DE3843438A1 - High-temperature-resistant thermoplastic moulding compositions having improved fire behaviour - Google Patents
High-temperature-resistant thermoplastic moulding compositions having improved fire behaviourInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft hochtemperaturbeständige thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche KomponentenThe invention relates to high temperature resistant thermoplastic Molding compounds containing essential components
-
A) 19 bis 99 Gew.-% eines Polyarylethersulfons aufgebaut aus
- A₁) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der Allgemeinen Formel I und/oder
- A₂) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel
oder deren kernsubstituierten C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxy, Aryl-,
Chlor- oder Fluorderivaten, wobei X, X′, Q, Q′, W und W′ unabhängig
voneinander
-SO₂-, -O-, -CO- eine chem. Bindung oder -CRR′- sein können und jeweils mindestens einer der Substituenten X, Q, W und X′, Q′ und W′ -SO₂- ist,
R und R′ jeweils Wasserstoffatome, C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxygruppen, Arylgruppen oder deren Fluor- oder Chlorderivate darstellen, und p, q und r jeweils den Wert 0 oder 1 haben, sowie darüber hinaus
- A₁) 0 to 100 mol% units of the general formula I and or
- A₂) 0 to 100 mol% units of the general formula or their nucleus-substituted C₁-C₆ alkyl or alkoxy, aryl, chlorine or fluorine derivatives, where X, X ', Q, Q', W and W 'independently of one another
-SO₂-, -O-, -CO- a chem. Binding or -CRR'- can be and each is at least one of the substituents X, Q, W and X ', Q' and W '-SO₂-
R and R 'each represent hydrogen atoms, C₁-C₆ alkyl or alkoxy groups, aryl groups or their fluorine or chlorine derivatives, and p , q and r each have the value 0 or 1, and moreover
-
B) 0-80 Gew.-% eines Polyaryletherketons, aufgebaut aus
- B₁) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel III und/oder
- B₂) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel
oder deren kernsubstituierten C₁-C₆-Alkyl-, C₁-C₆-Alkoxy-,
Phenyl-, Chlor- oder Fluorderivaten,
wobei
Y, Y′, T, T′, Z und Z′ jeweils -CO-, CR′′R′′′, eine chem. Bindung oder -O- sein können und mindestens einer der Substituenten Y, T und Z bzw. Y′, T′ und Z′ -CO- ist
R′′ und R′′′ die gleiche Bedeutung wie R und R′ haben können, und s, t und u jeweils den Wert 0 oder 1 haben,
- B₁) 0 to 100 mol% units of the general formula III and or
- B₂) 0 to 100 mol% units of the general formula or their core-substituted C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, phenyl, chlorine or fluorine derivatives, wherein
Y, Y ', T, T', Z and Z 'each -CO-, CR''R''', a chem. Binding or -O- can be and at least one of the substituents Y, T and Z or Y ', T' and Z '-CO-
R ′ ′ and R ′ ′ ′ can have the same meaning as R and R ′, and s , t and u each have the value 0 or 1,
-
C) 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A)-C)
eines Carbonats oder Hydrogencarbonats eines Alkalimetalls
sowie darüber hinausC) 1 to 50 wt .-%, based on the total weight of components A) -C) of a carbonate or bicarbonate of an alkali metal
as well as beyond - D) 0-90 Gew.-% faser- oder teilchenförmigen Füllstoffen oder deren Mischungen.D) 0-90 wt .-% fibrous or particulate fillers or their Mixtures.
Polyarylethersulfone haben aufgrund ihrer guten physikalischen und thermischen Eigenschaften in den letzten Jahren steigendes Interesse für viele verschiedene Verwendungszwecke gefunden.Polyaryl ether sulfones have due to their good physical and thermal properties in recent years, increasing interest in found many different uses.
Aufgrund ihrer guten Temperaturbeständigkeit könnten die Polyarylethersulfone auch Anwendungen in Gebieten finden, die eine erhöhte thermische Stabilität erfordern. So werden z. B. von thermoplastischen Werkstoffen, die im Innenbereich von Personenbeförderungsmitteln wie Flugzeugen, U-Bahnen, Seilbahnen, Zügen und dergleichen eingesetzt werden sollen, vor allem zwei Eigenschaften gefordert. Zum einen soll eine ausreichende Temperaturbeständigkeit gegeben sein und zum anderen ist es erforderlich, die Entstehung toxischer Gase im Brandfall weitestgehend oder völlig zu vermeiden. Derzeit werden in diesem Anwendungsbereich z. B. ABS-Kunststoffe oder Polycarbonate eingesetzt. Diese werden mit Zusatzstoffen flammfest ausgerüstet, die meist halogenhaltig sind. Im Brandfall zersetzen sich diese Flammschutzmittel unter Bildung toxischer Gase. Aufgrund verschärfter Sicherheitsvorschriften ist damit zu rechnen, daß derartige Produkte in Zukunft in diesem Anwendungsbereich nicht mehr zugelassen werden. Due to their good temperature resistance, the polyaryl ether sulfones also find applications in areas that have increased thermal Require stability. So z. B. of thermoplastic materials, the inside of passenger transportation vehicles such as airplanes, Subways, cable cars, trains and the like are to be used all two properties required. On the one hand, an adequate Temperature resistance and on the other hand it is necessary the formation of toxic gases in the event of fire largely or completely avoid. Currently, z. B. ABS plastics or polycarbonates used. These are made flame-resistant with additives equipped, which mostly contain halogen. Decompose in the event of fire these flame retardants with the formation of toxic gases. Due to tightening Safety regulations can be expected that such Products will no longer be permitted in this area of application in the future will.
Polyarylethersulfone der allgemeinen FormelPolyaryl ether sulfones of the general formula
erfüllen zwar die Anforderungen hinsichtlich Flammschutz (Bewertung VO nach UL 94), doch wird im Brandfall Schwefeldioxid (SO₂) freigesetzt, was Schleimhautreizungen sowie Seh- und Atemstörungen verursacht.meet the requirements with regard to flame protection (assessment VO according to UL 94), but in the event of fire sulfur dioxide (SO₂) is released, which Irritation of the mucous membrane as well as visual and respiratory disorders.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, hochtemperaturbeständige thermoplastische Formmassen zur Verfügung zu stellen, die neben Polyarylethersulfonen als wesentliche Komponente noch Polyaryletherketone und Füllstoffe enthalten und bei deren Verbrennung bzw. im Brandfall geringe Konzentrationen an toxischen gasförmigen Produkten mit geringer Rauchgasdichte entstehen.The present invention was therefore based on the object of being resistant to high temperatures to provide thermoplastic molding compositions, in addition to Polyaryl ether sulfones as an essential component or polyaryl ether ketones and fillers and when they are burned or in Fire with low concentrations of toxic gaseous products low smoke density.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die eingangs definierten hochtemperaturbeständigen thermoplastischen Formmassen gelöst.According to the invention, this object is achieved by the high-temperature resistance defined at the outset thermoplastic molding compositions solved.
Als Komponente A enthalten die erfindungsgemäßen hochtemperaturbeständigen thermoplastischen Formmassen 19 bis 99, vorzugsweise 59 bis 99 und insbesondere 69 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Summe A + B + C, eines oder mehrerer Polyarylethersulfone mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formeln I und/oder II,As component A contain the high-temperature resistant according to the invention thermoplastic molding compositions 19 to 99, preferably 59 to 99 and in particular 69 to 95% by weight, based on the sum of A + B + C, one or several polyaryl ether sulfones with repeating units of general formulas I and / or II,
oder deren kernsubstituierten C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxy-, Aryl-, Chlor- oder Fluorderivaten.or their core-substituted C₁-C₆ alkyl or alkoxy, aryl, Chlorine or fluorine derivatives.
Die Substituenten X, X′, Q, Q′, W und W′ können jeweils -SO₂-, -CO-, -O-, eine chem. Bindung oder CRR′ sein, in jedem Falle ist jeweils mindestens einer der Substituenten X, Q oder W eine -SO₂-Gruppe.The substituents X, X ', Q, Q', W and W 'can each be -SO₂-, -CO-, -O-, a chem. Binding or CRR ', in each case is at least one of the substituents X, Q or W is an -SO₂ group.
Entsprechendes gilt für die Substituenten X′, Q′ und W′, d. h. auch von diesen ist mindestens einer eine SO₂-Gruppe. The same applies to the substituents X ', Q' and W ', d. H. from this is at least one a SO₂ group.
R und R′ im Substituenten -CRR′- stellen Wasserstoffatome, C₁-C₆-Alkyl- oder C₁-C₆-Alkoxygruppen, Arylgruppen oder deren Chlor- oder substituierte Fluorderivate dar. Beispielsweise sind Methyl-, Ethyl-, i- und n-Propyl, entsprechende Alkoxygruppen und CF₃. Bevorzugte Substituenten sind Wasserstoff, Methyl, Phenyl und Trifluormethyl.R and R ′ in the substituent -CRR′- represent hydrogen atoms, C₁-C₆ alkyl or C₁-C₆ alkoxy groups, aryl groups or their chlorine or substituted fluorine derivatives. For example, methyl, ethyl, i and n-propyl, corresponding alkoxy groups and CF₃. Preferred substituents are hydrogen, methyl, phenyl and trifluoromethyl.
Die Parameter p, q und r können jeweils den Wert 0 oder 1 haben.The parameters p , q and r can each have the value 0 or 1.
In Polyarylethersulfonen, die sowohl Einheiten der Formel I als auch der Formel II aufweisen, können die Einheiten der Formel I und II statistisch oder in Blockform vorliegen.In polyaryl ether sulfones, both units of the formula I and the Have formula II, the units of formula I and II can be statistical or in block form.
Das Molekulargewicht n (Zahlenmittelwert) der Polyarylethersulfone A liegt im Bereich von 2000 bis 200 000, vorzugsweise von 5000 bis 100 000 und insbesondere von 6000 bis 70 000.The molecular weight n (Number average) of the polyaryl ether sulfones A is in the range from 2,000 to 200,000, preferably from 5,000 to 100,000 and especially from 6000 to 70,000.
Der Anteil der Einheiten I und/oder II unterliegt keiner Beschränkung, d. h. er kann jeweils von 0 bis 100 Mol-% betragen. In letzterem Fall bauen sich die Polyarylethersulfone A aus nur einer wiederkehrenden Einheit auf. Bevorzugt sind die Polyarylethersulfone A aus 5 bis 95, insbesondere 15 bis 85 mol-%-Einheiten der Formel I und 5 bis 95, insbesondere 15 bis 85 mol-%-Einheiten der Formel II aufgebaut. Beispiele für Einheiten der allgemeinen Formel I und II sind:The share of units I and / or II is not subject to any restrictions, d. H. it can be from 0 to 100 mol% in each case. Build in the latter case the polyaryl ether sulfones A consist of only one repeating unit. The polyaryl ether sulfones A from 5 to 95, in particular 15, are preferred up to 85 mol% units of the formula I and 5 to 95, in particular 15 to 85 mol% units of formula II built. Examples of units of the general formulas I and II are:
wobei diese Auswahl nur stellvertretend für die unter die allgegemeinen Formeln I und II fallenden Einheiten steht. Über die Substituenten X, Q, W bzw. X′, Q′ und W′ und die Parameter p, q und r lassen sich die vorstehenden Beispiele wie folgt beschreiben: this selection is only representative of the units covered by general formulas I and II. The above examples can be described as follows via the substituents X, Q, W or X ′, Q ′ and W ′ and the parameters p , q and r :
Obwohl, wie bereits erwähnt, grundsätzlich beliebige Kombinationen der Substituenten X, Q und W bzw. X′, Q′ und W′ möglich sind, werden im allgemeinen solche Einheiten bevorzugt, in denen Q und W bzw. Q′ und W′ gleich sind, da die entsprechenden Monomeren in der Regel leichter zugänglich sind.Although, as already mentioned, basically any combination of Substituents X, Q and W or X ', Q' and W 'are possible are in generally preferred units in which Q and W or Q ′ and W ′ are the same since the corresponding monomers are generally lighter are accessible.
Besonders bevorzugt als Komponente A sind Polyarylethersulfone, die 50 bis 100 Mol-% an wiederkehrenden Einheiten der Formel I1, I2 und II5 aufweisen.Particularly preferred as component A are polyaryl ether sulfones which are 50 to 100 mol% of repeating units of the formula I1, I2 and II5 exhibit.
Die Komponente A kann auch mehrere verschiedene Einheiten der allgemeinen Formel I enthalten, d. h. sie kann ein Copolymer mit statistischem oder blockweisen Aufbau sein.Component A can also be several different units of the general Contain Formula I, d. H. it can be a copolymer with statistical or be in blocks.
Die als Komponente B in den erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen gegebenenfalls enthaltenen Polyetherketone der allgemeinen Formel III und/oder IV machen 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 40 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B + C, aus. The component B in the thermoplastic molding compositions according to the invention optionally contained polyether ketones of the general formula III and / or IV make 0 to 80, preferably 0 to 40 and in particular 5 to 30% by weight, based on the sum of components A + B + C.
Wie bei der Komponente A können die Einheiten der Fomel III und/oder IV auch mit C₁-C₆-Alkyl-, C₁-C₆-Alkoxy-, Phenyl-, Chlor- oder Fluor am aromatischen Kern substituiert sein.As with component A, the units of formula III and / or IV also with C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, phenyl, chlorine or fluorine on aromatic nucleus to be substituted.
Die Substituenten Y, Y′, T, T′, Z und Z′ können jeweils -CO-, CR′′R′′′-, eine chem. Bindung oder -O-sein, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Substituenten Y, T, Z bzw. Y′, T′ und Z′ eine -CO-Gruppe ist.The substituents Y, Y ′, T, T ′, Z and Z ′ can each be -CO-, CR′′R ′ ′ ′ -, a chem. Binding or -O-provided that at least one of the Substituents Y, T, Z and Y ', T' and Z 'is a -CO group.
s,t und n haben jeweils den Wert 0 oder 1. s , t and n each have the value 0 or 1.
Die Polyetherketone B können nur aus Einheiten je einer der Formeln III und IV oder aus Einheiten der beiden Formeln aufgebaut sein; in letzterem Fall können die Einheiten B₁ und B₂ entweder statistisch oder in Form von Blöcken angeordnet sein. Der Anteil der Einheiten B₁ und B₂ an den Polyetherketonen B unterliegt keiner Beschränkung und kann jeweils von 0 bis 100 Mol-% betragen. Bevorzugt werden Polyetherketone aus 5 bis 95, insbesondere 15 bis 85 Mol-% und entsprechend 5 bis 95, insbesondere 15 bis 85 Mol-% B₂.The polyether ketones B can only consist of units of one of the formulas III and IV or be constructed from units of the two formulas; in the latter The units B₁ and B₂ can either be statistical or in the form of Blocks be arranged. The share of units B₁ and B₂ in the Polyether ketones B are not subject to any restrictions and can each be from 0 be up to 100 mol%. Polyether ketones of 5 to 95 are preferred. in particular 15 to 85 mol% and correspondingly 5 to 95, in particular 15 up to 85 mol% B₂.
Das Molekulargewicht (Zahlenmittelwert) der Polyetherketone B liegt im allgemeinen im Bereich von 2000 bis 150 000, vorzugsweise 4000 bis 70 000.The molecular weight (number average) of the polyether ketones B is in generally in the range of 2,000 to 150,000, preferably 4,000 to 70,000.
Beispiele für Einheiten der Formeln III und IV sind solche, in denen in den oben angegebenen Beispielen für die Einheiten I und II die -SO₂-Gruppen jeweils durch -CO- ersetzt sind.Examples of units of the formulas III and IV are those in which in the examples given above for units I and II -SO₂ groups are each replaced by -CO-.
Diese Einheiten lassen sich mit den Parametern T, T′, Y, Y′, Z, Z′, s, t und n analog wie die Beispiele der Einheiten I und II beschrieben, indem -SO₂- jeweils durch -CO- ersetzt wird.These units can be described with the parameters T, T ', Y, Y', Z, Z ', s , t and n analogously to the examples of units I and II, by replacing -SO₂- with -CO-.
Als Beispiele für Dihydroxy- und Dihalogenverbindungen, die zur Herstellung der Polyarylethersulfone bzw. Polyetherketone in den erfindungsgemäßen Formmassen eingesetzt werden können, seien stellvertretend genannt: As examples of dihydroxy and dihalogen compounds used for Production of the polyaryl ether sulfones or polyether ketones in the Molding compositions according to the invention can be used are representative called:
Von den vorstehend aufgeführten Dihydroxyverbindungen werden 4,4′Dihydroxydiphenyl, 3,3′,5,5′-Tetramethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl, Bisphenol A, Tetramethyl-Bisphenol A, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon und 2,3,6-Trimethylhydrochinon besonders bevorzugt.Of the dihydroxy compounds listed above, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl, bisphenol A, tetramethyl bisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and 2,3,6-Trimethylhydroquinone is particularly preferred.
Von den vorstehend aufgeführten Dihalogenverbindungen werden 3,3′,5,5′-Tetramethyl-4,4′-dichlordiphenylsulfon, 4,4-Di(4-chlorphenylsulfonyldiphenyl und 1,5-Dimethyl-2,4-di(4′-chlorphenylsulfon)benzol besonders bevorzugt bzw. die entsprechenden Verbindungen, in denen die -SO₂-Gruppe durch die -CO-Gruppe ersetzt ist.Of the dihalo compounds listed above, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4,4-di (4-chlorophenylsulfonyldiphenyl and 1,5-dimethyl-2,4-di (4'-chlorophenyl sulfone) benzene in particular preferred or the corresponding compounds in which the -SO₂ group is replaced by the -CO group.
Als Monomere mit Biphenyleinheiten, die zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Einheiten der Formel II und IV eingesetzt werden, seien nur stellvertretend genannt:As monomers with biphenyl units, which are used for the production of polymers recurring units of the formula II and IV are used only mentioned as representative:
sowie grundsätzlich Verbindungen analoger Struktur in denen die -SO₂- oder -CO-Gruppen durch andere Gruppen (O-, CRR′-) ersetzt sind.and basically compounds of analogous structure in which the -SO₂- or -CO groups are replaced by other groups (O-, CRR'-).
Die vorstehend genannten Verbindungen können, solange die Voraussetzungen des Anspruchs 1 erfüllt sind, prinzipiell in beliebiger Kombination miteinander umgesetzt werden. The above connections can, as long as the requirements of claim 1 are met, in principle in any combination implemented with each other.
Als Komponente C enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 20 Gew.-% eines Carbonats oder Hydrogencarbonats eines Erdalkalimetalls. Bevorzugte Erdalkalimetalle sind Ca, Mg und Ba, insbesondere die beiden zuerst genannten Metalle.The molding compositions according to the invention contain 1 to 50 as component C, preferably 1 to 30 and in particular 2 to 20% by weight of a carbonate or Hydrogen carbonate of an alkaline earth metal. Preferred alkaline earth metals are Ca, Mg and Ba, especially the first two metals.
Dementsprechend sind Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydrogencarbonat sowie die entsprechenden Calciumverbindungen bevorzugte Komponenten C).Accordingly, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate as well the corresponding calcium compounds preferred components C).
Es versteht sich, daß prinzipiell alle natürlichen Modifikationen dieser Erdalkalimetallverbindungen wie auch synthetisch hergestellte Produkte eingesetzt werden können.It is understood that in principle all natural modifications of this Alkaline earth metal compounds as well as synthetically manufactured products can be used.
Als Komponente D können die erfindungsgemäßen Formmassen 0-90, vorzugsweise 2-45 und insbesondere 5-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen, faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen enthalten.As component D, the molding compositions according to the invention can be 0-90, preferably 2-45 and in particular 5-40 wt .-%, based on the total weight the molding compositions, fibrous or particulate fillers or their Mixtures included.
Als verstärkend wirkende Füllstoffe seinen beispielsweise Asbest, Kohle und vorzugsweise Glasfasern genannt, wobei die Glasfasern z. B. in Form von Glasgeweben, -matten, -vliesen und/oder vorzugsweise Glasseidenrovings oder geschnittener Glasseide aus alkaliarmen E-Glasen mit einem Durchmesser von 5 bis 20 µm, vorzugsweise 8 bis 15 µm, zur Anwendung gelangen, die nach ihrer Einarbeitung eine mittlere Länge von 0,05 bis 1 mm, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 mm, aufweisen. Die mit Glasseidenrovings oder geschnittener Glasseide verstärkten Formmassen enthalten zwischen 10 und 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% des Verstärkungsmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht, während die imprägnierten Glasgewebe, -matten und/oder -vliese zwischen 10 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 60 Gew.-%, Copolykondensate, bezogen auf das Gesamtgewicht, enthalten.As a reinforcing filler, for example, asbestos, coal and preferably called glass fibers, the glass fibers e.g. B. in the form of glass fabrics, mats, nonwovens and / or preferably glass silk rovings or cut glass silk from low-alkali E-glasses with a Diameters of 5 to 20 µm, preferably 8 to 15 µm, for use get that after their incorporation an average length of 0.05 to 1 mm, preferably 0.1 to 0.5 mm. The one with glass silk rovings or cut glass fiber reinforced molding compounds contain between 10 and 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight of the reinforcing agent, based on the total weight, while the impregnated glass fabrics, -mats and / or -vlies between 10 and 80 wt .-%, preferably between 30 and 60 wt .-%, copolycondensates, based on the total weight.
Auch Wollastonit, Glaskugeln, Quarzmehl und Bornitrid oder Mischungen dieser Füllstoffe sind verwendbar.Also wollastonite, glass balls, quartz powder and boron nitride or mixtures these fillers can be used.
Darüber hinaus können andere Thermoplaste, beispielsweise Polyester, Polyamide, Polyurethane, Polyolefine, Polyvinylchlorid und Polyoxymethylene in Mengen von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Formmassen, zugegeben werden.In addition, other thermoplastics, such as polyester, Polyamides, polyurethanes, polyolefins, polyvinyl chloride and Polyoxymethylenes in amounts of 5 to 60 wt .-%, preferably from 20 to 50% by weight, based on the molding compositions, are added.
Als Pigmente eignen sich beispielsweise Titandioxid, Cadmium, Zinksulfid, Bariumsulfat und Ruß. Als andere Zusatz- und Hilfsstoffe kommen beispielsweise in Betracht Farbstoffe, Schmierstoffe, wie z. B. Graphit oder Molybdändisulfit, Schleifmittel, wie z. B. Carborund, Lichtstabilisatoren und Hydrolyseschutzmittel. Suitable pigments are, for example, titanium dioxide, cadmium, zinc sulfide, Barium sulfate and carbon black. Coming as other additives for example, dyes, lubricants, such as. B. Graphite or molybdenum disulfite, abrasives, such as. B. carborundum, light stabilizers and hydrolysis inhibitor.
Die Pigmente, Zusatz- und Hilfsstoffe werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht an Copolykondensat, eingesetzt.The pigments, additives and auxiliary substances are usually used in quantities of 0.01 to 3 wt .-%, based on the weight of copolycondensate used.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können nach an sich bekannten Verfahren zur Herstellung von Polyarylethersulfonen oder Polyetherketonen hergestellt werden, wie sie in der Literatur beschrieben sind.The molding compositions according to the invention can be prepared by processes known per se for the production of polyaryl ether sulfones or polyether ketones as described in the literature.
Die Verfahrensbedingungen wie Temperatur, Druck, geeignete Lösungsmittel und evtl. Zusätze (Katalysatoren) sind die gleichen, wie sie für in der EP-A 113 112 und der EP-A 135 130 beschrieben sind, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.The process conditions such as temperature, pressure, suitable solvents and any additives (catalysts) are the same as for the EP-A 113 112 and EP-A 135 130 are described, so that here there is no need for further details.
Besonders geeignet ist die Umsetzung in aprotischen polaren Lösungsmitteln in Gegebwart von wasserfreien Alkalicarbonaten als Katalysatoren. Eine besonders bevorzugte Kombination ist N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel und K₂CO₃ als Base. Bei der Herstellung der Polyetherketone wird in der Regel wegen der erforderlichen höheren Reaktionstemperaturen Diphenylsulfon als Lösungsmittel eingesetzt.The reaction in aprotic polar solvents is particularly suitable in the presence of anhydrous alkali carbonates as catalysts. A particularly preferred combination is N-methylpyrrolidone as a solvent and K₂CO₃ as base. In the production of the polyether ketones in usually because of the required higher reaction temperatures Diphenyl sulfone used as a solvent.
Die Menge an Lösungsmittel beträgt im allgemeinen 5 bis 100 Mol, vorzugsweise 5 bis 20 Mol, bezogen auf ein Mol Monomere. Dies ergibt einen bevorzugten Feststoffgehalt der Reaktionslösung im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%.The amount of solvent is generally 5 to 100 mol, preferably 5 to 20 moles, based on one mole of monomers. This results in one preferred solids content of the reaction solution in the range from 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight.
Das bei der Polykondensation entstehende Wasser kann mit Hilfe eines Azeotropbildners, Anlegen eines Unterdrucks oder vorzugsweise durch Einleiten eines Stickstoffstroms und Abdestillation entfernt werden.The water created during polycondensation can be removed using a Azeotrope, applying a vacuum or preferably by Initiation of a stream of nitrogen and distillation are removed.
Als Azeotropbildner eignen sich alle Verbindungen, die bei Normaldruck im Bereich der Reaktionstemperatur sieden und die sich mit dem Reaktionsgemisch homogen mischen lassen, ohne chemische Reaktionen einzugehen.Suitable as azeotroping agents are all compounds which, in normal pressure Boiling range of the reaction temperature and that with the reaction mixture Allow homogeneous mixing without undergoing chemical reactions.
Die Reaktionstemperatur bei der Herstellung der Polyarylethersulfone liegt im allgemeinen im Bereich von 130 bis 220°C, vorzugsweise 150 bis 210°C; die Gesamt-Reaktionsdauer richtet sich nach dem gewünschten Kondensationsgrad, liegt aber im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 15 Stunden.The reaction temperature in the production of the polyaryl ether sulfones is generally in the range of 130 to 220 ° C, preferably 150 to 210 ° C; the total reaction time depends on the desired degree of condensation, but is generally in the range of 0.1 to 15 hours.
Bei der Herstellung der Polyetherketone B sind im allgemeinen höhere Temperaturen im Bereich von 150-400°C, insbesondere 200-350°C erforderlich. In the production of the polyether ketones B are generally higher Temperatures in the range of 150-400 ° C, especially 200-350 ° C required.
Im Anschluß an die Polykondensation können zur Stabilisierung freie Phenolat-Endgruppen mit einem Aryl- oder Alkylierungsmittel, wie z. B. Methylchlorid, umgesetzt werden. Dies erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 50-200°C, vorzugsweise 50-150°C.Following the polycondensation, free stabilizers can be used Phenolate end groups with an aryl or alkylating agent, such as. B. Methyl chloride to be implemented. This is preferably done at temperatures from 50-200 ° C, preferably 50-150 ° C.
Bedingt durch die bei der Kondensation als Base eingesetzten Alkalimetallcarbonate, die im Verlauf der Reaktion in Alkalimetallhalogenide überführt werden, weisen die Polyarylethersulfone bzw. Polyetherketone Gehalte an Alkalimetallsalzen auf, die weit über 10 ppm liegen.Due to the alkali metal carbonates used as the base in the condensation, which is converted into alkali metal halides in the course of the reaction the polyaryl ether sulfones or polyether ketones have contents Alkali metal salts that are well above 10 ppm.
In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, den Gehalt an Alkalimetallsalzen weitgehend zu senken, insbesondere unter einen Wert von 10 ppm.In some cases, the salary has been found to be beneficial of alkali metal salts to a large extent, in particular below a value of 10 ppm.
Zur Abtrennung des im allgemeinen in der Reaktionslösung suspendierten Alkalimetallhalogenids können an sich bekannte geeignete Trenneinrichtungen, beispielsweise Klärfilter oder Zentrifugen benutzt werden.To separate what is generally suspended in the reaction solution Alkali metal halide can contain suitable separation devices known per se, For example, clarifying filters or centrifuges can be used.
Andererseits ist es auch möglich, die erhaltenen Produkte mehrmals mit Wasser oder mit Mischungen aus organischen Lösungsmitteln zu behandeln, die eine Extraktion des Alkalimetallhalogenids ermöglichen. Eine geeignete derartige Mischung ist beispielsweise eine Methanol-/Aceton-Mischung.On the other hand, it is also possible to use the products obtained several times To treat water or with mixtures of organic solvents, which allow extraction of the alkali metal halide. A suitable one such a mixture is, for example, a methanol / acetone mixture.
Die Bestimmung des Gehalts an Alkalimetallen kann durch an sich bekannte und in der Literatur beschriebene Verfahren erfolgen.The determination of the content of alkali metals can be done by known and procedures described in the literature take place.
Die weitere Aufarbeitung der (ggf. weitgehend alkalimetallfreien) Polyarylethersulfone bzw. Polyaryletherketone kann auf an sich bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Verdampfen des Lösungsmittels oder Ausfüllung des Polymeren in einem geeigneten Nichtlösungsmittel. Derartige Verfahren sind dem Fachmann bekannt.Further processing of the (possibly largely alkali metal-free) Polyaryl ether sulfones or polyaryl ether ketones can be known Way, z. B. by evaporation of the solvent or filling the polymer in a suitable non-solvent. Such procedures are known to the person skilled in the art.
Die Komponente C kann am besten bei der Verarbeitung der Massen durch Spritzguß oder Extrusion in die Polymerschmelze eingeführt werden, doch ist es genauso möglich die vorher gemischten Einzelkomponenten gemeinsam aufzuschmelzen und anschließend weiter zu verarbeiten. Entsprechende Verfahren und Vorrichtungen hierfür sind dem Fachmann bekannt.Component C is best used in processing the masses Injection molding or extrusion can be introduced into the polymer melt, however it is also possible to combine the previously mixed individual components melt and then process further. Appropriate Methods and devices for this are known to the person skilled in the art.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch ein ausgewogenes Spektrum mechanischer Eigenschaften bei verringerter SO₂-Entwicklung und Freisetzung im Brandfall aus. Darüber hinaus ist auch die Rauchgasdichte deutlich verringert. The thermoplastic molding compositions according to the invention are notable for balanced spectrum of mechanical properties with reduced SO₂ development and release in the event of fire. Beyond that too the smoke density is significantly reduced.
Daher eignen sich die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen insbesondere zur Verwendung beim Innenausbau von Personenbeförderungseinrichtungen und Massenverkehrsmitteln wie Aufzügen, Bussen, Flugzeugen, Zügen, U-Bahnen und Seilbahnen. Daneben lassen sich aus den erfindungsgemäßen Formmassen auch Formkörper beliebiger Form und Gestalt mit verbesserten Eigenschaften im Brandfall herstellen.The thermoplastic molding compositions according to the invention are therefore suitable in particular for use in the interior of passenger transportation systems and mass transportation such as elevators, buses, airplanes, Trains, subways and cable cars. In addition, from the invention Molding compositions also with molded bodies of any shape and form produce improved properties in the event of fire.
Zur Herstellung der in der nachstehenden Tabelle beschriebenen Formmassen wurden folgende Komponenten eingesetzt:For the production of the molding compositions described in the table below the following components were used:
Polyarylethersulfon mit wiederkehrenden Einheiten der FormelPolyaryl ether sulfone with repeating units of the formula
und einer Viskositätszahl von 65, gemessen in einer 1-%igen Lösung in einem Phenol/o-Dichlorbenzol-Gemisch (Gewichtsverhältnis 1 : 1) bei 25°C.and a viscosity number of 65, measured in a 1% solution in a phenol / o-dichlorobenzene mixture (weight ratio 1: 1) at 25 ° C.
Polyaryletherketon mit wiederkehrenden EinheitenPolyaryl ether ketone with repeating units
(Victrex® 150 G der FA. ICI)(Victrex® 150 G from FA.ICI)
C₁: CaCO₃ (Mikhart-Kreide)
C₂: CaMg(CO₃)₂ (Dolomit)
C₁: CaCO₃ (Mikhart chalk)
C₂: CaMg (CO₃) ₂ (dolomite)
Die erfindungsgemäßen Formmassen wurden gemischt und auf einem Doppelschneckenextruder (ZSK 53 der Fa. Werner & Pfleiderer) aufgeschmolzen und bei 360°C Massetemperatur extrudiert. Aus dem Granulat wurden im Spritzguß die für die Messung nach ATS-Norm 1000.001 (Airbus-Technical Specification) erforderlichen Prüfkörper mit den Maßen 150×150×2 mm hergestellt.The molding compositions according to the invention were mixed and on a twin-screw extruder (ZSK 53 from Werner & Pfleiderer) melted and extruded at 360 ° C melt temperature. The granules were injection molded for measurements according to ATS standard 1000.001 (Airbus Technical Specification) required test specimens with the dimensions 150 × 150 × 2 mm.
Die Bestimmung der SO₂-Freisetzung nach ATS-Norm 1000.001 erfolgte, indem in einer Rauchgaskammer mit einem Gesamtvolumen von etwa 500 l die Proben (150×150×2 mm) einer Strahlerleistung von 2,5 Watt/cm² ausgesetzt und zusätzlich beflammt wurden. Nach 4 Minuten wurde eine Probe entnommen und die SO₂-Freisetzung (SO₂-Gehalt der Rauchgase) bestimmt.The SO₂ release according to ATS standard 1000.001 was determined by the samples in a flue gas chamber with a total volume of about 500 l (150 × 150 × 2 mm) a lamp output of 2.5 watts / cm² and were also flamed. A sample was taken after 4 minutes and the SO₂ release (SO₂ content of the flue gases) determined.
Die Zusammensetzung der Formmassen und die Ergebnisse der Messungen sind der Tabelle zu entnehmen.The composition of the molding compounds and the results of the measurements are in the table.
Claims (6)
- A) 19 bis 99 Gew.-% eines Polyarylethersulfons aufgebaut aus
- A₁) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel I und/oder
- A₂) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel oder deren kernsubstituierten C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxy, Aryl-, Chlor- oder Fluorderivaten, wobei X, X′, Q, Q′, W und W′ unabhängig voneinander
- -SO₂-, -O-, -CO- eine chem. Bindung oder -CRR′- sein können und jeweils mindestens einer der Substituenten X, Q, W und X′, Q′ und W′ -SO₂- ist,
- R und R′ jeweils Wasserstoffatome, C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxygruppen, Arylgruppen oder deren Fluor- oder Chlorderivate darstellen, und
- p, q und r jeweils den Wert 0 oder 1 haben, sowie darüber hinaus
- B) 0-80 Gew.-% eines Polyaryletherketons, aufgebaut aus
- B₁) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel III und/oder
- B₂) 0 bis 100 mol-%-Einheiten der allgemeinen Formel oder deren kernsubstituierten C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-, Phenyl-, Chlor- oder Fluorderivaten, wobei
- Y, Y′, T, T′, Z und Z′ jeweils -CO-, CR′′R′′′, eine chem. Bindung oder -O- sein können und mindestens einer der Substituenten Y, T und Z bzw. Y′, T′ und Z′ -CO- ist R′′ und R′′′ die gleiche Bedeutung wie R und R′ haben können,
- und s, t und u jeweils den Wert 0 oder 1 haben,
- C) 1 bis 50 Gew.-% eines Carbonats oder Hydrogencarbonats eines Erdalkalimetalls,
- sowie darüber hinaus
- D) 0-90 Gew.-% faser- oder teilchenförmigen Füllstoffen oder deren Mischungen.
- A) 19 to 99 wt .-% of a polyaryl ether sulfone built up
- A₁) 0 to 100 mol% units of the general formula I and or
- A₂) 0 to 100 mol% units of the general formula or their nucleus-substituted C₁-C₆ alkyl or alkoxy, aryl, chlorine or fluorine derivatives, where X, X ', Q, Q', W and W 'independently of one another
- -SO₂-, -O-, -CO- a chem. Binding or -CRR'- can be and each is at least one of the substituents X, Q, W and X ', Q' and W '-SO₂-
- R and R 'each represent hydrogen atoms, C₁-C₆ alkyl or alkoxy groups, aryl groups or their fluorine or chlorine derivatives, and
- p , q and r each have the value 0 or 1, and beyond
- B) 0-80% by weight of a polyaryl ether ketone, built up from
- B₁) 0 to 100 mol% units of the general formula III and or
- B₂) 0 to 100 mol% units of the general formula or their core-substituted C₁-C₆ alkyl, C₁-C₆ alkoxy, phenyl, chlorine or fluorine derivatives, wherein
- Y, Y ', T, T', Z and Z 'each -CO-, CR''R''', a chem. Can be bond or -O- and at least one of the substituents Y, T and Z or Y ', T' and Z '-CO- is R''andR''' have the same meaning as R and R ',
- and s , t and u each have the value 0 or 1,
- C) 1 to 50% by weight of a carbonate or bicarbonate of an alkaline earth metal,
- as well as beyond
- D) 0-90 wt .-% fibrous or particulate fillers or mixtures thereof.
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0702058A1 (en) | 1994-08-17 | 1996-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Moulding compositions of polyaryleneethers and copolyamides |
| EP0727456A1 (en) * | 1995-02-16 | 1996-08-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic polysulfone resin composition |
| US5723525A (en) * | 1995-07-14 | 1998-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Molding materials based on polyarylene ethers |
| US5998533A (en) * | 1995-07-22 | 1999-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing masked polyarylene ethers |
| WO2017186926A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| WO2017186925A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| US9938408B2 (en) | 2011-12-21 | 2018-04-10 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc. | High performance sulfone polymer composition |
| US10544303B2 (en) | 2011-12-21 | 2020-01-28 | Solvay Speciality Polymers Usa, Llc. | High performance polymer composition for mobile electronic devices |
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| EP2935405B1 (en) | 2012-12-18 | 2020-09-23 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Mobile electronic devices made of low-chlorine aromatic polysulfones |
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-
1988
- 1988-12-23 DE DE19883843438 patent/DE3843438A1/en not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0702058A1 (en) | 1994-08-17 | 1996-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Moulding compositions of polyaryleneethers and copolyamides |
| EP0727456A1 (en) * | 1995-02-16 | 1996-08-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic polysulfone resin composition |
| US6124390A (en) * | 1995-02-16 | 2000-09-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic polysulfone and Group IA or IIA metal oxide or carbonate |
| US5723525A (en) * | 1995-07-14 | 1998-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Molding materials based on polyarylene ethers |
| US5998533A (en) * | 1995-07-22 | 1999-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing masked polyarylene ethers |
| US10544303B2 (en) | 2011-12-21 | 2020-01-28 | Solvay Speciality Polymers Usa, Llc. | High performance polymer composition for mobile electronic devices |
| US9938408B2 (en) | 2011-12-21 | 2018-04-10 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc. | High performance sulfone polymer composition |
| US10907043B2 (en) | 2011-12-21 | 2021-02-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | High performance sulfone polymer composition |
| EP2935405B1 (en) | 2012-12-18 | 2020-09-23 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Mobile electronic devices made of low-chlorine aromatic polysulfones |
| WO2017186925A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| CN109071799A (en) * | 2016-04-29 | 2018-12-21 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | The polymer composition of increase-volume |
| WO2017186926A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| US10662328B2 (en) | 2016-04-29 | 2020-05-26 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| US10829638B2 (en) | 2016-04-29 | 2020-11-10 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| CN109071799B (en) * | 2016-04-29 | 2021-07-20 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | Compatibilized polymer composition |
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