DE3924965A1

DE3924965A1 - Prodn. of coke - by dispersing carbonised prod. with high aspect ratio in oil and coking mixt.

Info

Publication number: DE3924965A1
Application number: DE3924965A
Authority: DE
Inventors: Iwao Yamamoto; Kenji Watanabe
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-07-29
Filing date: 1989-07-27
Publication date: 1990-02-01
Also published as: JPH02132184A; JP2855678B2

Abstract

Coke is prepd. by dispersing a carbonised prod. with ave. aspect ratio of at least 1.5 in a raw material oil and coking themixt. USE/ADVANTAGE - The coke is esp. for making artificial C prods., e.g. graphite electrodes or C brushes, esp. needle coke used largely as particulate C material for electrodes. Graphite electrodes are used in steel prodn. The coke has high strength. Needle coke shows no swelling even on baking at high temp., thus avoiding cracks, and can be used for artificial C and prods. with high density and strength.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Koks. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Koks für Kunstkohle-Erzeugnisse, wie eine Graphitelektrode oder eine Kohlebürste, insbesondere nadelförmigen Koks, der in großen Mengen in erster Linie als teilchenförmiges Kohlematerial für Elektroden verwendet wird.The invention relates to a method for manufacturing of coke. In particular, the invention relates to a method for the production of coke for charcoal products, like a graphite electrode or a carbon brush, especially needle-shaped coke, which in large quantities primarily as a particulate coal material for Electrodes is used.

Kunstkohle-Erzeugnisse, wie Graphitelektroden oder Kohlebürsten, werden gewöhnlich hergestellt, indem man Teilchen von Kohlenstoffmaterial, wie verschiedene calcinierte Kokse einschließlich Pechkoks und Petroleumkoks, nicht-calcinierte Kokse, welche ein Zwischenprodukt derselben darstellen, natürlichen Graphit und/oder Ruß, pulverisiert, um die Teilchengröße einzustellen, dann das teilchenförmige Material mit einem Bindemittelpech unter Erhitzen verknetet, es formt und anschließend bei einer Temperatur von 800 bis 1300°C backt und gegebenenfalls eine weitere Graphitierungsbehandlung bei einer Temperatur von 2500 bis 3000°C durchführt.Charcoal products, such as graphite electrodes or carbon brushes, are typically made by Particles of carbon material, such as various calcined Coke including pitch coke and petroleum coke, non-calcined coke, which is an intermediate product thereof represent natural graphite and / or soot, pulverized to adjust the particle size, then the particulate material with a binder pitch kneaded while heating, forming it and then adding bakes at a temperature of 800 to 1300 ° C and if necessary another graphitization treatment on a Temperature of 2500 to 3000 ° C.

Der als teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial für die Herstellung von Kunstkohle verwendete Koks wird im allgemeinen hergestellt, indem man ein Ausgangsmaterialöl, wie Petroleumschweröl, natürlich erzeugtes Gilsonit oder Kohleteerpech, verkokt, und zwar nach einem Verfahren, wie einem Fluid-Verkokungsverfahren, einem Flex-Verkokungsverfahren oder einem verzögerten Verkokungsverfahren. In jüngster Zeit sind die Bedingungen, unter denen Kunstkohleerzeugnisse einschließlich Graphitelektroden für die Stahlherstellung verwendet werden, zunehmend drastischer geworden, und die für die Kunstkohle geforderte Qualität, insbesondere die Hitzeschockfestigkeit, ist zunehmend größer geworden. Folglich hat man gebräuchlicherweise Nadelkoks eingesetzt, der durch Verkokung von Petroleumpech oder Kohlepech, aus dem Chinolin-unlösliche Bestandteile entfernt wurden, mittels des verzögerten Verkokungsverfahrens erhalten wird.The as a particulate carbon material for the Manufacture of coke is generally used made by using a raw material oil, like petroleum heavy oil, naturally produced gilsonite or Coal tar pitch, coked, by a process such as a fluid coking process, a flex coking process or a delayed coking process. Recently, the conditions are under which Charcoal products including graphite electrodes used for steel making, increasingly has become more drastic, and that for charcoal required quality, especially heat shock resistance, has grown bigger and bigger. Hence one has needle coke is commonly used by coking of petroleum pitch or coal pitch, from which Quinoline-insoluble components were removed by means of of the delayed coking process is obtained.

In jüngster Zeit ist es bei der Herstellung von Kunstkohle gebräuchlich geworden, ein schnelles Graphitierungsverfahren anzuwenden, bei dem eine rasche Hitzebehandlung innerhalb einer kurzen Zeit unter dem Gesichtspunkt der Energieeinsparung durchgeführt wird. Wenn man jedoch ein Kohleerzeugnis unter Verwendung von Nadelkoks als Kohlenstoffmaterial herstellt, der mittels eines herkömmlichen Verfahrens erhalten wurde, kommt es während der raschen Graphitierung leicht zum Auftreten von abnormen Expansionen oder zum Auftreten eines Verpuffungsphänomens. Dadurch kommt es zur Ausbildung von Rissen oder - falls keine Risse gebildet werden - wird das scheinbare spezifische Gewicht geringer, und man erhält keine ausreichende Festigkeit.More recently it has been in the manufacture of charcoal a fast graphitization process apply where a rapid heat treatment within a short time from the point of view the energy saving is carried out. If however, a coal product using needle coke produces as a carbon material, which by means of a has been obtained using conventional methods, it occurs during of rapid graphitization easily to occur abnormal expansion or the occurrence of a deflagration phenomenon. This leads to the formation of Cracks or - if no cracks are formed - will the apparent specific weight is lower and you get insufficient strength.

Es wurde eine Anzahl von Versuchen durchgeführt, um das Verpuffungsphänomen während der raschen Graphitierungsbehandlung zu unterdrücken, und dazu wurden dem Ausgangsmaterialöl verschiedene Additive zugesetzt. Man hat bisher jedoch keine ausreichenden Ergebnisse erzielt.A number of attempts have been made to achieve this Deflagration phenomenon during the rapid graphitization treatment to suppress, and this was the raw material oil various additives added. So far you have however, did not achieve sufficient results.

Wenn man ein anderes teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial als Nadelkoks verwendet, tritt das Verpuffungsproblem nicht auf. Im Hinblick auf die drastischen Bedingungen, unter denen die Kunstkohleerzeugnisse verwendet werden, ist es jedoch wünschenswert, als teilchenförmiges Kohlenstoff-Ausgangsmaterial für die Herstellung von geformten Kohleerzeugnissen einen Koks einzusetzen, der in der Lage ist, der Kunstkohle eine ausreichende Festigkeit zu verleihen.If you have another particulate carbon material When used as needle coke, the deflagration problem occurs not on. In view of the drastic conditions, among which the charcoal products used it is desirable, however, as a particulate Carbon raw material for manufacturing to use coke from shaped coal products, which is able to provide the charcoal with sufficient To give strength.

Von den Erfindern wurden umfangreiche Untersuchungen mit dem Ziel durchgeführt, die oben erwähnten Probleme zu lösen. Dabei wurde festgestellt, daß man dann, wenn man die Verkokung durchführt, nachdem man ein carbonisiertes Produkt, wie Kohlefasern oder Nadelkoks, mit einem durchschnittlichen Aspektverhältnis von mindestens 1,5 in einem Ausgangsmaterialöl einförmig dispergiert und vermischt hat, die Festigkeit des resultierenden Kokses sowie die Festigkeit des unter Verwendung eines derartigen Kokses als teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial erhaltenen Kunstkohle-Erzeugnisses verbessern kann. Insbesondere wenn es sich bei dem Koks um Nadelkoks handelt, ist es möglich, einen Nadelkoks zu erhalten, der während des Backens bei einer hohen Temperatur kaum einer Aufblähung (Verpuffung) unterliegt. Es ist somit möglich, eine Kunstkohle mit einer hohen Dichte und einer hohen Festigkeit herzustellen, während man gleichzeitig die Defektbildung, wie Sprünge oder Risse, in der Kunstkohle minimalisiert. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesen Untersuchungsergebnissen.Extensive investigations have been carried out by the inventors carried out with the aim of the problems mentioned above to solve. It was found that if coking is carried out after carbonizing Product, such as carbon fiber or needle coke, with one average aspect ratio of at least 1.5 uniformly dispersed in a raw material oil and mixed, the strength of the resulting Coke as well as the strength of using a such coke as a particulate carbon material improve obtained charcoal product can. Especially if the coke is needle coke it is possible to get a needle coke that during baking at a high temperature is hardly subject to inflation (deflagration). It is thus possible a high-density synthetic carbon and high strength while manufacturing at the same time the formation of defects, such as cracks or cracks, minimized in charcoal. The present invention is based on these test results.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Koks zu schaffen, der eine hohe Festigkeit aufweist und in der Lage ist, bei Verwendung als teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial zur Bildung von Kunstkohle-Erzeugnissen mit hoher Festigkeit beizutragen, insbesondere einen Nadelkoks zu schaffen, der selbst beim Backen bei hohen Temperaturen kaum einer Aufblähung unterliegt und sich als Ausgangsmaterial für Kunstkohle mit hoher Dichte und hoher Festigkeit eignet.It is therefore an object of the present invention to To create coke that has high strength and is capable of being used as a particulate Carbon material for the formation of charcoal products to contribute with high strength, in particular to create a needle coke that even when baking high temperatures is hardly subject to inflation and as a raw material for high-quality charcoal Density and high strength is suitable.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Koks, umfassend die einförmige Dispergierung und Vermischung eines carbonisierten Produkts mit einem durchschnittlichen Aspektverhältnis von mindestens 1,5 in einem Ausgangsmaterialöl und anschließende Verkokung der Mischung. According to the invention, this object is achieved by a method for the production of coke comprising the uniform Dispersing and mixing a carbonized Product with an average aspect ratio of at least 1.5 in a feedstock oil and subsequent Coking the mixture.

Im folgenden wird die Erfindung im Detail erläutert.The invention is explained in detail below.

Es können beliebige Ausgangsmaterialien, wie sie herkömmlicherweise für die Herstellung von Koks verwendet werden, als Ausgangsöl bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, ohne daß irgendwelche speziellen Beschränkungen bestehen. Speziell kann man, wenn der herzustellende Koks Nadelkoks ist, Kohleteer oder Kohleteerpech, Petroleumschweröl, ein verflüssigtes Kohleprodukt oder ein Rückstandsöl aus der Zersetzung von Naphtha einsetzen. Falls Chinolin-unlösliche Materialien in wesentlichen Mengen in dem Ausgangsmaterial enthalten sind, werden sie vorzugsweise vor der Verwendung entfernt.Any starting materials, as conventionally used for the production of coke be used as the starting oil in the process according to the invention be used without any special There are restrictions. Specifically, you can if the coke to be produced is needle coke, coal tar or Coal tar pitch, petroleum heavy oil, a liquefied Coal product or a residual oil from decomposition of naphtha. If quinoline-insoluble materials in substantial amounts in the starting material are included, they are preferably used before away.

Als das carbonisierte Produkt mit einem durchschnittlichen Aspektverhältnis (langer Durchmesser/kurzem Durchmesser) von mindestens 1,5, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, kann ein beliebiges carbonisiertes Produkt mit einer Dimensionsanisotropie eingesetzt werden. Speziell erwähnt seien verschiedene Kohlenstoffasern, wie Kohlefasern auf Pechbasis, Kohlefasern auf Polyacrylnitril-Basis oder Kohlefasern, die durch die Dampfphasen-thermische Zersetzung einer Kohlenwasserstoffverbindung (VGCF) gebildet wurden, oder ein carbonisiertes Produkt, wie Kohlenstoffwisker oder Nadelkoks, wobei ein durchschnittliches Aspektverhältnis von mindestens 1,5, vorzugsweise 15 bis 3000, insbesondere bevorzugt 200 bis 2000, vorliegt.As the carbonized product with an average Aspect ratio (long diameter / short diameter) of at least 1.5, which is used according to the invention can be any carbonized product with a dimensional anisotropy. Specifically Various carbon fibers are mentioned, such as Pitch-based carbon fibers, polyacrylonitrile-based carbon fibers or carbon fibers by the vapor phase thermal Decomposition of a hydrocarbon compound (VGCF) were formed, or a carbonized Product, such as carbon wisker or needle coke, with an average aspect ratio of at least 1.5, preferably 15 to 3000, particularly preferably 200 to 2000.

Falls das Aspektverhältnis geringer als 1,5 ist, erhält man keinen wesentlichen Effekt im Sinne einer Unterdrückung der Expansion während der Graphitierung, und folglich wird kein ausreichender Effekt im Sinne einer Verbesserung der Festigkeit des gewünschten Produkts erzielt. Falls andererseits das Aspektverhältnis zu hoch ist, neigt das carbonisierte Produkt dazu, sich untereinander zu verschlingen, wodurch eine einförmige Dispergierung und Vermischung mit dem Ausgangsmaterialöl kaum möglich ist.If the aspect ratio is less than 1.5, get there is no significant effect in terms of suppression expansion during graphitization, and consequently, a sufficient effect in terms of a Improve the strength of the desired product achieved. On the other hand, if the aspect ratio is too is high, the carbonized product tends to become intertwine with each other, creating a uniform Dispersion and mixing with the raw material oil is hardly possible.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem carbonisierten Produkt im allgemeinen um ein solches, das bei einer Temperatur von mindestens 500°C, vorzugsweise mindestens 1000°C, einer Hitzebehandlung unterworfen wurde. In einigen Fällen umfaßt es ein graphitiertes Produkt, das bei einer Temperatur von mindestens 2000°C hitzebehandelt wurde. Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Verkokung durchgeführt wird, nachdem das carbonisierte Produkt mit einem durchschnittlichen Aspektverhältnis von mindestens 1,5 in dem oben erwähnten Ausgangsmaterialöl einförmig dispergiert und vermischt wurde. Das Mischungsverhältnis beträgt im allgemeinen von 0,01 bis 30 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des Ausgangsmaterialöls.For the purposes of the present invention, the carbonized product in general by one, that at a temperature of at least 500 ° C, preferably at least 1000 ° C, a heat treatment has been subjected. In some cases it includes a graphitized one Product that is at a temperature of at least 2000 ° C was heat treated. A feature of the present Invention is that the coking is carried out after the carbonized product with an average aspect ratio of at least 1.5 in the raw material oil mentioned above uniformly dispersed and mixed. The mixing ratio is generally from 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the starting material oil.

Ein derartiges carbonisiertes Produkt wird vorzugsweise mit dem Ausgangsmaterialöl in ausreichendem Maße einförmig vermischt. Ein solches Vermischen kann auf herkömmliche Weise durchgeführt werden unter Verwendung eines Leitungsmischers, eines Homomischers oder eines motorbetriebenen Rührers. Such a carbonized product is preferred sufficiently uniform with the raw material oil mixed. Such mixing can be conventional Be performed using a line mixer, a homomixer or one motorized stirrer.

Für die Verkokung des Ausgangsmaterialöls unter Erzeugung von Koks für eine Kunstkohle sind verschiedene Methoden bekannt einschließlich einer Fluidverkokungsmethode, einer Flex-Verkokungsmethode und einer verzögerten Verkokungsmethode. Erfindungsgemäß können beliebige Verkokungsmethoden für das Ausgangsmaterialöl einschließlich herkömmlicher Verkokungsmethoden angewendet werden, um eine Verkokung der einförmigen Mischung von dem oben erwähnten Ausgangsmaterialöl und dem carbonisierten Produkt zu erreichen. Bei der Herstellung von Pechkoks oder Nadelkoks ist es jedoch gebräuchliche Praxis, ein verzögertes Verkokungsverfahren anzuwenden, bei dem ein Ausgangsmaterialöl von dem Boden des Verkokers (Hitzebehandlungsreaktor) eingespeist wird und die Verkokung graduell über einen Zeitraum von 12 bis 48 Stunden bei einer Temperatur von 400 bis 600°C, vorzugsweise von 450 bis 500°C, unter einem Druck von atmosphärischem Druck bis 10 kg/cm² durchgeführt wird, und zwar unter Entfernung niedrigsiedender Komponenten.For coking raw material oil under production of coke for charcoal are different methods known including a fluid coking method, a flex coking method and a delayed one Coking method. According to the invention, any Coking methods for raw material oil including conventional coking methods applied to coke the uniform mixture of the above-mentioned raw material oil and the carbonized one To achieve product. In the manufacture of Pitch coke or needle coke, however, is common Practice of using a delayed coking process where a raw material oil from the bottom of the coker (Heat treatment reactor) is fed and the coking gradually over a period of 12 to 48 hours at a temperature of 400 to 600 ° C, preferably from 450 to 500 ° C, under a pressure of atmospheric Pressure up to 10 kg / cm² is carried out, and while removing low-boiling components.

Der so erhaltene Grünkoks enthält im allgemeinen 3 bis 20 Gew.-% flüchtige Komponenten. Derartiger grüner Koks kann so, wie er ist, als Kohlenstoff-Ausgangsmaterial für eine Kunstkohle verwendet werden. Er kann jedoch auch bei hoher Temperatur calciniert werden, um die flüchtigen Komponenten und Feuchtigkeit zu entfernen, und dann in Form des calcinierten Kokses als Ausgangsmaterial für die Herstellung einer Kunstkohle eingesetzt werden.The green coke thus obtained generally contains 3 to 20% by weight of volatile components. Such green coke can be as it is as a carbon raw material can be used for a charcoal. However, he can can also be calcined at high temperature to the to remove volatile components and moisture, and then in the form of calcined coke as the starting material used for the production of a charcoal will.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist das Merkmal auf, daß die Verkokung durchgeführt wird, nachdem ein carbonisiertes Produkt mit einem durchschnittlichen Apsektverhältnis von mindestens 1,5 mit einem Ausgangsmaterialöl einförmig dispergiert und vermischt wurde. Bei dem Verfahren können beliebige Methoden der Koksherstellung zur Anwendung kommen, wobei es auf den Typ des Ausgangsmaterialöls oder die Art und Weise der Verkokung nicht ankommt, solange nur das Verfahren das oben erwähnte Merkmal aufweist. Dieses Merkmal erzeugt einen Effekt dahingehend, daß die Festigkeit eines unter Verwendung dieses Kokses als teilchenförmiges Ausgangsmaterial hergestellten Kunstkohle-Erzeugnisses verbessert werden kann. Dabei hat das carbonisierte Produkt, das in dem erzeugten Koks einförmig dispergiert und vermischt ist, einen Kernbildungseffekt und dient als Kern. Die vorliegende Erfindung ist am wirksamsten, wenn sie auf ein Verfahren zur Herstellung von Nadelkoks angewendet wird. Dabei kann das bei diesem Verfahren bisher problematische Aufbläh- oder Verpuffungsphänomen unterdrückt werden, mit der Folge, daß Sprünge oder Risse des Kunstkohle-Erzeugnisses verhindert werden können und die Festigkeit des Produkts in bemerkenswerter Weise verbessert wird.The method according to the invention has the feature that the coking is carried out after a carbonized Product with an average aspect ratio of at least 1.5 with a feedstock oil uniformly dispersed and mixed. In which Processes can use any methods of coke production are used, depending on the type of Raw material oil or the way of coking does not arrive as long as only the procedure mentioned above Feature. This characteristic creates one Effect in that the strength of using one of this coke as a particulate starting material manufactured charcoal product improved can be. The carbonized product that is in the coke produced is uniformly dispersed and mixed is a core formation effect and serves as the core. The present invention is most effective when based on applied a process for the production of needle coke becomes. This can be problematic with this method Bloating or deflagration phenomenon suppressed with the result that cracks or cracks in the charcoal product can be prevented and the strength of the product improved remarkably becomes.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.In the following the invention is illustrated by examples explained in more detail.

Example 1

Zu 100 Gew.-Teilen Kohleteerpech gibt man 0,3 Gew.-Teile Kohlenstoffasern, die in einer Länge von 3 mm zerschnitten sind und einen Faserdurchmesser von 10 µm sowie ein Elastizitätszugmodul von 15 t/mm² aufweisen. Das Ganze wird mittels eines Homomischers dispergiert. Das Gemisch wird in einen Autoklaven mit einer Innenkapazität von 6 l eingefüllt und 18 h auf 500°C in einem elektrischen Ofen erhitzt und 5 h bei 500°C behandelt. Dann wird der Autoklav abgekühlt und der Inhalt entnommen. Der Inhalt ist ein Koks, enthaltend 6% flüchtige Komponente. Anschließend wird dieser Koks in einen Aluminiumoxidbehälter mit einem Deckel gegeben und 2 h bei 1300°C in einem gesonderten elektrischen Ofen behandelt, um calcinierten Koks zu erhalten. Der calcinierte Koks wird weiter erhitzt auf 2700°C mit einer Rate von 20°C/min, um eine Graphitierungsbehandlung durchzuführen. Die Porositäten des Kokses nach der Graphitierung und von calciniertem Koks werden mit einem Quecksilber-Porosimeter gemessen. Die Porosität, die während der Graphitierungsbehandlung gebildet wird, wird aus der Differenz zwischen den beiden Werten berechnet und es wird ein Wert von 63 mcc/g festgelegt.0.3 part by weight is added to 100 parts by weight of coal tar pitch Carbon fibers cut into a length of 3 mm are and a fiber diameter of 10 microns as well have an elastic modulus of 15 t / mm². The The whole is dispersed using a homomixer. The Mixture is placed in an autoclave with an internal capacity filled from 6 l and 18 h at 500 ° C in an electric Oven heated and treated at 500 ° C for 5 h. Then the autoclave is cooled and the contents removed. The content is a coke containing 6% volatile component. Then this coke is placed in an aluminum oxide container given with a lid and at 2 h Treated at 1300 ° C in a separate electric furnace, to get calcined coke. The calcined coke is further heated to 2700 ° C at a rate of 20 ° C / min, to perform a graphitization treatment. Porosities of coke after graphitization and of calcined coke are made using a mercury porosimeter measured. The porosity that occurs during the Graphitization treatment is formed from the Difference calculated between the two values and it a value of 63 mcc / g is set.

Examples 2 and 3

Calcinierter Koks und graphitierter Koks werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei wird jedoch die Menge der Kohlenstoffasern, die zu 100 Gew.-Teilen des Kohleteers gegeben werden, auf 0,1 Gew.-Teile bzw. 3 Gew.-Teile geändert. In jedem Fall wird die während der Calcinierungsbehandlung gebildete Porosität gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.Calcined coke and graphitized coke are on the prepared in the same way as in Example 1. Doing so however, the amount of carbon fibers made up to 100 parts by weight of coal tar are given to 0.1 part by weight or 3 parts by weight changed. In any case, the during porosity formed by the calcination treatment determined according to Example 1. The results are in the table 1 listed.

Comparative Examples 1 to 3

Calcinierter Koks und graphitierter Koks werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei wird jedoch lediglich Kohleteer als Ausgangsmaterial verwendet ohne Zusatz von Kohlenstoffasern oder es wird Kokspulver, wie in Tabelle 1 identifiziert, anstelle der Kohlenstoffasern zugesetzt. Die während der Graphitierungsbehandlung gebildete Porosität ist in Tabelle 1 angegeben.Calcined coke and graphitized coke are on the prepared in the same way as in Example 1. Doing so however, only coal tar is used as the starting material without the addition of carbon fibers or it becomes coke powder, as identified in Table 1, instead of Carbon fibers added. The during the graphitization treatment Porosity formed is in Table 1 specified.

Examples 4 and 5

Die gleiche Behandlung wie in Beispiel 1 wird durchgeführt mit der Ausnahme, daß man anstelle der Kohlenstoffasern 1 Gew.-Teil bzw. 3 Gew.-Teile Grünkoks mit einer Teilchengröße von 74 bis 44 Maschen/2,5 cm mit 100 Gew.-Teilen Kohleteerpech vermischt. Bei dem Koks handelt es sich um Nadelkoks, der aus Kohleteerpech stammt und eine Dimensionsanisotropie von 1,7 aufweist. Die Porosität während der Graphitierungsbehandlung wird mittels eines Quecksilber-Porosimeters gemessen und berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.The same treatment as in Example 1 is carried out with the exception that instead of the carbon fibers 1 part by weight or 3 parts by weight of green coke with one Particle size from 74 to 44 stitches / 2.5 cm with 100 parts by weight of coal tar pitch mixed. With the coke is needle coke made from coal tar pitch and has a dimensional anisotropy of 1.7. The porosity during the graphitization treatment will measured and calculated using a mercury porosimeter. The results are shown in Table 1.

Examples 6 and 7

Man führt die gleiche Behandlung wie in Beispiel 1 durch. Dabei wird jedoch anstelle der Kohlenstoffasern 1 Gew.-Teil bzw. 3 Gew.-Teile calcinierter Koks mit einer Teilchengröße von 74 bis 44 Maschen/2,5 cm zu 100 Gew.-Teilen Kohleteerpech gegeben. Bei dem Koks handelt es sich um Nadelkoks, der aus Kohleteerpech stammt und eine Dimensionsanisotropie von 1,85 aufweist. Während der Graphitierungsbehandlung gebildete Porosität wird mittels eines Quecksilber-Porosimeters gemessen und berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. The same treatment as in Example 1 is carried out. However, 1 part by weight is used instead of the carbon fibers or 3 parts by weight of calcined coke with a particle size from 74 to 44 stitches / 2.5 cm at 100 parts by weight Given coal tar pitch. The coke is Needle coke derived from coal tar pitch and dimensional anisotropy of 1.85. During the graphitization treatment Porosity is formed by means of measured and calculated using a mercury porosimeter. The results are summarized in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Erfindungsgemäß kann Koks mit einer geringen Porosität und hoher Dichte hergestellt werden, indem man ein carbonisiertes Produkt, wie Nadelkoks und/oder Kohlenstoffasern, mit einem durchschnittlichen Aspektverhältnis von mindestens 1,5 einförmig dispergiert und vermischt. Durch Verwendung eines solchen Kokses als teilchenförmiges Kohlenstoff-Ausgangsmaterial ist es möglich, ein Kunstkohle-Erzeugnis mit hoher Festigkeit zu erhalten, bei dem ein solches carbonisiertes Produkt als Kern dient. Insbesondere in dem Fall, in dem der Koks für die Kunstkohle Nadelkoks ist, ist es möglich, das Aufbläh- oder Verpuffungsphänomen während einer Hochtemperatur-Backbehandlung, z. B. zur Graphitierung, zu unterdrücken, ein Phänomen, das bisher bei einem solchen Verfahren problematisch war. Dadurch kann die Herstellung von beschädigten Produkten minimalisiert werden, und es ist möglich, Kunstkohle mit hoher Dichte und hoher Festigkeit zu erzeugen. Die vorliegende Erfindung bietet somit wesentliche industrielle Vorteile.According to the invention, coke can have a low porosity and high density by making a carbonized one Product, such as needle coke and / or carbon fibers, with an average aspect ratio of at least 1.5 uniformly dispersed and mixed. By using such a coke as a particulate It is possible to use carbon starting material To obtain charcoal product with high strength, with such a carbonized product as the core serves. Especially in the case where the coke for the Carbon needle coke, it is possible to inflate or deflagration phenomenon during a high temperature baking treatment, e.g. B. to suppress graphitization, a phenomenon that has been encountered in such a process was problematic. This can damage the manufacture Products are minimized and it is possible, high density and high strength charcoal to create. The present invention thus offers significant industrial advantages.

Claims

1. A process for the production of coke, characterized in that a carbonized product having an average aspect ratio of at least 1.5 is dispersed and mixed in a starting material oil and the mixture is then coked.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the carbonized product is carbon fiber, Carbon wiskers or needle coke.

3. The method according to claim 1, characterized in that the carbonized product is based on carbon fibers Pitch-based, polyacrylonitrile-based carbon fibers or carbon fibers formed by the thermal Decomposition of a hydrocarbon compound in the Vapor phase, is.

4. The method according to claim 1, characterized in that the carbonized product has an average Has aspect ratio of 15 to 3000.

5. The method according to claim 1, characterized in that you use a carbonized product that heat treatment at a temperature of at least 500 ° C has undergone.

6. The method according to claim 1, characterized in that that the raw material coal tar, coal tar pitch, Heavy petroleum, a liquefied coal product or is a residual oil on the decomposition of naphtha.

7. The method according to claim 1, characterized in that that the carbonized product in an amount of 0.01 to 30 parts by weight / 100 parts by weight of the raw material oil is mixed.