DE3833286A1 - RESIN DIMENSION - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Harzmasse mit guter Formbarkeit und ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, ausgezeichneter chemischer Beständigkeit und hervorragender Wärmebeständigkeit. Die Masse ist auf vielen Gebieten brauchbar einschließlich den Gebieten der elektrischen und elektronischen Bauteile, Automobilbauteile, Haushaltsutensilien, Gehäusen für Maschinen und Bauteile sowie für mechanische Teile, welche durch Spritzformen hergestellt werden. Das Material eignet sich ferner für Platten oder Folien, welche durch Extrusionsformen hergestellt werden, sowie für Produkte, die durch Glasformung hergestellt werden. The invention relates to a resin composition with good moldability and excellent mechanical properties, excellent chemical resistance and excellent Heat resistance. The crowd is in many areas useful including the fields of electrical and electronic components, automotive components, household utensils, Housings for machines and components as well for mechanical parts by injection molding getting produced. The material is also suitable for Sheets or foils made by extrusion molding as well as for products made by glass molding getting produced.
Polyamidharze oder thermoplastische Polyesterharze haben ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften. Dennoch beobachtet man dann, wenn derartige Harze allein verrwendet werden, gewisse Nachteile oder Unzulänglichkeiten. So zeigen beispielsweise Polyamidharze den Nachteil, daß sie bei Absorption von Feuchtigkeit oder Wasser eine Beeinträchtigung der Steifigkeit erleiden und bei den Formprodukten eine wesentliche Dimensionsänderung eintritt. Andererseits haben thermoplastische Polyesterharze den Nachteil, daß sie bei der Schlagfestigkeit oder bei der Beständigkeit gegen hydrothermale Beanspruchung schlechtere Eigenschaften aufweisen. Um ein Harz zu erhalten, bei dem derartige Unzulänglichkeiten ausgeglichen oder komplementiert werden, hat man Untersuchungen durchgeführt, bei denen ein thermoplastisches Polyesterharz einem Polyamidharz zugemischt wurde. Derartige Mischungszusammensetzungen sind beispielsweise in den JP-OS 103191/1976, 105355/1976 und 213256/1986 beschrieben.Have polyamide resins or thermoplastic polyester resins excellent physical and chemical properties. Nevertheless, one observes when such Resins are used alone, certain disadvantages or Shortcomings. For example, polyamide resins show the disadvantage that they absorb moisture or water affects rigidity suffer and a significant dimensional change in the molded products entry. On the other hand, have thermoplastic Polyester resins have the disadvantage that they Impact resistance or resistance to hydrothermal Stress have poorer properties. To obtain a resin with such shortcomings be balanced or complemented, investigations have been carried out in which a thermoplastic Polyester resin mixed with a polyamide resin has been. Such mixture compositions are for example in JP-OS 103191/1976, 105355/1976 and 213256/1986.
Ein Polyamidharz und ein thermoplastisches Polyesterharz sind miteinander jedoch nur schlecht kompatibel, wodurch die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Zugfestigkeitseigenschaften oder die Schlagfestigkeitseigenschaften, beeinträchtigt werden oder eine Phasentrennung leicht eintritt, was zu einer Beeinträchtigung des Aussehens führt. Es hat sich daher als praktisch schwierig erwiesen, eine praktisch brauchbare Mischungszusammensetzung mittels eines wirtschaftlich brauchbaren Verfahrens, wie durch Schmelzkneten, zu erhalten.A polyamide resin and a thermoplastic polyester resin are, however, poorly compatible with one another, which means the mechanical properties, especially the tensile properties or the impact resistance properties, impaired or phase separation easily occurs, which affects the appearance leads. It has therefore proven to be practically difficult proved a practically usable mixture composition using an economically viable process, as by melt kneading.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, unter Anwendung eines industriell konstengünstigen und einfachen Verfahrens eine Zusammensetzung zu schaffen, deren Wasserabsorptionseigenschaften verringert sind, während die ausgezeichneten Eigenschaften eines Polyamidharzes aufrechterhalten werden, und das ferner die Eigenschaften eines thermoplastischen Polyesterharzes aufweist, das hinsichtlich Schlagfestigkeit und mechanischen Eigenschaften hervorragend ist.It is therefore an object of the present invention under Application of an industrially inexpensive and simple Procedure to create a composition, the Water absorption properties are reduced while the excellent properties of a polyamide resin be maintained, and also the properties a thermoplastic polyester resin, in terms of impact resistance and mechanical properties is outstanding.
Erfindungsgemäß wird eine Harzmasse geschaffen, umfassendAccording to the invention, a resin composition is created comprising
-
(I) 100 Gew.-Teile Harzmasse, bestehend aus
- (i) 5 bis 95 Gew.-% eines Polyamidharzes und
- (ii) 5 bis 95 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesterharzes;
- (i) 5 to 95% by weight of a polyamide resin and
- (ii) 5 to 95% by weight of a thermoplastic polyester resin;
- (A) 0,01 bis 30 Gew.-Teile einer hochmolekulargewichtigen Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ, wobei es sich um ein Kondensationsprodukt eines Bisphenols mit Epichlorhydrin handelt und das einen Polymerisationsgrad aufweist von im wesentlichen mindestens 11; und/oder(A) 0.01 to 30 parts by weight of a high molecular weight Bisphenol type epoxy compound, wherein it a condensation product of a bisphenol with Epichlorohydrin is and a degree of polymerization has substantially at least 11; and or
- (B) 1 bis 50 Gew.-Teile eines Metallionen-haltigen Ethylencopolymerisats.(B) 1 to 50 parts by weight of a metal ion-containing one Ethylene copolymer.
Im folgenden wird die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsform erläutert.The invention based on a preferred embodiment explained.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyamid kann ein Polyamid sein, das durch Polymerisation eines mindestens 3gliedrigen Lactams oder einer polymerisierbaren ω -Aminosäure erhalten wurde, oder ein Polyamid, das erhalten wurde durch die Polykondensation einer zweibasischen Säure mit einem Diamin. Speziell umfaßt sind Polymere von ε -Caprolactam, Aminocapronsäure, Önantholactam, 7-Aminoheptansäure, 11-Aminoundecansäure, 9-Aminononansäure, α -Pyrrolidon und α -Piperidon, Polymere, welche erhalten wurden durch die Polykondensation eines Diamins, wie Hexamethylendiamin, Nonamethylendiamin, Undecamethylendiamin, Dodecamethylendiamin oder m-Xylylendiamin, mit einer Dicarbonsäure, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure oder Glutarsäure, und Copolymeren davon, wie Nylon 4, 6, 7, 8, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.10, 6.12, 6T, 6/6.6, 6/12, 6/6T und 6I/6T.The polyamide used in the present invention may be a polyamide obtained by polymerizing at least 3-membered lactam or a polymerizable ω - amino acid, or a polyamide obtained by polycondensing a dibasic acid with a diamine. Specifically included are polymers of ε - caprolactam, aminocaproic acid, enantholactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid, α - pyrrolidone and α - piperidone, polymers obtained by the polycondensation of a diamine such as hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, and undamethylene diamine, and undamethylene diamine , Dodecamethylene diamine or m-xylylenediamine, with a dicarboxylic acid, such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid or glutaric acid, and copolymers thereof, such as nylon 4, 6, 7, 8, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.10, 6.12, 6T, 6 / 6.6, 6/12, 6 / 6T and 6I / 6T.
Das thermoplastische Polyesterharz, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein Polyalkylenterephthalat sein, das erhalten wird durch Polykondensation von Terephthalsäure oder ihrem Dialkylester mit einem aliphatischen Glykol oder einem Copolymeren davon. Typische Beispiele umfassen Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat. Bei dem oben erwähnten aliphatischen Glykol kann es sich um Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetramethylenglykol oder Hexamethylenglykol handeln. Diese aliphatischen Glykole können nicht mehr als 30 Gew.-% anderer Diole oder mehrwertiger Alkohole enthalten, wie Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, Xylylenglykol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2- Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4- hydroxyethoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyethoxy- 3,5-dibromphenyl)-propan, Glycerin und Pentaerythrit.The thermoplastic polyester resin used in the present Invention used can be a polyalkylene terephthalate be obtained by polycondensation of terephthalic acid or its dialkyl ester with one aliphatic glycol or a copolymer thereof. Typical examples include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. In the aliphatic mentioned above Glycol can be ethylene glycol, propylene glycol, Tetramethylene glycol or hexamethylene glycol act. These aliphatic glycols can no longer than 30% by weight of other diols or polyhydric alcohols contain, such as cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Xylylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy) 3,5-dibromophenyl) propane, glycerin and pentaerythritol.
Ferner können Terephthalsäure oder ihre Dialkylester in Kombination mit anderen zweibasischen Säuren, einer mehrbasischen Säure oder einem Alkylester derselben verwendet werden, beispielsweise in Kombination mit nicht mehr als 30 Gew.-%, bezogen auf die Terephthalsäure oder ihren Dialkylester, Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Diphenyldicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Trimesinsäure, Trimellitsäure oder einem Alkylester derselben. Furthermore, terephthalic acid or its dialkyl esters in Combination with other dibasic acids, one polybasic acid or an alkyl ester thereof , for example in combination with not more than 30 wt .-%, based on the terephthalic acid or their dialkyl ester, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, Diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, Sebacic acid, trimesic acid, trimellitic acid or one Alkyl esters thereof.
Das Mischungsverhältnis von Polyamidharz und thermoplastischem Polyesterharz beträgt 5 bis 95 Gew.-% einer dieser Komponenten und 5 bis 95 Gew.-% der anderen Komponente, und zwar derart, daß die Gesamtmenge 100 Gew.-% ausmacht. Außerhalb dieses Bereichs können die Eigenschaften beider Polymere nicht aufrechterhalten werden. Vorzugsweise umfaßt die Harzmasse (I) 2 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 40 bis 90 Gew.-%, des Polyamidharzes und 10 bis 80 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, des thermoplastischen Polyesterharzes.The mixing ratio of polyamide resin and thermoplastic Polyester resin is 5 to 95 wt .-% one of these components and 5 to 95% by weight of the other component, in such a way that the total amount is 100% by weight matters. Outside of this range, the properties of both polymers cannot be maintained. The resin composition (I) preferably comprises 2 to 90% by weight, particularly preferably 40 to 90% by weight of the polyamide resin and 10 to 80% by weight, particularly preferably 10 up to 60% by weight of the thermoplastic polyester resin.
Die hochmolekulargewichtige Epoxyverbindung vom Bisphenol- Typ, die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, ist ein Kondensationsprodukt eines Bisphenols, wie Bisphenol A, mit Epichlorhydrin. Beispielsweise handelt es sich im Falle von Bisphenol A um eine hochmolekulargewichtige Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ der folgenden Formel I, wobei der Polymerisationsgrad n im wesentlichen mindestens 11 und vorzugsweise mindestens 15 beträgt.The bisphenol type high molecular weight epoxy compound used in the present invention is a condensation product of a bisphenol such as bisphenol A with epichlorohydrin. For example, in the case of bisphenol A, it is a high molecular weight epoxy compound of the bisphenol type of the following formula I, the degree of polymerization n being essentially at least 11 and preferably at least 15.
Spezielle Beispiele des Bisphenols umfassen Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol C, Tetramethyl-bisphenol A, Tetramethyl- bisphenol F, Diisopropyl-bisphenol A, Di-sek.- butyl-bisphenol A, Tetra-t-butyl-bisphenol A, Tetra-t- butyl-bisphenol F, Tetra-t-butyl-bisphenol, 1,1-Ethyliden- bisphenol, 1,1-Isobutyliden-bisphenol, Methyl-ethyl- methylen-bisphenol, Methyl-isobutyl-methylen-bisphenol, Methyl-hexyl-methylen-bisphenol, Methyl-phenyl-methylen- bisphenol, Bisphenol Z, p,p′-Bisphenol, Methylen-bis- (2,4-DTB-3CR), o,p′-Bisphenol A, Methylpropionat-diphenol, Ethylpropionat-diphenol und Tetramethyl-bisphenol S.Specific examples of the bisphenol include bisphenol A, Bisphenol F, bisphenol C, tetramethyl bisphenol A, tetramethyl bisphenol F, diisopropyl bisphenol A, di-sec. butyl-bisphenol A, tetra-t-butyl-bisphenol A, tetra-t- butyl-bisphenol F, tetra-t-butyl-bisphenol, 1,1-ethylidene bisphenol, 1,1-isobutylidene bisphenol, methyl ethyl methylene bisphenol, methyl isobutyl methylene bisphenol, Methyl hexyl methylene bisphenol, methyl phenyl methylene bisphenol, bisphenol Z, p, p'-bisphenol, methylene-bis- (2,4-DTB-3CR), o, p′-bisphenol A, methyl propionate diphenol, Ethyl propionate diphenol and tetramethyl bisphenol S.
Die speziellen, hochmolekulargewichtigen Epoxyverbindungen vom Bisphenol-Typ, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können in Kombination von zwei oder mehr unterschiedlichen Typen eingesetzt werden.The special, high molecular weight epoxy compounds bisphenol type used in the present invention can be used in combination of two or more different types can be used.
Die Epoxyverbindung wird in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Mischung des Polyamidharzes und des thermoplastischen Polyesterharzes, zugesetzt. Falls die Menge kleiner als 0,01 Gew.-Teile ist, kann bei der Kompatibilität kein ausreichender Effekt erzielt werden. Falls andererseits die Menge 30 Gew.-Teile übersteigt, werden die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt. Vorzugsweise liegt die Menge in einem Bereich von 0,05 bis 20 Gew.-Teilen.The epoxy compound is used in an amount of 0.01 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture the polyamide resin and the thermoplastic polyester resin, added. If the amount is less than 0.01 part by weight is not sufficient in terms of compatibility Effect can be achieved. If, on the other hand, the Amount exceeds 30 parts by weight, the mechanical Properties impaired. Preferably, the Amount in a range of 0.05 to 20 parts by weight.
Das Metallionen-haltige Ethylencopolymerisat bei der vorliegenden Erfindung ist ein ionisches Polymerisat, aufgebaut aus einer Ethylenkomponente, einer ungesättigten Carbonsäurekomponente und einer Komponente eines Metallsalzes einer ungesättigten Carbonsäure. Ein solches Produkt wird gewöhnlich als Ionomer bezeichnet. Als ungesättigte Carbonsäurekomponente wird eine solche mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine solche, die von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Ethacrylsäure abstammt. Die Komponente eines Metallsalzes einer ungesättigten Carbonsäure kann ein Metallsalz der oben erwähnten, ungesättigten Carbonsäuren sein, wie ein Na-, K-, Mg-, Ca-, Ba- oder Zn-Salz. Als bevorzugte Beispiele seien ein Na-, Mg- oder Zn-Salz erwähnt. Die Mengenanteile der oben erwähnten Komponenten betragen vorzugsweise 80 bis 99 Mol-% der Ethylenkomponente und 0,1 bis 20 Mol-% jeder ungesättigten Carbonsäurekomponente und deren Metallsalzkomponente. Die Komponente des Metallsalzes einer ungesättigten Carbonsäure macht vorzugsweise mindestens 10 Mol-%, bezogen auf die ungesättigte Carbonsäurekomponente, aus. Ferner kann das Metallionen-haltige Ethylencopolymerisat zusätzlich zu den obigen drei Komponenten eine ungesättigte Carbonsäurealkylester-Komponente enthalten, wie Methylacrylat oder Methylmethacrylat, oder eine Vinylesterkomponente, wie Vinylacetat. Bei der Herstellung des Metallionen-haltigen Ethylencopolymerisats kann man Verfahren anwenden, wie sie z. B. in der JP-AS 31556/1974 und US-PS 37 89 035 beschrieben sind. Das am meisten bevorzugte Produkt ist beispielsweise ein Ionomerharz (Sirline, Warenzeichen), hergestellt von Dupont Company.The metal ion-containing ethylene copolymer in the present invention is an ionic polymer, built up from an ethylene component, an unsaturated one Carboxylic acid component and a component of a metal salt an unsaturated carboxylic acid. Such one Product is commonly referred to as an ionomer. As unsaturated Carboxylic acid component is one with 3 up to 8 carbon atoms preferred. Particularly preferred is one of acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid. The component of a metal salt an unsaturated carboxylic acid can be a metal salt of the unsaturated carboxylic acids mentioned above be like a Na, K, Mg, Ca, Ba or Zn salt. As preferred examples are a Na, Mg or Zn salt mentioned. The proportions of the components mentioned above are preferably 80 to 99 mol% of the ethylene component and 0.1 to 20 mol% of each unsaturated carboxylic acid component and their metal salt component. The Component of the metal salt of an unsaturated carboxylic acid preferably makes up at least 10 mol% on the unsaturated carboxylic acid component. Further the metal ion-containing ethylene copolymer can additionally an unsaturated to the above three components Contain carboxylic acid component, such as methyl acrylate or methyl methacrylate, or a vinyl ester component, like vinyl acetate. In the manufacture of the Metal ion-containing ethylene copolymer can be used in processes apply as z. B. in JP-AS 31556/1974 and US-PS 37 89 035 are described. The most preferred For example, the product is an ionomer resin (Sirline, trademark) manufactured by Dupont Company.
Das Metallionen-haltige Ethylencopolymerisat wird in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-Teilen und vorzugsweise von 3 bis 30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Mischung aus Polyamidharz und thermoplastischem Polyesterharz, eingearbeitet. Falls die Menge kleiner als 1 Gew.-Teil ist, wird kein ausreichender Effekt bei der Verbesserung der Kompatibilität des Polyamidharzes und des thermoplastischen Polyesterharzes erzielt. Falls andererseits die Menge 50 Gew.-Teile übersteigt, kommt es zu einer wesentlichen Beeinträchtigung der Hitzebeständigkeit.The metal ion-containing ethylene copolymer is in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably of 3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture made of polyamide resin and thermoplastic polyester resin, incorporated. If the amount is less than 1 part by weight is not a sufficient effect in the improvement the compatibility of the polyamide resin and the thermoplastic polyester resin achieved. If on the other hand the amount exceeds 50 parts by weight, it comes to a significant impairment of heat resistance.
Das Vermischen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann nach einem Schmelzknetverfahren durchgeführt werden, das den Fachleuten gut bekannt ist. Es bestehen keine speziellen Beschränkungen hinsichtlich der beim Kneten einzuhaltenden Temperatur oder Zeitdauer. Im allgemeinen wird jedoch eine Temperatur von 150 bis 350°C empfohlen. Speziell erwähnt als geeignete Vorrichtungen zur Durchführung des Vermischens seien ein Extruder, Banbury-Mischer, Supermischer, eine Walzenmühle oder ein Kneter.Mixing the composition of the invention can be carried out using a melt kneading process, that is well known to experts. There are no special restrictions regarding the Kneading temperature or time to be observed. In general however, a temperature of 150 to 350 ° C recommended. Specifically mentioned as suitable devices to carry out the mixing are an extruder, Banbury mixer, super mixer, a roller mill or a kneader.
Vorzugsweise werden alle Komponenten gleichzeitig der Schmelzknetoperation unterworfen. In einigen Fällen kann man jedoch zwei Komponenten der drei zunächst der Schmelzknetoperation unterwerfen und anschließend die restliche Komponente zumischen, gefolgt von einem weiteren Schmelzkneten. Man kann die Epoxyverbindung und das Metallionen-haltige Ethylencopolymerisat erfindungsgemäß jeweils allein einverleiben oder man kann sie auch zusammen in Kombination verwenden. Die Komponenten können ferner geringe Mengen an Verunreinigungen enthalten.All components are preferably the same time Subjected to melt kneading operation. In some cases However, you first have two components of the three Submit melt kneading operation and then the Mix in the remaining component, followed by another Melt kneading. One can the epoxy compound and that Ethylene copolymer containing metal ions according to the invention incorporate them alone or you can use together in combination. The components can also contain small amounts of impurities.
Erfindungsgemäß können andere Harze einverleibt werden, solange die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Harzmasse nicht beeinträchtigt werden.According to the invention, other resins can be incorporated as long as the properties of the resin composition according to the invention not be affected.
Um die Kompatibilität zwischen dem Polyamidharz und dem thermoplastischen Polyesterharz noch weiter zu verbessern, kann man herkömmliche Additive, wie ein modifiziertes Polyolefinharz oder ein Olefinelastomeres einverleiben.To ensure compatibility between the polyamide resin and the to improve thermoplastic polyester resin even further, you can use conventional additives, such as a modified one Include polyolefin resin or an olefin elastomer.
Speziell kann man eine weitere Verbesserung der Schlagfestigkeitseigenschaften erzielen, falls ein Ethylen/ Acrylsäureester-Copolymerisat, ein Elastomeres oder dergl. in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Mischung aus Polyamidharz und thermoplastischem Polyesterharz, einverleibt wird. Als das Elastomere kommt hierbei ein kautschukartiger Polymeres oder ein kautschukmodifiziertes Styrolharz in Betracht. Spezielle Beispiele des kautschukartigen Polymeren umfassen ein Polybutadien, ein Butadien-Styrol- Copolymerisat, ein Ethylen-Propylen-Copolymerisat, ein Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerisat, Polyisopren, ein Ethylen-α-Olefin-Copolymerisat, ein Polyisobutylen, ein Polyacrylat, einen Polyester, ein Polyurethan und verschiedene, modifizierte Polymere derselben. Spezielle Beispiele des kautschukmodifizierten Styrolharzes umfassen beispielsweise ein Butadienkautschuk-modifiziertes Polystyrol, ein Butadienkautschuk-modifiziertes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Acrylkautschuk- modifiziertes Polystyrol, ein Acrylkautschuk-modifiziertes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Ethylen-Propylen- Copolymerisat-modifiziertes Polystyrol und ein Ethylen- Methylmethacrylat-Copolymerisat-modifiziertes Polystyrol.Specifically, a further improvement in the impact resistance properties can be achieved if an ethylene / acrylic acid ester copolymer, an elastomer or the like is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polyamide resin and thermoplastic Polyester resin, is incorporated. A rubber-like polymer or a rubber-modified styrene resin can be considered as the elastomer. Specific examples of the rubbery polymer include a polybutadiene, a butadiene-styrene copolymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer, polyisoprene, an ethylene- α- olefin copolymer, a polyisobutylene, a polyacrylate, one Polyester, a polyurethane and various modified polymers thereof. Specific examples of the rubber-modified styrene resin include, for example, a butadiene rubber-modified polystyrene, a butadiene rubber-modified styrene-acrylonitrile copolymer, an acrylic rubber-modified polystyrene, an acrylic rubber-modified styrene-acrylonitrile copolymer, an ethylene-propylene copolymer and a polystyrene copolymer Ethylene-methyl methacrylate copolymer-modified polystyrene.
Die erfindungsgemäße Masse kann ferner verschiedene andere, wohlbekannte Additive enthalten, einschließlich Verstärkungsmaterialien, wie Glasfasern, Kohlenstoffasern und Metallwhisker; Füllstoffe, wie Silica, Alumina, Silica-Alumina-Tonmineralien, Silica-Magnesium- Tonmineralien, Calciumsilicat, Calciumcarbonat, Asbest und Ruß; Gleitmittel, Nucleiermittel, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Antistatikmittel, Mittel zur Wetterfestausrüstung und dergl.The composition according to the invention can furthermore various other contain well-known additives, including Reinforcing materials such as glass fibers, carbon fibers and metal whiskers; Fillers such as silica, alumina, Silica-alumina clay minerals, silica-magnesium Clay minerals, calcium silicate, calcium carbonate, asbestos and soot; Lubricants, nucleating agents, antioxidants, Flame retardants, antistatic agents, agents for weatherproofing and the like.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen wurden die physikalischen Eigenschaften wie folgt bestimmt. The following examples illustrate the invention without to limit them. In the examples, the physical Properties determined as follows.
- (1) Zugfestigkeit, Dehnung: gemäß ASTM D-638;(1) tensile strength, elongation: according to ASTM D-638;
- (2) Zugschlagwert (tensile impact value): gemäß ASTM D-1822;(2) tensile impact value: according to ASTM D-1822;
- (3) Izod-Schlagfestigkeitswert: gemäß ASTM D-256 unter Verwendung eines Probekörpers mit einer Dicke von ⅛ Zoll.(3) Izod impact value: according to ASTM D-256 using a specimen with a thickness of ⅛ inches.
Nylon 6 mit einer relativen Viskosität von 2,5, bestimmt mit dem Ostwald-Viskosimeter gemäß JIS K-6810, als Polyamid, Polybutylenterephthalat mit einer Intrinsic-Viskosität von 1,2 (Novadur 5010, Warenzeichen, hergestellt von Mitsubishi Kasei Corporation) und eine hochmolekulargewichtige Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ werden miteinander unter Schaffung der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung vermischt. Die Mischung wird mittels eines Extruders bei einer Temperatur von 250 bis 320°C einer Schmelzmischung unterzogen. Die erhaltene Masse wird unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen durch Spritzguß verarbeitet.Nylon 6 with a relative viscosity of 2.5, determined with the Ostwald viscometer according to JIS K-6810, as polyamide, Polybutylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 1.2 (Novadur 5010, trademark from Mitsubishi Kasei Corporation) and a high molecular weight Bisphenol type epoxy compound with each other creating the table 1 given Mixed composition. The mixture is made using an extruder at a temperature of 250 to 320 ° C subjected to a melt mixture. The mass obtained under the conditions given in Table 2 processed by injection molding.
Unter Verwendung eines Polyethylenterephthalats mit einer Intrinsic-Viskosität von 0,6 und einem Schmelzpunkt von 260°C anstelle des in den Beispielen 1 und 2 verwendeten Polybutylenterephthalats wird gemäß den Beispielen 1 und 2 eine Mischungszusammensetzung hergestellt. Es werden die in Tabelle 1 identifizierten Massen erhalten, und die Massen werden unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen durch Spritzguß verarbeitet.Using a polyethylene terephthalate with a Intrinsic viscosity of 0.6 and a melting point of 260 ° C instead of that used in Examples 1 and 2 Polybutylene terephthalate is produced according to Examples 1 and 2 made a mixture composition. It will obtain the masses identified in Table 1, and the masses are under the conditions given in Table 2 processed by injection molding.
Eine Mischungszusammensetzung wird hergestellt, indem man in einem Extruder auf gleiche Weise wie bei den Massen der Beispiele 1 bis 8 ein Schmelzmischverfahren durchführt. Dabei wird jedoch keine hochmolekulargewichtige Bisphenol-Epoxyverbindung eingesetzt. Die Masse wird unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen durch Spritzguß verarbeitet.A blend composition is made by in an extruder in the same way as in the Masses of Examples 1 to 8 a melt blending process carries out. However, this is not a high molecular weight Bisphenol epoxy compound used. The Mass is under the conditions given in Table 2 processed by injection molding.
Unter Verwendung einer Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ mit einem relativ niedrigen Molekulargewicht der Formel I, worin n kleiner als 10 ist, wird eine Mischung hergestellt unter Schaffung der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung. Das Ganze wird gemäß den Beispielen 1 bis 8 in einem Extruder durch Schmelzmischen zu einer Masse verarbeitet, die unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen durch Spritzgießen verarbeitet wird.Using a bisphenol type epoxy compound having a relatively low molecular weight of Formula I, wherein n is less than 10, a mixture is made to provide the composition shown in Table 1. The whole is processed according to Examples 1 to 8 in an extruder by melt mixing into a mass which is processed under the conditions given in Table 2 by injection molding.
Unter Verwendung einer anderen Epoxyverbindung als die Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ wird eine Mischungszusammensetzung hergestellt, wie sie in Tabelle 1 angegeben ist, und gemäß den Beispielen 1 bis 8 der Schmelzmischung unterworfen. Die Masse wird unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen durch Spritzguß verarbeitet.Using a different epoxy compound than that Bisphenol type epoxy compound becomes a blend composition prepared as indicated in Table 1 and according to Examples 1 to 8 of the melt mixture subject. The mass is below that in Table 2 specified conditions processed by injection molding.
An den auf diese Weise erhaltenen Spritzgußprodukten der Harzmassen der Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 9 werden jeweils die Zugfestigkeit, die Zugdehnung, der Zugschlagfestigkeitswert und der Izod-Schlagfestigkeitswert bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. On the injection molded products obtained in this way Resin compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 9 are the tensile strength, the tensile elongation, the tensile impact value and the Izod impact value certainly. The results are in Table 2 listed.
Es wird eine Mischungszusammensetzung hergestellt, bei der die in Tabelle 3 angegebene Zusammensetzung vorliegt. Dazu wird Nylon 6 oder Nylon 66 mit einer relativen Viskosität von 3,0, bestimmt mittels Ostwald-Viskosimeter gemäß JIS K-6810, als Polyamidharz, Polybutylenterephthalat (PBT) mit einer Intrinsicviskosität von 1,1 oder Polyethylenterephthalat (PET) mit einer Intrinsicviskosität von 0,8 als thermoplastisches Polyesterharz und ein Ionomerharz von Dupont Company (Sirline, Warenzeichen) als Metallionen-haltiges Ethylencopolymerisat eingesetzt. Die Mischungszusammensetzung wird mit einem 40 mm Durchmesser- Extruder bei einer Harztemperatur im Bereich von 240 bis 280°C in der Schmelze vermischt. Anschließend wird die erhaltene Masse durch Spritzguß verarbeitet unter Verwendung einer Spritzgußmaschine mit einer Formeinspannkraft von 75 t (IS 75 S, hergestellt von Toshiba Kikai K.K.).A blend composition is made at which has the composition given in Table 3. This is done with nylon 6 or nylon 66 with a relative viscosity of 3.0, determined using an Ostwald viscometer in accordance with JIS K-6810, as a polyamide resin, polybutylene terephthalate (PBT) with an intrinsic viscosity of 1.1 or polyethylene terephthalate (PET) with an intrinsic viscosity of 0.8 as a thermoplastic polyester resin and a Dupont Company ionomer resin (Sirline, trademark) as containing metal ions Ethylene copolymer used. The mixture composition is made with a 40 mm diameter Extruder at a resin temperature in the range of 240 to 280 ° C mixed in the melt. Subsequently the mass obtained is processed by injection molding Using an injection molding machine with a mold clamping force of 75 t (IS 75 S, manufactured by Toshiba Kikai K.K.).
Das Verfahren wird gemäß den Beispielen 9 bis 17 durchgeführt. Es wird jedoch eine hochmolekulargewichtige Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ oder ein Ethylen-Propylen- Terpolymerisatkautschuk (EPDM) zusätzlich zu der Zusammensetzung des Beispiels 12 einverleibt, so daß die in Tabelle 3 angegebene Zusammensetzung erhalten wird.The process is carried out according to Examples 9 to 17. However, it becomes a high molecular weight Bisphenol type epoxy compound or an ethylene propylene Terpolymer rubber (EPDM) in addition to Composition of Example 12 incorporated so that the Composition given in Table 3 is obtained.
Das Verfahren wird gemäß den Beispielen 9 bis 17, jedoch ohne das Metallionen-haltige Ethylencopolymerisat durchgeführt. The procedure is according to Examples 9 to 17, however carried out without the metal ion-containing ethylene copolymer.
An den auf diese Weise erhaltenen Spritzgußprodukten der Harzmassen der Beispiele 9 bis 22 und der Vergleichsbeispiele 10 bis 12 werden die Zugfestigkeit, die Dehnung und der Izod-Schlagfestigkeitswert bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. On the injection molded products obtained in this way the resin compositions of Examples 9 to 22 and Comparative Examples 10 to 12 the tensile strength, the elongation and the Izod impact value are determined. The results are shown in Table 4.
Claims (8)
- (I) 100 Gew.-Teile einer Harzmasse, enthaltend
- (i) 5 bis 95 Gew.-% eines Polyamidharzes und
- (ii) 5 bis 95 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesterharzes;
- (A) 0,01 bis 30 Gew.-Teile einer hochmolekulargewichtigen Epoxyverbindung vom Bisphenol-Typ, wobei es sich um ein Kondensationsprodukt eines Bisphenols mit Epichlorhydrin handelt und welches einen Polymerisationsgrad von im wesentlichen mindestens 11 aufweist; und/oder
- (B) 1 bis 50 Gew.-Teile eines Metallionen-haltigen Ethylencopolymerisats.
- (I) containing 100 parts by weight of a resin composition
- (i) 5 to 95% by weight of a polyamide resin and
- (ii) 5 to 95% by weight of a thermoplastic polyester resin;
- (A) 0.01 to 30 parts by weight of a high molecular weight epoxy compound of the bisphenol type, which is a condensation product of a bisphenol with epichlorohydrin and which has a degree of polymerization of substantially at least 11; and or
- (B) 1 to 50 parts by weight of a metal ion-containing ethylene copolymer.
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