DE3804831C1 - Electroconductive coating composition for the contacting of solar cells - Google Patents

Electroconductive coating composition for the contacting of solar cells

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Abstract

For contacting solar cells made from amorphous silicon in the screen-printing process, an electrically conductive coating composition is used which comprises from 50 to 75 % by weight of silver (with up to 50 % by weight of aluminium), from 5 to 15 % by weight of a thermoplastic polyester resin having a molecular weight of from 10,000 to 40,000, and from 10 to 45 % by weight of an organic solvent.

Description

Die Erfindung betrifft einen elektrisch leitfähigen Lack zur Kontaktierung von Solarzellen aus amorphem Silizium bei Temperaturen unterhalb 200°C im Siebdruckverfahren.The invention relates to an electrically conductive Varnish for contacting amorphous solar cells Silicon at temperatures below 200 ° C in Screen printing process.

Die Photovoltaik, das heißt die direkte Umwandlung von Sonnenlicht in elektrischen Strom, stellt eine neue, regenerative Energiequelle dar, die aufgrund ihrer Umweltfreundlichkeit eine große Bedeutung für die Energieversorgung der Zukunft gewinnen wird.Photovoltaics, that is, the direct conversion of Sunlight in electric current, represents a new, is a regenerative energy source, due to its Environmental friendliness is of great importance to the Energy supply of the future will win.

Zur Energiegewinnung aus Sonnenlicht werden Solarzellen bzw. Solarmodule benötigt, die aus halbleitendem Material (meist Silicium) aufgebaut sind. Solche Solarzellen werden beispielsweise in der DE-OS 32 09 548 und in der US-PS 45 17 403 beschrieben.Be used to generate energy from sunlight Solar cells or solar modules are needed semiconducting material (mostly silicon) are. Such solar cells are used, for example, in the DE-OS 32 09 548 and in US-PS 45 17 403 described.

Im wesentlichen gibt es in der Photovoltaik zwei Zellentypen, die zukünftig von Bedeutung sein werden. Zum einem die Solarzellen auf der Basis von kristallinem Silicium ("C-Si") und zum anderen diejenigen, die aus amorphen Siliciumschichten ("a-Si : H") aufgebaut sind. Insbesondere diese amorphen Siliciumsolarzellen bieten das größte Potential für die Erzeugung von billigem Solarstrom.There are essentially two in photovoltaics Cell types that will be important in the future. Firstly, the solar cells based on crystalline silicon ("C-Si") and the other those made from amorphous silicon layers ("a-Si: H") are constructed. In particular, these amorphous Silicon solar cells offer the greatest potential for the generation of cheap solar power.

Ein- bzw. polykristalline Siliciumsolarzellen können aufgrund der Materialeigenschaften des Rohsiliciums bei Temperaturen von 600-800°C zur Ableitung des erzeugten Stroms kontaktiert werden. Single or polycrystalline silicon solar cells can due to the material properties of the raw silicon at temperatures of 600-800 ° C to derive the generated electricity can be contacted.  

Die entsprechenden Siebdruckpasten enthalten Silberpulver, Gläser und organische Bindemittel. Solche Produkte sind beispielsweise in der Patentschrift US-PS 42 35 644 beschrieben.The corresponding screen printing pastes included Silver powder, glasses and organic binders. Such products are for example in the U.S. Patent 4,235,644.

Für Solarzellen aus amorphem Silicium ("a-Si : H") können zur Kontaktierung nur solche Siebdruckpräparate zum Einsatz kommen, die bei Temperaturen unter 200°C getrocknet bzw. gehärtet werden können. Der Grund hierfür ist die Zusammensetzung der amorphen photoaktiven Schichten, die neben Silicium auch noch Wasserstoff enthalten. Bei Temperaturen oberhalb 200°C tritt ein Wasserstoffverlust (Dehydrogenation) ein, der zur Degradation der amorphen Siliciumsolarzelle führt.For solar cells made of amorphous silicon ("a-Si: H") only such screen printing preparations can be used for contacting are used at temperatures below 200 ° C can be dried or hardened. The reason this is the composition of the amorphous photoactive layers that besides silicon also Contain hydrogen. At temperatures above 200 ° C there is a loss of hydrogen (dehydrogenation), for the degradation of the amorphous silicon solar cell leads.

In den "Proceedings 19th IEEE Photovoltaic Spec. Conference, New Orleans, 1987" wird von K. Baert u. a. über Versuche zur Kontaktierung von Solarzellen aus amorphem Silicium unter Verwendung von elektrisch leitenden Lacken berichtet. Die verwendeten Lacke zeigen jedoch schlechte Siebdruckeigenschaften, geringe Langzeitstabilität sowie zu hohe Übergangswiderstände. Normale Leitlacke auf der Basis Silberpulver, polymeres Harz und Lösungsmittel werden als für die Kontaktierung von Solarzellen aus amorphem Silicium ungeeignet beschrieben.In the "Proceedings 19th IEEE Photovoltaic Spec. Conference, New Orleans, 1987 "by K. Baert u. a. about attempts to contact solar cells made of amorphous silicon using electrical conductive paints reported. The paints used but show poor screen printing properties, low long-term stability and too high Contact resistance. Normal base coats Silver powder, polymeric resin and solvent than for contacting solar cells from amorphous Silicon unsuitably described.

Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen elektrisch leitfähigen Lack zur Kontaktierung von Solarzellen aus amorphem Silicium bei Temperaturen unterhalb 200°C im Siebdruckverfahren zu finden, der gute Siebdruckeigenschaften und Langzeitstabilität aufweist und einen geringen Übergangswiderstand zeigt. It was therefore an object of the present invention, one electrically conductive lacquer for contacting Amorphous silicon solar cells at temperatures to be found below 200 ° C in the screen printing process, the good screen printing properties and long-term stability and has a low contact resistance.  

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Lack aus 50 bis 75 Gew.-% Silberpulver mit 0 bis 50 Gew.-% Aluminiumpulver, 5 bis 15 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesterharzes mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 40 000 und 10 bis 45 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels in Form von Kohlenwasserstoffen, Glycloethern und Glycoletheracetaten besteht.This object is achieved in that the paint from 50 to 75 wt .-% silver powder with 0 to 50 wt .-% aluminum powder, 5 to 15 wt .-% one thermoplastic polyester resin with a Molecular weight of 10,000 to 40,000 and 10 to 45 % By weight of an organic solvent in the form of Hydrocarbons, glycloethers and Glycol ether acetates exist.

Vorzugsweise verwendet man ein Silberpulver, das 1 bis 50 Gew.-% Aluminiumpulver enthält. Weiterhin ist es von Vorteil, wenn das Silberpulver plättchenförmig ist und eine Klopfdichte von 1,5 bis 5 g/cm3 aufweist und das eingesetzte Aluminiumpulver eine Korngröße von weniger als 45 µm besitzt.A silver powder which contains 1 to 50% by weight of aluminum powder is preferably used. It is also advantageous if the silver powder is platelet-shaped and has a tap density of 1.5 to 5 g / cm 3 and the aluminum powder used has a grain size of less than 45 μm.

Außerdem ist es günstig, ein thermoplastisches Polyesterharz zu verwenden, das aus aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäuren besteht, die mit mehrwertigen Alkoholen polykondensiert sind.It is also convenient to use a thermoplastic To use polyester resin that is aromatic or aliphatic dicarboxylic acids consisting of polyhydric alcohols are polycondensed.

Dieser Lack wird im Siebdruckverfahren auf die Solarzelle in einem geeigneten Muster aufgebracht. Anschließend wird diese Anordnung bei Temperaturen unterhalb 200°C getrocknet.This varnish is screen printed on the Solar cell applied in a suitable pattern. Then this arrangement at temperatures dried below 200 ° C.

Hinsichtlich des im Leitlack verwendeten Silberpulvers haben sich plättchenförmige Partikel (sogenannte "flakes") als besonders geeignet erwiesen, jedoch können auch Gemische aus plättchenförmigen und kugeligen Silberpulvern verwendet werden.With regard to the silver powder used in the conductive varnish have platelet-shaped particles (so-called "flakes") proved to be particularly suitable, however can also be mixtures of platelet-shaped and spherical silver powders can be used.

Als Aluminiumpulver kommt bevorzugt Pulvermaterial der Korngröße kleiner 45 µm, vorteilhafterweise kleiner 20 µm zum Einsatz. The preferred powder material is aluminum powder Grain size less than 45 microns, advantageously smaller 20 µm used.  

Das eingesetzte Polyesterharz kann ein lineares aber auch verzweigtes Harz des Molekulargewichtes 10 000- 40 000 sein. Polyestertypen, die aus aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren aufgebaut sind, können verwendet werden.The polyester resin used can be linear also branched resin of molecular weight 10,000 Be 40,000. Types of polyester made from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids can be built up be used.

Als Lösungsmittel kommen hochsiedende Verbindungen aus der Klasse der Kohlenwasserstoffe (z. B. Testbenzin) oder aber aus der Klasse der Glykolether oder Glykoletheracetate (z. B. Butyldiglycol, Ethylglykolacetat, Ethyldiglykolacetat) zum Einsatz.High-boiling compounds are used as solvents the class of hydrocarbons (e.g. white spirit) or from the class of glycol ethers or Glycol ether acetates (e.g. butyl diglycol, Ethylglycolacetat, Ethyldiglykolacetat) are used.

Die erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Lacke werden beispielsweise bei der Kontaktierung von sogenannten "Metall-nip-TCO-Zellen" verwendet, die aus einer flexiblen Metallfolie als Substrat, den amorphem Siliciumschichten in n- und p-dotierter Form (mit intrinischer Zwischenschicht) sowie einer flächigen, transparenten Elektrode (TCO-Schicht) bestehen. Auf diese TCO-Schicht wird der elektrisch leitfähige Lack im Siebdruckverfahren aufgebracht. Da diese Leiterbahnen zur Ableitung des Stromes aus der Zelle dienen, müssen sie zur Vermeidung von Verlusten einen sehr niederen Kontaktwiderstand zur transparenten leitfähigen Schicht (TCO-Schicht) aufweisen. Diese TCO-Schicht besteht in der Regel aus gesputtertem Indium/Zinnoxid oder aus Zinnoxid, das mit Fluor dotiert wurde. Geeignete TCO-Schichten weisen einen Flächenwiderstand von 10-500 Ω/Quadrat auf und haben Schichtdicken von 100-500 nm.The inventive electrically conductive paints are "nip TCO cells metal" is used, for example, in contacting the so-called, in n of a flexible metal foil as the substrate, the amorphous silicon layers - and p doped form (with intrinischer intermediate layer) and an areal , transparent electrode (TCO layer). The electrically conductive lacquer is applied to this TCO layer using the screen printing process. Since these conductor tracks are used to derive the current from the cell, they must have a very low contact resistance to the transparent conductive layer (TCO layer) to avoid losses. This TCO layer usually consists of sputtered indium / tin oxide or of tin oxide that has been doped with fluorine. Suitable TCO layers have a sheet resistance of 10-500 Ω / square and have layer thicknesses of 100-500 nm.

Natürlich kann der erfindungsgemäße Lack auch für Solarzellen einer anderen Aufbauweise zum Einsatz kommen. Dabei können insbesondere andere Schicht­ folgen aber auch andere Trägermaterialien Verwendung finden. Of course, the paint according to the invention can also be used for Another type of solar cell is used come. In particular, other layers but other carrier materials also follow Find.  

Auch die transparenten leitfähigen Schichten (TCO-Schichten), auf die der Leitlack gedruckt wird, können andere Zusammensetzungen besitzen.Even the transparent conductive layers (TCO layers) on which the conductive lacquer is printed, can have other compositions.

Die Kontaktierung der Solarzelle aus amorphem Silicium kann sowohl auf der Frontseite als auch auf der Rückseite erfolgen. Dabei kann auch eine Verschaltung mehrerer amorpher Teilzellen zu einer sogenannten "integrierten" Solarzelle mit dem elektrisch leitenden Lack vorgenommen werden.Contacting the solar cell from amorphous silicon can be on the front as well as on the Back. An interconnection can also be used several amorphous sub-cells to a so-called "integrated" solar cell with the electrically conductive Lacquer can be made.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:The following examples are intended to illustrate the invention explain:

  • 1. Man bereitet eine Harzlösung bestehend aus 40 Gew.-% Polyesterharz (Dynapol S 1315) und 60 Gew.-% Ethyldiglycolacetat. 21 Gew.-% dieser Lösung werden mit 65 Gew.-% eines plättchenförmigen Silberpulvers der Klopfdichte 3,5 g/cm3 vermengt und 14 Gew.-% Ethyldiglycolacetat als Lösungsmittel zugegeben. Aus diesen Komponenten wird ein Leitlack hergestellt, dessen Flächenwiderstand 42 m Ω/Quadrat (bezogen auf 10 µm Schichtdicke) beträgt.1. A resin solution consisting of 40% by weight of polyester resin (Dynapol S 1315) and 60% by weight of ethyl diglycol acetate is prepared. 21% by weight of this solution are mixed with 65% by weight of a platelet-shaped silver powder with a tap density of 3.5 g / cm 3 and 14% by weight of ethyl diglycol acetate are added as a solvent. A conductive varnish is produced from these components, the surface resistance of which is 42 mΩ / square (based on a layer thickness of 10 µm).
  • Dieses Präparat wird auf die transparente leitfähige Schicht einer amorphen Silicium-Solarzelle im Siebdruckverfahren aufgebracht. Die TCO-Schicht besteht aus Fluor-dotiertem Zinndioxid der Flächenleitfähigkeit 25 Ω/Quadrat. Man trocknet die Anordnung bei 150°C während 60 Min. Die resultierenden getrockneten Leiterbahnen weisen eine sehr gute Haftung auf der TCO-Schicht der Zellen auf. Der Kontaktwiderstand (Leitlack/TCO) gemessen nach der 4-Leiter-Methode liegt im Milliohmbereich ( < 50 m Ω cm2). This preparation is applied to the transparent conductive layer of an amorphous silicon solar cell using the screen printing process. The TCO layer consists of fluorine-doped tin dioxide with a surface conductivity of 25 Ω / square. The arrangement is dried at 150 ° C. for 60 minutes. The resulting dried conductor tracks have very good adhesion to the TCO layer of the cells. The contact resistance (conductive lacquer / TCO) measured according to the 4-wire method is in the milliohm range (<50 m Ω cm 2 ).
  • Man erhält keine Verschlechterung der Haftfestigkeit sowie der elektrischen Eigenschaften bei der trockenen Wärmelagerung (150°C, 1000 h) sowie bei der Klimalagerung (40°C/93% rel. Feuchtigkeit) der Anordnung.You get no deterioration in the Adhesion and electrical properties with dry heat storage (150 ° C, 1000 h) as well as in climate storage (40 ° C / 93% rel. humidity) Arrangement.
  • 2. 20 Gew.-% Aluminiumpulver der Korngröße kleiner 20 µm und 45 Gew.-% plättchenförmiges Silberpulver der Klopfdichte 3,5 g/cm3 werden mit 21 Gew.-% der im Beispiel 1 bereiteten Harzlösung vermengt. Anschließend werden 14 Gew.-% Ethyldiglycolacetat zugegeben und ein Silber/Aluminiumleitlack hergestellt. Der Flächenwiderstand des Produktes liegt bei 600 m Ω/Quadrat, bezogen auf 10 µm Schichtdicke. Das Präparat wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, zur Kontaktierung von a-Si-Solarzellen verwendet.2. 20% by weight of aluminum powder with a grain size of less than 20 μm and 45% by weight of platelet-shaped silver powder with a tap density of 3.5 g / cm 3 are mixed with 21% by weight of the resin solution prepared in Example 1. 14% by weight of ethyl diglycol acetate are then added and a silver / aluminum conductive lacquer is produced. The surface resistance of the product is 600 m Ω / square, based on a layer thickness of 10 µm. As described in Example 1, the preparation is used for contacting a-Si solar cells.
  • Die resultierenden Leiterbahnen weisen ebenfalls eine sehr gute Haftung auf der TCO-Schicht auf. Der Kontaktwiderstand (TCO/Leitlack) liegt ebenfalls im Milliohmbereich. Bei der trockenen Wärmelagerung (150°C, 1000 h) sowie bei der Klimalagerung (40°C/93% rel. Feuchtigkeit) der Anordnung erhält man keine Verschlechterung der Haftung und der elektrischen Eigenschaften.The resulting traces also point very good adhesion to the TCO layer. The Contact resistance (TCO / conductive varnish) is also present in the milliohm range. With dry heat storage (150 ° C, 1000 h) as well as for air conditioning (40 ° C / 93% rel. Humidity) of the arrangement is not obtained Deterioration of liability and electrical Properties.
  • 3. Man bereitet eine Harzlösung bestehend aus 40 Gew.-% Polyesterharz (Dynapol L 912) und 60 Gew.-% Solvesso 200. Von dieser Lösung werden 21 Gew.-% mit 75 Gew.-% eines plättchenförmigen Silberpulvers der Klopfdichte 3,0 g/cm3 vermengt und 4 Gew.-% Solvesso 200 zugegeben. 3. A resin solution consisting of 40% by weight of polyester resin (Dynapol L 912) and 60% by weight of Solvesso 200 is prepared. 21% by weight of this solution are mixed with 75% by weight of a platelet-shaped silver powder with a tap density of 3. 0 g / cm 3 mixed and 4 wt .-% Solvesso 200 added.
  • Der so hergestellte Leitlack weist einen Flächenwiderstand von 100 m Ω/Quadrat auf (bezogen auf eine Schichtdicke von 10 µm).The conductive varnish produced in this way has one Surface resistance of 100 m Ω / square on (based on a Layer thickness of 10 µm).
  • Das Präparat wird auf die transparente leitfähige Schicht einer amorphen Siliciumsolarzelle aufgebracht. Man trocknet bei 150°C für 30 Min. Die resultierenden Leiterbahnen weisen eine sehr gute Haftung auf der TCO-Schicht auf.The preparation is conductive on the transparent Layer of an amorphous silicon solar cell applied. The resulting are dried at 150 ° C. for 30 minutes Conductors have very good adhesion to the TCO layer on.
  • Der Kontaktwiderstand (Leitlack/TCO) liegt im Milliohmbereich. Man erhält keine Verschlechterung der Haftfestigkeit sowie der elektrischen Eigenschaften bei der trockenen Wärmelagerung (150°C, 1000 h) sowie der Klimalagerung (40°C, 93% rel. Feuchtigkeit) der Anordnung.The contact resistance (conductive lacquer / TCO) is in the Milliohm range. You get no deterioration in the Adhesion and electrical properties with dry heat storage (150 ° C, 1000 h) as well the climate storage (40 ° C, 93% rel. humidity) of the arrangement.

Claims (4)

1. Elektrisch leitfähiger Lack zur Kontaktierung von Solarzellen aus amorphem Silicium bei Temperaturen unterhalb 200°C im Siebdruckverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß er aus
  • 50-75 Gew.-% Silberpulver mit 0 bis 50 Gew.-% Aluminiumpulver,
  • 5-15 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesterharzes mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 40 000 und
  • 10-45 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels in Form von Kohlenwasserstoffen, Glycolethern und Glycoletheracetaten besteht.
1. Electrically conductive lacquer for contacting solar cells made of amorphous silicon at temperatures below 200 ° C in the screen printing process, characterized in that it consists of
  • 50-75% by weight silver powder with 0 to 50% by weight aluminum powder,
  • 5-15% by weight of a thermoplastic polyester resin with a molecular weight of 10,000 to 40,000 and
  • 10-45 wt .-% of an organic solvent in the form of hydrocarbons, glycol ethers and glycol ether acetates.
2. Elektrisch leitfähiger Lack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polyesterharz aus aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäuren besteht, die mit mehrwertigen Alkoholen polykondensiert sind. 2. Electrically conductive lacquer according to claim 1, characterized, that the thermoplastic polyester resin aromatic or aliphatic dicarboxylic acids exists with polyhydric alcohols are polycondensed.   3. Elektrisch leitfähiger Lack nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silberpulver plättchenförmig ist und eine Klopfdiche von 1,5-5 g/cm3 aufweist.3. Electrically conductive lacquer according to claim 1 and 2, characterized in that the silver powder is platelet-shaped and has a tap density of 1.5-5 g / cm 3 . 4. Elektrisch leitfähiger Lack nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumpulver eine Korngröße kleiner 45 µm besitzt.4. Electrically conductive lacquer according to claim 1 to 3, characterized, that the aluminum powder is a grain size smaller 45 µm.
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