DE3800692A1 - WATER-SOLUBLE AZO COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES - Google Patents
WATER-SOLUBLE AZO COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYESInfo
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Description
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.The invention is in the technical field of fiber-reactive dyes.
Mit der vorliegenden Erfindung wurden neue, wertvolle faserreaktive Monoazoverbindungen gefunden, die faserreaktive Farbstoffeigenschaften besitzen und der allgemeinen Formel (1)With the present invention, new, valuable fiber reactive monoazo compounds found that have fiber-reactive dye properties and the general formula (1)
entsprechen, in welcher bedeuten:
D ist eine para- oder meta-Phenylengruppe, die durch
1 Carboxygruppe oder 1 oder 2 Sulfogruppen
substituiert sein kann, oder ist eine Naphthylengruppe,
die in 1- oder 2-Stellung die Azogruppe gebunden enthält
und an die in 5- oder 6-Stellung die Gruppierung
X-N(R)- gebunden ist und die durch 1 Carboxygruppe
oder 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann;
R ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4
C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, oder eine
durch eine Hydroxy-, Cyano-, Carboxy-, Sulfo-, Sulfato-
oder Phosphatogruppe oder Phenyl- oder Sulfophenylgruppe
substituierte Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie
beispielsweise die Benzyl-, Phenethyl-, β-Cyanoethyl-,
β-Carboxyethyl-, β-Sulfoethyl-, β-Sulfatoethyl-,
β-Phosphatoethyl- oder Sulfomethyl-Gruppe, bevorzugt
hiervon ein Wasserstoffatom und die Methylgruppe;
M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das
Äquivalent eines zweiwertigen Metalls, wie des
Erdalkalimetalls, wie beispielsweise des Calciums,
bevorzugt jedoch ein Wasserstoffatom oder ein
Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium;
X ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)correspond in which mean:
D is a para or meta-phenylene group which may be substituted by 1 carboxy group or 1 or 2 sulfo groups, or is a naphthylene group which contains the azo group bonded in the 1- or 2-position and to which in the 5- or 6-position the group XN (R) - is bonded and can be substituted by 1 carboxy group or 1 or 2 sulfo groups;
R is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as the methyl or ethyl group, or an alkyl group of substituted by a hydroxyl, cyano, carboxy, sulfo, sulfato or phosphato group or phenyl or sulfophenyl group 1 to 4 carbon atoms, such as the benzyl, phenethyl, β- cyanoethyl, β- carboxyethyl, β- sulfoethyl, β- sulfatoethyl, β- phosphatoethyl or sulfomethyl group, preferably a hydrogen atom and the methyl group;
M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of a divalent metal such as the alkaline earth metal such as calcium, but preferably a hydrogen atom or an alkali metal such as sodium, potassium or lithium;
X is a group of the general formula (2)
in welcher
Y ein Halogenatom, wie ein Fluoratom und insbesondere ein
Chloratom, ist,
R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4
C-Atomen, wie die Ethyl- oder Methylgruppe, oder eine
Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch eine Sulfo-,
Carboxy-, Phosphato-, Sulfato-, Hydroxy- oder Cyano
gruppe und/oder durch einen gegebenenfalls durch Sulfo,
Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4
C-Atomen, Chlor und/oder Nitro substituierten Phenyl-
oder Naphthylrest substituiert ist, und
R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von
1 bis 4 C-Atomen, wie die Ethyl- oder Methylgruppe, oder
eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch eine
Sulfo-, Carboxy-, Phosphato-, Sulfato-, Hydroxy-,
Cyano- oder einen gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy,
Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen,
Chlor und/oder Nitro substituierten Phenyl- oder
Naphthylrest substituiert ist, oder einen Phenylrest
bedeutet, der durch 1, 2 oder 3 Substituenten
substituiert sein kann, die aus der Gruppe der folgenden
Substituenten ausgewählt sind: 2 Alkyl von 1 bis 4
C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, 2 Alkoxy
von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und Methoxy, 1 Brom,
2 Chlor, 3 Sulfo, 2 Carboxy, 1 Nitro, 1 Alkylsulfonyl
von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy substituiert
sein kann (wie bspw. β-Hydroxyethylsulfonyl),
1 Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen und 1 Alkylamino von
1 bis 4 C-Atomen, das im Alkylrest durch Hydroxy,
Sulfato, Sulfo, Phosphato, Alkanoyloxy von 2 bis 5
C-Atomen oder durch carboxysubstituiertes Alkanoylamido
von 1 bis 4 C-Atomen im Alkylenrest, wie Succinamido,
substituiert sein kann; oder R² einen Monosulfo-,
Disulfo- oder Trisulfo-naphthyl-Rest bedeutet,
wobei R¹ und R² zueinander gleiche oder voneinander
verschiedene Bedeutungen besitzen können, oder
R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoffatom einen aus einem
Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt 4 bis 6
C-Atomen, oder einem weiteren Heteroatom, wie einem
Stickstoffatom oder Sauerstoffatom, und zwei
Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen aufgebauten
heterocyclischen Rest bilden, wie beispielsweise den
Piperidino-, Piperazino- oder Morpholino-Rest.in which
Y is a halogen atom, such as a fluorine atom and in particular a chlorine atom,
R¹ is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as the ethyl or methyl group, or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, which is replaced by a sulfo, carboxy, phosphato, sulfato, hydroxy or cyano group and / or by a phenyl or naphthyl radical which is optionally substituted by sulfo, carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or nitro, and
R² is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as the ethyl or methyl group, or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, which is replaced by a sulfo, carboxy, phosphato, sulfato, hydroxy , Cyano or a phenyl or naphthyl radical optionally substituted by sulfo, carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or nitro, or a phenyl radical which is substituted by 1 , 2 or 3 substituents can be substituted, which are selected from the group of the following substituents: 2 alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, 2 alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and methoxy, 1 bromine, 2 chlorine, 3 sulfo, 2 carboxy, 1 nitro, 1 alkylsulfonyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy (such as, for example, β- hydroxyethylsulfonyl), 1 alkylamino of 1 to 4 carbon atoms and 1 alkylamino of 1 to 4 carbon atoms, which in the alkyl radical by hydroxy, sulfato, sulfo, phosphato, alkanoyloxy of 2 to 5 C atoms or substituted by carboxy-substituted alkanoylamido of 1 to 4 C atoms in the alkylene radical, such as succinamido; or R² is a monosulfo, disulfo or trisulfonaphthyl radical,
wherein R¹ and R² may have the same or different meanings from each other, or
R¹ and R² together with the nitrogen atom form a heterocyclic structure composed of an alkylene radical of 3 to 8 C atoms, preferably 4 to 6 C atoms, or a further hetero atom, such as a nitrogen atom or oxygen atom, and two alkylene radicals of 1 to 4 C atoms Form the residue, such as the piperidino, piperazino or morpholino residue.
Substituierte Alkylaminogruppen als Substituenten in einem Phenylrest von R² sind beispielsweise die β-Sulfoethyl amino- und die β-Succinamidoethyl-amino-Gruppe.Substituted alkylamino groups as substituents in a phenyl radical of R² are, for example, the β- sulfoethyl amino and the β- succinamidoethyl-amino group.
Von den erfindungsgemäßen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) sind insbesondere bevorzugt solche, in welchen R für ein Wasserstoffatom steht, des weiteren solche, in welchen D die meta- oder Phenylengruppe ist, die durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sind, des weiteren solche, in welchen R¹ ein Wasserstoffatom ist und R² ein Phenylrest ist, der durch eine Sulfogruppe substituiert ist und zusätzlich durch eine weitere Sulfogruppe oder eine Methoxygruppe substituiert sein kann.Of the azo compounds of the general invention Formula (1) are particularly preferably those in which R represents a hydrogen atom, furthermore, in which D is the meta or phenylene group represented by 1 or 2 sulfo groups are substituted, furthermore those in which R¹ is a hydrogen atom and R² is a phenyl radical which is substituted by a sulfo group and additionally by a further sulfo group or a Methoxy group can be substituted.
Sulfogruppen sind Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen sind Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM, Sulfatogruppen sind Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OSO₃M und Phosphatogruppen sind Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OPO₃M₂, in welchen M eine der obengenannten Bedeutungen besitzt. Sulfo groups are groups according to the general Formula -SO₃M, carboxy groups are groups accordingly of the general formula -COOM, are sulfato groups Groups according to the general formula -OSO₃M and Phosphato groups are groups corresponding to the general ones Formula -OPO₃M₂, in which M is one of the above Has meanings.
Die neuen Azoverbindungen können in saurer Form und in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form ihrer Salze, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetallsalze, und finden auch bevorzugt in Form dieser Salze Verwendung zum Färben (hier und im folgenden im allgemeinen Sinne und einschließlich des Bedruckens verstanden) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Fasermaterialien.The new azo compounds can be in acid form and in form of their salts are present. They are preferred in the form of their Salts, especially the alkali and alkaline earth metal salts, and are also preferably used in the form of these salts for coloring (here and below in the general sense and understood including printing) of hydroxy and / or materials containing carbonamide groups, especially fiber materials.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (1), die dadurch gekennzeichnet sind, daß manThe present invention further relates to methods for Preparation of the compounds of the general formula (1), which are characterized in that one
- a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) in welcher R, D und M die obengenannten Bedeutungen haben, in an und für sich bekannter Verfahrensweise mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (4)X-Y (4)in welcher X und Y die obengenannten Bedeutungen besitzen, umsetzt oder daß mana) a compound of the general formula (3) in which R, D and M have the abovementioned meanings, in a manner known per se with a compound of the general formula (4) XY (4) in which X and Y have the abovementioned meanings, or in that
- b) eine aromatische Aminoverbindung der allgemeinen Formel (5) in welcher X, R und D die obengenannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit der 2-Naphthol-6-carbonsäure oder einem Salz dieser Carbonsäure kuppelt, oder daß manb) an aromatic amino compound of the general formula (5) in which X, R and D have the meanings given above, diazotized and coupled with the 2-naphthol-6-carboxylic acid or a salt of this carboxylic acid, or in that
- c) eine Verbindung der allgemeinen Formel (6) in welcher beide Y sowie R, D und M die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel HNR¹R² mit R¹ und R² der obengenannten Bedeutung umsetzt.c) a compound of the general formula (6) in which both Y and R, D and M have the abovementioned meanings, with an amino compound of the general formula HNR¹R² with R¹ and R² of the abovementioned meaning.
Die Reaktionsbedingungen der Verfahrensweisen a) und c) sind analog bekannten Verfahrensweisen der Umsetzung von Aminoverbindungen mit Dihalogen-triazinyl-amino- Verbindungen, so in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium (wobei der organische Lösemittelanteil ein unter den Reaktionsbedingungen inertes, bevorzugt wasserlösliches Lösemittel ist, wie beispielsweise Aceton, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid) bei einem pH-Wert zwischen 1 und 7, insbesondere 2 und 6, und einer Temperatur zwischen -10°C und +80°C, insbesondere -10°C und +50°C. In gleicher Weise erfolgt die Diazotierungs- und Kupplungsreaktion gemäß der Verfahrensvariante b) in üblicher Weise, so die Diazotierung bei einer Temperatur zwischen -5°C und +20°C bei einem pH-Wert von 2 oder kleiner als 2 und die Kupplungsreaktion bei einer Temperatur zwischen 5 und 25°C und einem pH-Wert zwischen 4 und 8, bevorzugt zwischen 5 und 7, jeweils bevorzugt in wäßrigem Medium. The reaction conditions of procedures a) and c) are analogous to known procedures for the implementation of Amino compounds with dihalotriazinylamino Compounds, so in aqueous or aqueous-organic medium (where the organic solvent content is one of the Reaction conditions are inert, preferably water-soluble Solvents, such as acetone, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide) at a pH between 1 and 7, especially 2 and 6, and a temperature between -10 ° C and + 80 ° C, especially -10 ° C and + 50 ° C. In the same way the diazotization and coupling reaction takes place according to the Process variant b) in the usual way, so the Diazotization at a temperature between -5 ° C and + 20 ° C at a pH of 2 or less than 2 and the Coupling reaction at a temperature between 5 and 25 ° C and a pH between 4 and 8, preferably between 5 and 7, each preferably in an aqueous medium.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (3) lassen sich analog bekannten Verfahrensweisen leicht durch Kupplung des diazotierten Amins H(R)N-D-NH₂ mit D und R der obengenannten Bedeutung mit der 2-Hydroxy-naphthalin- 6-carbonsäure oder einem Salz dieser Carbonsäure entsprechend den obigen Reaktionsbedingungen der Diazotierung und Kupplung herstellen. Sowohl diese Diaminoverbindungen als auch die 2-Naphthol-6-carbonsäure sind allgemein bekannt und in der Literatur beschrieben.Leave the starting compounds of general formula (3) easily through analogous procedures Coupling of the diazotized amine H (R) N-D-NH₂ with D and R of the above meaning with the 2-hydroxy-naphthalene 6-carboxylic acid or a salt of this carboxylic acid according to the above reaction conditions Establish diazotization and coupling. Both of these Diamino compounds as well as the 2-naphthol-6-carboxylic acid are generally known and described in the literature.
Ebenso sind die den faserreaktiven Rest X bzw. den Dihalogen-triazin-Rest enthaltenden Ausgangs- Aminoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (5) allgemein bekannt; sie können durch Umsetzung der entsprechenden Diaminoverbindung der allgemeinen Formel H(R)N-D-NH₂ mit D und R der obengenannten Bedeutung mit einer Amino-halogen-triazin-Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel (4) bzw. mit Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid hergestellt werden. Ebenso lassen sich die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (6) analog anderen Azoverbindungen, die solch einen Dihalogentriazinyl amino-Rest gebunden enthalten, herstellen, indem man eine Aminoazoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (3) mit Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid umsetzt. Verfahrensbedingungen für solche Reaktionen sind allgemein bekannt und entsprechen im wesentlichen den Verfahrensbedingungen, die später für die Reaktionen zwischen den Ausgangsverbindungen (3) und (4) oder der Ausgangsverbindung (6) und der Aminoverbindung HNR¹R² angegeben sind.Likewise, the starting amino compounds corresponding to the general formula (5) containing the fiber-reactive radical X or the dihalotriazine radical are generally known; they can be prepared by reacting the corresponding diamino compound of the general formula H (R) ND-NH₂ with D and R of the abovementioned meaning with an amino-halogenotriazine compound according to the general formula (4) or with cyanuric chloride or cyanuric fluoride. Likewise, the starting compounds of the general formula (6) can be prepared analogously to other azo compounds which contain such a dihalotriazinyl amino radical by reacting an aminoazo compound according to the general formula (3) with cyanuric chloride or cyanuric fluoride. Process conditions for such reactions are generally known and essentially correspond to the process conditions which are given later for the reactions between the starting compounds ( 3 ) and ( 4 ) or the starting compound ( 6 ) and the amino compound HNR¹R².
Zur Neutralisierung der bei den Kondensationsreaktionen freiwerdenden Halogenwasserstoffe verwendet man in der Regel Alkali- und Erdalkalicarbonate, Alkali- und Erdalkalihydrogencarbonate oder Alkali- oder Erdalkalihydroxide oder auch Alkaliacetate, wobei die Alkali- und Erdalkalimetalle vorzugsweise solche des Natriums, Kaliums und Calciums sind; säurebindende Mittel sind ebenso tertiäre Amine, wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin oder Chinolin.To neutralize the condensation reactions released hydrogen halide is used in the Rule alkali and alkaline earth carbonates, alkali and Alkaline earth bicarbonates or alkali or Alkaline earth metal hydroxides or also alkali metal acetates, the Alkali and alkaline earth metals preferably those of Are sodium, potassium and calcium; acid binding agents are also tertiary amines, such as pyridine or Triethylamine or quinoline.
Die erfindungsgemäße Umsetzung der Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel (3) mit einer Amino-dihalogen-triazin- Verbindung der allgemeinen Formel (4) erfolgt im Falle, daß Y für ein Chloratom steht, in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7, bevorzugt zwischen 5 und 6, und bei einer Temperatur zwischen 0 und 50°C, bevorzugt zwischen 10 und 40°C, insbesondere bevorzugt zwischen 10 und 30°C, und im Falle, daß Y für ein Fluoratom steht, in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7, bevorzugt zwischen 5 und 6, und bei einer Temperatur zwischen -10°C und +40°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +30°C, insbesondere bevorzugt, zwischen 0°C und +10°C.The inventive implementation of the aminoazo compounds general formula (3) with an amino-dihalotriazine Connection of the general formula (4) takes place in the event that Y stands for a chlorine atom, usually at a pH between 4 and 7, preferably between 5 and 6, and at a temperature between 0 and 50 ° C, preferably between 10 and 40 ° C, particularly preferably between 10 and 30 ° C, and in the case where Y represents a fluorine atom, as a rule at a pH between 4 and 7, preferably between 5 and 6, and at a temperature between -10 ° C and + 40 ° C, preferably between -10 ° C and + 30 ° C, in particular preferred, between 0 ° C and + 10 ° C.
Die erfindungsgemäße Umsetzung von Dihalogen-triazinylamino- Azoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (6) mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel R¹R²NH mit R¹ und R² der obengenannten Bedeutung erfolgt in der Regel im Falle, daß Y für ein Chloratom steht in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7, bevorzugt zwischen 5 und 6, und bei einer Temperatur zwischen 0 und 50°C, bevorzugt zwischen 10 und 40°C, insbesondere bevorzugt zwischen 10 und 30°C, und im Falle, daß Y für ein Fluoratom steht, in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7, bevorzugt zwischen 5 und 6, und bei einer Temperatur zwischen -10°C und +40°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +30°C, ins besondere bevorzugt zwischen 0°C und +10°C.The implementation of dihalotriazinylamino Azo compounds according to the general formula (6) with an amino compound of the general formula R¹R²NH with R¹ and R² of the above meaning is usually done in the case where Y stands for a chlorine atom, as a rule a pH between 4 and 7, preferably between 5 and 6, and at a temperature between 0 and 50 ° C, preferably between 10 and 40 ° C, particularly preferred between 10 and 30 ° C, and in the case that Y represents a fluorine atom stands, usually at a pH between 4 and 7, preferably between 5 and 6, and at one temperature between -10 ° C and + 40 ° C, preferably between -10 ° C and + 30 ° C, particularly preferably between 0 ° C and + 10 ° C.
Amino-Ausgangsverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel R¹R²NH sind beispielsweise 2-Sulfo-anilin, 3-Sulfo-anilin, 4-Sulfo-anilin, 2,4-Disulfo-anilin, 2,5-Disulfo-anilin, 5-Sulfo-2-methoxy-anilin, 4-Sulfo-2- methoxy-anilin, 5-Sulfo-2-methyl-anilin, 4-Sulfo-2-methyl anilin, 3-Sulfo-4-methoxy-anilin, 4-Sulfo-2-methoxy-5- methyl-anilin, 4-Sulfo-2,5-dimethoxy-anilin, 5-Sulfo-2,4- dimethoxy-anilin, 4-Sulfo-5-methoxy-2-methyl-anilin, 5-Sulfo-2-chlor-anilin, 3-Sulfo-4-chlor-2-methyl-anilin, 4-Sulfo-5-chlor-2-methoxy-anilin, 5- oder 6-Sulfo-2-amino naphthalin, 6,8-Disulfo-2-amino-naphthalin, 3,6,8-Trisulfo- 2-amino-naphthalin, 8-Sulfo-2-amino-naphthalin, 4,6,8-Trisulfo-2-amino-naphthalin, 1,5- oder 1,6-Disulfo- 2-amino-naphthalin, 4,8-Disulfo-2-amino-naphthalin, 6,7-Disulfo-2-amino-naphthalin, 5,7-Disulfo-2-amino naphthalin, 5- oder 6-Sulfo-1-amino-naphthalin, 7-Sulfo-1- amino-naphthalin, 1-Sulfo-2-amino-naphthalin, 3,6- oder 4,6- oder 4,8-Disulfo-1-amino-naphthalin, β-Sulfo-ethylamin, β-Hydroxy-ethylamin, N-Methyl-N-( β-sulfatoethyl)-amin, Methyl-ethyl-amin, Dimethylamin, Diethylamin, β-Carboxy ethylamin, 4-Sulfobenzylamin, 4-Sulfo-phenethyl-amin, Benzylamin, 2-Methylanilin, Anilin, 4-Chlor-anilin, N-( β-Hydroxyethyl)-anilin, N-Ethyl-anilin, N-Methyl-anilin, Ammoniak, Morpholin, Piperidin und Piperazin.Starting amino compounds corresponding to the general formula R 1 R 2 NH are, for example, 2-sulfo-aniline, 3-sulfo-aniline, 4-sulfo-aniline, 2,4-disulfo-aniline, 2,5-disulfo-aniline, 5-sulfo-2- methoxy aniline, 4-sulfo-2-methoxy aniline, 5-sulfo-2-methyl aniline, 4-sulfo-2-methyl aniline, 3-sulfo-4-methoxy aniline, 4-sulfo-2-methoxy -5-methyl-aniline, 4-sulfo-2,5-dimethoxy-aniline, 5-sulfo-2,4-dimethoxy-aniline, 4-sulfo-5-methoxy-2-methyl-aniline, 5-sulfo-2 -chloro-aniline, 3-sulfo-4-chloro-2-methyl-aniline, 4-sulfo-5-chloro-2-methoxy-aniline, 5- or 6-sulfo-2-amino-naphthalene, 6,8-disulfo -2-amino-naphthalene, 3,6,8-trisulfo-2-amino-naphthalene, 8-sulfo-2-amino-naphthalene, 4,6,8-trisulfo-2-amino-naphthalene, 1,5- or 1,6-disulfo-2-amino-naphthalene, 4,8-disulfo-2-amino-naphthalene, 6,7-disulfo-2-amino-naphthalene, 5,7-disulfo-2-amino-naphthalene, 5- or 6-sulfo-1-amino-naphthalene, 7-sulfo-1-amino-naphthalene, 1-sulfo-2-amino-naphthalene, 3,6- or 4,6- or 4,8-disulfo-1-amino- naphthalene, β- sulfo-ethylamine, β -hydroxyethylamine, N-methyl-N- ( β- sulfatoethyl) amine, methyl ethylamine, dimethylamine, diethylamine, β- carboxyethylamine, 4-sulfobenzylamine, 4-sulfo-phenethylamine, benzylamine, 2 -Methylaniline, aniline, 4-chloro-aniline, N- ( β- hydroxyethyl) aniline, N-ethyl-aniline, N-methyl-aniline, ammonia, morpholine, piperidine and piperazine.
Diamino-Ausgangsverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel H(R)N-D-NH₂ sind beispielsweise 4,6-Disulfo-1,3- diaminobenzol, 2,5-Disulfo-1,4-diaminobenzol, 4-Sulfo-1,3- diaminobenzol, 2-Sulfo-1,4-diaminobenzol, 4-Carboxy-1,3- diaminobenzol, 2-Carboxy-1,4-diaminobenzol, 2-Sulfo-4- (methylamino)-anilin, 4-Sulfo-3-(methylamino)-anilin, 2-Sulfo-4-(ethylamino)-anilin, 4-Sulfo-3-(ethylamino)-anilin, 4-N-( β-Sulfoethyl)-amino-anilin, 4,8-Disulfo-1,6-diamino naphthalin und 4,8-Disulfo-2,6-diamino-naphthalin.Diamino starting compounds corresponding to the general formula H (R) ND-NH₂ are, for example, 4,6-disulfo-1,3-diaminobenzene, 2,5-disulfo-1,4-diaminobenzene, 4-sulfo-1,3-diaminobenzene, 2-sulfo-1,4-diaminobenzene, 4-carboxy-1,3-diaminobenzene, 2-carboxy-1,4-diaminobenzene, 2-sulfo-4- (methylamino) aniline, 4-sulfo-3- (methylamino ) -aniline, 2-sulfo-4- (ethylamino) aniline, 4-sulfo-3- (ethylamino) aniline, 4-N- ( β- sulfoethyl) aminoaniline, 4,8-disulfo-1, 6-diamino naphthalene and 4,8-disulfo-2,6-diamino-naphthalene.
Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäß hergestellten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) aus den Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen, so beispielsweise entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise Sprühtrocknung, wobei der Syntheselösung eine Puffersubstanz zugefügt werden kann. The deposition and isolation of the invention prepared azo compounds of the general formula (1) from the synthesis solutions can according to generally known Methods are done, for example, either by Precipitation from the reaction medium using electrolytes, such as for example sodium chloride or potassium chloride, or by evaporating the reaction solution, for example Spray drying, the synthesis solution Buffer substance can be added.
Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) - im nachfolgenden Verbindungen (1) genannt - haben, wie bereits erwähnt, faserreaktive Farbstoffeigenschaften. Sie können deshalb zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxygruppenhaltigen und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Fasermaterialien, verwendet werden. Auch können die bei der Synthese der Verbindungen (1) anfallenden Lösungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz und gegebenenfalls auch nach Konzentrierung, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden.The azo compounds of the general invention Formula (1) - hereinafter called compounds (1) - have, as already mentioned, fiber-reactive Dye properties. You can therefore use it for coloring (including printing) of hydroxyl-containing and / or materials containing carbonamide groups, in particular fiber materials can be used. The synthesis of the compounds (1) resulting solutions, if necessary after adding a Buffer substance and possibly also after Concentration, directly as a liquid preparation of the can be used for coloring.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der Verbindungen (1) zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien bzw. Verfahren zu deren Anwendung auf diesen Substraten. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern und Geweben. Hierbei kann man analog bekannten Verfahrensweisen vorgehen.The present invention therefore also relates to Use of compounds (1) for dyeing (including Printing) of hydroxyl and / or carbonamide groups Materials or processes for their application to them Substrates. The materials preferably come in the form of Fiber materials for use, especially in the form of Textile fibers such as yarns, packages and fabrics. Here one can analogously known procedures Action.
Hydroxygruppenhaltige Materialien sind solche natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder deren Regeneratprodukte und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.Materials containing hydroxy groups are such natural ones or of synthetic origin, such as Cellulose fiber materials or their regenerated products and Polyvinyl alcohols. Are cellulose fiber materials preferably cotton, but also other vegetable fibers, like linen, hemp, jute and ramie fibers; regenerated Cellulose fibers are, for example, cellulose and Viscose synthetic silk.
Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane, insbesondere in Form von Fasern, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4. Materials containing carbonamide groups are, for example synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,6, polyamide-6, Polyamide-11 and polyamide-4.
Die Verbindungen lassen sich, gemäß der erfindungsgemäßen Anwendung, auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche Farbstoffe, insbesondere faserreaktive Farbstoffe, bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren, so beispielsweise, indem man eine Verbindung (1) in gelöster Form auf das Substrat aufbringt oder sie darin einbringt und sie auf diesem oder in diesem, gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung und/oder gegebenenfalls durch Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels, fixiert. Solche Färbe- und Fixierweisen sind sowohl in der Fachliteratur als auch in der Patentliteratur zahlreich beschrieben, wie beispielsweise in der Europäischen Patentanmeldungs- Veröffentlichung Nr. 0 181 585A.The compounds can, according to the invention Application, on the substrates mentioned, in particular on the fiber materials mentioned, according to those for water-soluble Dyes, especially fiber-reactive dyes, apply and fix known application techniques, so for example, by solving a compound (1) in Applying shape to the substrate or introducing it therein and they on this or in this, if necessary, by Exposure to heat and / or possibly by exposure of an alkaline agent. Such coloring and fixation methods are both in the specialist literature as well numerous described in the patent literature, such as for example in the European patent application Publication No. 0 181 585A.
Mit den Verbindungen (1) lassen sich sowohl auf carbonamidgruppenhaltigen Materialien, wie insbesondere auf Wolle, als auch auf hydroxygruppenhaltigem Material, wie insbesondere Cellulosefasermaterial, gelbstichig bis blaustichig rote Färbungen und Drucke mit hoher Farbausbeute und gutem Farbaufbau, wobei die brillante Nuance auch in tiefen Tönen erhalten bleibt, herstellen. Die Färbungen und Drucke besitzen gute Echtheitseigenschaften, wie gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften und eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.With the connections (1) can be both on materials containing carbonamide groups, such as in particular Wool, as well as on material containing hydroxy groups, such as especially cellulose fiber material, yellowish to bluish red dyeings and prints with high color yield and good color structure, the brilliant nuance also in low tones are preserved. The colors and Prints have good fastness properties, like good ones Light and wet fastness properties and a good one Fastness to pleating, fastness to ironing and fastness to rubbing.
Von den Färbungen und Drucken auf carbonamidgruppenhaltigem Material, wie insbesondere auf Wolle, könnnen die Licht-, Wasch- und Naßlichtechtheiten hervorgehoben werden, selbst wenn auf eine ansonsten übliche ammoniakalische Nachbehandlung der gefärbten Ware verzichtet wird. Mit anderen faserreaktiven Wollfarbstoffen zeigen sie eine gute Kombinierbarkeit, was ein egales Färben der Faser ermöglicht. Ebenso läßt sich Material aus Wollfasern unterschiedlicher Provinienz mit den Verbindungen (1) egal färben, wobei gegebenenfalls zur Verbesserung des Egalisierverhaltens ein übliches Egalisierhilfsmittel, wie beispielsweise N-Methyl-taurin zugesetzt werden kann.From the dyeings and prints on carbonamide groups Material, such as wool in particular, can Wash and wet light fastnesses are highlighted, themselves if on an otherwise usual ammoniacal After-treatment of the colored goods is dispensed with. With other fiber-reactive wool dyes they show a good Combinability, which enables a level dyeing of the fiber. Material made of wool fibers can also be different Color the provinces with the compounds (1) no matter where if necessary to improve the leveling behavior usual leveling agent, such as N-methyl-taurine can be added.
Bevorzugt dienen die Verbindungen (1) zum Färben von Cellulosefasermaterialien. Von den hierauf erzielbaren guten Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Waschechtheiten bei 60 bis 95°C, auch in Gegenwart von Perboraten, die sauren Walk-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, die hohe Dampfbeständigkeit und die guten Säure-, Wasser- und Seewasserechtheiten zu nennen.The compounds (1) are preferably used for dyeing Cellulose fiber materials. Of those achievable on this good fastness properties are in particular the good ones Fastness to washing at 60 to 95 ° C, also in the presence of Perborates, the acidic whites, overdyes and Fastness to perspiration, high steam resistance and good acid, water and sea water rights.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The following examples serve to explain the Invention. The parts are parts by weight, the percentages represent percentages by weight, unless otherwise noted. Parts by weight refer to parts by volume such as kilograms to liters.
Die in diesen Beispielen formelmäßig beschriebenen
Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im
allgemeinen werden sie in Form ihrer Natrium- oder
Kaliumsalze hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze
zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden
Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der
freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten
als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise
Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die
Synthese eingesetzt werden.
Die im sichtbaren Bereich angegebenen Absorptionsmaxima
( λ max -Werte) wurden bei 20°C aus wäßriger Lösung der
Alkalimetallsalze bestimmt.
The compounds described by formula in these examples are given in the form of the free acids; in general, they are prepared and isolated in the form of their sodium or potassium salts and used for dyeing in the form of their salts. Likewise, the starting compounds and components mentioned in the following examples, in particular table examples, in the form of the free acid can be used as such or in the form of their salts, preferably alkali metal salts, such as sodium or potassium salts, in the synthesis. The absorption maxima specified in the visible range ( λ max values) were determined at 20 ° C. from an aqueous solution of the alkali metal salts.
- a) Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6 von 91 Teilen Anilin-4-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser wird in eine Suspension von 100 Teilen Cyanurchlorid und 3 Teilen eines handelsüblichen Netzmittels in 800 Teilen Eis und Wasser eingerührt. Man rührt noch einige Zeit bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C weiter und hält hierbei den pH-Wert mittels Natriumbicarbonat zwischen 3,5 und 4,5. Er Umsetzungsgrad der Acylierungsreaktion ist 99% und größer.a) A solution with a pH of 6 out of 91 parts Aniline-4-sulfonic acid in 500 parts of water is in a Suspension of 100 parts of cyanuric chloride and 3 parts of one commercial wetting agent in 800 parts of ice and water stirred in. You stir for a while at one Temperature between 0 and 5 ° C and keeps the pH value between 3.5 and 4.5 using sodium bicarbonate. The degree of conversion of the acylation reaction is 99% and greater.
- b) Der unter a) hergestellte Reaktionsansatz wird zu einer Lösung mit einem pH-Wert zwischen 6 und 7 von 134 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure in etwa 600 Teilen Wasser eingerührt; das Reaktionsgemisch wird auf 40°C erwärmt und bei einer Temperatur zwischen 44 und 45°C weitergerührt, wobei der pH-Wert mittels Natriumbicarbonat zwischen 5 und 6 gehalten wird, bis die Diaminoverbindung praktisch nicht mehr nachweisbar ist.b) The reaction mixture prepared under a) becomes a Solution with a pH between 6 and 7 of 134 parts 1,3-diaminobenzene-4,6-disulfonic acid in about 600 parts Water stirred in; the reaction mixture is at 40 ° C. heated and at a temperature between 44 and 45 ° C continued stirring, the pH using Sodium bicarbonate is kept between 5 and 6 until the diamino compound is practically undetectable is.
- c) Der aus der zweiten Acylierungsreaktion unter b) erhaltene Ansatz wird mit 1000 Teilen Eis und 150 Volumenteilen einer wäßrigen 31%igen Salzsäure versetzt und mit einer wäßrigen Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Das erhaltene Diazotierungsgemisch wird in eine Lösung mit einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 aus 94 Teilen 2-Naphthol-6-carbonsäure in etwa 1100 Teilen Wasser unter Rühren gegeben und der pH-Wert auf etwa 5 eingestellt und während der gesamten Kupplungsreaktion zwischen 4,5 und 6 mittels Natriumbicarbonat gehalten. Bis zur beendeten Kupplung wird noch einige Zeit weitergerührt.c) The one from the second acylation reaction under b) The batch obtained is treated with 1000 parts of ice and 150 Volume parts of an aqueous 31% hydrochloric acid are added and with an aqueous solution of 35 parts of sodium nitrite diazotized. The diazotization mixture obtained is in a solution with a pH between 6 and 6.5 94 parts of 2-naphthol-6-carboxylic acid in about 1100 parts Water with stirring and the pH to about 5 adjusted and during the entire coupling reaction kept between 4.5 and 6 using sodium bicarbonate. There will be some time until the clutch is finished continued stirring.
Die so hergestellte erfindungsgemäße Monoazoverbindung wird in üblicher Weise isoliert, beispielsweise durch Eindampfen oder Sprühtrocknung der neutralen Syntheselösung oder durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid. Man erhält ein elektrolythaltiges oranges Pulver des Alkalimetallsalzes der Verbindung der FormelThe monoazo compound according to the invention thus produced is isolated in the usual way, for example by evaporation or spray drying the neutral synthesis solution or by Salt out with sodium chloride or potassium chloride. You get an electrolyte-containing orange powder of the alkali metal salt the compound of the formula
die sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften zeigt und auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesonderen Cellulosefasermaterialien, beispielsweise Baumwolle, nach den in der Technik üblichen Applikations- und Fixiermethoden, insbesondere den für faserreaktive Farbstoffe beschriebenen und angewandten Awendungsbedingungen, farbstarke klare orange-farbene Färbungen und Drucke mit guten Lichtechtheitseigenschaften und guten Naßechtheiten, wie insbesondere guten Wasch-, Walk-, Schweiß- und Überfärbeechtheiten, liefern.which shows very good fiber-reactive dye properties and on the materials mentioned in the description, such as in particular cellulose fiber materials, for example Cotton, according to the usual application and fixing methods, especially those for fiber-reactive Dyes described and applied Conditions of use, strong orange color Dyes and prints with good lightfastness properties and good wet fastness properties, such as good washing, Fade, sweat and over-dyeing fastness, deliver.
- a) Eine Lösung von 39 Teilen Cyanurchlorid in 150 Volumenteilen Aceton läßt man unter Rühren auf 300 Teile Eis fließen; in diese Suspension gibt man unter Rühren etwa 1000 Volumenteile einer wäßrigen, weniger als 10°C kalten, neutralen Lösung von 108 Teilen einer aus 4,6-Disulfo-1,3-diaminobenzol als Diazokomponente und 2-Naphthol-6-carbonsäure als Kupplungskomponente aufgebauten Aminoazoverbindung. Man rührt den Ansatz noch etwa 4 Stunden bei 0 bis 10°C und unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 4 und 5 weiter, bis praktisch kein Amin mehr nachweisbar ist. a) A solution of 39 parts of cyanuric chloride in 150 parts by volume of acetone are left with stirring 300 parts of ice flow; put in this suspension with stirring about 1000 parts by volume of an aqueous, less than 10 ° C cold, neutral solution of 108 parts one from 4,6-disulfo-1,3-diaminobenzene as Diazo component and 2-naphthol-6-carboxylic acid as Coupling component constructed aminoazo compound. Man the mixture is stirred for about 4 hours at 0 to 10 ° C and while maintaining a pH between 4 and 5, until practically no amine can be detected.
- b) 400 Volumenteile einer wäßrigen neutralen Lösung von 37 Teilen 3-Sulfo-anilin werden in den unter a) hergestellten Reaktionsansatz eingerührt. Anschließend erwärmt man die Reaktionsmischung innerhalb von 2 Stunden auf eine Temperatur von 40 bis 45°C und rührt den Ansatz noch etwa 12 Stunden bei 40 bis 50°C unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 4,5 bis zur Beendigung der Acylierungsreaktion weiter.b) 400 parts by volume of an aqueous neutral solution of 37 parts of 3-sulfo-aniline are in the under a) prepared reaction mixture stirred. Subsequently the reaction mixture is heated within 2 hours at a temperature of 40 to 45 ° C and stirred the approach for about 12 hours at 40 to 50 ° C. Maintaining a pH between 4.5 to Completion of the acylation reaction continues.
Man isoliert die erfindungsgemäße Azoverbindung der FormelThe azo compound of the formula according to the invention is isolated
in Form des Alkalimetallsalzes als elektrolythaltiges oranges Pulver. Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, beispielsweise Baumwolle, nach den in der Technik üblichen Applikations- und Fixiermethoden, insbesondere den für faserreaktive Farbstoffe beschriebenen und angewandten Anwendungsbedingungen, farbstarke klare orange-farbene Färbungen und Drucke mit guten Lichtechtheitseigenschaften und guten Naßechtheiten, wie insbesondere guten Wasch-, Walk-, Schweiß- und Überfärbeechtheiten.in the form of the alkali metal salt as electrolyte orange powder. It shows very good fiber-reactive Dye properties and delivers on the in the Description materials mentioned, such as in particular Cellulose fiber materials, such as cotton, after the usual in the application and Fixing methods, especially those for fiber-reactive Dyes described and applied Conditions of use, strong orange color Dyes and prints with good lightfastness properties and good wet fastness properties, such as good washing, Fade, sweat and dyeing fastness.
Man setzt gemäß der Verfahrensweise des Beispieles 1a) Anilin-4-sulfonsäure mit Cyanurchlorid um und gibt den erhaltenen Syntheseansatz unter Rühren zu einer Lösung mit einem pH-Wert zwischen 6 und 7 von 98 Teilen 1,3-Diamino benzol-4-sulfonsäure in etwa 600 Teilen Wasser; das Reaktionsgemisch wird auf 40°C erwärmt und bei einer Temperatur zwischen 40 und 45°C weitergerührt, wobei der pH-Wert mittels Natriumbicarbonat zwischen 5 und 6 gehalten wird, bis die Diaminoverbindung praktisch nicht mehr nachweisbar ist.According to the procedure of Example 1a) Aniline-4-sulfonic acid with cyanuric chloride and gives the obtained synthesis mixture with stirring to a solution a pH between 6 and 7 of 98 parts of 1,3-diamino benzene-4-sulfonic acid in about 600 parts water; the Reaction mixture is heated to 40 ° C and at a Stirred temperature between 40 and 45 ° C, the pH kept between 5 and 6 using sodium bicarbonate until the diamino compound is practically no longer is detectable.
Der aus dieser zweiten Acylierungsreaktion erhaltene Ansatz wird mit 1000 Teilen Eis und 150 Volumenteilen einer wäßrigen 31%igen Salzsäure versetzt und mit einer wäßrigen Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Das Diazotierungsgemisch wird sodann unter Rühren in eine Lösung mit einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 aus 94 Teilen 2-Naphthol-6-carbonsäure in etwa 1100 Teilen Wasser und 45 Teilen einer wäßrigen Natronlauge gegeben, wobei der pH-Wert mittels Natriumbicarbonat zwischen 4,5 und 6 während der gesamten Kupplungsreaktion gehalten wird. Bis zur beendeten Kupplung wird noch einige Zeit weitergerührt.The approach obtained from this second acylation reaction becomes one with 1000 parts of ice and 150 parts by volume aqueous 31% hydrochloric acid and mixed with an aqueous Solution of 35 parts of sodium nitrite diazotized. The The diazotization mixture is then stirred into a solution with a pH between 6 and 6.5 from 94 parts 2-naphthol-6-carboxylic acid in about 1100 parts of water and 45 parts of an aqueous sodium hydroxide solution, the pH using sodium bicarbonate between 4.5 and 6 during the entire coupling reaction is maintained. To When the coupling is finished, stirring is continued for some time.
Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung wird in üblicher Weise isoliert, beispielsweise durch Eindampfen oder Sprühtrocknung der neutralen Syntheselösung oder durch Aussalzen mit einem Elektrolytsalz, wie beispielsweise Kaliumchlorid. Man erhält ein elektrolythaltiges rotes Pulver des Alkalimetallsalzes, wie beispielsweise Kaliumsalzes, der Verbindung der FormelThe monoazo compound of the invention is more common Isolated manner, for example by evaporation or Spray drying the neutral synthesis solution or by Salt out with an electrolyte salt, such as Potassium chloride. An electrolyte-containing red is obtained Powder of the alkali metal salt, such as Potassium salt, the compound of the formula
die sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften zeigt und auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, nach den in der Technik üblichen Anwendungsmethoden farbstarke, klare rote Färbungen und Drucke von guten Lichtechtheiten und guten Naßechtheitseigenschaften, wie insbesondere guten Wasch-, Walk-, Schweiß- und Überfärbeechtheiten, liefern.which shows very good fiber-reactive dye properties and on the materials mentioned in the description, such as in particular cellulose fiber materials, such as cotton, according to the usual application methods in technology strong, clear red colors and prints of good Light fastness and good wet fastness properties, such as especially good washing, walking, welding and Overdye fastness, deliver.
-
a) Man stellt zunächst das zweifache Kondensationsprodukt
aus Cyanurfluorid mit 2,4-Disulfo-anilin und 4-Sulfo-
1,3-diaminobenzol her: Eine Lösung von 0°C des
Natriumsalzes von 25,3 Teilen 2,4-Disulfo-anilin in
150 Teilen Wasser versetzt man langsam innerhalb von
5 bis 10 Minuten unter Einhaltung eines pH-Wertes
zwischen 5 und 5,5 und unter gutem Rühren mit 13,6 Teilen
Cyanurchlorid. Man rührt anschließend bei dieser
Temperatur und diesem pH-Wert noch 5 bis 10 Minuten
nach, bis kein diazotierbares Amin mehr nachweisbar ist.
Anschließend gibt man die kalte Lösung dieses
Monokondensationsproduktes unter gutem Rühren innerhalb
von 15 bis 20 Minuten zu einer Lösung von 15 bis 20°C
des Natriumsalzes von 19 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4-
sulfonsäure in 200 Teilen Wasser. Man rührt den Ansatz
noch eine Stunde bei einer Temperatur zwischen 15 und
25°C und einem pH-Wert zwischen 5 und 6 nach.
Das zweifache Kondensationsprodukt wird gemäß den Angaben des Beispieles 1c) diazotiert und mit 2-Naphthol-6-carbonsäure gekuppelt und isoliert. Man erhält das Kalium-/Natriumsalz der Verbindung der Formel a) First, the double condensation product of cyanuric fluoride with 2,4-disulfo-aniline and 4-sulfo-1,3-diaminobenzene is prepared: a solution of 0 ° C of the sodium salt of 25.3 parts of 2,4-disulfo-aniline in 150 parts of water, 13.6 parts of cyanuric chloride are slowly added within 5 to 10 minutes while maintaining a pH between 5 and 5.5 and with good stirring. The mixture is then stirred at this temperature and pH for a further 5 to 10 minutes until no diazotizable amine can be detected. The cold solution of this monocondensation product is then added with thorough stirring within 15 to 20 minutes to a solution of 15 to 20 ° C. of the sodium salt of 19 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid in 200 parts of water. The mixture is stirred for a further hour at a temperature between 15 and 25 ° C and a pH between 5 and 6.
The double condensation product is diazotized as described in Example 1c) and coupled and isolated with 2-naphthol-6-carboxylic acid. The potassium / sodium salt of the compound of the formula is obtained
Diese erfindungsgemäße Azoverbindung besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Wolle, einschließlich filzarm ausgerüsteter Wolle, in brillanten roten Tönen mit gutem Farbaufbau und guten Echtheitseigenschaften.This azo compound according to the invention has very good fiber-reactive dye properties and colors the in the Description materials mentioned, especially wool, including wool with low-felt finish, in brilliant red tones with good color structure and good Authenticity properties.
In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Monoazoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (A)In the table examples below there are more inventive monoazo compounds according to the general formula (A)
mit Hilfe ihrer Komponenten beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemäßer Weise, wie beispielsweise nach einer der in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Verfahrensweise aus den entsprechenden Ausgangsverbindungen (der 2-Naphthol-6- carbonsäure als Kupplungskomponente, der Diaminoverbindung der allgemeinen Formel H(R)N-D-NH₂, Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid und einer Aminoverbindung entsprechend der Formel R*-H) herstellen. Sie zeigen sehr gute Farbstoffeigenschaften und liefern auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, beispielsweise Baumwolle, und ebenfalls auf Wolle farbstarke Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften mit dem in dem jeweiligen Tabellenbeispiel angegebenen Farbton (dort für eine Baumwollfärbung). described with the help of their components. You let yourself in inventive manner, such as one of the procedure described in Examples 1 to 4 the corresponding starting compounds (the 2-naphthol-6- carboxylic acid as coupling component, the diamino compound of the general formula H (R) N-D-NH₂, cyanuric chloride or Cyanuric fluoride and an amino compound corresponding to the Prepare formula R * -H). They show very good ones Dye properties and deliver on the in the Description materials mentioned, such as in particular Cellulose fiber materials, for example cotton, and also strong dyeings and prints on wool good fastness properties with that in each Color example given in the table (there for a Cotton dye).
Claims (9)
D ist eine para- oder meta-Phenylengruppe, die durch 1 Carboxygruppe oder 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann, oder ist eine Naphthylengruppe, die in 1- oder 2-Stellung die Azogruppe gebunden enthält und an die in 5- oder 6-Stellung die Gruppierung X-N(R)- gebunden ist und die durch 1 Carboxygruppe oder 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann;
R ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen oder eine durch eine Hydroxy-, Cyano-, Carboxy-, Sulfo-, Sulfato- oder Phosphatogruppe oder Phenyl- oder Sulfophenylgruppe substituierte Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen;
M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines zweiwertigen Metalls;
X ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2) in welcher
Y ein Halogenatom ist,
R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch eine Sulfo-, Carboxy-, Phosphato-, Sulfato-, Hydroxy- oder Cyanogruppe und/oder durch einen gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Nitro substituierten Phenyl- oder Naphthylrest substituiert ist, und
R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch eine Sulfo-, Carboxy-, Phosphato-, Sulfato-, Hydroxy-, Cyano- oder einen gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Nitro substituierten Phenyl- oder Naphthylrest substituiert ist, oder einen Phenylrest bedeutet, der durch 1, 2 oder 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe von folgenden Substituenten ausgewählt sind: 2 Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, 2 Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, 1 Brom, 2 Chlor, 3 Sulfo, 2 Carboxy, 1 Nitro, 1 Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy substituiert sein kann, 1 Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen und 1 Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen, das im Alkylrest durch Hydroxy, Sulfato, Sulfo, Phosphato, Alkanoyloxy von 2 bis 5 C-Atomen oder durch carboxysubstituiertes Alkanoylamido von 1 bis 4 C-Atomen im Alkylenrest, substituiert sein kann; oder R² einen Monosulfo-, Disulfo- oder Trisulfo-naphthyl-Rest bedeutet,
wobei R¹ und R² zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, oder
R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoffatom einen aus einem Alkylenrest von 3 bis 8 C-Atomen oder einem weiteren Heteroatom und zwei Alkylenresten von 1 bis 4 C-Atomen aufgebauten heterocyclischen Rest bilden. 1. A monoazo compound according to the general formula (1) in which mean:
D is a para or meta-phenylene group which may be substituted by 1 carboxy group or 1 or 2 sulfo groups, or is a naphthylene group which contains the azo group bonded in the 1- or 2-position and to which in the 5- or 6-position the group XN (R) - is bonded and can be substituted by 1 carboxy group or 1 or 2 sulfo groups;
R is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms substituted by a hydroxyl, cyano, carboxy, sulfo, sulfato or phosphato group or phenyl or sulfophenyl group;
M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of a divalent metal;
X is a group of the general formula (2) in which
Y is a halogen atom,
R¹ is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, which is replaced by a sulfo, carboxy, phosphato, sulfato, hydroxyl or cyano group and / or by an optionally is substituted by sulfo, carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or nitro-substituted phenyl or naphthyl radical, and
R² is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, which is replaced by a sulfo, carboxy, phosphato, sulfato, hydroxy, cyano or optionally by sulfo , Carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or nitro substituted phenyl or naphthyl radical, or a phenyl radical which can be substituted by 1, 2 or 3 substituents , which are selected from the group of the following substituents: 2 alkyl of 1 to 4 carbon atoms, 2 alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, 1 bromine, 2 chlorine, 3 sulfo, 2 carboxy, 1 nitro, 1 alkylsulfonyl of 1 up to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxyl, 1 alkylamino from 1 to 4 carbon atoms and 1 alkylamino from 1 to 4 carbon atoms, which in the alkyl radical by hydroxy, sulfato, sulfo, phosphato, alkanoyloxy from 2 to 5 C atoms or can be substituted by carboxy-substituted alkanoylamido of 1 to 4 C atoms in the alkylene radical; or R² is a monosulfo, disulfo or trisulfonaphthyl radical,
wherein R¹ and R² may have the same or different meanings from each other, or
R¹ and R² together with the nitrogen atom form a heterocyclic radical composed of an alkylene radical of 3 to 8 carbon atoms or a further hetero atom and two alkylene radicals of 1 to 4 carbon atoms.
- a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) in welcher R, D und M die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (4)X-Y (4)in welcher X und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, umsetzt oder daß man
- b) eine aromatische Aminoverbindung der allgemeinen Formel (5) in welcher X, R und D die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit der 2-Naphthol-6-carbonsäure oder einem Salz dieser Carbonsäure kuppelt, oder daß man
- c) eine Verbindung der allgemeinen Formel (6) in welcher beide Y sowie, R, D und M die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel HNR¹R² mit R¹ und R² der in Anspruch 1 genannten Bedeutung umsetzt.
- a) a compound of the general formula (3) in which R, D and M have the meanings mentioned in claim 1, with a compound of the general formula (4) XY (4) in which X and Y have the meanings mentioned in claim 1, or in that
- b) an aromatic amino compound of the general formula (5) in which X, R and D have the meanings given in claim 1, diazotized and coupled with the 2-naphthol-6-carboxylic acid or a salt of this carboxylic acid, or in that
- c) a compound of the general formula (6) in which both Y and, R, D and M have the meanings given in Claim 1, are reacted with an amino compound of the general formula HNR¹R² with R¹ and R² having the meaning given in Claim 1.
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