DE390798C

DE390798C - Process for the preparation of formamide

Info

Publication number: DE390798C
Application number: DEM74434D
Authority: DE
Original assignee: KURT H MEYER DR
Current assignee: KURT H MEYER DR
Priority date: 1921-07-10
Filing date: 1921-07-10
Publication date: 1924-02-23

Description

Verfahren zur Darstellung von Formamid. Nach seiner Mitteilung von L o s a n i t s c h und J o v I t s c h i t s c h (Berichte oder Deutschen Chemischen Gesellschaft, B:d.3o, S. 135) kann man durch Behandeln von Kohlenoxyd und Ammoniak mit stiller elektrischer Entladung im Ozonisator in geringer Ouantiität Formamid erhalten. Daneben entstand Blausäure. Dagegen ist es bis jetzt nicht gelungen, Formamid durch Vereinigung von Kohlenoxyd und Ammoniak unter Ausschluß elektrischer Wirkringen zu erzielen, was allein als technische Methode in Betracht kommen könnte. Insbesondere haben J a c k -s o n und N o r t h a 1 1- L a .u r ii s (Journal of The Chemical Society, Vo1.87, pag.433) auch durch Überleiten von Kohlenoxyd . und Ammoniak über Platin kein Formamid erhalten können. Desgleichen erhält man nach der Arbeitsweise der Patentschrift 78573 beim Überleiten vonKohlenoxyd und wäßrigen Ammoniakdämpfen über poröse Körper ebenfalls kein Formamid. Ebensowenig hat S t ä h 1 e r (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bid. 47, S. 58o) durch Einwirkung von wasserfreiem, flüssigem Ammoniak bei Gegenwart von Natriumamid auf hochkomprimiertes Kohlenoxyd das Formam:id erhalten können.Process for the preparation of formamide. According to his communication from L o s a n i t s c h and J o v I t s c h i t s c h (reports or German chemical Gesellschaft, B: d.3o, p. 135) can be achieved by treating carbon monoxide and ammonia with silent electrical discharge in the ozonizer in low quantity formamide obtain. Hydrocyanic acid was also formed. On the other hand, formamide has not yet succeeded by combining carbon oxide and ammonia with the exclusion of electrical active rings to achieve what alone could be considered as a technical method. In particular have J a c k -s o n and N o r t h a 1 1- L a .u r ii s (Journal of The Chemical Society, Vo1.87, pag. 433) also by passing over carbon monoxide. and ammonia over Platinum cannot receive formamide. The same thing is obtained from the way of working the patent 78573 on passing carbon oxide and aqueous ammonia vapors also no formamide via porous bodies. Neither did S tä h 1 e r (reports of the German Chemical Society, Bid. 47, p. 58o) by the action of anhydrous, liquid ammonia in the presence of sodium amide on highly compressed carbon oxide the formam: id can get.

Es wurde nun gefunden, daß man Kohlenoxyd und Ammoniak zu Formamid vereinigen kann, wenn man sie bei einer Temperatur von oberhalb ioo° und bei: Abwesenheit von Natriumamid unter hohem Druck aufeinander einwirken läßt. Die Reaktion wird durch Katalysatoren, als welche z. B. Bimsstein, Tonscherben, Tonerde, Metalle u. dgl., insbesondere Kupfer, ferner Wasser, wirken, b eschleunigt.It has now been found that carbon oxide and ammonia can be converted into formamide can unite if they are at a temperature above 100 ° and in the absence allows sodium amide to act on each other under high pressure. The reaction will by catalysts, as which z. B. pumice stone, pottery shards, clay, metals and. The like, in particular copper, and also water, have an accelerated effect.

Als Gefäßmaterial sind Eisen und Zinn un= geeignet, da 'sie stark angegriffen werden. Beispiel i.Iron and tin are unsuitable as vessel material because they are strong to be attacked. Example i.

In einen für Hochdruck geeigneten Autoklaven, der mit Tonscherben angefüllt ist und roo 1 faßt, werden 16 kg flüssiges Ammoniak gebracht und darauf Kohlenoxyd bis zu einem Druck von i5o Atm. gepreßt. Dann wird auf :2oo° erwärmt, wobei der Druck zunächst auf 23o Atm. steigt und im Laufe einiger Stunden auf 17o Atm. sinkt. Man läßt abkühlen, entspannt und reinigt das entstandene Formrimid 'durch Destillation. Man erhält leicht Ausbeuten von 7 kg und mehr. Die unverbrauchten Gase können erneut zur Herstellung von Formamid verwandt.Nverden. B eispiel 2.In a suitable for high-pressure autoclave, which is filled with clay shards and roo 1 summarizes 1 6 kg of liquid ammonia are brought and then carbon monoxide until a pressure of i5o atm. pressed. Then it is heated to: 2oo °, the pressure initially to 23o atm. rises and over the course of a few hours to 170 atm. sinks. It is allowed to cool, relaxed and the resulting formrimide is purified by distillation. Yields of 7 kg and more are easily obtained. The unused gases can be used again to produce formamide. Example 2.

Tonscherben, die mit Salpetersäure von Eisen befreit sind, werden mit :einer Paste von feuchtem, reinem Kupferoxyd überzogen, im Vakuum getrocknet und bei i8o bis 2oo° im Wasserstoffstrom reduziert. Ein hiermit nahezu gefüllter Autoklav wird mit 7o Teilen flüssigem Ammoniak und 3o Teilen konzentriertem, wäßrigem Ammoniak beschickt. Dann werden 9o Atm. Kohlenoxyd daraufgepreßt und auf i7o his i8o° erwärmt. Die Diapensionen des Autoklaven sind so gewählt, daß 9ö Atm. Kohlenoxyd 65 Gewichtsteilen entsprechen. Der Druck steigt zunächst aufetwa 25o Atm. und sinkt rasch auf etwa iq.o Atm., dann langsam noch weiter. Das Formamid wird, wie oben, durch Destillation gewonnen. Die Ausbeute beträgt 25 Teile Formamid und mehr. # Beispiel 3. Pottery shards, which have been freed of iron with nitric acid, are coated with: a paste of moist, pure copper oxide, dried in a vacuum and reduced in a stream of hydrogen at 180 to 200 degrees. An autoclave almost filled with this is charged with 70 parts of liquid ammonia and 30 parts of concentrated, aqueous ammonia. Then it becomes 9o atm. Pressed carbon oxide on it and heated it to 17o to 18o °. The dimensions of the autoclave are chosen so that 90 atm. Carbon oxide correspond to 65 parts by weight. The pressure initially rises to about 25o atm. and drops rapidly to about iq.o atm., then slowly even further. As above, the formamide is obtained by distillation. The yield is 25 parts of formamide and more. # Example 3.

In einen verbleiten Hochdruckautoklaven mit Rührwerk werden 6o Teile flüssiges Ammoniak und 5q. Teile Wasser hineingepumpt und darauf Kohlenoxyd gepneßt. Die Dimensionel des Autoklaven sind so gewählt, daß i 2o Atm. Kohlenoxyd 8q. Gewichtsteilen entsprechen. Man hält unter lebhaftem Rühren auf igo°, bis der Druck bei dieser Temperatur auf etwa i 5o Atm. gesunken ist, läßt abkühlen und arbeitet in angegebener @S'erise auf.60 parts are placed in a leaded high-pressure autoclave with a stirrer liquid ammonia and 5q. Parts of water are pumped in and carbon dioxide is pressed onto it. The dimensions of the autoclave are chosen so that i 2o atm. Carbon dioxide 8q. Parts by weight correspond. It is maintained at igo ° with vigorous stirring until the pressure has reached this Temperature to about 15 atm. has decreased, allows to cool and works in the specified @ S'erise on.

Das Verfahren kann natürlich auch kontinuierlich gestaltet werden, indem dauernd Kohlenoxyd und Ammoniak, gegebenenfalls auch Wasser, hinzugeführt werden, während ttian die flüssigen Reaktionsprodukte abläßt.The process can of course also be designed continuously, by constantly adding carbon oxide and ammonia, and possibly also water while ttian drains the liquid reaction products.

Claims

PATENT-ANSPRUCII: Process for the preparation of I # oriitamid from carbon oxide and ammonia. characterized in that this is done at temperatures above i oo ° under high pressure and possibly with the addition of catalytically active substances can act on each other.