DE3929233A1 - New heterocyclyl:pyridine-benzyl:amide and anilide cpds. - useful herbicides from e.g. amino:alkenoic acids and ketone(s) followed by oxidation - Google Patents

New heterocyclyl:pyridine-benzyl:amide and anilide cpds. - useful herbicides from e.g. amino:alkenoic acids and ketone(s) followed by oxidation

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DE3929233A1 DE19893929233 DE3929233A DE3929233A1 DE 3929233 A1 DE3929233 A1 DE 3929233A1 DE 19893929233 DE19893929233 DE 19893929233 DE 3929233 A DE3929233 A DE 3929233A DE 3929233 A1 DE3929233 A1 DE 3929233A1
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Abstract

5-heterocyclylpyridine-3-carbon-benzylamide and anilide derivs of formula (I) are new; R1,R2=alkyl, alkoxy or alkoxy-alkyl; R3 = a gp (i) or (ii) or (1-methyl-1-phenyl) -ethylam-ine: R4 = H alkyl or cycloalkyl; R5,R6= H,halo,NO2 or alkoxy; Ry,R8=H,halo or alkyl. Het = a gp. (iii)-(v) or benzothiazo-lyl: A = N or CH; B = O or S; X = N or CH. R9 = H, alkyl, haloaalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di)alkylamino, benzyl, acylamino or aryl; Y = O or S. Cpds of formula"(IV) are also new. USE: (I) are herbicides useful as e.g. defoliants, dessicants and weed killers. Doses of (I) are 0.001-10 (esp 0.01-5) kg/ha.

Description

Die Erfindung betrifft neue 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.The invention relates to new 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides, multiple processes their manufacture and their use as herbicides.

Es ist bekannt, daß bestimmte Pyridin-Derivate wie beispielsweise das 5-Methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridin-3-carbon-(2,5-diethylphenyl)-a-mid (vgl. EP-A 44 262) herbizide Wirksamkeit besitzen.It is known that certain pyridine derivatives such as the 5-methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridine-3-carbon- (2,5-diethylphenyl) -a-mid (cf. EP-A 44 262) herbicidal Possess effectiveness.

Weiterhin sind bestimmte Pyridin-Derivate mit herbiziden Eigenschaften bekannt (vgl. US-P 45 66 899, EP-A 44 262, EP-A 69 033 und EP-A 2 92 990).Furthermore, certain pyridine derivatives are herbicidal Properties known (cf. US-P 45 66 899, EP-A 44 262, EP-A 69 033 and EP-A 2 92 990).

Die herbizide Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen gegenüber Problemunkräutern ist jedoch ebenso wie ihre Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.The herbicidal activity of these previously known compounds against problem weeds, however, is just like their tolerance to important crops not completely satisfactory in all areas of application.

Es wurden neue 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I)There were new 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula (I)

in welcher
R¹ für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R² für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R³ für die Gruppierungin which
R1 is alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R² represents alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R³ for grouping

steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl,
R⁵ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
HET fürstands where
R⁴ represents hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
R⁵ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁶ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁷ for hydrogen, halogen or alkyl and
R⁸ represents hydrogen, halogen or alkyl or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
HET for

steht, wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, (Di)alkylamino, Acylamino, Benzyl oder Aryl steht, oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht,
gefunden.stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di) alkylamino, acylamino, benzyl or aryl, or
Het stands for benzthiazolyl and
Y represents oxygen or sulfur,
found.

Für den Fall, daß in der allgemeinen Formel (I) R⁴ verschieden von Wasserstoff ist, besitzen die neuen 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide der Formel (I) ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in den beiden optischen Isomerenformen anfallen. Die Erfindung betrifft sowohl die Isomerengemische als auch die einzelnen Isomeren.In the event that in the general formula (I) R⁴ different is of hydrogen, the new 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides of the formula  (I) an asymmetrically substituted carbon atom and can therefore in the two optical isomer forms attack. The invention relates to both the isomer mixtures as well as the individual isomers.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I)It was also found that the new 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of general formula (I)

in welcher
R¹ für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R² für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R³ für die Gruppierungin which
R1 is alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R² represents alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R³ for grouping

steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl,
R⁵ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht, oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het fürstands where
R⁴ represents hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
R⁵ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁶ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁷ for hydrogen, halogen or alkyl and
R⁸ represents hydrogen, halogen or alkyl, or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for

steht wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, (Di)alkylamino, Acylamino, Benzyl oder Aryl steht, oder
Het für Benzthiazoyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht,
erhält, wenn manstands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di) alkylamino, acylamino, benzyl or aryl, or
Het stands for benzthiazoyl and
Y represents oxygen or sulfur,
get when one

  • a) Heterocyclylketone der allgemeinen Formel (II) in welcher
    R¹ und Het die oben angegebene Bedeutung haben,
    und Ketonamine der allgemeinen Formel (III) in welcher
    R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Formaldehyd gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die erhaltenen 5-Heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) mit Oxidationsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder    a) heterocyclyl ketones of the general formula (II) in which
    R¹ and Het have the meaning given above,
    and ketone amines of the general formula (III) in which
    R² and R³ have the meaning given above,
    optionally reacted with formaldehyde in the presence of a diluent and the 5-heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridine derivatives of the general formula (IV) obtained with oxidizing agents, optionally in the presence of a diluent, or
  • b) Heterocyclyl-enamine der allgemeinen Formel (V) in welcher
    R¹ und Het die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Diketo-Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Formaldehyd gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die erhaltenen 5-Heterocyclyl-1,4-dihydropyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) mit Oxidationsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder    b) heterocyclyl enamines of the general formula (V) in which
    R¹ and Het have the meaning given above,
    with diketo compounds of the general formula (VI) in which
    R² and R³ have the meaning given above,
    optionally reacted with formaldehyde in the presence of a diluent and the 5-heterocyclyl-1,4-dihydropyridine derivatives of the general formula (IV) obtained with oxidizing agents, optionally in the presence of a diluent, or
  • c) für den Fall, daß in Formel (I) Y für Schwefel steht, wenn man Verbindungen der Formel (I), in welcher Y für Sauerstoff steht und R¹, R², R³ und Het die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.c) in the event that in formula (I) Y for sulfur stands, when compounds of formula (I) in which Y represents oxygen and R¹, R², R³ and Het die have the meaning given above, with a sulfurizing agent, optionally in the presence of a Diluent.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) herbizide Eigenschaften besitzen.Finally it was found that the new 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of general formula (I) have herbicidal properties.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) bedeutend höhere herbizide Potenz gegenüber Problemunkräutern als das aus dem Stand der Technik bekannte 5-Methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridin-3-carbon-(2,5-diethylphenyl)-a-mid, welches chemisch und wirkungsmäßig eine naheliegende Verbindung darstellt.Surprisingly, the 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides according to the invention show and anilides the general formula (I) significantly higher herbicides Potency against problem weeds as that from a standing start 5-methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridine-3-carbon- (2,5-diethylphenyl) -a-mid known in the art, which is chemical and is effectively an obvious connection.

Die erfindungsgemäße 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbonbenzylamide und -anilide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt eine Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und Alkylteil steht;
R² für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und Alkylteil steht;
R³ für die GruppierungThe 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbonbenzylamides and anilides according to the invention are generally defined by the formula (I). Preferably a compound of formula (I) in which
R¹ represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or straight-chain or branched alkoxyalkyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy and alkyl part;
R² represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or straight-chain or branched alkoxyalkyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy and alkyl part;
R³ for grouping

steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;
R⁶ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;
R⁷ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R⁸ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het fürstands where
R⁴ represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R⁵ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro or straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms;
R⁶ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro or straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms;
R⁷ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms and
R⁸ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for

steht, worin
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und Alkoxyteil; für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; (Di)alkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen, geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen; für geradkettiges oder verzweigtes Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, für Benzyl oder Phenyl steht oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.stands in what
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, in each case straight-chain or branched alkyl, haloalkyl, alkoxy or alkylthio, each having 1 to 4 carbon atoms and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms; for straight-chain or branched alkoxyalkyl, each with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl and alkoxy part; for cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms; (Di) alkylamino each having 1 to 4 carbon atoms in the individual, straight-chain or branched alkyl parts; represents straight-chain or branched acylamino having 1 to 5 carbon atoms, benzyl or phenyl or
Het stands for benzthiazolyl and
Y stands for oxygen or sulfur.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für Methyl steht;
R² für Methyl steht;
R³ für die GruppierungCompounds of the formula (I) in which
R1 is methyl;
R² is methyl;
R³ for grouping

steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff oder Methyl,
R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Methoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Methoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl und
R⁸ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl steht oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)ethylamino steht;
Het fürstands where
R⁴ represents hydrogen or methyl,
R⁵ for hydrogen, fluorine, chlorine, nitro or methoxy,
R⁶ for hydrogen, fluorine, chlorine, nitro or methoxy,
R⁷ for hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl and
R⁸ represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for

steht, wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht,
R⁹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Trichlormethyl, Methoxy, Methylthio, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, Methylamino, Dimethylamino, Formylamino, Acetylamino, Benzyl oder Phenyl steht oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =,
R⁹ for hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, s-, i- or t-butyl, trichloromethyl, methoxy, methylthio, methoxymethyl, ethoxymethyl, cyclopropyl, cyclohexyl, methylamino, dimethylamino, formylamino, acetylamino, Benzyl or phenyl is or
Het stands for benzthiazolyl and
Y stands for oxygen or sulfur.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für Methyl steht;
R² für Methyl steht;
R³ für die GruppierungCompounds of the formula (I) in which
R1 is methyl;
R² is methyl;
R³ for grouping

steht;
Het fürstands;
Het for

steht;
R⁹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Trichlormethyl, Methylthio, Methoxymethyl, Cyclopropyl, Benzyl oder Phenyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.stands;
R⁹ represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, s-, i- or t-butyl, trichloromethyl, methylthio, methoxymethyl, cyclopropyl, benzyl or phenyl and
Y stands for oxygen or sulfur.

Im einzelnen seien zusätzlich zu den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden ganz besonders bevorzugten 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) genannt: In particular, in addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following very particularly preferred 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula (I) may be mentioned:

Verwendet man beispielsweise für den ersten Reaktionsschritt (3-Methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-dimethylketon, (S)-N-(1-Phenylethyl)-3-amino-2-buten-carbonsäureamid und Formaldehyd als Ausgangsstoffe und oxidiert anschließend mit Natriumnitrit, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema darstellen:Used for example for the first reaction step (3-methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl) dimethyl ketone, (S) -N- (1-phenylethyl) -3-amino-2-butenecarboxamide and formaldehyde as starting materials and then oxidizes with sodium nitrite, so the course of the reaction of method (a) according to the invention represent the following formula scheme:

Verwendet man beispielsweise für den ersten Reaktionsschritt 1-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2-amino-1-propan, N-(2,6-Diethylphenyl)-3-keto-butancarbonsäureamid und Formaldehyd als Ausgangsstoffe und oxidiert anschließend mit Natriumnitrit, so läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren (b) durch das folgende Formelschema darstellen:Used for example for the first reaction step 1- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2-amino-1-propane, N- (2,6-diethylphenyl) -3-keto-butanecarboxamide and formaldehyde as starting materials and oxidized then with sodium nitrite, so the invention Method (b) by the following formula scheme represent:

Verwendet man beispielsweise (S)-5-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2,6-dimethylpyridin-3-carbonsä-ure-N-(1-phenylethyl)-amid und 2,4-Bis-(4-Methoxyphenyl)-1,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-Reagenz) als Schwefelungsmittel, so läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren (c) durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, (S) -5- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2,6-dimethylpyridine-3-carboxylic acid-N- (1-phenylethyl) amide is used and 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,2,3,4-dithiaphosphetane-2,4-disulfide (Lawesson reagent) as Sulfurizing agent, so can the invention Represent process (c) by the following formula:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (i) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heterocyclylketone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. The process for producing (a) according to the invention of compounds of formula (i) as starting materials Heterocyclyl ketones are of the formula (II) generally defined.  

In Formel (II) haben R¹ und Het vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹ und Het angegeben wurden.In formula (II), R 1 and Het preferably or in particular those meanings that are already related above with the description of the invention Compounds of formula (I) preferably or as in particular were preferably given for R1 and Het.

Die Heterocyclylketone der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-OS 30 10 322; Monatshefte der Chemie, 113, 781 (1982); Z. Chem. 20, 142 (1980); Helv. Chim. Acta 51, 2103 (1968)).The heterocyclyl ketones of the formula (II) are known and / or can be produced by methods known per se (see DE-OS 30 10 322; monthly issues of Chemie, 113, 781 (1982); Z. Chem. 20: 142 (1980); Helv. Chim. Acta 51, 2103 (1968)).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Ketonamine sind durch die Formel (III) allgemein definiert.The process for producing (a) according to the invention of compounds of formula (I) as starting materials ketone amines are represented by the formula (III) generally defined.

In Formel (III) haben R² und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesonders bevorzugt für R² und R³ angegeben wurden.In formula (III), R² and R³ preferably or in particular those meanings already in the above Connection with the description of the invention Compounds of formula (I) preferably or as in particular were preferably given for R² and R³.

Die Ketonamine der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. The ketone amines of the formula (III) are known and / or can be prepared by methods known per se will.  

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Zwischenprodukt auftretende 5-Heterocyclyl-1,4-dihydropyridin-Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert.The process for producing (a) according to the invention of compounds of formula (I) occurring as an intermediate 5-heterocyclyl-1,4-dihydropyridine derivatives generally defined by formula (IV).

In Formel (IV) haben R¹, R², R³ und Het vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³ und Het angegeben wurden.In formula (IV), R¹, R², R³ and Het preferably have or especially those meanings that already above in connection with the description of the invention Compounds of formula (I) preferably or as particularly preferred for R¹, R², R³ and Het were specified.

Die 5-Heterocyclyl-1,4-dihydropyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) sind neu und treten bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) gemäß den Verfahren (a) und (b) als Zwischenprodukte auf.The 5-heterocyclyl-1,4-dihydropyridine derivatives of the general Formula (IV) are new and occur in the manufacture of the compounds of the formula according to the invention (I) according to processes (a) and (b) as intermediates on.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heterocyclyl-enamine sind durch die Formel (V) allgemein definiert.The process for producing (b) according to the invention of compounds of formula (I) as starting materials Heterocyclyl enamines using are of the formula (V) generally defined.

Die Formel (V) haben R¹ und Het vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹ und Het angegeben wurden.The formula (V) R 1 and Het preferably or in particular those meanings that are already related above with the description of the invention Compounds of formula (I) preferably or as in particular were preferably given for R1 and Het.

Die Heterocyclyl-enamine der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Mh. 113, 1311 (1982); Helv. Chim. Acta 51, 2103 (1968).The heterocyclyl enamines of the formula (V) are known and / or can by known methods  be produced (see Mh. 113, 1311 (1982); Helv. Chim. Acta 51, 2103 (1968).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Diketo-Verbindungen sind durch die Formel (VI) allgemein definiert.The process for producing (b) according to the invention of compounds of formula (I) as starting materials Diketo compounds using are represented by the formula (VI) generally defined.

In Formel (VI) haben R² und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R² und R³ angegeben wurden.In formula (VI), R² and R³ preferably or in particular those meanings that are already related above with the description of the invention Compounds of formula (I) preferably or as in particular were preferably given for R² and R³.

Die Diketoverbindungen der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The diketo compounds of the general formula (VI) are known and / or can by known methods getting produced.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in welcher Y für Schwefel steht, zu verwendenden 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbonbenzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I), in welcher Y für Sauerstoff steht, sind erfindungsgemäße Verbindungen.The process (c) for the preparation according to the invention of compounds of formula (I) in which Y represents sulfur is to be used 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbonbenzylamides and anilides of the general formula (I), in which Y represents oxygen, are according to the invention Links.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Dabei verwendet man für den ersten Reaktionsschritt bevorzugt polare Verdünnungsmittel, z. B. aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol. Es können jedoch auch andere polare Lösungsmittel wie z. B. Ether, Ester, wie Essigsäuremethyl- und -ethylester, Nitrile, wie z. B. Acetonitril, Amide, wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon verwendet werden.Processes (a) and (b) according to the invention are preferred performed using diluents. It is used for the first reaction step preferably polar diluents, e.g. B. aliphatic Alcohols such as methanol, ethanol or isopropanol. However, other polar ones can also be used  Solvents such as B. ethers, esters such as methyl acetate and ethyl esters, nitriles, such as. B. acetonitrile, Amides such as B. dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methyl-pyrrolidone can be used.

Für den zweiten Reaktionsschritt verwendet man ebenfalls polare Verdünnungsmittel, vorzugsweise verwendet man Carbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure.One also uses for the second reaction step polar diluents, preferably used Carboxylic acids such as acetic acid.

Bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden Oxidationsmittel verwendet. Als solche kommen beispielsweise in Frage: Salpetersäure, Sauerstoff und seine Perverbindungen, Schwefel, Selendioxid, Chlor, Brom, unterhalogenige Säuren, Chlorsäuren, Periodsäure und Metallverbindungen höherer Wertikgeit. Vorzugsweise verwendet man Natriumnitrit.In processes (a) and (b) according to the invention Oxidizer used. As such come for example in question: nitric acid, oxygen and its Per compounds, sulfur, selenium dioxide, chlorine, bromine, lower halogen acids, chloric acids, periodic acid and Metal compounds of higher value. Preferably one uses sodium nitrite.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Dabei arbeitet man jeweils im ersten Reaktionsschritt bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 25°C und 80°C. Im zweiten Reaktionsschritt arbeitet man jeweils bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, vorzugsweise bei 25°C.The reaction temperatures can be carried out of processes (a) and (b) in one larger range can be varied. You work there in each case in the first reaction step at temperatures between 0 ° C and 100 ° C, preferably at temperatures between 25 ° C and 80 ° C. In the second reaction step one works at temperatures between 0 ° C and 120 ° C, preferably at 25 ° C.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem Druck zu arbeiten. The processes (a) and (b) according to the invention are usually carried out under normal pressure. It is however, it is also possible to work under increased pressure.  

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) setzt man im ersten Reaktionsschritt die jeweils benötigten Ausgangsstoffe, im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen, ein. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Im zweiten Reaktionsschritt verwendet man jeweils pro Mol an Zwischenprodukt der Formel (IV) im allgemeinen 1 bis 2 Mol an Oxidationsmittel, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung erfolgt in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren.To carry out processes (a) and (b) in the first reaction step, the required ones are used Starting materials, generally approximate equimolar amounts. However, it is also possible one of the components in a larger excess use. The second reaction step is used each per mole of intermediate of formula (IV) in generally 1 to 2 moles of oxidizing agent, preferably 1 to 1.5 mol. The reaction, working up and isolation is analogous to general known methods.

Die Reinigung der Endprodukte kann ebenfalls nach bekannten Verfahren, z. B. durch Kristallisation oder Chromatographie erfolgen.The cleaning of the end products can also be done according to known Process, e.g. B. by crystallization or chromatography respectively.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt.Process (c) according to the invention is preferred performed using diluents.

Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören beispielsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und α-Dichlorbenzol, vorzugsweise verwendet man Toluol.Practically all of them come as diluents inert organic solvents in question. For this include, for example, aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as Pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, petrol, Ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and α-dichlorobenzene, preferably used Toluene.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) werden Schwefelungsmittel verwendet. Als solche kommen alle üblichen Schwefelungsmittel, wie beispielsweise Kaliumsulfid oder Phosphorpentasulfid in Frage. Vorzugsweise wird 2,4-Bis-(4-Methoxyphenyl)-1,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-Reagenz; vgl. Bull. Soc. Chim. Belg. 87, 223; 229; 293; 299 (1978)) verwendet.In process (c) according to the invention, sulfurizing agents are used used. As such, all the usual ones come Sulfurizing agents, such as potassium sulfide or  Phosphorus pentasulfide in question. Preferably 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,2,3,4-dithiaphosphetane-2,4-disulfide (Lawesson reagent; see Bull. Soc. Chim. Belg. 87, 223; 229; 293; 299 (1978)) was used.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 25°C und 150°C, vorzugsweise bei einer Temperatur von 110°C.The reaction temperatures can in the inventive Process (c) varied over a wide range will. Generally one works at temperatures between 25 ° C and 150 ° C, preferably at one temperature of 110 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem Druck zu arbeiten.Process (c) according to the invention is customary carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased pressure.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol an 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbonbenzylamid oder -anilid der allgemeinen Formel (I), in welcher Y für Sauerstoff steht, im allgemeinen 0,5 bis 1 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 0,7 Mol an Schwefelungsmittel ein.To carry out process (c) according to the invention is used per mole of 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbonbenzylamide or anilide of the general formula (I), in which Y represents oxygen, generally 0.5 to 1 mole, preferably 0.5 to 0.7 moles of sulfurizing agent a.

Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung erfolgt in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren. The implementation of the reaction, workup and isolation takes place in analogy to generally known methods.  

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active compounds according to the invention can be used as defoliants, Desiccants, herbicides and especially as Weed killers are used. Under weeds in the broadest sense all plants are to be understood who grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or selective Herbicides act essentially depends on the applied Amount off.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanium, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gassypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.The active compounds according to the invention can, for. B. can be used in the following plants:
Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsorus, Carduus, Sonuanium, Sonu , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
Dicotyledon cultures of the genera: Gassypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Iochasemirumum, Scalumum, Scalumumum , Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active compounds according to the invention is by no means limited to these genres, but extends to other plants in the same way.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds are suitable depending on the Total weed control concentration e.g. B. on industrial and track systems and on paths and squares and without tree cover. Likewise, the connections to Weed control in permanent crops, e.g. B. forest, ornamental wood, Fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, Tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants and for selective weed control in annuals Cultures are used.

Dabei eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besonders gut zur selektiven Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern in mono- und dikotylen Kulturen im Vor- und Nachauflaufverfahren.The active compounds according to the invention are particularly suitable good for selective control of mono- and dicotyledons Weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crops in Pre- and post-emergence procedures.

Außerdem zeigen einige der erfindungsgemäßen Verbindungen Wirkung gegen Pyricularia oryzae an Reis sowie gegen Oomyceten.In addition, some of the compounds of the invention show Effect against Pyricularia oryzae on rice as well against Oomycetes.

Darüber hinaus besitzen einige der Wirkstoffe auch blattinsektizide und akarizide Eigenschaften. They also have some of the active ingredients too leaf insecticidal and acaricidal properties.  

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active ingredients can be in the usual formulations are transferred, such as solutions, emulsions, wettable powders, Suspensions, powders, dusts, pastes, soluble Powders, granules, suspension emulsion concentrates, Active ingredient-impregnated natural and synthetic Fabrics as well as very fine encapsulation in polymeric fabrics.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner e.g. B. by mixing the active ingredients with Extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally using of surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam generators Means.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.In the case of the use of water as an extender e.g. B. also organic solvents as auxiliary solvents be used. Come as liquid solvents essentially in question: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic Hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and Esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and Water. The following are suitable as solid carriers: e.g. B. ammonium salts and natural rock powders, such as  Kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates, come as solid carriers for granules in question: e.g. B. broken and fractional natural Rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours and granules made from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foam-generating agents come into question: z. B. non-ionic and anionic Emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and Protein hydrolyzates; as dispersants are: e.g. B. lignin sulfite and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used, such as Gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Other additives can mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese,  Boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used will.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.The active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations also in a mixture with known ones Find herbicides for weed control, wherein Ready formulations or tank mixes possible are.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z. B. 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4(1 H,3 H)-dion (AMETHYDIONE) oder N-(2-Benzthiazolyl)-N,N′-dimethyl-harnstoff (METABENZTHIAZURON) zur Unkrautbekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4 H)-on (METAMITRON) zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4 H)-on (METRIBUZIN) zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnen, in Frage. Auch Mischung mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D); 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure (2,4-DB); 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure (2,4-DP); 5-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-benzoesäure (ACIFLUORFEN); Chloressigsäure-N-(methoxymethyl)-2,6-diethylanilid (ALACHLOR); Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (BIFENOX); N-(Butoxymethyl)-2-chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-acetamid (BUTACHLOR); N,N-Dimethyl-N′-(3-chlor-4-methylphenyl)-harnstoff (CHLORTOLURON); 2-[4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure, deren Methyl- oder deren Ethylester (DICLOFOP); 2-{4-[(6-Chlor-2-benzoxazolyl)-oxy]-phenoxy}-propansäure, deren Methyl- oder deren Ethylester (FENOXAPROP); 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxyl)-phenoxyl-propansäure oder deren Butylester (FLUAZIFOP); N,N-Dimethyl-N′-(3-trifluormethylphenyl)-harnstoff (FLUOMETURON); [(4-Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-essigsäure bzw. deren 1-Methylheptylester (FLUROXYPYR); 5-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-N-methylsulfonyl-2-nitrobenzami-d (FOMESAFEN); 2-{4-[(3-Chlor-5-(trifluormethyl)-2-pyridinyl)-oxy]-phenoxy]-propansäur-e bzw. deren Ethylester (HALOXYFOP); N,N-Dimethyl-N′-(4-isopropylphenyl)-harnstoff (ISOPROTURON); (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure (MCPA); (4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure (MCPP); 2-Chlor-N-(2,6-di-methylphenyl)-N-[1 H)-pyrazol-1-yl-methyl]-acetamid (METAZACHLOR); 2-Ethyl-6-methyl-N-(1-methyl-2-methoxyethyl)-chloracetanilid (METOLACHLOR); 4-(Di-n-propylamino)-3,5-dinitrobenzolsulfonamid (ORYZALIN); (2-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-(3-ethoxy-4-nitro-phenyl)-ether (OXYFLUORFEN); N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitroanilin (PENDIMETHALIN); 2-[4-(6-Chlor-chinoxalin-2-yl-oxy)-phenoxy]-propionsäure-ethylester (QUIZALOFOPETHYL) und 2,6-Dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilin (TRIFLURALIN) sind möglich. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung. Known herbicides such as z. B. 1-Amino-6-ethylthio-3- (2,2-dimethylpropyl) -1,3,5-triazine-2,4 (1 H, 3 H) -dione (AMETHYDIONE) or N- (2-benzothiazolyl) -N, N'-dimethyl-urea (METABENZTHIAZURON) for weed control in cereals; 4-amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5 (4 H) -one (METAMITRON) for weed control in Sugar beets and 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazin-5 (4 H) -one (METRIBUZINE) for weed control in soybeans, in question. Also mix with 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D); 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid (2,4-DB); 2,4-dichlorophenoxypropionic acid (2,4-DP); 5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) -2-nitro-benzoic acid (ACIFLUORFEN); Chloroacetic acid-N- (methoxymethyl) -2,6-diethylanilide (ALACHLOR); Methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate (BIFENOX); N- (Butoxymethyl) -2-chloro-N- (2,6-diethylphenyl) acetamide (BUTACHLOR); N, N-Dimethyl-N '- (3-chloro-4-methylphenyl) urea  (CHLORTOLURON); 2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propionic acid, their methyl or their ethyl esters (DICLOFOP); 2- {4 - [(6-chloro-2-benzoxazolyl) -oxy] -phenoxy} -propanoic acid, their methyl or their ethyl esters (FENOXAPROP); 2- [4- (5-trifluoromethyl-2-pyridyloxyl) phenoxyl propanoic acid or their butyl ester (FLUAZIFOP); N, N-Dimethyl-N '- (3-trifluoromethylphenyl) urea (FLUOMETURON); [(4-Amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridinyl) -oxy] acetic acid or their 1-methylheptyl ester (FLUROXYPYR); 5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) -N-methylsulfonyl-2-nitrobenzami-d (FOMESAFEN); 2- {4 - [(3-chloro-5- (trifluoromethyl) -2-pyridinyl) -oxy] -phenoxy] -propanoic acid-e or their ethyl ester (HALOXYFOP); N, N-Dimethyl-N '- (4-isopropylphenyl) urea (ISOPROTURON); (2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid (MCPA); (4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid (MCPP); 2-chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- [1 H) -pyrazol-1-yl-methyl] -acetamide (METAZACHLOR); 2-ethyl-6-methyl-N- (1-methyl-2-methoxyethyl) chloroacetanilide (METOLACHLOR); 4- (di-n-propylamino) -3,5-dinitrobenzenesulfonamide (ORYZALINE); (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) - (3-ethoxy-4-nitro-phenyl) ether (OXYFLUORFEN); N- (1-ethylpropyl) -3,4-dimethyl-2,6-dinitroaniline (PENDIMETHALINE); Ethyl 2- [4- (6-chloro-quinoxalin-2-yl-oxy) phenoxy] propionate (QUIZALOFOPETHYL) and 2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-N, N-dipropylaniline (TRIFLURALIN) are possible. Surprisingly, some mixtures also show synergistic effect.  

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.Also a mixture with other known active ingredients, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, Protection against bird feed, plant nutrients and Soil improvers are possible.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active ingredients as such, in the form of their formulations or the one prepared therefrom by further dilution Application forms, such as ready-to-use solutions, Suspensions, emulsions, powders, pastes and granules be applied. The application is done in the usual way Way, e.g. B. by pouring, spraying, spraying, Scatter.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.The active compounds according to the invention can be used both before and can also be applied after the plants have emerged.

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.They can also be worked into the soil before sowing will.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,001 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 kg pro ha.The amount of active ingredient used can be in a wide range vary. It essentially depends on the type of the desired effect. In general, the Application rates between 0.001 and 10 kg of active ingredient per Hectares of soil, preferably between 0.01 and 5 kg per hectare

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.The production and use of the invention Active ingredients are shown in the following examples.

HerstellungsbeispielManufacturing example Beispiel 1Example 1 (Verfahren (a))(Method (a))

Eine Lösung von 7,0 g (50 mMol) (3-Methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-dimethylketon und 10,2 g (50 mMol) (S)-N-(1-Phenylethyl)-3-amino-2-buten-carbonsäureamid in 50 ml Ethanol wird bei 25°C eine Stunde gerührt. Anschließend tropft man 4,0 ml (50 mMol) Formaldehyd in Form einer 37%igen wäßrigen Lösung zu und erhitzt eine Stunde unter Rückfluß. Nachdem die Mischung weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wurde, entfernt man die Lösungsmittel destillativ. Das erhaltene (S)-5-(3-Methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridi-n-3-carbonsäure-N-(1-phenylethyl)-amid wird als Rohprodukt bei der anschließenden Oxidation eingesetzt.A solution of 7.0 g (50 mmol) (3-methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl) dimethyl ketone and 10.2 g (50 mmol) of (S) -N- (1-phenylethyl) -3-amino-2-butenecarboxamide in 50 ml Ethanol is stirred at 25 ° C for one hour. Subsequently 4.0 ml (50 mmol) of formaldehyde are added dropwise in the form of a 37% aqueous solution and heated for one hour under reflux. After the mixture another 20 hours was stirred at room temperature, the solvents are removed distillative. The (S) -5- (3-methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl) -2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridi-n-3-carboxylic acid N- (1-phenylethyl ) amide is used as a raw product used in the subsequent oxidation.

Oxidationoxidation

Das erhaltene Rohprodukt wird in 150 ml Essigsäure gelöst und bei Raumtemperatur portionsweise mit 5,3 g (77 mMol) Natriumnitrit versetzt und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann gießt man die Reaktionsmischung in 1 Liter Wasser, stellt mit konzentrierter Ammoniak-Lösung einen alkalischen pH-Wert ein und extrahiert mit Dichlormethan. Nach Trocknung über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel destillativ entfernt. Chromatographie des erhaltenen Rohproduktes an Kieselgel mit Diethylether als Laufmittel ergibt 3,6 g (21% der Theorie)) (S)-5-(3-Methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-2,6-dimethyl-pyridin-3-carbons-äure-N-(1-phenylethylamid vom Schmelzpunkt 158°C-160°C; [α] = +28,0 (C = 1, CHCl₃).The crude product obtained is dissolved in 150 ml of acetic acid and at room temperature in portions with 5.3 g (77 mmol) sodium nitrite and added for 15 hours Room temperature stirred. Then you pour the reaction mixture  in 1 liter of water, provides with concentrated Ammonia solution an alkaline pH and extracted with dichloromethane. After drying over sodium sulfate the solvent is removed by distillation. Chromatography of the crude product obtained on silica gel with diethyl ether as the eluent gives 3.6 g (21% of Theory)) (S) -5- (3-methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl) -2,6-dimethyl-pyridine-3-carboxylic acid N- (1-phenylethylamide from Melting point 158 ° C-160 ° C; [α] = +28.0 (C = 1, CHCl₃).

Beispiel 2Example 2 (Verfahren (b))(Method (b))

Eine Lösung von 6,95 g (50 mMol) 1-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2-amino-1-propen und 11,65 g (50 mMol) N-(2,6-Diethylphenyl)-3-keto-butancarbonsäureamid in 50 ml Ethanol wird bei 25°C eine Stunde gerührt. Anschließend tropft man 4,0 ml (50 mMol) Formaldehyd in Form einer 37%igen wäßrigen Lösung zu und erhitzt eine Stunde unter Rückfluß. Nachdem die Mischung weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wurde, entfernt man die Lösungsmittel destillativ. Das erhaltene 3-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridin-3--carbonsäure-(2,6-diethyl)anilid wird als Rohprodukt bei der anschließenden Oxidation eingesetzt. A solution of 6.95 g (50 mmol) of 1- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2-amino-1-propene and 11.65 g (50 mmol) of N- (2,6-diethylphenyl) -3-keto-butane carboxamide in 50 ml Ethanol is stirred at 25 ° C for one hour. Subsequently 4.0 ml (50 mmol) of formaldehyde are added dropwise in the form of a 37% aqueous solution and heated for one hour Reflux. After the mixture another 20 hours was stirred at room temperature, the solvents are removed distillative. The 3- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridin-3-carboxylic acid (2,6-diethyl) anilide obtained is used as a raw product the subsequent oxidation.  

Oxidationoxidation

Das erhaltene Rohprodukt wird in 150 ml Essigsäure gelöst und bei Raumtemperatur portionsweise mit 5,3 g (77 mMol) Natriumnitrit versetzt und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann gießt man die Reaktionsmischung in 1 Liter Wasser, stellt mit konzentrierter Ammoniak-Lösung einen alkalischen pH-Wert ein und extrahiert mit Dichlormethan. Nach Trocknung über Natriumsulffat wird das Lösungsmittel destillativ entfernt. Der Rückstand wird mit wenig Dichlormethan aufgenommen, wodurch das Produkt ausgefällt wird. Man erhält auf diese Weise 2,8 g (15% der Theorie) 3-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2,6-dimethylpyridin-3-carbonsäure--(2,6-diethyl)anilid. IR: (KBr, cm-1) 3240 (NH); 1640 (C = O).The crude product obtained is dissolved in 150 ml of acetic acid and 5.3 g (77 mmol) of sodium nitrite are added in portions at room temperature and the mixture is stirred at room temperature for 15 hours. Then the reaction mixture is poured into 1 liter of water, adjusted to an alkaline pH with concentrated ammonia solution and extracted with dichloromethane. After drying over sodium sulfate, the solvent is removed by distillation. The residue is taken up with a little dichloromethane, as a result of which the product is precipitated. In this way 2.8 g (15% of theory) of 3- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2,6-dimethylpyridine-3-carboxylic acid - (2.6 -diethyl) anilide. IR: (KBr, cm -1 ) 3240 (NH); 1640 (C = O).

Beispiel 3Example 3 (Verfahren (c))(Method (c))

Eine Lösung von 1,3 g (3,9 mMol) (S)-5-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2,6-dimethylpyridin-3-carbonsä-ure-N-(1-phenylethyl)amid und 0,86 g (2,1 mMol) 2,4-Bis-(4-Methoxyphenyl)-1,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid in 10 ml Toluol wird zwei Stunden unter Rückfluß erhitzt. A solution of 1.3 g (3.9 mmol) of (S) -5- (5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2,6-dimethylpyridine-3-carboxylic acid-N - (1-phenylethyl) amide and 0.86 g (2.1 mmol) of 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,2,3,4-dithiaphosphetane-2,4-disulfide in 10 ml of toluene is heated under reflux for two hours.  

Anschließend wird das Lösungsmittel destillativ entfernt und das resultierende Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan/Methanol (95 : 5) als Laufmittel gereinigt. Man erhält 0,99 g (66% der Theorie) (S)-5-(5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-2,6-dimethylpyridin-3-thiocarb-onsäure-N-(1-phenylethylamid. IR: (KBr, cm⁻¹) 3200 (NH); 1549 (C-N).The solvent is then removed by distillation and the resulting crude product by chromatography on silica gel with dichloromethane / methanol (95: 5) as Eluent cleaned. 0.99 g is obtained (66% of theory) (S) -5- (5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) -2,6-dimethylpyridin-3-thiocarboxylic acid N- (1-phenylethylamide. IR: (KBr, cm⁻¹) 3200 (NH); 1549 (C-N).

In entsprechender Weise, analog zu den oben beschriebenen Verfahren (a), (b) und (c) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung, erhält man die folgenden 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I): The following 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula are obtained in a corresponding manner, analogously to processes (a), (b) and (c) described above and in accordance with the general information on the preparation (I):

AnwendungsbeispieleExamples of use

In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die nachstehend aufgeführte Verbindung als Vergleichsubstanz eingesetzt:In the following application examples, the one below listed compound as reference substance used:

5-Methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridin-3-carbon-(2,5-diethylphenyl)-a-mid (vergleiche EP-A 44 262). 5-methoxycarbonyl-2,6-dimethylpyridine-3-carbon- (2,5-diethylphenyl) -a-mid (see EP-A 44 262).  

Beispiel AExample A Post-amergence-TestPost-America test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the preparation of a suitable active ingredient preparation is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified Amount of solvent, gives the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water on the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:With the preparation of the active ingredient you inject test plants, which have a height of 5-15 cm so that each desired amounts of active ingredient applied per unit area will. The concentration of the spray liquor becomes like this chosen that in 2000 l of water / ha the desired Active ingredient quantities are applied. After three weeks the degree of damage to the plants is rated in% Damage compared to the development of the untreated Control. It means:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle),
100% = totale Vernichtung.0% = no effect (like untreated control),
100% = total annihilation.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit ebenso wie in der Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1, 3, 5, 6, 15, 24, 25, 28, 34 und 38. A clear superiority in effectiveness as well as in crop selectivity compared to the stand the technology show in this test z. B. the connections according to the following production examples: 1, 3, 5, 6, 15, 24, 25, 28, 34 and 38.  

Beispiel BExample B Pre-emergence-TestPre-emergence test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the preparation of a suitable active ingredient preparation is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified Amount of solvent, gives the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water on the desired concentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered with the active ingredient preparation after 24 hours. The amount of water per unit area is kept expediently constant. The drug concentration in the preparation does not matter, it is crucial only the application rate of the active ingredient per unit area. After three weeks, the degree of damage to the plants rated in% damage compared to development the untreated control. It means:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle),
100% = totale Vernichtung.0% = no effect (like untreated control),
100% = total annihilation.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit ebenso wie in der Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1, 3, 5, 6, 15, 16, 28, 37, 38, 39 und 44.A clear superiority in effectiveness as well as in crop selectivity compared to the stand the technology show in this test z. B. the connections according to the following production examples: 1, 3, 5, 6, 15, 16, 28, 37, 38, 39 and 44.

Claims (9)

1. 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) in welcher
R¹ für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R² für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R³ für die Gruppierung steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl,
R⁵ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het für steht, wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, (Di)alkylamino, Acylamino, Benzyl oder Aryl steht, oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.1. 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula (I) in which
R1 is alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R² represents alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R³ for grouping stands where
R⁴ represents hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
R⁵ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁶ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁷ for hydrogen, halogen or alkyl and
R⁸ represents hydrogen, halogen or alkyl or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di) alkylamino, acylamino, benzyl or aryl, or
Het stands for benzthiazolyl and
Y stands for oxygen or sulfur. 2. 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und Alkylteil steht;
R² für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und Alkylteil steht;
R³ für die Gruppierung steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;
R⁶ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;
R⁷ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R⁸ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het für steht, worin
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und Alkoxyteil; für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; (Di)alkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen, geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen; für geradkettiges oder verzweigtes Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, für Benzyl oder Phenyl steht oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.2. 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula (I) according to claim 1, in which
R¹ represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or straight-chain or branched alkoxyalkyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy and alkyl part;
R² represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or straight-chain or branched alkoxyalkyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy and alkyl part;
R³ for grouping stands where
R⁴ represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R⁵ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro or straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms;
R⁶ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro or straight-chain or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms;
R⁷ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms and
R⁸ represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for stands in what
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, in each case straight-chain or branched alkyl, haloalkyl, alkoxy or alkylthio, each having 1 to 4 carbon atoms and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms; for straight-chain or branched alkoxyalkyl, each with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl and alkoxy part; for cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms; (Di) alkylamino each having 1 to 4 carbon atoms in the individual, straight-chain or branched alkyl parts; represents straight-chain or branched acylamino having 1 to 5 carbon atoms, benzyl or phenyl or
Het stands for benzthiazolyl and
Y stands for oxygen or sulfur. 3. 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamido und -anilide der allgemeinen Formel (I), gemäß Anspruch 1, in welcher
R¹ für Methyl steht;
R² für Methyl steht;
R³ für die Gruppierung steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff oder Methyl,
R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Methoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Methoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl und
R⁸ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl steht oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)ethylamino steht;
Het für steht, wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht,
R⁹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Trichlormethyl, Methoxy, Methylthio, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, Methylamino, Dimethylamino, Formylamino, Acetylamino, Benzyl oder Phenyl steht oder
Het für Benzthiazolyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht. 3. 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamido and anilides of the general formula (I), according to claim 1, in which
R1 is methyl;
R² is methyl;
R³ for grouping stands where
R⁴ represents hydrogen or methyl,
R⁵ for hydrogen, fluorine, chlorine, nitro or methoxy,
R⁶ for hydrogen, fluorine, chlorine, nitro or methoxy,
R⁷ for hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl and
R⁸ represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =,
R⁹ for hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, s-, i- or t-butyl, trichloromethyl, methoxy, methylthio, methoxymethyl, ethoxymethyl, cyclopropyl, cyclohexyl, methylamino, dimethylamino, formylamino, acetylamino, Benzyl or phenyl is or
Het stands for benzthiazolyl and
Y stands for oxygen or sulfur. 4. Verfahren zur Herstellung von 5-Hetero-cyclylpyridin-3-carbon-benzylamiden und -aniliden der allgemeinen Formel (I) in welcher
R¹ für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R² für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R³ für die Gruppierung steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl,
R⁵ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht, oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het für steht wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, (Di)alkylamino, Acylamino, Benzyl oder Aryl steht, oder
Het für Benzthiazoyl steht und
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) Heterocyclylketone der allgemeinen Formel (II) in welcher
    R¹ und Het die oben angegebene Bedeutung haben,
    und Ketonamine der allgemeinen Formel (III) in welcher
    R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Formaldehyd gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die erhaltenen 5-Heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) mit Oxidationsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
  • b) Heterocyclyl-enamine der allgemeinen Formel (V) in welcher
    R¹ und Het die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Diketo-Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Formaldehyd gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die erhaltenen 5-Heterocyclyl-1,4-dihydropyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) mit Oxidationsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
  • c) für den Fall, daß in Formel (I) Y für Schwefel steht, Verbindungen der Formel (I), in welcher Y für Sauerstoff steht und R¹, R², R³ und Het die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
4. Process for the preparation of 5-heterocyclicpyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general formula (I) in which
R1 is alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R² represents alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R³ for grouping stands where
R⁴ represents hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
R⁵ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁶ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁷ for hydrogen, halogen or alkyl and
R⁸ represents hydrogen, halogen or alkyl, or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di) alkylamino, acylamino, benzyl or aryl, or
Het stands for benzthiazoyl and
Y represents oxygen or sulfur,
characterized in that one
  • a) heterocyclyl ketones of the general formula (II) in which
    R¹ and Het have the meaning given above,
    and ketone amines of the general formula (III) in which
    R² and R³ have the meaning given above,
    optionally reacted with formaldehyde in the presence of a diluent and the 5-heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridine derivatives of the general formula (IV) obtained with oxidizing agents, optionally in the presence of a diluent, or
  • b) heterocyclyl enamines of the general formula (V) in which
    R¹ and Het have the meaning given above,
    with diketo compounds of the general formula (VI) in which
    R² and R³ have the meaning given above,
    optionally reacted with formaldehyde in the presence of a diluent and the 5-heterocyclyl-1,4-dihydropyridine derivatives of the general formula (IV) obtained with oxidizing agents, optionally in the presence of a diluent, or
  • c) in the case that in formula (I) Y is sulfur, compounds of formula (I) in which Y is oxygen and R¹, R², R³ and Het have the meaning given above, with a sulfurizing agent, optionally in Presence of a diluent.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 5-Heterocyclyl-pyridin-3-benzylamid und -anilid der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 4.5. Herbicidal agents, characterized by a content on at least one 5-heterocyclyl-pyridine-3-benzylamide  and anilide of the general formula (I) according to claim 1 or 4. 6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 4 auf die Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.6. Procedures to combat unwanted Plants, characterized in that 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamide and -anilides of the general formula (I) according to claim 1 or 4 on the plants and / or their habitat can act. 7. Verwendung von 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbonbenzylamiden und -aniliden der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.7. Use of 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbonbenzylamides and anilides of the general formula (I) according to claim 1 or 4 for combating unwanted plants. 8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Heterocyclyl-pyridin-3-carbon-benzylamide und -anilide der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.8. Process for the preparation of herbicidal compositions, characterized in that 5-heterocyclyl-pyridine-3-carbon-benzylamides and anilides of the general Formula (I) according to claim 1 or 4 with Extenders and / or surface-active substances mixed. 9. 5-Heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridin-Derivate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R¹ für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R² für Alkyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl steht;
R³ für die Gruppierung steht, wobei
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl,
R⁵ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁶ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Alkoxy,
R⁷ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht, oder
R³ für (1-Methyl-1-phenyl)-ethylamino steht;
Het für steht wobei
A für Stickstoff oder -CH=,
B für Sauerstoff oder Schwefel und
X für Stickstoff oder -CH= steht;
R⁹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, (Di)alkylamino, Acylamino, Benzyl oder Aryl steht, oder
Het für Benzthiazolyl steht.9. 5-heterocyclyl-1,4-dihydro-pyridine derivatives of the general formula (IV) in which
R1 is alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R² represents alkyl, alkoxy or alkoxyalkyl;
R³ for grouping stands where
R⁴ represents hydrogen, alkyl or cycloalkyl,
R⁵ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁶ for hydrogen, halogen, nitro or alkoxy,
R⁷ for hydrogen, halogen or alkyl and
R⁸ represents hydrogen, halogen or alkyl, or
R³ is (1-methyl-1-phenyl) ethylamino;
Het for stands where
A for nitrogen or -CH =,
B for oxygen or sulfur and
X represents nitrogen or -CH =;
R⁹ represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, cycloalkyl, (di) alkylamino, acylamino, benzyl or aryl, or
Het stands for benzthiazolyl.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE37556E1 (en) 1990-11-30 2002-02-19 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Superoxide radical inhibitor
US8354439B2 (en) 1996-09-30 2013-01-15 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Agent for inhibition of cytokine production and agent for inhibition of cell adhesion
JP2015110666A (en) * 2007-08-27 2015-06-18 ヘリコン・セラピューティクス・インコーポレーテッド Therapeutic isoxazole compounds
US11938134B2 (en) 2017-03-10 2024-03-26 Eikonizo Therapeutics, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE37556E1 (en) 1990-11-30 2002-02-19 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Superoxide radical inhibitor
US8354439B2 (en) 1996-09-30 2013-01-15 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Agent for inhibition of cytokine production and agent for inhibition of cell adhesion
JP2015110666A (en) * 2007-08-27 2015-06-18 ヘリコン・セラピューティクス・インコーポレーテッド Therapeutic isoxazole compounds
US9650349B2 (en) 2007-08-27 2017-05-16 Dart Neuroscience (Cayman) Ltd. Therapeutic isoxazole compounds
US10053467B2 (en) 2007-08-27 2018-08-21 Dart Neuroscience (Cayman) Ltd. Therapeutic isoxazole compounds
US11938134B2 (en) 2017-03-10 2024-03-26 Eikonizo Therapeutics, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds

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