DE390898C

DE390898C - Photographic reproduction process

Info

Publication number: DE390898C
Application number: DED40108D
Authority: DE
Original assignee: ERNST DOELKER JR
Current assignee: ERNST DOELKER JR
Priority date: 1921-07-29
Filing date: 1921-07-30
Publication date: 1924-02-25

Description

Photographisches Reproduktionsverfahren. Es ist bekannt, photographische Reproduktionen in der Weise herzustellen, daß Asphalt oder lichtempfindlich gemachte Albumin, Leim-, Stärke-, Gummi-Arabicum- o. dgl. Schichten hinter einem Negativ belichtet und dann durch Behandeln mit Wasser oder or-anischen Lösun-smitteln entwickelt weren, In dem Patent 346339 ist die Verwendung einer ammoniakalischen, mit einern löslichen Chromat versetzten Schellacklösung zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht geschützt. Bei einer derartigen Schicht ist das Harz nicht mehr als solches vorhanden, vielmehr. ist es infolge der Verbindung mit Ammoniak verändert. Die Verwendung des Ammoniaks macht die neue, unter andern wegen ihrer Billigkeit sehr wertvolle Entwicklu ng mit Alkalien praktisch unmöglich.Photographic reproduction process. It is known to produce photographic reproductions in such a way that asphalt or light-sensitive albumin, glue, starch, gum arabic or the like layers behind a negative are exposed and then treated with water or organic solvents The patent 346339 protects the use of an ammoniacal shellac solution to which a soluble chromate has been added to produce the photosensitive layer. In the case of such a layer, the resin is no longer present as such, but rather. it is changed as a result of the connection with ammonia. The use of ammonia makes the new development with alkalis, which is, among other things, very valuable because of its cheapness, practically impossible.

Es wurde nun gefunden, daß auch in Alkafien oder alkalisch reagierenden Stoffen lösliche Harze, die bisher (H u s n i k , Das Ge- samtgebiet des Lichtdruckes, 4. Aufl., Wien 1894, S. 17) nur zur Befestigung der Eiweißschicht in Verbindung mit dieser auf der Unterla-e verwendet wurden, für diesen Zweck verwendet werden können. Es wurde nämlich die überraschende Beobachtung ge- macht, daß lichtempfindlich gemachte Harze nach genügender Belichtung ihre Löslichkeit in schwachen Alkaltien oder alkalisch reagierenden Substanzen verlieren, so (laß bei der Entwicklung durch diese alkalischen Substanzen nur die unhelichteten Stellen herausgelöst werden. Für das neue Verfahren können sowohl Naturharze, z. B. Schellack, Drachenbilut, Sandarak, Mästix, Kopal usw., als auch sogenannte Kunstharze (z. B. Phenolforinaldehydkondensationsprodukte) sowie Mischungen der natürlichen Harze und der Kunstharze. untereinander und miteinander verwendet werden. Als Sensibilisatoren eignen sich besonders Bichromate oder dreifachchromsaure Alkalien, gegebenenfalls unter Zusatz reduzierender Säuren und Salze, z. B. Ameisensäure, unterschwefligsaurer, schweflig-unterphosphorig- und phosphorigsaurer Salze, jedoch sind auch Quecksilberchromat, Quecksilberchlorid, Kupferbromid, Kobaltnitrat, Manganioxalat und andere litlitempfindliche Verbindungen verwendbar. Tür die Entwicklung der belichteten Schichten kommen etwa 11,- bis 5prozentige Lösungen von Ätzkali, Ätznatron, Ammoniak, Kalziumhydroxvd, Bariumhydroxyd, Cyankaltium, Natriumsi,il##d, Hydrazin, Anilin, Hydroxylamin, Phenylhydrazin u. dgl. in Betracht. Dieselben können auch in Mischungen verwendet werden.It has now been found that even in Alkafien or alkaline substances soluble resins previously (H Usni k, the overall samtgebiet of light pressure, 4th ed., Vienna 1894, p 17) only for fixing the protein layer in conjunction with those used on the sub-surface can be used for this purpose. It has in fact makes the surprising observation overall that-sensitized resins after sufficient exposure lose their solubility in weak Alkaltien or alkaline substances, so (let in the development of these alkaline substances only unhelichteten bodies are released. For the new process can Both natural resins, for example shellac, dragon bilut, sandarac, mastix, copal, etc., and so-called synthetic resins (for example phenolforaldehyde condensation products) and mixtures of natural resins and synthetic resins with one another and with one another can be used. Sensitizers are particularly suitable Bichromates or trichromic acid alkalis, optionally with the addition of reducing acids and salts, e.g. formic acid, hyposulfuric, hypophosphorous and phosphorous acid salts, but mercury chromate, mercury chloride, copper bromide, cobalt nitrate, manganese dioxide and other compounds are also susceptible to sulfur can be used. For the development of the exposed layers, about 11 to 5 percent solutions of caustic potash, caustic soda, ammonia, calcium hydroxide, barium hydroxide, cyanide, sodium silicate, hydrazine, aniline, hydroxylamine, phenylhydrazine and the like come into consideration. They can also be used in mixtures.

Beispiel i. Man löst auf i ooocml 93 bis 96 Prozent Alkohol 5o bis 2oo g nichtklebendes Kunstharz, z. B. in -Alkohol lösliches Phenolformaldeliydkondensationspro-,-lukt (sogenanntes Bake-lit A) und färbt -mit 3 bis io g Schweinfurtergrün. Diese Lösung z# wird wie folgt verwendet. Man setzt sich das jeweilige Tagesquantum an, und zwar so, daß man in einer Flasche von ioo bis 2,50 c1113 Inhalt 2 bis i - og pulverisiertes Ammoniumbichrornat mit der nötigen Menge Harzlösung Z, - i bis -3 Minuten schüttch. -\Ian läßt absetzen und filtriert durch einen Wattebausch.Example i. Dissolve from 93 to 96 percent alcohol 50 to 2oo g of non-adhesive synthetic resin, z. B. Phenolformaldeliydkondensationspro -, - lukt (so-called Bake-lit A) and colors -with 3 to 10 g Schweinfurtergrün, soluble in alcohol. This solution z # is used as follows. The respective days Quantum are employed per se, in such a way that, in a bottle from ioo to 2.50 C1113 content 2 to i - og powdered Ammoniumbichrornat with the necessary amount of resin solution Z - i to schüttch -3 minutes. - \ Ian lets settle and filtered through a cotton ball.

Zür Herstellung einer Kopie auf Zink- zum Zwecke einer Hochätzung verfährt man *wie folgt. Die gut geschliffene Zinkplatte wird in foligendeni Bade angerauht-. i ooo cm:' Wasser, io cm' Salpetersäure, ioo - Alaun, und Mit Wasser gut abgespült, über dein Feuer getrocknet und leicht erwärmt. Die Harzlösung wird aufgegossen und unter Erwärmen ,-leichmäßi- auf die Platte verteilt. Man kopiert unter einem Strich- oder Rasternegativ. Die Kopierzeit ist die Igleiche wie beim Chromleimverfahren, bei direktem Sonnenlicht etwa 3 bis 5 Minute". 'Man entwickelt in einer i bis i,5prozentigen ÄtzkalilÖsung sc.iange, bis sich die vom Licht nicht getroffenen Stellen herausgelöst haben. Dann spült inan die Platte gut mit Wasser ab, trocknet init einem Hirschleder und erwärmt leicht. Die so erhaltene Kopie kann sofort in ziemlieh hochprozentiger Säure geätzt werden.To make a copy on zinc for the purpose of high etching, proceed * as follows. The well-sanded zinc plate is roughened in foligendeni bath. i ooo cm: 'water, io cm' nitric acid, ioo - alum, and rinsed well with water, dried over your fire and slightly warmed. The resin solution is poured on and, while warming, distributed -evenly- on the plate. You copy under a line or halftone negative. The copying time is the same as with the chrome glue process, in direct sunlight about 3 to 5 minutes ". Develop in a 1.5 percent caustic potash solution until the areas not hit by the light have loosened. Then wash it onto the plate dry well with water, dry with a deerskin and warm up slightly.The copy obtained in this way can be etched immediately in fairly high-percentage acid.

B e i s p i e 1 2. 'Man I#)st auf i ooo cm' Al- kohol 5o bis i5o g einer guten Handelsware Schellack, welches vorteilhaft frei von wachsarti,-en Stoffen ist. Diese Lösung läßt man mehrere Tage stehen, bis die Lösung klar ist und filtriert durch Papier, fÜgt 3 bis 10 -,-Schweinfurtergrün zu. Im übrigen verfährt inan wie im Beispiel i. Die Kopierzeit ist bedeutend kürzer als unter Beispiel i, sie heträgt etwa die Hälfte. Man entwickelt in einer 2- bis.4prozentigen Ätzkalilösung. Man z# el läßt die Platte so lange im Bade. bis das Bild leicht zum Vorschein komint und entfernt hierauf mit einem Wattebausch clie vom Licht nicht getroffenen Stellen, spült die Platte gut ab und erwärmt leicht.B ice p y 1 2 'Man I #) st to i ooo cm' Al alcohol to 5o g i5o a good merchandise shellac, which, -en substances is advantageously free of wachsarti. This solution is allowed to stand for several days until the solution is clear and filtered through paper, add 3 to 10 -, - Schweinfurtergrün. Otherwise proceed as in example i. The copying time is significantly shorter than in example i, it is about half that. Develop in a 2 to 4 percent caustic potash solution. The plate is left in the bath for so long. until the picture comes out easily and then removes the areas not affected by the light with a cotton ball, rinses the plate well and warms up slightly.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Entw icklung statt mit Alkalien oder alkalisch reagierenden Substanzen auch Mit Alkohol. wie z. B. Aceton, Benzol oder anderen organischen Lösungsmitteln, oder Geinischen derselben unter sich, oder mit Alkalien -oder alkalisch rcagierenden Substanzen vorgenommen wer-(len kann, wenn man genügend lange belichtet.It has also been found that the development also occurs with alcohol instead of with alkalis or substances with an alkaline reaction. such as B. acetone, benzene or other organic solvents, or mixtures of these among themselves, or with alkalis or alkaline-reacting substances can be carried out if the exposure is long enough.

B e i s p i e 1 3. Es wird die unter i besprochene Harzlösung verwendet. "Man kopiert jedoch 3- bis 4mal solange un! entwickelt wie folgt- i Teil Glyzerin , i Teil Alkohol werden zusammengemischt und das erforderliche Otiantum Entwickler wird auf die Platte (re-ossen und mit einem Wattebausch oder einer Plüschbürste so %nge entwickelt bis sich die vorn Licht nicht getroffenen Stellen lierausgelöst haben. 'Man spült dann die Platte gut ab und trocknet.B ice p y 1 3. It is used the discussed under i resin solution. "You copy, however, 3 to 4 times as long as it develops as follows - i part glycerine , i part alcohol are mixed together and the required Otiantum developer is reamed onto the plate and developed with a cotton ball or a plush brush until it develops the areas not hit by the light have been released. 'The plate is then rinsed well and dried.

Ferner wurde festgestellt, (laß die Lichtempfindlichkeit der sensibilierten Harzschichten dadurch erhöht werden kann, daß man (leil Harzlösungen Schwefelkählenstoff, Xan-,liogenite, Thioharnstoffe mit oder ohne Zusatz von Schwefel einverl#eibt. Es ist zwar schon bekannt, daß man die Lichtempfindlichkeit von syrischem Asphalt durch derartige Schwefelkohlenstoff-Schwefelzusätze erhöhen kann. Es war iedoch nicht vorauszusehen, daß bei den ganz anders gearteten Harzen (lie gleiche Wirkung eintreten wür#de.It was also found that (leave the photosensitivity of the sensitized Resin layers can be increased by using (leil resin solutions carbon disulfide, Xan, liogenite, thioureas with or without the addition of sulfur. It it is already known that Syrian asphalt is sensitive to light such carbon disulfide-sulfur additives can increase. But it wasn't it can be foreseen that the same effect will occur with the completely different types of resins would.

Beispiel 4. Der unter Beispieli besprochenen Harzlösung fügt man i5Prozent Schwefelkohlenstoff zu und verwendet (lie 1.i#sung wie unter i und 3. Bei dem Verfahren nach Beispiel i und 2 Mit Ätzkali erhöht s: ,eh die Lichterapfindlichkeit um io bis 2o Prozent. Bei dem Verfahren nach Beispiel 3 entspricht die Belichtungsdauer derjenigen von Beispiel i.Example 4. 15 percent carbon disulfide is added to the resin solution discussed under example i and the solution used is as under i and 3. In the process according to examples i and 2, caustic potash increases the sensitivity to light by 10 to 20 percent In the method according to example 3 , the exposure time corresponds to that of example i.

Schließlich kann die Lichtempfind111clikeit auch durch Zusatz geringer Mengen von alkohollöslichen Eiweißspaltungsprodukten, z. B. Protalbin oder Lvsalbin ti. dgl. erhiffit werden.Finally, the light sensitivity can also be reduced by adding Amounts of alcohol-soluble protein breakdown products, e.g. B. Protalbin or Lvsalbine ti. Like. Get it.

B e i s p i e 1 5. Behandelt man am Rückflußkühler ein Gemenge von i Teil Mais oder Weizen mit io Teilen 70 bis 8o Prozent Alkoliol durch mehrstündiges Sieden, so gehen eIN die in diesen Produkten enthaltenen Eiweißstoffe in Lösung, beim Mais das Zein, beim Weizen -las Gliadin. VGn der so erhaltenen Eiweißspirituslösung fügt man der Harzlösung unter i und 2 io Prozent zu. Dadurch erhöht sich diie Lichtempfindlichkeit um etwa io Prozent.B ice p e 1 5. Treatment of reflux condenser a mixture of i part of corn or wheat io parts 70 to 8o percent Alkoliol by boiling for several hours, so go TURN the proteins present in these products in solution in corn zein, when wheat -las Gliadin. VGn of the protein alcohol solution thus obtained is added to the resin solution under 1 and 2 10 percent. This increases the sensitivity to light by about 10 percent.

Die Ausführung der Vervielfältigungen erfolgt in den bei dem Licht:druck üblichen Verfahren. Man kann die Unterlagen nach der Entwicklung ätzen oder die entwickelte Schicht unmittelbar zum Druck verwenden. Der besondere Vorteil des neuen Verfahrens liegt in seiner Einfachheit sowie vor allein darin, daß nur bei mäßigen Temperaturen ,gearbeitet wird, so daß z. B. ein Festigkeitsverlust bei Zinkklischees, wie dies bei den älteren Verfahren häufig der Fall war, nicht eintreten kann, Ferner sind die so hergestellten Kopieen infolge der Härte der Harzschicht bedeutend schärfer und widerstandsfähiger als beispielsweise solche nach dem Alburninverfahren. Ebenso können z. B. Zink- oder Kupferklischees tiefer geätzt werlen als bisher, da das Harz einen vorzüglichen Säureschutz bildet. Klischees nach dein vorliegenden Verfahren sind aus dem g]eichen Grund viel widerstandsfähiger im Druck und geben viel weichere und reinere Bilder. Das Verfahren eignet sich für alle Photokopierverfaliren auf nicht saugfähiger Unterlage im Ein-und Mehrfarbendruck. Es kann z. B. auch in der Lithographie verwendet werden, wohei wiederum der Haupt - vorteil im Fortfallen des lästigen Einstaubens und Einbrennens liegt. Gegenüber dem Asphaltkopierverfahren in der Lithographie hat es noch den Vorteil der bei weiterem größeren Lichtempfindlichkeit und Billigkeit.The duplications are carried out using the usual procedures for photoprinting. The documents can be etched after development or the developed layer can be used immediately for printing. The particular advantage of the new method is its simplicity and the fact that only moderate temperatures are used, so that, for. B. a loss of strength in zinc clichés, as was often the case with the older processes, cannot occur. Furthermore, the copies made in this way are significantly sharper and more resistant than those made by the Alburnin process due to the hardness of the resin layer. Likewise, z. B. Zinc or copper plates are etched deeper than before, because the resin forms an excellent acid protection. For the same reason, clichés according to your present process are much more resistant to printing and give much softer and cleaner images. The process is suitable for all photocopying processes on non-absorbent substrates in single and multi-color printing. It can e.g. B. also be used in lithography, wohei turn the main - is advantageous in Fort falling of the annoying one Cote d and baking. Compared to the asphalt copying process in lithography, it still has the advantage of being more sensitive to light and cheap.

Claims

PATENT CLAIMS-i. Photographic reproduction process, thereby characterized in that the light sensitive layer with the alcoholic solution an alkali-soluble resin with the addition of z. B. made of chromates and after exposure to weak alkalis or alkaline substances is being developed.

2. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that synthetic resins soluble in alcohol are used. 3. Ausführungsforrn of the method according to claim i, characterized in that the exposure is continued until the areas hit by the light have become insoluble in alcohol or other organic solvents, optionally in the presence of alkaline substances, whereupon the development is carried out by one of these solvents or by mixtures of several of them with or without the addition of alkalis or substances with an alkaline reaction. 4. Embodiment of the method according to claims 1 and 2 ", characterized in that the photosensitivity is increased by adding pure or sulphurous carbon disulfide elevated. 5. Ausführungsforrn of the method according to claim i to 4, characterized in that the photosensitivity is increased by adding small amounts of fuel-soluble protein breakdown products.