermischen NOx in diesem Bereich vermieden werden.When anion exchangers are burned, a sub-stoichiometric supply of oxygen (preference is given to working with lambda values from 0.5 to 0.8) to the lower zone of a two-zone bed, as stated above, reduces the nitrogen oxide emission, in which case the upper zone with excess air to achieve a complete burnout. The formation of thermal NO x in this area can be avoided by temperatures below 1000 ° C.

Als Additiv, das am unteren Ende in das obere Bett eingeblasen wird, erscheint Kalk zweckmäßig zur Aufnahme des bei Kationenaustauschern in erheblicher Menge vorhandenen Schwefeloxids. Das sich ergebende feinteilige calciumhaltige Calciumsulfat kann gleichzeitig als Absorber für anorganische Spuren dienen, die bei der Verbrennung von beladenem Harz entstehen können.As an additive, the bottom end in the top bed is blown in, lime appears to be useful Inclusion of the cation exchangers in considerable Amount of sulfur oxide present. The resulting finely divided calcium-containing calcium sulfate can at the same time as an absorber for inorganic traces serve in the combustion of loaded resin can arise.

Die erfindungsgemäße Verfahrensweise wird anhand der nachfolgenden Beschreibung unter Bezugnahme auf die beigefügte Fig. 1 noch besser verständlich werden, die einen Wirbelschichtofen zeigt, wie er in der DE-PS 37 02 089 angegeben ist:
In das Bett 1 (Zone 1) wird über eine Mischdüse 2 eine Tonerde/Ionenaustauschermischung eingeblasen und durch über 3 asymmetrisch zugeführte Luft in Rotation gehalten, wie durch die Pfeile angedeutet ist. Auf diese Weise wird der Aufenthalt des Harzes in der unteren Zone erhöht und eine Mahlwirkung erreicht, die ggf. auftretende Backmassen wieder zerteilen. Am oberen Ende dieses Bereichs wird bei 4 zusätzlich Luft eingeblasen und der anschließende Wirbelbereich 5 (Zone 2) ist verlängert und als zirkulierende Wirbelschicht ausgebildet mit einem Abscheidungszyklon 6, Verlängerungsrohr 7, über das die Rückführung feinteiligen Feststoffs in das Bett 5 erfolgt. Über 8 wird in den unteren Bereich der Zone 5 Additiv, insbesondere Kalk eingeblasen. Über 9 kann Feststoff abgezogen werden.
The procedure according to the invention will be better understood from the following description with reference to the attached FIG. 1, which shows a fluidized bed furnace as specified in DE-PS 37 02 089:
An alumina / ion exchange mixture is blown into bed 1 (zone 1) via a mixing nozzle 2 and kept in rotation by means of 3 asymmetrically supplied air, as indicated by the arrows. In this way the residence of the resin in the lower zone is increased and a grinding effect is achieved which the baking masses which may occur break up again. At the upper end of this area, air is additionally blown in at 4 and the subsequent fluidized area 5 (zone 2) is extended and formed as a circulating fluidized bed with a separating cyclone 6 , extension tube 7 , via which the particulate solid is returned to bed 5 . Via 8 , additive, especially lime, is blown into the lower area of zone 5. Solid can be removed via 9 .

Eine Abwandlung dieses Ofens ist in Fig. 2 wiedergegeben, bei der im Zyklon 6 abgeschiedenes Material in die untere Zone 1 rückgeführt wird.A modification of this furnace is shown in FIG. 2, in which material deposited in the cyclone 6 is returned to the lower zone 1.

Claims (10)

1. Verfahren zur Verbrennung von Kunstharz-Schüttgut, insbesondere von Ionenaustauschern, dadurch gekennzeichnet, daß man das Harz zur Verbrennung unter Luftzufuhr in den unteren Bereich einer Wirbelschicht mit hochtemperaturfestem, nicht abreibendem, adsorp­ tivem Granulat, insbesondere mit Tonerde, unter spontaner Durchmischung des Harzes mit dem Granulat einbläst.1. A process for the combustion of bulk synthetic resin, in particular ion exchangers, characterized in that the resin for combustion with air supply in the lower region of a fluidized bed with high-temperature-resistant, non-abrasive, adsorbent granules, in particular with alumina, with spontaneous mixing of the resin with the granules. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit überschüssigem Inertmaterial, insbe­ sondere im Verhältnis 2 : 1, vorzugsweise der 5fachen Menge arbeitet.2. The method according to claim 1, characterized, that one with excess inert material, esp especially in a ratio of 2: 1, preferably the 5 times the amount works. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des Inertmaterials 1 mm, insbesondere um 100 bis 400 µm gewählt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that the particle size of the inert material is 1 mm, is chosen in particular around 100 to 400 microns. 4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verbrennung von Kationenaustauschern mit Sauerstoffüberschuß, insbesondere mit einem Lambda- Verhältnis von 2 gearbeitet wird.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that when burning cation exchangers with Excess oxygen, especially with a lambda Ratio of 2 is worked. 5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz in die untere Zone einer Zwei-Zonen- Wirbelschicht eingeblasen wird, die eine untere stationäre Wirbelschicht und ein oberes zirkulieren­ des Bett umfaßt. 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the resin in the lower zone of a two-zone Fluidized bed is injected, the lower one stationary fluidized bed and an upper circulate of the bed.   6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Verbrennung von Anionenaustauschern in der unteren Zonen mit unterstöchiometrischen Sauerstoffmengen arbeitet, insbesondere mit Lambda- Werten von 0,5 bis 0,8.6. The method according to claim 5, characterized, that when burning anion exchangers in the lower zones with substoichiometric Amounts of oxygen works, especially with lambda Values from 0.5 to 0.8. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das untere Bett als rotierende Wirbelschicht ausgebildet ist.7. The method according to claim 5, characterized, that the lower bed as a rotating fluidized bed is trained. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das rotierende Bett durch einen unteren geneigten Siebboden begrenzt wird.8. The method according to claim 7, characterized, that the rotating bed through a lower one inclined sieve bottom is limited. 9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in die obere zirkulierende Wirbelschicht von hoher Gasgeschwindigkeit Additive, insbesondere Kalk zur Absorption von Schwefeloxid, eingeblasen werden.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that in the upper circulating fluidized bed of high gas velocity additives, in particular Lime for absorption of sulfur oxide, blown in will. 10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen um 900°C gearbeitet wird.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that work is carried out at temperatures around 900 ° C.
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