DE3828497A1

DE3828497A1 - Thermoplastic moulding compositions based on polyphenylene ether and polyamide

Info

Publication number: DE3828497A1
Application number: DE19883828497
Authority: DE
Inventors: Christof Dr Taubitz; Hans-Michael Dr Walter; Christoph Dr Plachetta; Hermann Dr Gausepohl; Klaus Dr Boehlke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1988-08-23
Filing date: 1988-08-23
Publication date: 1990-03-01

Abstract

Thermoplastic moulding compositions containing, as essential components, A) from 4.9 to 95 % by weight of a polyamide (nylon), B) from 4.9 to 95 % by weight of a polyphenylene ether, C) from 0.1 to 30 % by weight of a graft polymer of C1) from 80 to 99.9 % by weight of a block copolymer comprising at least one vinylaromatic monomer and at least one conjugated diene monomer, C2) from 0.1 to 20 % by weight of an alpha ,ss-unsaturated dicarbonyl compound, C3) from 0 to 20 % by weight of further monomers and C4) from 0 to 5 % by weight of an auxiliary, D) from 0 to 45 % by weight of a vinylaromatic polymer and E) from 0 to 40 % by weight of an impact-modifying rubber, their preparation and their use.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen enthaltend als wesentliche KomponentenThe invention relates to thermoplastic molding compositions containing essential Components

A) 4.9 to 95% by weight of a polyamide,
B) 4.9 to 95% by weight of a polyphenylene ether,
C) 0.1 to 30% by weight of a graft polymer

C₁) 80 to 99.9% by weight of a block copolymer of at least one vinylaromatic monomer and at least one conjugated diene monomer,

C₂) 0.1 to 20% by weight of an α, β- unsaturated dicarbonyl compound,

C₃) 0 to 20 wt .-% of other monomers and

C₄) 0 to 5% by weight of an auxiliary,
D) 0 to 40 wt .-% of a vinyl aromatic polymer and
E) 0 to 45% by weight of an impact-modifying rubber,

wobei sich die Prozentzahlen von A) bis E) einerseits und C₁) bis C₄) andererseits jeweils zu 100 Gew.-% ergänzen.the percentages from A) to E) on the one hand and C₁) to C₄) on the other hand, add 100% by weight.

Aus JP-A-62/081 449 sind Formmassen aus Polyphenylenether, Polyamid und einem hydrierten Styrol-Butadien-Blockcopolymer, das mit einer α, β-ungesättigten Monocarbonsäure gepfropft ist, bekannt.From JP-A-62/081 449 molding compositions of polyphenylene ether, polyamide and a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer which is grafted with an α, β- unsaturated monocarboxylic acid are known.

Aus WO-A-86/02 086 bzw. WO-A-87/00 540 und EP-A-2 53 123 ist bekannt, Polyamid mit Polyphenylenether, der mit dem Säurechlorid des Trimellithanhydrids bzw. mit Maleinsäurederivaten funktionalisiert ist, zu mischen.Polyamide is known from WO-A-86/02 086 or WO-A-87/00 540 and EP-A-2 53 123 with polyphenylene ether, which with the acid chloride of trimellithan hydride or functionalized with maleic acid derivatives to mix.

Weiterhin können gemäß EP-A-2 55 184 hydrierte Styrol-Butadien-Styrol- Blockcopolymerisate, die mit Maleinsäureanhydrid funktionalisiert sind, mit PPE und Polyamid abgemischt werden. Furthermore, according to EP-A-2 55 184 hydrogenated styrene-butadiene-styrene Block copolymers functionalized with maleic anhydride, mixed with PPE and polyamide.

Die bekannten Formmassen haben jedoch den Nachteil, daß ihre Zähigkeit bei mehraxialer Beanspruchung insbesondere bei tiefen Temperaturen verbesserungsbedürftig ist.The known molding compositions have the disadvantage that their toughness multi-axial stress, especially at low temperatures is in need of improvement.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Formmassen auf der Basis von Polyphenylenether und Polyamid bereitzustellen, die bei einem ausgewogenen Eigenschaftsprofil auf hohem Niveau insbesondere eine gute Tieftemperaturzähigkeit bei mehraxialer Beanspruchung aufweisen.The object of the present invention was therefore to base molding compositions of polyphenylene ether and polyamide to provide a balanced Property profile at a high level, especially good low-temperature toughness with multi-axial loads.

Demgemäß wurden die eingangs erwähnten Formmassen gefunden.Accordingly, the molding compositions mentioned above have been found.

Bevorzugte Ausgestaltungen der Formmassen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.Preferred embodiments of the molding compositions and a process for their Manufacturing can be found in the subclaims.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 4,9 bis 95 Gew.-% mindestens eines Polyamids. Geeignet sind lineare Polyamide, z. B. mit einer relativen Viskosität von 2,2 bis 4,5, gemessen in 1-gew.-%iger Lösung in 96-gew.-%iger Schwefelsäure bei 23°C. Bevorzugt seien genannt Polyamide, die sich von Lactamen mit 7 bis 13 Ringgliedern ableiten, wie Polycaprolactam, Polycapryllactam oder Polylaurinlactam sowie Polyamide, die durch Umsetzung von Dicarbonsäuren mit Diaminen erhalten werden. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Alkandicarbonsäuren mit 6 bis 12, insbesondere 6 bis 10 Kohlenstoffatomen sowie Terephthalsäure und Isophthalsäure sowie beliebige Mischungen dieser Säuren.The molding compositions according to the invention contain 4.9 to as component A) 95% by weight of at least one polyamide. Linear polyamides, e.g. B. with a relative viscosity of 2.2 to 4.5, measured in 1 wt .-% Solution in 96% by weight sulfuric acid at 23 ° C. Preferred are mentioned Polyamides derived from lactams with 7 to 13 ring members, such as Polycaprolactam, polycapryllactam or polylaurinlactam and polyamides, which are obtained by reacting dicarboxylic acids with diamines. Suitable dicarboxylic acids are, for example, alkane dicarboxylic acids with 6 to 12, in particular 6 to 10 carbon atoms and terephthalic acid and Isophthalic acid and any mixtures of these acids.

Als Diamine seien beispielsweise Alkandiamine mit 6 bis 12, insbesondere 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, ferner m-Xylylendiamin, Bis(4-aminophenyl)methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)methan oder Bis(4-aminophenyl)propan-2,2 oder deren Mischungen genannt.Examples of diamines are alkane diamines with 6 to 12, in particular 6 up to 8 carbon atoms, also m-xylylenediamine, bis (4-aminophenyl) methane, Bis- (4-aminocyclohexyl) methane or bis (4-aminophenyl) propane-2,2 or their Called mixtures.

Es ist auch möglich und manchmal vorteilhaft, Mischungen der genannten Polyamide zu verwenden. Besondere technische Bedeutung haben Polyamid-6 (Polycaprolactam), Polyamid-66 (Polyhexamethylenadipinamid) sowie Polyamide, die aus Hexamethylendiamin und Isophthalsäure sowie Terephthalsäure aufgebaut sind, erlangt.It is also possible and sometimes advantageous to use mixtures of the above To use polyamides. Polyamide-6 is of particular technical importance (Polycaprolactam), polyamide-66 (polyhexamethylene adipinamide) and polyamides, those of hexamethylenediamine and isophthalic acid and terephthalic acid are built up.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Komponente A ein Polyamid eingesetzt, das zu mindestens 80 Gew.-% aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen FormelAccording to a particularly preferred embodiment, component A a polyamide is used that is at least 80 wt .-% from recurring Units of the general formula

aufgebaut ist.is constructed.

Derartige Polyamide (Polyamid-4,6) sind z. B. durch Kondensation von 1,4-Diaminobutan mit Adipinsäure unter erhöhter Temperatur erhältlich. Herstellungsverfahren für Polyamide dieser Struktur sind z. B. in den EP-A-38 094, EP-A-38 582 und EP-A-39 524 beschrieben.Such polyamides (polyamide-4,6) z. B. by condensation of 1,4-Diaminobutane with adipic acid available under elevated temperature. Manufacturing processes for polyamides of this structure are e.g. Tie EP-A-38 094, EP-A-38 582 and EP-A-39 524.

Weiterhin bevorzugt sind teilaromatische Copolyamide auf der Basis von Caprolactam, Adipinsäure, Hexamethylendiamin, Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure. Von diesen seien Copolyamide mit wiederkehrenden Einheiten, die sich von Caprolactam und/oder Adipinsäure/Hexamethylendiamin einerseits sowie Terephthalsäure und Hexamethylendiamin andererseits ableiten, genannt.Semi-aromatic copolyamides based on are also preferred Caprolactam, adipic acid, hexamethylenediamine, terephthalic acid and / or Isophthalic acid. Of these are copolyamides with repeating units, which is derived from caprolactam and / or adipic acid / hexamethylenediamine on the one hand and terephthalic acid and hexamethylenediamine on the other derive, called.

Bevorzugte Formmassen enthalten 5 bis 79 Gew.-%, insbesondere 30 bis 60 Gew.-% an thermoplastischen Polyamiden A).Preferred molding compositions contain 5 to 79% by weight, in particular 30 to 60% by weight of thermoplastic polyamides A).

Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 4,9 bis 95, vorzugsweise 5 bis 79, insbesondere 20 bis 50 Gew.-% eines Polyphenylenethers.The molding compositions according to the invention contain 4.9 to 95 as component B), preferably 5 to 79, in particular 20 to 50% by weight of a polyphenylene ether.

Es handelt sich um an sich bekannte Polyphenylenether, die beispielsweise durch oxidative Kupplung aus in o-Position disubstituierten Phenolen hergestellt werden können. Vorzugsweise werden solche Polyphenylenether eingesetzt, die mit vinylaromatischen Polymeren verträglich, d. h. ganz oder weitgehend in diesen Polymeren löslich sind (vgl. A. Noshay, Block Copolymers, S. 8 bis 10, Academic Press, 1977 und O. Olabisi, Polymer- Polymer Miscibility, 1979, S. 117 bis 189).It is known per se polyphenylene ether, for example by oxidative coupling from phenols disubstituted in the o-position can be produced. Such polyphenylene ethers are preferred used that are compatible with vinyl aromatic polymers, d. H. all or are largely soluble in these polymers (see A. Noshay, Block Copolymers, pp. 8 to 10, Academic Press, 1977 and O. Olabisi, Polymer- Polymer Miscibility, 1979, pp. 117 to 189).

Nur beispielsweise seien hier einige Polyphenylenether aufgeführt, wie sie u. a. in O. Olabisi, l. c., S. 224 bis 230 und 245 genannt werden wie Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen) ether, Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether, Poly-(2,6-dipropyl- 1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether, bevorzugt Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether oder Copolymere, wie solche, die 2,3,6-Trimethylphenol enthalten, außerdem Polymermischungen. Besonders bevorzugt ist jedoch Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether. Some polyphenylene ethers such as these are only listed here u. a. in O. Olabisi, l. c., pp. 224 to 230 and 245 are called as Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly- (2,6-dipropyl- 1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, preferred Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether or copolymers such as those which 2,3,6-Trimethylphenol contain, also polymer mixtures. Especially however, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is preferred.

Die eingesetzten Polyphenylenether weisen im allgemeinen ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert) im Bereich von 10 000 bis 80 000, vorzugsweise von 15 000 bis 60 000 auf.The polyphenylene ethers used generally have a molecular weight (Weight average) in the range of 10,000 to 80,000, preferably from 15,000 to 60,000.

Als Komponente C) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 0,1 bis 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 3 bis 15 Gew.-% eines Pfropfpolymerisates, das aus den Komponenten C₁) und C₂) und gegebenenfalls C₃) und C₄) hergestellt wird.The molding compositions according to the invention contain 0.1 to 30 as component C), preferably 1 to 20, in particular 3 to 15% by weight of a graft polymer, that of the components C₁) and C₂) and optionally C₃) and C₄) will be produced.

Bei der Komponente C₁) handelt es sich im allgemeinen um an sich bekannte Blockcopolymerisate, wie sie z. B. in EP-A-62 283 beschrieben sind. Sie werden bei der zur Komponente C) führenden Pfropfreaktion in Mengen von 80 bis 99,9, bevorzugt 85 bis 96,8 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten C₁) bis C₄), eingesetzt.Component C₁) is generally known per se Block copolymers, such as. B. are described in EP-A-62 283. they in the graft reaction leading to component C) in amounts of 80 to 99.9, preferably 85 to 96.8 wt .-%, based on the sum of Components C₁) to C₄) used.

Die Blockcopolymerisate C₁) sind üblicherweise Copolymere des Typs AB bzw. ABA bzw. (A-B)_n-X. Hierin steht A für einen nichtelastomeren Polymer-Block aus einer monovinyl- oder monovinylidenaromatischen Verbindung, B für einen elastomeren Block eines konjugierten Diens, n für eine ganze Zahl von mindestens 3 und X für den Rest eines multifunktionellen Kupplungsmittels, über den die Verzweigungen (A-B) des Blockcopolymerisates chemisch miteinander verbunden sind.The block copolymers C₁) are usually copolymers of the type AB or ABA or (AB) _n -X. Herein, A stands for a non-elastomeric polymer block from a monovinyl or monovinylidene aromatic compound, B for an elastomeric block of a conjugated diene, n for an integer of at least 3 and X for the rest of a multifunctional coupling agent via which the branches (AB) of the block copolymer are chemically bound together.

Monovinyl- und monovinylidenaromatische Verbindungen, die für den Aufbau der endständigen nicht-elastomeren Polymerblöcke der verzweigten Blockcopolymerisate in Betracht kommen, sind beispielsweise Styrol, die seiten kettenalkylierten Styrole, wie α-Methylstyrol, und die kernsubstituierten Styrole, wie Vinyltoluol, Ethylvinylbenzol und andere. Die monovinyl- und monovinylidenaromatischen Verbindungen können auch in Mischung miteinander eingesetzt werden. Vorzugsweise wird jedoch Styrol allein verwendet.Monovinyl and monovinylidene aromatic compounds which are of branched block copolymers suitable for making up the terminal non-elastomeric polymer blocks into consideration, for example, styrene, pages kettenalkylierten styrenes such as α-methylstyrene, and the ring-substituted styrenes, such as vinyltoluene, ethylvinylbenzene and others. The monovinyl and monovinylidene aromatic compounds can also be used in a mixture with one another. However, styrene is preferably used alone.

Das Blockcopolymerisat enthält üblicherweise 15 bis 99, bevorzugt 15 bis 50 Gew.-% der vinylaromatischen Monomeren.The block copolymer usually contains 15 to 99, preferably 15 to 50% by weight of the vinyl aromatic monomers.

Konjugierte Diene, die für die Blockcopolymerisate C₁) insbesondere in Betracht kommen, sind beispielsweise Butadien-1,3 sowie Isopren. Diese Diene werden entweder allein oder in Mischung miteinander für die Herstellung der Blockcopolymerisate herangezogen.Conjugated dienes for the block copolymers C₁) especially in Possible examples are 1,3-butadiene and isoprene. These Dienes are used either alone or in a mixture for each other Production of the block copolymers used.

Die Molekulargewichte der Blockcopolymerisate liegen im allgemeinen zwischen 10 000 und 1 000 000, bevorzugt zwischen 20 000 und 300 000. The molecular weights of the block copolymers are in general between 10,000 and 1,000,000, preferably between 20,000 and 300,000.

Die Blockcopolymerisate können auf an sich bekannte Art und Weise durch aufeinanderfolgende Polymerisation der Monomeren in Lösung in Gegenwart eines Monolithium-Kohlenwasserstoffes als Initiator - gegebenenfalls durch anschließendes Kuppeln der erhaltenen aktiven, lebenden linearen Blockcopolymerisate mit einer multifunktionellen, reaktionsfähigen Verbindung als Kupplungsmittel - hergestellt werden.The block copolymers can be carried out in a manner known per se successive polymerization of the monomers in solution in the presence a monolithium hydrocarbon as an initiator - optionally by subsequent coupling of the active, living linear block copolymers obtained with a multifunctional, reactive connection as a coupling agent.

Die Polymerisation erfolgt unter den für die anionische Polymerisation mit lithiumorganischen Verbindungen üblichen Bedingungen, wie z. B. in Intertgas- Atmosphäre unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß. Die Polymerisations temperaturen liegen im allgemeinen zwischen 0 und 150°C und werden vorzugsweise zwischen 20 und 100°C gehalten.The polymerization is carried out with the anionic polymerization organolithium compounds usual conditions such. B. in Intergas Atmosphere in the absence of air and moisture. The polymerization temperatures are generally between 0 and 150 ° C and preferably kept between 20 and 100 ° C.

Die Herstellung von sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten durch Kupplung ist beispielsweise in der GB-B-9 85 614 beschrieben.The production of star-branched block copolymers by Coupling is described for example in GB-B-9 85 614.

Als Kupplungsmittel eignen sich die bekannten multifunktionellen Verbindungen, beispielsweise Polyepoxide, wie epoxidiertes Leinsamenöl, Polyisocyanate, Polyhalogenide, Polyketone, Polyanhydride oder Estergruppen enthaltende Verbindungen, insbesondere Dicarbonsäureester, wie Diethyladipat.The known multifunctional compounds are suitable as coupling agents, for example polyepoxides, such as epoxidized linseed oil, polyisocyanates, Containing polyhalides, polyketones, polyanhydrides or ester groups Compounds, especially dicarboxylic acid esters, such as diethyl adipate.

Die nicht-hydrierten Blockcopolymerisate werden bevorzugt, jedoch ist es auch möglich, solche Blockcopolymerisate als C₁) einzusetzen, deren olefinische Doppelbindungen zu mehr als 50 mol% hydriert sind. Eine solche selektive Hydrierung kann, falls gewünscht, anschließend an die Polymerisation und zweckmäßigerweise vor der Isolierung des Reaktionsproduktes aus der Reaktionslösung durchgeführt werden. Sie kann in üblicher Art und Weise mit Hilfe von molekularem Wasserstoff und Katalysatoren auf Basis von Metallen oder Metallsalzen der 8. Gruppe des Periodensystems durchgeführt werden, wie es beispielsweise in der US-A-31 13 986, der DE-B-12 22 260, der DE-A-20 13 263 oder der US-A-37 00 633 beschrieben ist.The non-hydrogenated block copolymers are preferred, but it is also possible to use such block copolymers as C₁), their olefinic Double bonds are hydrogenated to more than 50 mol%. Such If desired, selective hydrogenation can follow the polymerization and expediently before isolating the reaction product the reaction solution can be carried out. You can in the usual way and Way with the help of molecular hydrogen and catalysts based performed by metals or metal salts of the 8th group of the periodic table as, for example, in US-A-31 13 986, the DE-B-12 22 260, DE-A-20 13 263 or US-A-37 00 633 is.

Die α, β-ungesättigte Dicarbonylverbindung C₂) wird in Mengen von 0,1 bis 20, bevorzugt 3 bis 14,8 Gew.-%, bezogen auf die Summe von C₁) bis C₄), eingesetzt.The α, β- unsaturated dicarbonyl compound C₂) is used in amounts of 0.1 to 20, preferably 3 to 14.8% by weight, based on the sum of C₁) to C₄).

Bevorzugt ist C₂) eine Verbindung der allgemeinen Formel IC₂) is preferably a compound of the general formula I.

wobei
R¹ und R⁴ Hydroxylgruppen, Aroxy-, Alkoxy-, Aralkoxy- oder Cycloalkoxy gruppen mit bis zu 12 C-Atomen, -NR⁶R⁵ oder gemeinsam -O- oder -NR⁵-,
R² und R³ gemeinsam Wasserstoff oder, wenn einer der beiden Reste R² und R³ Wasserstoff ist, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 12 C-Atomen, eine Arylgruppe oder gemeinsam eine Alkylengruppe mit 4 C-Atomen,
R⁵ und R⁶ Wasserstoff, Alkyl- oder Cycloalkylgruppen, Aralkyl- oder Arylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen, die ihrerseits durch C₁-C₄-Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein können, darstellen.in which
R¹ and R⁴ hydroxyl groups, aroxy, alkoxy, aralkoxy or cycloalkoxy groups with up to 12 carbon atoms, -NR⁶R⁵ or together -O- or -NR⁵-,
R² and R³ together are hydrogen or, if one of the two radicals R² and R³ is hydrogen, an alkyl or cycloalkyl group with up to 12 C atoms, an aryl group or together an alkylene group with 4 C atoms,
R⁵ and R⁶ are hydrogen, alkyl or cycloalkyl groups, aralkyl or aryl groups with up to 12 C atoms, which in turn can be substituted by C₁-C₄ alkyl or alkoxy groups.

Die Substituenten müssen, was sich allerdings von selbst versteht, so beschaffen sein, daß sie die Pfropfreaktion nicht verhindern. Es handelt sich daher im allgemeinen um α, β-ungesättigte Dicarbonsäuren, deren Anhydride, Imide, um Monoester oder Monoamide dieser Dicarbonsäuren, ihre Diester oder Diamide.The substituents must, of course, be such that they do not prevent the grafting reaction. It is therefore generally α, β- unsaturated dicarboxylic acids, their anhydrides, imides, monoesters or monoamides of these dicarboxylic acids, their diesters or diamides.

Als Beispiele für Dicarbonsäuren seien Maleinsäure, Fumarsäure, Methyl maleinsäure, Butenylbernsteinsäure, Tetrahydrophthalsäure und bei halogenhaltigen Formmassen auch Chlormaleinsäure genannt, von denen Maleinsäure und Fumarsäure besonders bevorzugt werden.Examples of dicarboxylic acids are maleic acid, fumaric acid and methyl maleic acid, butenylsuccinic acid, tetrahydrophthalic acid and halogen-containing Molding compounds also called chloromaleic acid, of which maleic acid and fumaric acid are particularly preferred.

Als Anhydride seien beispielhaft erwähnt Maleinsäureanhydrid, Methyl maleinsäureanhydrid und Chlormaleinsäureanhydrid.Examples of anhydrides are maleic anhydride, methyl maleic anhydride and chloromaleic anhydride.

Bevorzugte Imide leiten sich von der Maleinsäure ab. Die Substituenten R², R³ und R⁴ sind dabei Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Methyl-, Ethyl- oder n-, i- oder t-Butyl, Cycloalkylgruppen mit bis zu 8 C-Atomen oder Phenylgruppen, die im Falle von R⁵ alkyl- oder alkoxysubstituiert sein können. Nur beispielhaft seien als Maleinimide N-Methyl maleinimid, N-Butylmaleinimid, N-Cyclohexylmaleinimid, N-Phenylmaleinimid, N-(p-Methylphenyl)maleinimid, N-(3,5-Dimethylphenyl)maleinimid, N-Benzyl maleinimid, N-(1-Naphthyl)maleinimid oder deren Mischungen genannt. Von diesen wird N-Phenylmaleinimid besonders bevorzugt.Preferred imides are derived from maleic acid. The substituents R², R³ and R⁴ are alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, for example Methyl, ethyl or n-, i- or t-butyl, cycloalkyl groups with up to 8 carbon atoms or phenyl groups, which in the case of R⁵ alkyl or alkoxy substituted could be. N-methyl are only exemplary as maleimides maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide, N- (p-methylphenyl) maleimide, N- (3,5-dimethylphenyl) maleimide, N-benzyl maleimide, N- (1-naphthyl) maleimide or mixtures thereof. From N-phenylmaleimide is particularly preferred.

Bevorzugte Halbester und Halbamide leiten sich von der Maleinsäure oder Fumarsäure ab.Preferred half esters and half amides are derived from maleic acid or Fumaric acid.

Die Halbester leiten sich bevorzugt von primären und sekundären Monoalkoholen, wie Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i-Butanol, Pentanole, Hexanole, Heptanole, Octanole, z. B. 2-Ethylhexylalkohol und von höheren Alkoholen wie Dodecanolen und cycloaliphatischen Alkoholen, z. B. Cyclohexanol ab. Weiter eignen sich auch Alkohole mit aromatischen Struktureinheiten wie z. B. Benzylalkohol. Bevorzugt werden jedoch Alkanole mit 1 bis 6 C-Atomen. Als Amine zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Halbamide seien ganz allgemein sekundäre Amine und N-Alkylaniline genannt. Beispiele hierfür sind N-Methyl- oder N-Ethylalkylamine oder N-Methylanilin. Ganz allgemein werden Halbester den Halbamiden vorgezogen.The half esters are preferably derived from primary and secondary monoalcohols, such as methanol, ethanol, n- and i-propanol, n- and i-butanol, Pentanols, hexanols, heptanols, octanols, e.g. B. 2-ethylhexyl alcohol and higher alcohols such as dodecanols and cycloaliphatic alcohols, e.g. B. Cyclohexanol. Alcohols with aromatic are also suitable Structural units such as B. benzyl alcohol. However, alkanols are preferred with 1 to 6 carbon atoms. As amines for the preparation of the invention Half-amides used are generally secondary amines and N-alkylanilines called. Examples of these are N-methylamines or N-ethylalkylamines or N-methylaniline. In general, half-esters become half-amides preferred.

Als C₃) kommen weitere Comonomere in Frage, die unter den Herstellungsbedingungen mit der Komponente C₁) reagieren bzw. auf diese aufpfropfen. Beispielsweise seien hier Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylate, Methacrylate und daneben auch vinylaromatische Monomere wie Styrol, α-Methylstyrol und Vinyltoluol genannt, um nur einige aufzuführen. Der Anteil der Komponente C₃) beträgt 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe von C₁) bis C₄). Besonders bevorzugt werden jedoch Formmassen, bei deren Herstellung keine dieser weiteren Comonomeren verwendet wurden.As C₃) further comonomers come into question, which react with the component C₁) or graft onto them under the production conditions. For example, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates and also vinyl aromatic monomers such as styrene, α- methylstyrene and vinyl toluene may be mentioned here, to name just a few. The proportion of component C₃) is 0 to 20 wt .-%, based on the sum of C₁) to C₄). However, molding compositions are particularly preferred in the production of which none of these further comonomers were used.

Bei der Herstellung der Komponente C) können bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe von C₁) bis C₄), an Hilfsstoffen zugegen sein.In the production of component C) up to 5 wt .-%, based on the sum of C₁) to C₄), be present in auxiliary substances.

Es kann sich dabei um Radikalstarter handeln.It can be a radical starter.

Der Anteil der Radikalstarter ist in der Regel geringer als die Summe der verwendeten monomeren Verbindungen C₂) und C₃). Im allgemeinen handelt es sich dabei um ein organisches Peroxid oder eine Azo-Verbindung. Verwendet werden z. B. organische Peroxide mit einer Halbwertzeit im Bereich von 0,1 bis 3000 s bei 200°C. Die Wahl des Radikalstarters richtet sich nach der gewünschten Reaktionstemperatur. Beispielsweise seien als Radikalstarter tert.-Butylperoxid und Dicumylperoxid genannt.The proportion of radical starters is usually less than the sum of used monomeric compounds C₂) and C₃). In general it is about is an organic peroxide or an azo compound. Used z. B. organic peroxides with a half-life in the range of 0.1 up to 3000 s at 200 ° C. The choice of radical starter depends on the desired reaction temperature. For example, as a radical starter tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide called.

Häufig, insbesondere bei Temperaturen über 150°C, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, ohne Zugabe von Radikalstartern zu arbeiten.Often, especially at temperatures above 150 ° C, it has proven to be advantageous proven to work without adding radical initiators.

Bevorzugt werden als Hilfsstoffe C₄) thermische Stabilisatoren in Mengen von 0,2 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Summe von C₁ bis C₄), eingesetzt, insbesondere dann, wenn kein Radikalstarter eingesetzt wird. Solche Stabilisatoren sind an sich bekannt. Es handelt sich üblicherweise um sterisch gehinderte Phenole oder Amine.Preferred as auxiliary substances C₄) are thermal stabilizers in quantities from 0.2 to 3.0% by weight, based on the sum of C₁ to C₄), especially when no radical starter is used. Such Stabilizers are known per se. It is usually about hindered phenols or amines.

Beispielhaft genannt seien: 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol, 2,2′- Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol), 4,4′-butyliden-bis(3-methyl- 6-tert.-butylphenol), 4,4′-thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol), Phenyl-β-naphthylamin, p-Phenylendiamin, Mercaptoethylamin, Trimethylamin, N-Nitrosodimethylamin und Phenothiazin.Examples include: 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenol, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butyl-phenol), 4,4'-butylidene -bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), phenyl- β- naphthylamine, p-phenylenediamine, mercaptoethylamine, trimethylamine , N-nitrosodimethylamine and phenothiazine.

Als weitere Hilfsstoffe können Fließhilfen wie Wachse zugesetzt werden.Flow aids such as waxes can be added as further auxiliaries.

Zur Herstellung des modifizierten Pfropfpolymerisates C) können die Komponenten C₁) bis C₄) bei 20 bis 300°C, vorzugsweise 100 bis 250°C, insbesondere 150 bis 230°C, miteinander umgesetzt werden. Hierzu eignen sich besonders Extruder, da in diesen im allgemeinen auch eine gute Durchmischung der Komponenten erzielt wird. Die mittleren Verweilzeiten liegen im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 30 min., vorzugsweise von 1 bis 4 min. Besonders gut für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich Zweischneckenextruder.To produce the modified graft polymer C) Components C₁) to C₄) at 20 to 300 ° C, preferably 100 to 250 ° C, in particular 150 to 230 ° C, are reacted with each other. Suitable for this extruders in particular, since they generally also mix well of the components is achieved. The mean dwell times are generally in the range from 0.5 to 30 minutes, preferably from 1 to 4 min. Are particularly suitable for the process according to the invention Twin-screw extruder.

Prinzipiell ist die Herstellung des modifizierten Polyphenylenethers auch in jedem Reaktionsgefäß, welches eine Reaktion der Komponenten miteinander ermöglicht, durchführbar.In principle, the production of the modified polyphenylene ether is also in each reaction vessel, which is a reaction of the components with each other enables, feasible.

Als weiteren Bestandteil D) können die erfindungsgemäßen Formmassen gegebenenfalls in einer Menge bis zu 45, vorzugsweise bis zu 30, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-%, vinylaromatische Polymere enthalten (bezogen auf die Summe der Komponenten A) bis E)). Bevorzugt sind mit Polyphenylenethern verträgliche Polymere.The molding compositions according to the invention can optionally be used as further constituent D) in an amount up to 45, preferably up to 30, in particular from 3 to 15 wt .-%, contain vinyl aromatic polymers (based on the Sum of components A) to E)). Are preferred with polyphenylene ethers compatible polymers.

Beispiele für bevorzugte, mit Polyphenylenethern verträgliche vinylaromatische Polymere sind der bereits bei der Komponente B) erwähnten Monographie von Olabisi, S. 224 bis 230 und 245 zu entnehmen. Nur stellvertretend seien hier vinylaromatische Polymere aus Styrol, Chlorstyrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol genannt; in untergeordneten Anteilen (vorzugsweise nicht mehr als 20, insbesondere nicht mehr als 8 Gew.-%), können auch Comonomere wie (Meth)acrylnitril oder (Meth)acrylsäureester am Aufbau beteiligt sein. Ein besonders bevorzugtes vinylaromatisches Polymeres ist Polystyrol. Es versteht sich, daß auch Mischungen dieser Polymere eingesetzt werden können.Examples of preferred vinyl aromatic polymers compatible with polyphenylene ethers can be found in the monograph by Olabisi already mentioned in component B), pp. 224 to 230 and 245. Vinyl aromatic polymers made from styrene, chlorostyrene, α -methylstyrene and p-methylstyrene are only representative of this; In minor proportions (preferably not more than 20, in particular not more than 8% by weight), comonomers such as (meth) acrylonitrile or (meth) acrylic acid esters can also be involved in the structure. A particularly preferred vinyl aromatic polymer is polystyrene. It is understood that mixtures of these polymers can also be used.

Verfahren zur Herstellung solcher vinylaromatischer Polymerer sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.Processes for the production of such vinyl aromatic polymers are in progress known and described in the literature, so that here is closer There is no need for information.

Nur beispielsweise seien hier als geeignete Polymerisationsverfahren die Masse-, Suspensions-, Emulsions- oder Lösungspolymerisation erwähnt. For example, here are the suitable polymerization processes Bulk, suspension, emulsion or solution polymerization mentioned.

Die Komponente D) kann auch schlagzäh modifiziert sein. Solche Polymere sind dem Fachmann als schlagzähes Polystyrol (HIPS) bekannt. Dabei werden die vinylaromatischen Polymeren in Gegenwart eines Schlagzähmodifiers hergestellt oder die vinylaromatischen Polymeren mit gepfropften Kautschuken abgemischt. Als kautschukartige Polymere seien beispielsweise Polybutadien-, Styrol-Butadien-, Styrol-b-Butadien, Acrylnitril- Butadien-, Ethylen-Propylen-, Polyacrylat- und Polyisopren-Kautschuke genannt.Component D) can also be impact modified. Such polymers are known to those skilled in the art as impact-resistant polystyrene (HIPS). In doing so the vinyl aromatic polymers in the presence of an impact modifier manufactured or the vinyl aromatic polymers with grafted rubbers mixed. Examples include rubbery polymers Polybutadiene, styrene-butadiene, styrene-b-butadiene, acrylonitrile Butadiene, ethylene-propylene, polyacrylate and polyisoprene rubbers called.

Neben den in der Komponente D) gegebenenfalls vorhandenen, gepfropften Kautschuken, wie Polybutadien-, Acrylat-, Styrol-Butadien-, Polybuten- Kautschuk, hydrierten Styrol-Butadien-, Acrylnitril-Butadien-, Ethylen- Propylen- und Polyisopren-Kautschuken können diese auch ungepfropft als Komponente E) zugesetzt werden. Als Kautschuke E) seien weiter erwähnt thermoplastische Polyester-Elastomere, Ethylenkautschuke und Ionomere, Styrol-Butadien-Blockcopolymere einschließlich AB-, ABA-, ABA-verschmiert (taper)-, ABAB-, ABAB-verschmierte Stern-Block-Copolymere und ähnliche, analoge Isopren-Blockpolymerisate und (teil)hydrierte Blockcopolymere.In addition to the grafted components which may be present in component D) Rubbers, such as polybutadiene, acrylate, styrene-butadiene, polybutene Rubber, hydrogenated styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene, ethylene Propylene and polyisoprene rubbers can also be ungrafted as Component E) are added. As rubbers E) may also be mentioned thermoplastic polyester elastomers, ethylene rubbers and ionomers, Styrene-butadiene block copolymers including AB, ABA, ABA smeared (taper), ABAB, ABAB smeared star block copolymers and the like, Analog isoprene block polymers and (partially) hydrogenated block copolymers.

Die Komponente E) kann in Mengen bis 40, vorzugsweise bis zu 30, insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A) bis E), in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhanden sein.Component E) can be used in amounts of up to 40, preferably up to 30, in particular from 5 to 20% by weight, based on the sum of components A) to E), be present in the molding compositions according to the invention.

Neben den Komponenten A) bis E) können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen auch übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Der Anteil dieser Zusätze beträgt im allgemeinen nicht mehr als 40, insbesondere nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E).In addition to components A) to E), the thermoplastic according to the invention Molding compounds also conventional additives and processing aids contain. The proportion of these additives is generally not more than 40, in particular not more than 20 wt .-%, based on the total weight of components A) to E).

Als Zusatzstoffe seien genannt Hitze- und Lichtstabilisatoren, Gleit- und Entformungsmittel und Färbemittel wie Farbstoffe und Pigmente in üblichen Mengen. Weitere Zusatzstoffe sind Verstärkungsmittel wie Glasfasern, Asbestfasern, Kohlenstoff-Fasern, aromatische Polyamidfasern und/oder Füllstoffe wie Gipsfasern, synthetische Calciumsilikate, Kaolin, calciniertes Kaolin, Wollastonit, Talkum, Kreide, ferner Flammschutzmittel wie Phosphorverbindungen, z. B. Phosphate, Phosphorsäureester, Phosphorigsäureester, Phosphinsäureester, Phosphonigsäureester oder organische Phosphinoxide.As additives, heat and light stabilizers, sliding and Mold release agents and colorants such as dyes and pigments in usual Amounts. Other additives are reinforcing agents such as glass fibers, Asbestos fibers, carbon fibers, aromatic polyamide fibers and / or Fillers such as gypsum fibers, synthetic calcium silicates, kaolin, calcined Kaolin, wollastonite, talc, chalk, also flame retardants such as Phosphorus compounds, e.g. B. phosphates, phosphoric acid esters, phosphoric acid esters, Phosphinic acid esters, phosphonous acid esters or organic phosphine oxides.

Auch niedermolekulare oder hochmolekulare Polymere kommen als Zusatzstoffe in Betracht. Low molecular or high molecular weight polymers also come as additives into consideration.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen erhält man zweckmäßig durch Mischen der Einzelkomponenten bei Temperaturen von 250 bis 320°C in üblichen Mischvorrichtungen, wie Knetern, Banbury-Mischern und Einschneckenextrudern, vorzugsweise jedoch in einem Zweischneckenextruder. Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine intensive Durchmischung notwendig. Die Abmischreihenfolge der Komponenten kann variiert werden, so können zwei oder gegebenenfalls drei Komponenten vorgemischt werden, es können aber auch alle Komponenten gemeinsam gemischt werden.The thermoplastic molding compositions according to the invention are expediently obtained by mixing the individual components at temperatures of 250 to 320 ° C in usual mixing devices, such as kneaders, Banbury mixers and single-screw extruders, but preferably in a twin-screw extruder. Around Obtaining a molding compound that is as homogeneous as possible is an intensive process Mixing necessary. The mixing order of the components can can be varied, two or optionally three components can be premixed, but all components can also be mixed together will.

Es sei erwähnt, daß bei der Herstellung der Formmassen manchmal eine Reaktion zwischen den Komponenten A) bis E) auftreten kann, so daß im Endprodukt keine reine Mischung dieser Komponenten mehr vorliegt.It should be mentioned that sometimes a Reaction between components A) to E) can occur, so that in The end product is no longer a pure mixture of these components.

Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich durch ihre ausgewogenen Eigenschaften, wie z. B. durch ihre gute Zähigkeit bei mehraxialer Beanspruchung speziell bei tiefer Temperatur aus.The molding compositions according to the invention are distinguished by their balanced Properties such as B. by their good toughness with multiaxial Stress especially at low temperatures.

Sie eignen sich besonders zur Herstellung von Formkörpern durch Spritzguß oder Extrusion.They are particularly suitable for the production of moldings by injection molding or extrusion.

Examples 1 to 14 and Comparative Experiments 1 * to 5 *

Zur Ausführung von Versuchen wurden folgende Komponenten eingesetzt:The following components were used to carry out tests:

Component A

A/1: Polyamid-6 (Polycaprolactam) mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 18 000
A/2: Polyamid-6,6 mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 18 000
A/3: Polyamid-6 (Polycaprolactam) mit einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 38 000.A / 1: Polyamide-6 (polycaprolactam) with a number average molecular weight of 18,000
A / 2: Polyamide-6.6 with a number average molecular weight of 18,000
A / 3: Polyamide-6 (polycaprolactam) with a weight average molecular weight of 38,000.

Component B Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether with a relative viscosity of 0.56 dl / g (1 wt .-% in CHCl₃ at 25 ° C).

Zum Vergleich wurde der modifizierte Polyphenylenether B/V gemäß EP-A-2 53 123, S. 23, hergestellt.For comparison, the modified polyphenylene ether B / V according to EP-A-2 53 123, p. 23.

B/V: 94 Gew.-% Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether (rel. Viskosität 0,55, gemessen in 1-gew.-%iger Lösung in CHCl₃ bei 25°C), 5 Gew.-% Polystyrol (MFI bei 200°C und 5,0 kg Belastung=24 g/10 min) und 1 Gew.-% Maleinsäuremonoethylester wurden in einen Zweischneckenextruder gegeben und in einem ersten Teil bei 280°C aufgeschmolzen. In einem zweiten Teil wurde unter Kneten und Verwendung von rückfördernden Knetelementen bei 280°C umgesetzt und anschließend das Produkt in einer Entgasungszone bei 280°C durch Anlegen von Vakuum entgast. Die mittlere Verweilzeit im Extruder betrug 3,5 min.
Die extrudierte Schmelze wurde durch ein Wasserbad geleitet und anschließend granuliert und getrocknet.B / V: 94 wt .-% poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (rel. Viscosity 0.55, measured in 1 wt .-% solution in CHCl₃ at 25 ° C), 5% by weight of polystyrene (MFI at 200 ° C and 5.0 kg load = 24 g / 10 min) and 1% by weight of maleic acid monoethyl ester were placed in a twin-screw extruder and melted in a first part at 280 ° C. In a second part, the mixture was reacted at 280 ° C. using kneading and the use of returning kneading elements, and the product was then degassed in a degassing zone at 280 ° C. by applying a vacuum. The average residence time in the extruder was 3.5 min.
The extruded melt was passed through a water bath and then granulated and dried.

Component C

Zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten C wurden die Blockcopolymeren C₁/1 bis C₁/4 verwendet:For the production of graft polymers C, the block copolymers C 1/1 used up to C₁ / 4:

C₁/1: Styrol-Butadien-Zweiblockpolymer, hergestellt durch anionische Polymerisation von 77 Gew.-% Styrol und 23 Gew.-% Butadien mit einem _w (Gewichtsmittel)=91 000.
C₁/2: wie C₁/1, aber 60 mol% der Butadien-Doppel-Bindungen sind hydriert.
C₁/3: Styrol-Butadien-Zweiblockpolymer mit einem _w=53 000, hergestellt durch anionische Polymerisation, bestehend aus einem Polystyrolblock (60%), einem getaperten Übergangsblock (20% Styrol, 10% Butadien) und einem Butadien-Block (10%).
C₁/4: Styrol-Butadien-Zweiblock-Polymer mit 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-% Butadien (Stereon® 874A, Phillips 66).C₁ / 1: styrene-butadiene two-block polymer made by anionic Polymerization of 77 wt .-% styrene and 23 wt .-% butadiene with one _w (Weight average) = 91,000.
C₁ / 2: like C₁ / 1, but 60 mol% of the butadiene double bonds are hydrated.
C₁ / 3: styrene-butadiene two-block polymer with one _w= 53,000. made by anionic polymerization consisting of a Polystyrene block (60%), a tapered transition block (20% Styrene, 10% butadiene) and a butadiene block (10%).
C₁ / 4: styrene-butadiene two-block polymer with 70 wt .-% styrene and 30% by weight butadiene (Stereon® 874A, Phillips 66).

Die in der Tabelle 1 angegebenen Mengen von C₁) wurden mit C₂) und C₄) (s. Tabelle 1) nach der folgenden allgemeinen Vorschrift zu den Polymeren C/1 bis C/9 umgesetzt: The amounts of C₁) given in Table 1 were with C₂) and C₄) (s. Table 1) according to the following general procedure for the polymers C / 1 implemented up to C / 9:

Das Polymere C₁) und das Monomere C₂) und die Hilfsstoffe C₄) wurden in einem Zweischneckenextruder (ZSK 53; Werner + Pfleiderer) dosiert, in einem ersten Teil unter Verwendung von Knetelementen bei 180°C aufgeschmolzen, in einem zweiten Teil bei 190°C umgesetzt und anschließend in einer Entgasungszone bei 180°C durch Anlegen von Vakuum entgast. Die mittlere Verweilzeit im Extruder betrug 3 Minuten. Die austretende Schmelze wurde in ein Wasserbad geleitet, granuliert und getrocknet.The polymer C₁) and the monomer C₂) and the auxiliaries C₄) were in dosed in a twin-screw extruder (ZSK 53; Werner + Pfleiderer), in a first part melted using kneading elements at 180 ° C, implemented in a second part at 190 ° C and then in degassed in a degassing zone at 180 ° C by applying a vacuum. The average residence time in the extruder was 3 minutes. The exiting The melt was passed into a water bath, granulated and dried.

Tabelle 1 Table 1

Mengenangaben in Gew.-Teilen Quantities in parts by weight

Component D High impact polystyrene (HIPS) containing 8% by weight butadiene (Buna® CB NX 529 C, Bayer, anionically produced) and one Melt index (200 ° C / 5.0 kg) of 15 g / 10 min. Component E Styrene-butadiene-styrene triblock copolymer with a styrene content of 30% by weight (Cariflex® TR 1102 from Shell).

Zur Herstellung der Formmassen wurden die Komponenten A) bis E) wie in Tabelle 2 angegeben in einem Zweischneckenextruder bei 280°C gemischt, die Formmassen wurden granuliert und im Spritzguß zu Formkörpern verarbeitet.To produce the molding compositions, components A) to E) were as in Table 2 stated in a twin-screw extruder at 280 ° C, which Molding compositions were granulated and processed into molded articles by injection molding.

Die Ergebnisse der Schlagzähigkeitsmessungen nach DIN 53 445, Blatt 2, sind Tabelle 3 zu entnehmen. The results of impact measurements according to DIN 53 445, sheet 2, are shown in Table 3.

Tabelle 2 Table 2

Mengenangaben in kg Quantities in kg

Tabelle 3 Table 3

Ergebnisse Results

Claims

1. Thermoplastic molding compositions containing as essential components

A) 4.9 to 95% by weight of a polyamide,
B) 4.9 to 95% by weight of a polyphenylene ether,
C) 0.1 to 30% by weight of a graft polymer
- C₁) 80 to 99.9% by weight of a block copolymer of at least one vinylaromatic monomer and at least one conjugated diene monomer,
- C₂) 0.1 to 20% by weight of an α, β- unsaturated dicarbonyl compound,
- C₃) 0 to 20 wt .-% of other monomers and
- C₄) 0 to 5% by weight of an auxiliary,
D) 0 to 45 wt .-% of a vinyl aromatic polymer and
E) 0 to 40% by weight of an impact-modifying rubber.

2. Molding compositions according to claim 1
30 to 60% by weight of A,
20 to 50% by weight of B,
2 to 15 wt% C made from

85 to 96.8% by weight of C₁),
3 to 14.8 wt .-% C₂) and
0.2 to 3.0% by weight C₄),

3 to 15% by weight of D) and
5 to 20% by weight of E).

3. Molding compositions according to at least one of claims 1 or 2, in which A) Is polyamide-4,6.

4. Molding compositions according to at least one of claims 1 or 2, in which A) is a copolyamide with repeating units that differ from Caprolactam and / or adipic acid / hexamethylenediamine on the one hand and Derive terephthalic acid and hexamethylenediamine on the other hand.

5. Molding compositions according to at least one of claims 1 to 4, in which C₂) Maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride or maleic acid semiesters or fumaric acid half ester of a C₁ to C₆ alkanol.

6. Process for the production of molding compositions according to at least one of the Claims 1 to 5, characterized in that components C₁) to C₄) at 20 to 300 ° C and reacted with one another Graft polymer with components A), B), D) and E) Temperatures of 250 to 320 ° C mixed.

7. Use of the thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 4 for the production of moldings.

8. Molded articles produced from molding compositions according to claims 1 to 4.