DE3908030A1

DE3908030A1 - Composition against parasites in fish and insects

Info

Publication number: DE3908030A1
Application number: DE19893908030
Authority: DE
Inventors: W Dr Raether; M Dr Roesner; Heinz Prof Dr Mehlhorn; Horst Dr Taraschewski; Guenter Dr Schmahl
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1989-03-11
Filing date: 1989-03-11
Publication date: 1990-09-13

Abstract

The invention relates to the use of compounds of the general formula (I) <IMAGE> in which R<1> together with R<2> is a chemical bond or hydrogen, straight-chain or branched alkyl, cycloalkyl, benzyl, optionally substituted benzyl, alknoyl or benzoyl, R<3> is hydrogen, alkyl or cycloalkyl, R<4> is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or benzyl which can optionally be substituted, X<1>, X<2>, Y<1>, Y<2> and Z independently of one another are hydrogen, halogen, benzylsulfonyl or 1-cyano-1-phenyl-methyl, or, in the event that R<4> = H, also of their physiologically acceptable salts for controlling endo- and ectoparasites in fish and insects.

Description

Die Erfindung betrifft Mittel gegen parasitäre Protozoen und Metazoen, von denen einige Klassen bei Fischen und Insekten stark verbreitet sind.The invention relates to agents against parasitic protozoa and Metazoa, some of which are classes in fish and insects are very common.

Protozoen und Metazoen sind als Parasiten bei Tieren weit verbreitet. Endoparasiten befallen bevorzugt innere Organe und Ektoparasiten Haut oder Augen der Tiere, wodurch erhebliche Schädigungen auftreten können.Protozoa and metazoa are wide parasites in animals spread. Endoparasites preferentially attack internal organs and ectoparasites causing skin or animal eyes significant damage can occur.

Im Falle von Fischen führt ein Parasitieren mancher Protozoen und Metazoen zu Verletzungen von Haut und Kiemen, wodurch die Fische für Infektionen anfällig werden und/oder direkt getötet werden. Andere dieser Parasiten befallen innere Organe der Fische und führen häufig zu Verwachsungen oder zum Tod der Fische. Bei der Massentierhaltung von Fischen in großen Zuchtanlagen können sich parasitäre Protozoen und Metazoen schnell über den ganzen Bestand ausbreiten und bedeuten somit ein großes Risiko für die wirtschaftliche Nutzung dieser Anlagen.In the case of fish, some parasitize Protozoa and metazoa for injuries to the skin and gills, which makes the fish susceptible to infections and / or be killed directly. Others infect these parasites internal organs of the fish and often lead to adhesions or the death of the fish. In the factory farming of Fishing in large farms can become parasitic Protozoa and metazoa quickly over the entire population spread and thus pose a great risk to the economic use of these systems.

Bei Insekten sind parasitäre Protozoen und Metazoen ebenfalls häufig. Im Falle der Honigbiene sind Protozoen wie Nosema apis weltweit Ursache für schwere Erkrankungen und können neben verminderter Honigproduktion sogar zum Absterben von Bienenvölkern führen. Die Parasiten schädigen die Wirtstiere durch Zerstörung innerer Organe. Dadurch geschwächte Tiere werden häufig anfällig für weitere Erreger. Befall mit Varroamilben schwächt Bienen derartig, daß sie häufig durch die Nosema-Erreger verenden.In insects there are parasitic protozoa and metazoa also common. In the case of the honeybee, protozoa are like Nosema apis worldwide cause of serious illnesses and In addition to reduced honey production, can even Cause bee colonies to die. Harm the parasites the host animals by destroying internal organs. Thereby weakened animals are often susceptible to others Pathogen. Infestation with varroa mites weakens bees in such a way that they often die from the Nosema pathogens.

Bisher bekannte Mittel zur Bekämpfung von parasitären Protozoen und Metazoen haben meist ein zu enges Wirkungsspektrum. Auch sind manche Mittel zu wenig wirksam, so daß hohe Dosen verabreicht werden müssen, was andererseits die Gefahr von toxischen Effekten erhöht. Aus den genannten Gründen und wegen der Möglichkeit der Resistenzbildung gegen vorhandene Mittel besteht ein ständiger Bedarf nach neuen effektiven Mitteln gegen Parasiten bei Fischen und Insekten.So far known means to combat parasitic Protozoa and metazoa are usually too narrow Spectrum of activity. Also some remedies are not effective enough so high doses have to be given what on the other hand, the risk of toxic effects increases. Out the reasons mentioned and because of the possibility of Resistance to existing resources exists constant need for new effective means against Parasites in fish and insects.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I)The invention relates to the use of compounds of the general formula (I)

worin
R¹ zusammen mit R² eine chemische Bindung oder Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂-Alkyl,
C₃-C₈-Cycloalkyl, Benzyl, das im Phenylring durch 1-3 Reste aus der Gruppe Halogen und C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, C₁-C₁₂-Alkanoyl, das 1- bis 3fach durch Halogen substituiert sein kann, oder Benzoyl, das 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Halogen und C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, repräsentiert,
R² zusammen mit R¹ eine chemische Bindung oder Wasserstoff repräsentiert,
R³ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl repräsentiert,
R⁴ Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂- Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, Benzyl, das durch 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Halogen und C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, repräsentiert,
X¹, X², Y¹, Y² und Z unabhängig voneinanderwherein
R¹ together with R² is a chemical bond or hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂ alkyl,
C₃-C₈-cycloalkyl, benzyl, which can be substituted in the phenyl ring by 1-3 residues from the group halogen and C₁-C₄-alkyl, C₁-C₁₂-alkanoyl, which can be substituted 1 to 3 times by halogen, or benzoyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group halogen and C₁-C₄-alkyl,
R² together with R¹ represents a chemical bond or hydrogen,
R³ represents hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl or C₃-C₈-cycloalkyl,
R⁴ represents hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂- alkyl, C₃-C₈-cycloalkyl, benzyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group halogen and C₁-C₄-alkyl,
X¹, X², Y¹, Y² and Z independently of one another

a) hydrogen, halogen, trifluoromethyl, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆- Alkylsulfinyl, C₁-C₆-alkylsulfonyl, benzylthio, benzylsulfinyl, Benzylsulfonyl, nitro, cyano, amino, C₁-C₁₂- Alkylamino, di- (C₁-C₁₂-alkyl) -amino, N- (C₁-C₁₂-alkyl) - aminomethyl, N, N-di- (C₁-C₁₂-alkyl) -amino-methyl, Piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-pyrrolidinyl, 4-methyl-1-piperazinyl or C₁-C₆ acylamino or
b) one which is unsubstituted in the phenyl ring or a total of 1-, 2 or 3 times by residues mentioned under a) substituted phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl, Phenylsulfonyl, benzoyl, benzoylamino, phenylamino, N, N-phenyl- (C₁-C₆-alkyl) -amino, 1-cyano-1-phenyl-methyl-, 1-cyano-1,1-diphenyl-methyl-, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-alkyl) -methyl-, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-cycloalkyl) - methyl, thienyl or naphthyl radical represent

zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten bei Fischen und Insekten.to control endo- and ectoparasites in fish and Insects.

Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der X¹, X², Y¹, Y² unabhängig voneinander aus der Gruppe der Reste Wasserstoff, Halogen, inbesondere Chlor, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Nitro und Cyano ausgewählt sind.The use of compounds is of particular interest of the general formula (I) in which X¹, X², Y¹, Y² independently from the group of residues Hydrogen, halogen, especially chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₄ alkyl, C₁-C₄ alkoxy, nitro and cyano are selected.

Bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verwendet, in der X¹ und X² unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, insbesondere nur Wasserstoff, repräsentieren und Y¹ und Y² unabhängig voneinander aus der Gruppe der Reste Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, ausgewählt sind. Compounds of the general formula (I) are preferred used in the X¹ and X² independently Hydrogen or C₁-C₄ alkyl, preferably hydrogen or Represent methyl, especially only hydrogen, and Y¹ and Y² independently of one another from the group of the radicals Hydrogen, halogen, especially chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₄ alkyl, especially methyl and ethyl, are selected.

Vorzugsweise werden erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eingesetzt, in welcher ZCompounds according to the invention are preferably the general formula (I) used, in which Z

a) hydrogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄ alkylsulfonyl, benzylthio, benzylsulfinyl or benzylsulfonyl or
b) phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl, phenylsulfonyl, Benzoyl, benzoylamino, phenylamino, 1-cyano-1-phenylmethyl, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-alkyl) methyl, thienyl or a radical mentioned under b), which is represented by 1 to 3 Leftovers from the group
c) halogen, in particular chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄- Alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, nitro, cyano, amino, C₁-C₄-alkylamino, N, N-di- (C₁-C₄-alkyl) -amino and C₁-C₄- Acylamino is substituted.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher
Z Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfinyl, Phenylsulfonyl, 1-Cyano-1-phenyl-methyl oder einen der genannten Reste, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, insbesondere Chlor, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl und C₁-C₄- Alkylsulfonyl substituiert ist, repräsentiert.It is particularly preferred to use the compounds of the general formula (I) in which
Z phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl, phenylsulfonyl, 1-cyano-1-phenyl-methyl or one of the radicals mentioned, which is substituted by 1 or 2 substituents from the group halogen, in particular chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl and C₁-C₄-alkylsulfonyl is substituted.

In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist R¹ vorzugsweise zusammen mit R² eine chemische Bindung oder Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Benzyl, C₁-C₅-Alkanoyl oder Benzoyl;
R² ist vorzugsweise Wasserstoff oder zusammen mit R¹ eine chemische Bindung;
R³ ist vorzugsweise Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl;
R⁴ ist vorzugsweise Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder Benzyl.In the compounds of the general formula (I) R¹ is preferably together with R² a chemical bond or hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₄-alkyl, in particular methyl or ethyl, benzyl, C₁-C₅-alkanoyl or benzoyl;
R² is preferably hydrogen or together with R¹ a chemical bond;
R³ is preferably hydrogen or C₁-C₄ alkyl, especially methyl or ethyl;
R⁴ is preferably hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₄-alkyl, in particular methyl or ethyl, or benzyl.

Im Falle R⁴=H können die Verbindungen der Formel (I) als Salze vorliegen. Die Erfindung betrifft insbesondere auch die physiologisch verträglichen Salze der Verbindung der Formel (I), beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze.In the case R⁴ = H, the compounds of formula (I) as Salts are present. The invention also relates in particular the physiologically acceptable salts of the compound of Formula (I), for example the alkali, alkaline earth or optionally substituted ammonium salts.

Besonders bevorzugte Verbindungen der genannten Formel (I) sind solche, die eine Kombination der obengenannten bevorzugten Merkmale enthalten.Particularly preferred compounds of the formula (I) mentioned are those that are a combination of the above preferred features included.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) sind in der Regel bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden; siehe beispielsweise EP-A 02 15 354, EP-A 01 54 885, EP-A 01 70 316, EP-A 02 32 932, DE-A 27 22 537 und DE-A 24 23 972.The compounds of the formula (I) used according to the invention are generally known or can be known analogously Processes are made; see for example EP-A 02 15 354, EP-A 01 54 885, EP-A 01 70 316, EP-A 02 32 932, DE-A 27 22 537 and DE-A 24 23 972.

Geeignete Verbindungen für die erfindungsgemäße Verwendung sind beispielsweise
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfonyl-phenoxy)-phenyl]-1- methyl-hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylthiophenoxy-phenyl]-1-methyl- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfinylphenoxy)-phenyl]-1- methyl-hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(3-methyl-4-methylthio)-phenyl]-1-methyl- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-chlorphenylthio)-phenyl]-1-methyl- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylthio-phenoxy)-phenyl]-hexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfinyl-phenoxy)-phenyl]- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dimethyl-4-(4-methylthio-phenoxy)-phenyl]-hexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(3-methyl-4-methylthio-phenoxy)-phenyl]- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-chlorphenylthio)-phenyl]-hexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylthio-phenylthio)-phenyl]-hexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfonyl-phenoxy)-phenyl]- hexahydro-1,2,4-triazin-3,5-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfinylphenoxy)-phenyl]-1,2,4- triazin-3,5-(2H,4H)-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylthio-phenoxy)-phenyl]-1,2,4- triazin-3,5-(2H,4H)-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfinyl-phenoxy)-phenyl]-1,2,4- triazin-3,5-(2H,4H)-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(3-methyl-4-methylthio-phenoxy)-phenyl]- 1,2,4-triazin-3,5-(2H,4H)-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(4-chlorphenylthio)-phenyl]-1,2,4- triazin-3,5-(2H,4H)-dion,
2-[3,5-Dichlor-4-(1-cyano-1-(4-chlorphenyl)-methyl)-phenyl]- 1,2,4-triazin-3,5-(2H,4H)-dion und
2-[3-Chlor-4-(1-cyano-1-(4-chlorphenyl)-methyl)-phenyl]- 1,2,4-triazin-3,5-(2H,4H)-dion.Suitable compounds for the use according to the invention are, for example
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfonylphenoxy) phenyl] -1-methyl-hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylthiophenoxyphenyl] -1-methylhexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfinylphenoxy) phenyl] -1-methyl-hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (3-methyl-4-methylthio) phenyl] -1-methylhexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-chlorophenylthio) phenyl] -1-methylhexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylthiophenoxy) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfinylphenoxy) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dimethyl-4- (4-methylthiophenoxy) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (3-methyl-4-methylthiophenoxy) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-chlorophenylthio) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylthio-phenylthio) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfonylphenoxy) phenyl] hexahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfinylphenoxy) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylthiophenoxy) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfinylphenoxy) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) -dione,
2- [3,5-dichloro-4- (3-methyl-4-methylthiophenoxy) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) -dione,
2- [3,5-dichloro-4- (4-chlorophenylthio) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) -dione,
2- [3,5-dichloro-4- (1-cyano-1- (4-chlorophenyl) methyl) phenyl] -1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) -dione and
2- [3-chloro-4- (1-cyano-1- (4-chlorophenyl) methyl) phenyl] - 1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) -dione.

Die bekannten Verbindungen sind als Mittel zur Bekämpfung von Coccidiose, insbesondere in der Geflügelhaltung, beschrieben (siehe obengenannte Literatur). Es war überraschend, daß sie effektiv gegen Parasiten bei Fischen und Insekten eingesetzt werden können.The known compounds are used as a means of control of coccidiosis, especially in poultry farming, described (see literature mentioned above). It was surprising that they are effective against parasites in fish and insects can be used.

Beispiele für Parasiten, die mit den Verbindungen der Formel (I) wirksam bekämpft werden können, sind Fischparasiten aus dem Stamm der Protozoen und Metazoen, insbesondere Protozoen aus der Klasse Ciliata, wie Ichthyphthirius multifiliis, Chilodonella cyprini, Trichodina spp., Glossatella spp., Apiosoma app., Epistylis spp., oder aus der Klasse Myxozoa, wie Myxobolis cerebralis, Myxosoma spp., Myxidium spp., Myxobolus spp., Henneguya spp. und Foferellus oder der Klasse der Mikrosporidia, wie Glugea spp., Thelohania spp., und Pleistophora spp., oder Plathelminthen der Klasse Monogenea, wie Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Pseudodactylogyrus spp., Diplozoon spp. etc. Weiterhin kommen als Parasiten bei Fischen Amoeben, Darmflagellaten und Kokzidien in Frage. Beispiele für Parasiten bei Insekten, insbesondere Bienen und Seidenraupen, sind Amoeben, Mikrosporidien, wie Nosema apis bei Bienen, Milben der Acarapis-Arten und Brutmilben der Klasse Varroa.Examples of parasites with the compounds of the Formula (I) can be combated effectively Fish parasites from the protozoan and metazoan tribe, in particular protozoa from the class Ciliata, such as Ichthyphthirius multifiliis, Chilodonella cyprini, Trichodina spp., Glossatella spp., Apiosoma app., Epistylis spp., or from the class Myxozoa, such as Myxobolis cerebralis, Myxosoma spp., Myxidium spp., Myxobolus spp., Henneguya spp. and Foferellus or the class of Microsporidia such as Glugea spp., Thelohania spp., and Pleistophora spp., or class platelminths Monogenea, such as Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Pseudodactylogyrus spp., Diplozoon spp. etc. Furthermore come as parasites in fish amoebas, intestinal flagellates and Coccidia in question. Examples of parasites in insects, especially bees and silkworms are amoebas, Microsporidia, such as Nosema apis in bees, mites of the Acarapis species and brood mites of the Varroa class.

Bevorzugt ist die Verwendung zur Behandlung von Fischen gegen Parasiten der Haut und der Kiemen.Use for the treatment of fish is preferred against parasites of the skin and gills.

Die Verbindungen der Formel (I) sind sowohl zur Behandlung von Süß- als auch Salzwasserfischen geeignet. Beispielsweise können Nutz-, Zucht-, Aquarien- und Zierfische unterschiedlichster Altersstufen behandelt werden, insbesondere Nutz- oder Zuchtfische, wie Lachs, Rotauge, Karpfen, Forelle, Aal, Brachse, Weißfisch, Rotfeder, Scholle, Heilbutt, Seezunge, Döbel, Seebrassen (Dicentrarchus spp.), Red seabream (Pagurus major), Grey mullet (Mugil cephalus), Pompano, Gilthread seabream (Sparus auratus), Tilapia spp., Japanaal (Anguilla japonica), Yellow tail (Seriola quinqueradiata) und Chichliden-Arten wie Plagioscion und Channel catfish.The compounds of formula (I) are both for treatment suitable for fresh and saltwater fish. For example, utility, breeding, aquarium and Ornamental fish of different ages treated especially commercial or farmed fish such as salmon, Roach, carp, trout, eel, bream, white fish, Rudd, plaice, halibut, sole, chub, sea bream (Dicentrarchus spp.), Red seabream (Pagurus major), Gray mullet (Mugil cephalus), Pompano, Gilthread seabream (Sparus auratus), Tilapia spp., Japanaal (Anguilla japonica), Yellow tail (Seriola quinqueradiata) and Chichlid species like Plagioscion and Channel catfish.

Besonders gut geeignet ist die erfindungsgemäße Verwendung zur Behandlung von Fischbrut, beispielsweise von Karpfen, Aal und Zierfischen. The use according to the invention is particularly suitable for Treatment of fish fry, for example carp, eel and ornamental fish.

Die Behandlung der Fische mit einer Verbindung der Formel (I) kann beispielsweise durch Zusatz der Verbindung oder eines Mittels, das die Verbindung enthält, zu dem Wasser erfolgen, in dem sich die Fische aufhalten. Beispielsweise können die Fische in ein Bad oder Becken eingesetzt und für relativ kurze Zeit, z. B. von Minuten bis zu mehreren Stunden behandelt werden. Eine solche Behandlung ist in Zuchtanlagen gut beim Umsetzen der Fische von einem Zuchtbecken in ein anderes durchführbar. Alternativ ist eine länger andauernde Behandlung des Lebensraums der Fische, z. B. in Aquarien, Fischbecken, Tanks oder Teichen durchführbar. Ebenso ist es möglich, die Verbindungen der Formel (I) den Fischen oral, beispielsweise über das Futter, zu applizieren.Treatment of fish with a compound of the formula (I) can, for example, by adding the compound or an agent containing the compound to the water in which the fish reside. For example the fish can be used in a bath or basin and for relatively short time, e.g. B. from minutes to several Hours. Such treatment is in Breeding facilities good at moving the fish from one Breeding tanks feasible in another. Alternative is a longer treatment of the habitat of the Fish, e.g. B. in aquariums, fish tanks, tanks or ponds feasible. It is also possible to connect the Formula (I) to the fish orally, for example via the Lining to apply.

Die Behandlung der Fische kann auch in Kombination mit anderen Wirkstoffen durchgeführt werden, beispielsweise solchen, die bevorzugt gegen andere Schädlinge wirksam sind.The treatment of the fish can also be combined with other active ingredients are carried out, for example those that are preferably effective against other pests.

Zu den Innsekten gehören die vom Menschen gehaltenen Nutz- und Zuchtinsekten, wie z. B. Honigbienen, Seidenraupen, Schlupfwespen; ebenso gehören dazu Insekten, die zu Versuchszwecken gezüchtet oder zur Sammlung genetischen Materials gehalten werden. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Behandlung aller Entwicklungsstadien der Insekten.The insects include the man-made and breeding insects, such as. B. honeybees, silkworms, Parasitic wasps; also include insects that are too Bred for experimental purposes or to collect genetic Materials are kept. The compounds of formula (I) are suitable for the treatment of all stages of development Insects.

Eine Behandlung in Kombination mit anderen Wirkstoffen ist möglich, beispielsweise eine Behandlung von Bienen gegen Nosema apis und Varroa jacobsoni mit einer Verbindung der Formel (I) und einem oder mehreren Wirkstoffen aus der Gruppe synthetische Phosphorsäureester wie Coumaphos und Malathion, Pyrethroide wie Flumenthrin, Cyfluthrin und Cyalothrin, Amitraz und Cymiazol, Formamidine wie Chlordimeform und Phenothiazine wie Promazin. Treatment in combination with other active ingredients is possible, for example a treatment of bees against Nosema apis and Varroa jacobsoni with a combination of Formula (I) and one or more active ingredients from the Group of synthetic phosphoric acid esters such as Coumaphos and Malathion, pyrethroids such as flumenthrin, cyfluthrin and Cyalothrin, amitraz and cymiazole, formamidines such as Chlorodime form and phenothiazines such as promazine.

Die Behandlung der Insekten kann beispielsweise durch Füttern oder Kontakt der Insekten mit fein verteiltem Wirkstoff, gegebenenfalls in Kombination mit Hilfsstoffen, erfolgen. Der Wirkstoff wird dazu z. B. versprüht, verstäubt, verdampft, verdunstet, verräuchert oder in Trägerstoffen dispergiert oder auf solche aufgebracht.Treatment of the insects can be done, for example Feed or contact the insects with finely divided Active ingredient, optionally in combination with auxiliary substances, respectively. The active ingredient is z. B. sprayed dusted, evaporated, evaporated, smoked or in Carriers dispersed or applied to them.

Die Behandlung kann auch systemisch über die Hämolymphe der Insekten erfolgen, wobei der Wirkstoff dann vorzugsweise dem Futter oder Trinkwasser zugesetzt oder in entsprechender Weise angeboten wird.Treatment can also be systemic via the hemolymph Insects occur, the active ingredient then preferably the Food or drinking water added or in a corresponding way Way is offered.

Die Behandlung der Insekten kann ganzjährig erfolgen, bei Honigbienen vorzugsweise bei der Wintereinfütterung und/oder in der brutfreien Zeit.The treatment of insects can be done all year round Honeybees preferably during winter feeding and / or in the brood-free time.

In der Regel werden die wirksamen Verbindungen in bestimmter Weise zubereitet, die der Anwendung angemessen ist. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch Mittel, enthaltend Verbindungen der genannten Formel (I), zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten bei Fischen und Insekten.As a rule, the active compounds are in prepared in a way that is appropriate for the application is. The invention therefore also relates to means containing compounds of formula (I), for Control of endo- and ectoparasites in fish and Insects.

Geeignete Mittel für die kurzzeitige oder längerfristige Behandlung der Fische in Bädern oder Teichen sind Lösungen der Wirkstoffe in einem oder mehreren polaren Lösungsmitteln, wobei die Lösung beim Verdünnen mit Wasser in der Regel alkalisch reagieren sollen. Derartige Mittel können beispielsweise hergestellt werden, indem der Wirkstoff in einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst wird, welches entweder selbst alkalisch reagiert oder dem eine wasserlösliche Base zugefügt wird. Die Base kann in dem Mittel gelöst oder suspendiert vorliegen. Bei Verdünnen des Mittels mit Wasser auf die Anwendungskonzentration soll vorzugsweise ein pH von 7 bis 10, insbesondere von 8 bis 10, eingestellt werden. Für die Herstellung der Mittel in Lösungsform sind wasserlösliche Lösungsmittel geeignet, in denen der Wirkstoff in genügender Konzentration, vorzugsweise 0,4 bis 60 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew.-%, löslich ist, und die physiologisch unbedenklich sind. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, aromatische Alkohole wie Benzylalkohol, Polyhydroxyverbindungen wie Glycerin, Propylenglykol, Polyethylenglykole, Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Aminoalkanole wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Ketone wie Aceton, und Methylethylketon, Ester wie Essigsäureethylester oder Dispergier- und Emulgiermittel, wie Polyethylenglykolether, Polyethylenglykol-alkylamine, Polyethylenglykolstearat, Nonylphenolpolyethylenglykolether, Polyoxyethylensorbitanmonooleat oder polyoxyethyliertes Rizinusöl.Suitable funds for short-term or long-term Treating fish in baths or ponds are solutions of the active ingredients in one or more polar Solvents, taking the solution when diluted with water usually should react alkaline. Such means can be made, for example, by the Active ingredient dissolved in a water-soluble solvent which either reacts alkaline itself or the a water-soluble base is added. The base can be in the Means dissolved or suspended. When diluting the By means of water to the application concentration preferably a pH of 7 to 10, in particular 8 to 10, can be set. For the production of funds in Solution forms are water-soluble solvents, in which the active ingredient in sufficient concentration, preferably 0.4 to 60% by weight, in particular 1 to 30 wt .-%, is soluble, and the physiologically harmless are. Suitable solvents are, for example, alcohols such as ethanol and isopropanol, aromatic alcohols such as Benzyl alcohol, polyhydroxy compounds such as glycerin, Propylene glycol, polyethylene glycols, block polymers Ethylene oxide and propylene oxide, aminoalkanols such as ethanolamine, Diethanolamine, triethanolamine, ketones such as acetone, and Methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate or Dispersing and emulsifying agents, such as polyethylene glycol ether, Polyethylene glycol alkylamines, polyethylene glycol stearate, Nonylphenol polyethylene glycol ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate or polyoxyethylated castor oil.

Zur Einstellung des alkalischen Milieus eignen sich Basen wie beispielsweise organische Basen aus der Gruppe der Aminosäuren, speziell L- oder D,L-Arginin und L- oder D,L- Lysin, oder Glucosamin, Methylglucosamin, 2-Amino-2- hydroxymethylpropandiol-(1,3) oder auch N,N,N′,N′-Tetrakis- (2-hydroxypropyl)-ethylendiamin; ebenfalls geeignet sind anorganische Basen, wie Ammoniak oder Natriumcarbonat.Bases are suitable for setting the alkaline environment such as organic bases from the group of Amino acids, especially L- or D, L-arginine and L- or D, L- Lysine, or glucosamine, methylglucosamine, 2-amino-2- hydroxymethylpropanediol- (1,3) or also N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine; also suitable are inorganic bases, such as ammonia or sodium carbonate.

Die erfindungsgemäßen Mittel in Lösungsform können auch weitere Formulierungsstoffe enthalten, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe aus der Gruppe der Antioxidantien, Tenside, Suspensionsstabilisatoren und Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Alginate, Polysaccharide, Galactomannane oder kolloidale Kieselsäure, Aufbaustoffe zur Tierernährung, Aroma- und Farbstoffe können ebenfalls zugesetzt werden. Zur Einstellung des pH der Lösung eignen sich vielfach auch Säuren, die mit der enthaltenen Base ein Puffersystem bilden. The agents according to the invention in solution form can also contain further formulation substances, preferably 0.1 to 20% by weight of auxiliaries from the group of antioxidants, Surfactants, suspension stabilizers and thickeners such as methyl cellulose, alginates, polysaccharides, Galactomannans or colloidal silica, building materials for Animal nutrition, flavoring and coloring can also be added. Suitable for adjusting the pH of the solution there are also many acids with the base Form buffer system.

Mittel zur oralen Anwendung können Pulver, Granulate, Lösungen, Emulsions- oder Suspensionskonzentrate sein, die in der Regel mit dem Futter homogen vermischt verabreicht werden. Derartige Mittel lassen sich analog üblichen Verfahren herstellen, beispielsweise indem man den Wirkstoff mit festen oder flüssigen Trägerstoffen und eventuell unter Zusatz von Emulgier- oder Dispergiermitteln, Lösungsvermittlern, Farbstoffen, Konservierungsstoffen und/oder Antioxidantien vermischt.Oral agents can include powders, granules, Be solutions, emulsion or suspension concentrates that usually administered homogeneously mixed with the feed will. Such agents can be used in a conventional manner Prepare a process, for example by using the Active ingredient with solid or liquid carriers and possibly with the addition of emulsifying or Dispersants, solubilizers, dyes, Preservatives and / or antioxidants mixed.

Als feste Trägerstoffe seien z. B. natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Diatomeenerde, organische Trägerstoffe wie Rohrzucker, Milchzucker, Traubenzucker, Getreidemehle oder -schrote, Stärke, Tiermehle, Cellulose, Milchpulver, anorganische Trägerstoffe, wie Kochsalz, Carbonate wie Calciumcarbonat oder Hydrogencarbonate, Aluminiumoxide, Kieselsäure und Silikate genannt. Als flüssige Trägerstoffe und Lösungsvermittler sind beispielsweise Wasser, Alkohole wie Ethanol oder Isopropanol, Glykole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Blockpolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid, Glycerin, aromatische Alkohole wie Benzylalkohol, Phenylethylethanol und Phenoxyethanol, Ester wie Essigsäureethylester, Essigsäurebutylester und Benzoesäurebenzylester, Alkylenglykolalkylether wie Dipropylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Ketone wie Aceton und Methylethylketon, aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, pflanzliche und synthetische Öle, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon geeignet.As solid carriers such. B. natural stone powder such as kaolins, clays, talc, chalk, diatomaceous earth, organic carriers such as cane sugar, milk sugar, Dextrose, flour or meal, starch, Animal meal, cellulose, milk powder, inorganic Carriers such as table salt, carbonates such as calcium carbonate or bicarbonates, aluminum oxides, silica and Called silicates. As liquid carriers and Solubilizers are, for example, water, alcohols such as Ethanol or isopropanol, glycols such as ethylene glycol, Propylene glycol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, Block polymers of propylene oxide and ethylene oxide, glycerol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethylethanol and phenoxyethanol, esters such as ethyl acetate, Butyl acetate and benzyl benzoate, Alkylene glycol alkyl ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, ketones such as acetone and Methyl ethyl ketone, aromatic and aliphatic Hydrocarbons, vegetable and synthetic oils, Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide and Suitable for N-methylpyrrolidone.

Beispiele für geeignete Dispergier- und Emulgiermittel sind nichtionogene Tenside wie polyoxyethyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylensorbitanmonoölsäureester, Sorbitanstearinsäureester, Ethanolglycerinmonostearinsäureester, Stearinsäure-polyethylenglykol-ester. Alkylphenolpolyglykolether wie Nonylphenolpolyglykolether, ampholytische Tenside wie Dinatrium-N-lauryl-β-iminodipropionat oder Lecithin, anionaktive Tenside wie Natriumlaurylsulfat, Fettalkoholethersulfate und kationaktive Tenside wie Cetyltrimethylammoniumchlorid. Die Konzentration des Wirkstoffs kann in Mitteln zur oralen Anwendung in weiten Bereichen variieren und ist vorzugsweise zwischen 0,0001 bis 15 Gew.-%. Erfindungsgemäße Futterzusatzmittel bestehen beispielsweise aus 1 bis 10 Gew.-% der Verbindung der Formel (I) und 49- 90 Gew.-% Sojabohnen-Protein oder aus 0,5 bis 10 Gew.-% Verbindung der Formel (I), 0,05 bis 1,5 Gew.-% Benzylalkohol, bis zu 4% Hydroxypropylmethylcellulose und Restanteil Wasser.Examples of suitable dispersants and emulsifiers are nonionic surfactants such as polyoxyethylated castor oil, polyoxyethylene sorbitan monooleic acid esters, sorbitan stearic acid esters, ethanol glycerol monostearic acid esters, stearic acid-polyethylene glycol esters. Alkylphenol polyglycol ethers such as nonylphenol polyglycol ethers, ampholytic surfactants such as disodium N-lauryl- β -iminodipropionate or lecithin, anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, fatty alcohol ether sulfates and cationic surfactants such as cetyltrimethylammonium chloride. The concentration of the active ingredient can vary widely in agents for oral use and is preferably between 0.0001 to 15% by weight. Feed additives according to the invention consist, for example, of 1 to 10% by weight of the compound of the formula (I) and 49-90% by weight of soybean protein or of 0.5 to 10% by weight of the compound of the formula (I), 05 to 1.5 wt .-% benzyl alcohol, up to 4% hydroxypropylmethyl cellulose and residual water.

Die wirksame Dosis an Verbindung der Formel (I) zur Behandlung der Fische hängt von Art und Dauer der Behandlung sowie Alter und Zustand der behandelten Fische ab. Die Dosis ist bei der Behandlung in Bädern in der Regel zwischen 0,1 und 50 mg Wirkstoff pro Liter Wasser. Bei einer kurzen Behandlungsdauer ist die Konzentration vorzugsweise 2 bis 50 mg Wirkstoff pro Liter, insbesondere 5 bis 10 mg Wirkstoff pro Liter Wasser bei einer Behandlungsdauer von 1 bis 5 Stunden. Bei jüngeren Fischen liegt die Konzentration in der Regel niedriger als bei älteren Fischen. Bei längeren Behandlungsdauern kann die Konzentration ebenfalls in der Regel niedriger eingestellt werden. Bei langfristiger Behandlung des Lebensraums der Fische, beispielsweise in Teichen, wird vorzugsweise 0,1 bis 5 mg Wirkstoff pro Liter Wasser verwendet.The effective dose of compound of formula (I) for Treatment of the fish depends on the type and duration of the Treatment, age and condition of the treated fish from. The dose is for treatment in baths usually between 0.1 and 50 mg of active ingredient per liter Water. In the case of a short treatment period, this is Concentration preferably 2 to 50 mg of active ingredient per liter, especially 5 to 10 mg of active ingredient per liter of water a treatment time of 1 to 5 hours. With younger ones The concentration of fish is usually lower than in older fish. With longer treatment times can the concentration is also usually lower can be set. With long-term treatment of the Habitat of the fish, for example in ponds preferably 0.1 to 5 mg of active ingredient per liter of water used.

Geeignete Mittel zur Sprühbehandlung von Insekten enthalten den Wirkstoff in einer Konzentration 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 20 Gew.-%, neben Verdünnungsmitteln und/oder Hilfsstoffen, wie Emulgatoren, die unter den anwendungsgemäßen Konzentrationen insektenverträglich sind. Bei Fütterung soll vorzugsweise eine gesättigte Zuckerlösung als Träger dienen.Contain suitable agents for spray treatment of insects the active ingredient in a concentration of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.3 to 20 wt .-%, in addition to diluents and / or auxiliaries, such as emulsifiers, which are among the concentrations according to the application are insect-compatible. When feeding, preferably a saturated one Serve the sugar solution as a carrier.

Als Verdünnungsmittel kommen beispielsweise Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol und Octanol, Glycerin, Glykole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butylenglykol sowie entsprechende Glykolmonomethyl- oder -dimethylether, Benzylalkohol und verwandte aromatische Alkohole, Ester wie Essigsäureethylester, -propyl- oder -butylester, Milchsäureethylester, Ketone wie Aceton und Methylethylketon, Mono- und Triglyceride mit natürlichen Fettsäuren, pflanzliche und synthetische Öle, z. B. Ricinusöl, Olivenöl, flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon.Examples of diluents are water and alcohols such as methanol, ethanol, n- and i-propanol, butanol, pentanol, Hexanol, heptanol and octanol, glycerin, glycols such as Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butylene glycol and corresponding glycol monomethyl or dimethyl ether, Benzyl alcohol and related aromatic alcohols, esters such as Ethyl acetate, propyl or butyl ester, Lactic acid ethyl ester, ketones such as acetone and Methyl ethyl ketone, mono- and triglycerides with natural Fatty acids, vegetable and synthetic oils, e.g. B. Castor oil, olive oil, liquid aliphatic Hydrocarbons, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, Dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.

Als Emulgatoren eignen sich anionaktive, kationaktive, nichtionogene und ampholytische Tenside. Beispiele für Emulgatoren sind Fettalkoholsulfate und -ethersulfate, z. B. Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, Tetraalkylammoniumsalze wie Cetyltrimethylammoniumchlorid, Lecithin, Di-Na-N-lauryl-β-iminodipropionat, polyoxyethyliertes Ricinusöl, Sorbitanfettsäureester, polyoxyethylierte Sorbitanfettsäureester, Fettsäurepolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether.Anionic, cationic, nonionic and ampholytic surfactants are suitable as emulsifiers. Examples of emulsifiers are fatty alcohol sulfates and ether sulfates, e.g. B. sodium lauryl sulfate, alkylarylsulfonates, tetraalkylammonium salts such as cetyltrimethylammonium chloride, lecithin, di-Na-N-lauryl- β -iminodipropionate, polyoxyethylated castor oil, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylated sorbitan fatty acid esters, fatty acid polyol glycol glycol ether.

Die Mittel zur Sprühbehandlung der Insekten enthalten die Emulgatoren und den Wirkstoff vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von 0,05 bis 10 : 1, insbesondere 0,1 bis 5 : 1 und werden durch Lösen der Wirkstoffe im Verdünnungsmittel und/oder Emulgator, Zusatz der übrigen Komponenten und Hilfsstoffe und gegebenenfalls weiterem Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Die Mittel können in relativ hoher Konzentration nach dem ULV-Verfahren (Ultra-low-volume- Verfahren) mit dafür üblichen Geräten oder mit Hilfe elektrostatischer Aufladung versprüht werden. Konventionell werden die Sprühmittel in der Regel auf Konzentrationen von 10^-4 bis 5 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise 10^-3 bis 0,5 Gew.-% Wirkstoff mit Wasser verdünnt und mit üblichen Geräten wie Rückenspritze, Kolbenpumpe oder Lackierpistole versprüht.The agents for spray treatment of the insects preferably contain the emulsifiers and the active ingredient in a weight ratio of 0.05 to 10: 1, in particular 0.1 to 5: 1, and are obtained by dissolving the active ingredients in the diluent and / or emulsifier, adding the other components and Excipients and, if necessary, further dilution with water to the desired concentration. The agents can be sprayed in a relatively high concentration using the ULV process (ultra-low-volume process) using conventional equipment or using electrostatic charging. Conventionally, the spraying agents are generally diluted with water to concentrations of 10 ^-4 to 5% by weight of active compound, preferably 10 ^-3 to 0.5% by weight of active compound, and sprayed with conventional equipment such as a backpack sprayer, piston pump or spray gun.

Geeignete Stäubemittel zur Behandlung von Insekten enthalten neben Wirkstoff insektenverträgliche Trägerstoffe, die zur Herstellung von Pudern und wettable-powder geeignet sind, sowie gegebenenfalls Netzmittel, die den oben angeführten Emulgatoren entsprechen. Anorganische Trägerstoffe sind beispielsweise Talkum, Kaolin, Calciumcarbonat, Silikate, Bentonite; als organische Trägerstoffe seien Stärken wie Reisstärke, Zucker, Cellulose und -derivate genannt. Die Mittel werden durch inniges Vermischen der Komponenten hergestellt.Contain suitable dusts for the treatment of insects in addition to active ingredient insect-compatible carriers that are used for Manufacture of powder and wettable powder are suitable as well as wetting agents, if any, that the above Correspond to emulsifiers. Inorganic carriers are for example talc, kaolin, calcium carbonate, silicates, Bentonites; as organic carriers are starches such as Rice starch, sugar, cellulose and derivatives called. The Means are obtained by intimately mixing the components produced.

Andere Mittel und Hilfsmittel zur Behandlung von Insekten, wobei die Wirkstoffe verdampft, verdunstet oder verräuchert werden, können nach für Insektenbehandlungen üblichen Methoden mit Verbindungen der Formel (I) zubereitet und angewendet werden.Other means and aids for treating insects, where the active ingredients evaporate, evaporate or smoke can be according to the usual for insect treatments Prepared methods with compounds of formula (I) and be applied.

Mittel zur Insektenbehandlung, die systemisch wirken, enthalten neben vorzugsweise 0,5 bis 25%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, Wirkstoffen der Formel (I) Futterstoffe wie Zuckerarten in Form von Granulaten, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder anderen Mischungen. Die Mischungen werden in der Regel mit Wasser oder Zuckerlösung auf Anwendungskonzentrationen von vorzugsweise 10^-9 bis 2 Gew.-%, insbesondere 10^-4 bis 0,1 Gew.-%, verdünnt oder stellen feste anwendungsfertige Futterteige oder Knete dar, die den Wirkstoff in der Anwendungskonzentration neben Zucker und Stärke enthalten. Bevorzugt sind systemisch wirkende Mittel, die als wassermischbare Lösungen der Wirkstoffe dem Trinkwasser der Insekten zugesetzt werden können. Diese Mittel enthalten vorzugsweise Hilfsstoffe wie Emulgatoren und Lösungsmittel, wie sie auch für die bereits erwähnten Mittel zur Behandlung von Fischen in Bädern und Teichen geeignet sind, insbesondere die Mittel zur pH-Kontrolle. Die Lösung des Wirkstoffkonzentrats sollte einen pH von 11 vorzugsweise nicht überschreiten. Zur Herstellung der systemisch wirkenden Mittel werden in einfacher Weise die Wirkstoffe mit dem Lösungsmittel und Emulgator so lange vermischt, bis eine klare Lösung entstanden ist.Insect treatment compositions which act systemically contain, in addition to preferably 0.5 to 25%, preferably 1 to 10% by weight, of active compounds of the formula (I) feed materials such as types of sugar in the form of granules, solutions, suspensions, emulsions or other mixtures. The mixtures are generally diluted with water or sugar solution to application concentrations of preferably 10 ^-9 to 2% by weight, in particular 10 ^-4 to 0.1% by weight, or are solid, ready-to-use feed doughs or modeling clay which comprise the active ingredient included in the application concentration in addition to sugar and starch. Systemic agents are preferred which can be added to the drinking water of the insects as water-miscible solutions of the active ingredients. These agents preferably contain auxiliaries such as emulsifiers and solvents, as are also suitable for the agents mentioned above for treating fish in baths and ponds, in particular the agents for pH control. The solution of the active ingredient concentrate should preferably not exceed a pH of 11. To produce the systemically active agents, the active ingredients are simply mixed with the solvent and emulsifier until a clear solution is obtained.

Example 1 Carp in-vivo experiments

Karpfen im Zuchtstadium von 6-8 cm, die stark mit Ektoparasiten aus der Klasse der Monogeneen (25-42 Monogeneen der Species Dactylogyrus vastator und Dactylogyrus extensus pro Fisch) bzw. Ciliata (mehrere Hundert Trophozoiten der Species Ichthyophthirius multifiliis pro Fisch) infiziert waren, wurden in Kurzzeitbädern bei 22°C unter Belüftung mit 2-[3,5-Dichlor- 4-(4-methylsulfonyl-phenoxy)-phenyl]-1-methylhexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion bei der angegebenen Konzentration behandelt und nach verschiedenen Inkubationsdauern untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.Carp in the breeding stage of 6-8 cm, the strong with Ectoparasites from the class of monogens (25-42 Monogeners of the species Dactylogyrus vastator and Dactylogyrus extensus per fish) or Ciliata (several Hundred trophozoites of the species Ichthyophthirius multifiliis per fish) were infected in Short-term baths at 22 ° C with aeration with 2- [3,5-dichloro- 4- (4-methylsulfonylphenoxy) phenyl] -1-methylhexahydro- 1,2,4-triazine-3,5-dione at the indicated Concentration treated and according to different Incubation periods examined. The results are in the Table 1 summarized.

Unter den verwendeten Konzentrationen treten bei den Fischen keine Unverträglichkeiten gegenüber dem Wirkstoff auf. Among the concentrations used occur in the fish no intolerance to the active ingredient.

Tabelle 1 Table 1

Example 2 In vitro incubation of trophozoites (Ichthyophthirius multifiliis) from carp gills or eel gills

In Wasser gehaltene Trophozoiten der Größe 150 bis 900 µm wurden auf eine Konzentration von 50 Trophozoiten/100 ml Wasser eingestellt und in Boverischalen mit 2-[3,5-Dichlor- 4-(4-methylsulfonyl-phenoxy)-phenyl]-1-methyl-hexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion in der angegebenen Konzentration versetzt; Temperatur 20°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.Trophozoites from 150 to 900 µm in size were adjusted to a concentration of 50 trophozoites / 100 ml Adjusted water and in Boveri dishes with 2- [3,5-dichloro- 4- (4-methylsulfonylphenoxy) phenyl] -1-methylhexahydro- 1,2,4-triazine-3,5-dione in the specified concentration offset; Temperature 20 ° C. The results are in Table 2 summarized.

Tabelle 2 Table 2

Example 3 In vivo tests on ornamental plants

Jeweils 10 Zierfische der Species Neon rot (Paracheirodon axelrodi, 18-25 mm), Schwertträger (Xiphophorus helleri) und Zebrabärblinge (Brachydanio rerio, 30-32 mm) wurden in Kurzzeitbädern bei 25°C unter Belüftung mit 10 mg/l 2-[3,5- Dichlor-4-(4-methylsulfonyl-phenoxy)-phenyl]-1-methylhexahydro- 1,2,4-triazin-3,5-dion, das dem Badwasser direkt zugesetzt wurde, behandelt und somit die Verträglichkeit getestet. Unter analogen Bedingungen wurden mit Ichthyophthirius multifiliis infizierte Fische behandelt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt.10 ornamental fish each of the species neon red (Paracheirodon axelrodi, 18-25 mm), swordtail (Xiphophorus helleri) and zebrafish (Brachydanio rerio, 30-32 mm) were in Short-term baths at 25 ° C with aeration with 10 mg / l 2- [3,5- Dichloro-4- (4-methylsulfonylphenoxy) phenyl] -1-methylhexahydro- 1,2,4-triazine-3,5-dione, which is the bath water directly was added, treated and thus the tolerance tested. Under analog conditions, with Fish infected with Ichthyophthirius multifiliis. The results are summarized in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Example 4 In vivo position of sticklebacks

Die Wirksamkeit von 10 mg/l 2-[3,5-Dichlor-4-(4-methylsulfonyl- phenoxy)-phenyl]-1-methyl-hexahydro-1,2,4-triazin- 3,5-dion gegen Parasiten wurde an einer größeren Zahl von infizierten Stichlingen untersucht, die mit den in der Tabelle 4 angegebenen Monogeneen-, Ciliaten- bzw. Mikrosporidia-Spezies infiziert waren (siehe Tabelle 4).The effectiveness of 10 mg / l 2- [3,5-dichloro-4- (4-methylsulfonyl- phenoxy) phenyl] -1-methyl-hexahydro-1,2,4-triazine 3,5-dione against parasites was found in a larger number of infected sticklebacks examined with those in the Table 4 indicated monogens, ciliates and Microsporidia species were infected (see Table 4).

Tabelle 4 Table 4

Example 5 In vitro treatment of monogens

In Wasser gehaltene Monogeneen der Spezies Pseudodactylogyrus bini wurde analog Beispiel 2 bei einer Konzentration von 10 mg/l desselben Wirkstoffes behandelt. Nach 2¼ Stunden waren bereits 90% der Würmer abgetötet.Monogenes of the species kept in water Pseudodactylogyrus bini was analogous to Example 2 in one Concentration of 10 mg / l of the same active ingredient treated. After 2¼ hours, 90% of the worms had already been killed.

Example 6

Analog Beispiel 1 wurde die Wirksamkeit von 2-[3,5-Dichlor- 4-(1-cyano-1-(4-chlorphenyl)-methyl)-phenyl]-1,2,4-triazin- 3,5-(2H,4H)-dion gegen Protozoa (Trichodina sp.; Apiosoma sp.) und Monogenea (Gyrodactylus arcuatus) an Karpfen und Stichlingen getestet (s. Tabelle 5).The effectiveness of 2- [3,5-dichloro- 4- (1-cyano-1- (4-chlorophenyl) methyl) phenyl] -1,2,4-triazine 3,5- (2H, 4H) -dione against Protozoa (Trichodina sp .; Apiosoma sp.) and Monogenea (Gyrodactylus arcuatus) on carp and Stickleback tested (see Table 5).

Tabelle 5 Table 5

Example 7

Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch als Wirkstoff 2-[3-Chlor-4-(1-cyano-1-(4-chlorphenyl)-methyl)-phenyl]- 1,2,4-triazin-3,5-(2H,4H)-dion eingesetzt wurde. Es wurden entsprechend gute Ergebnisse erhalten.Example 6 was repeated, but with the active ingredient 2- [3-chloro-4- (1-cyano-1- (4-chlorophenyl) methyl) phenyl] - 1,2,4-triazine-3,5- (2H, 4H) dione was used. There were get correspondingly good results.

Claims

1. Use of compounds of the general formula (I) wherein
R¹ together with R² is a chemical bond or hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂ alkyl,
C₃-C₈-cycloalkyl, benzyl, which can be substituted in the phenyl ring by 1-3 residues from the group halogen and C₁-C₄-alkyl, C₁-C₁₂-alkanoyl, which can be substituted 1 to 3 times by halogen, or benzoyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group halogen and C₁-C₄-alkyl,
R² together with R¹ represents a chemical bond or hydrogen,
R³ represents hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl or C₃-C₈-cycloalkyl,
R⁴ represents hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂- alkyl, C₃-C₈-cycloalkyl, benzyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group halogen and C₁-C₄-alkyl,
X¹, X², Y¹, Y² and Z independently of one another

a) hydrogen, halogen, trifluoromethyl, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆- alkylsulfinyl, C₁-C₆-alkylsulfonyl, benzylthio, benzylsulfinyl, benzylsulfonyl, Nitro, cyano, amino, C₁-C₁₂- alkylamino, di- (C₁-C₁₂-alkyl) -amino, N- (C₁-C₁₂-alkyl) - aminomethyl, N, N-Di- (C₁-C₁₂-alkyl) - amino-methyl, piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-pyrrolidinyl, 4-methyl-1-piperazinyl or C₁-C₆ acylamino or
b) a phenoxy-, phenylthio-, phenylsulfinyl-, phenylsulfonyl-, benzoyl-, benzoylamino-, phenylamino-, N, N-phenyl- C₁-C₆-alkyl) -amino, 1-cyano-1-phenyl-methyl-, 1-cyano-1,1-diphenyl-methyl-, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-alkyl) -methyl-, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-cycloalkyl) - represent methyl, thienyl or naphthyl radical

or in the case of R⁴ = H also their physiologically compatible Salts to control endo- and ectoparasites in fish and insects.

2. Use according to claim 1, characterized in that X¹, X², Y¹, Y² independently of one another from the group of Residues hydrogen, halogen, especially chlorine, Trifluoromethyl, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, nitro and cyano are selected.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized characterized in that X¹ and X² are independent of each other Hydrogen or C₁-C₄ alkyl, preferably hydrogen or Represent methyl, especially only hydrogen, and Y¹ and Y² independently of one another from the group of the radicals Hydrogen, halogen, especially chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₄ alkyl, especially methyl and ethyl, are selected.

4. Use according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that Z

a) hydrogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, benzylthio, benzylsulfinyl or benzylsulfonyl or
b) phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl, phenylsulfonyl, benzoyl, benzoylamino, phenylamino, 1-cyano-1-phenylmethyl, 1-cyano-1-phenyl-1- (C₁-C₆-alkyl) methyl, thienyl or one under b) said residue, which is by 1 to 3 residues from the group
c) Halogen, especially chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, nitro, cyano, amino , C₁-C₄-alkylamino, N, N-di- (C₁-C₄-alkyl) -amino and C₁-C₄-acylamino is substituted.

5. Use according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that
Z phenoxy, phenylthio, phenylsulfinyl, phenylsulfonyl, 1-cyano-1-phenyl-methyl or one of the radicals mentioned, which is substituted by 1 or 2 substituents from the group halogen, in particular chlorine, trifluoromethyl, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl and C₁-C₄-alkylsulfonyl is substituted.

6. Use according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that R¹ together with R² is a chemical bond or hydrogen alone, straight-chain or branched C₁-C₄-alkyl, in particular methyl or ethyl, benzyl, C₁-C₅-alkanoyl or Benzoyl,
R³ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl, in particular methyl or ethyl or
R⁴ is hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₄ alkyl, in particular methyl or ethyl, or benzyl.

7. Use according to one or more of claims 1 to 6 for combating fish parasites, characterized in that the water in which the fish are, 0.1 to Contains 50 mg of compound of formula (I) per liter of water.

8. Agents to control endo- or ectoparasites Fishing, characterized in that there are one or more Compounds of formula (I) according to one or more of the Claims 1 to 6 and one or more for Fish treatment contains common aids.

9. Composition according to claim 8, characterized in that it is a feed additive.

10. Composition according to claim 8, characterized in that it a solution of the active ingredient in a water-miscible organic or aqueous-organic solvents and optionally customary formulation substances from the group of antioxidants, surfactants, suspension stabilizers, Thickeners, building materials for fish approximation, aroma and dyes and a base and when diluted reacts alkaline with water.

11. means for controlling parasites in insects, characterized in that there are one or more compounds of formula (I) according to one or more of claims 1 to 6 and one or more customary for insect treatment Contains aids.

12. Composition according to claim 11, characterized in that it is a spray or dust.

13. Composition according to claim 11, characterized in that it is a feed.

14. Composition according to claim 13, characterized in that it is a means of use through drinking water.