DE3784118T2

DE3784118T2 - CONTAINER FOR OXYDING WHitening Agent.

Info

Publication number: DE3784118T2
Application number: DE8787306554T
Authority: DE
Inventors: Edward Campbell; Frances E Mitchell; Dale S Steichen
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 1986-08-04
Filing date: 1987-07-24
Publication date: 1993-06-03
Anticipated expiration: 2007-07-25
Also published as: ATE85574T1; EP0258991A3; DE3784118D1; EP0258991B1; EP0258991A2; ES2037719T3; CA1281003C; GR3007033T3

Abstract

A transparent, durable container for housing and delivering a free-flowing granular dry oxidant bleach composition, said container being constructed of a heteropolymeric plastic which maximizes transmission of water vapour for minimum decomposition of the oxidant bleach stored within the container. The container may include a fragrancing means located remote from said bleach composition to fragrance the unfilled portion of the container, said fragrancing means being isolated from said bleach composition by an appertured barrier which allows the fragrance to contact the bleach composition but does not allow the bleach composition to contact the fragrancing means. In one embodiment the container (2) comprises a bottle (3) and a closure (18) therefor for containing and dispensing a free-flowing granular oxidant bleach composition, the container including fragrancing means (22) for fragrancing the interior of the container and barrier means (24) isolating the fragrance means from contact by an oxidant bleach contained within the container and for allowing fragrance means to communicate with the interior.

Description

Die Erfindung betrifft einen Behälter gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1 (US-A-4 444 673). Der Behälter wurde sorgfältig konstruiert, um die Zwischenwirkung zwischen dem Material des Behälters und einem Oxidations-Bleichmittel, einem Riechstoff oder beiden, die darin enthalten sind, zu vermeiden oder minimal zu halten, die Bildung von schlechten Gerüchen zu verhindern und die Zersetzung der Oxidations-Bleichzusammensetzung bzw. Oxidations-Bleichmittelzusammensetzung minimal zu halten.The invention relates to a container according to the preamble of claim 1 (US-A-4 444 673). The container has been carefully designed to avoid or minimize the interaction between the material of the container and an oxidation bleach, a fragrance or both contained therein, to prevent the formation of malodors and to minimize the decomposition of the oxidation bleach composition or oxidation bleach composition.

Behälter für die Abgabe trockener Detergentien, die sowohl aus Kunststoffen als auch aus Pappe konstruiert sind, werden in der Literatur beschrieben. Beispielsweise beschreiben Joshi et al. in den US-Patentschriften 4 444 673, 4 351 740 und 4 269 722 eine klare Flasche mit einem hohlen Griff für die Abgabe trockener Detergentien. Jedoch ist das Material, das für die Konstruktion solcher Behälter für Detergentien verwendet wird, nicht kritisch.Containers for dispensing dry detergents constructed from both plastics and paperboard are described in the literature. For example, Joshi et al. in U.S. Patents 4,444,673, 4,351,740 and 4,269,722 describe a clear bottle with a hollow handle for dispensing dry detergents. However, the material used to construct such detergent containers is not critical.

Weiterhin werden in der Literatur Behälter beschrieben, die zum Ausgleich des Druckes der Gase, die von Materialien, die sich innerhalb des Behälters befinden, gebildet werden, eine Entlüftungseinrichtung aufweisen (vgl. beispielsweise Snyder, US-Patentschrift 4 007 848, oder Whitney, US- Patentschrift 4 392 005). In anderen Literaturstellen werden Riechstoffbehälter beschrieben; beispielsweise beschreiben Kittscher et al. in der US- Patentschrift 4 475 663 einen Eimer bzw. Kübel mit einer parfümierten Scheibe, die ebenfalls als Dichtung für einen Tragegriff dient, und in der EP-4463 wird ein Karton beschrieben, der mit Parfüm imprägniert ist, um den Kopfraum des Kartons mit Duft zu füllen.Furthermore, the literature describes containers which have a venting device to equalize the pressure of the gases generated by materials located within the container (see, for example, Snyder, US Patent 4,007,848, or Whitney, US Patent 4,392,005). Other literature describes containers for perfumes; for example, Kittscher et al. in US Patent 4,475,663 describe a bucket or tub with a perfumed disk which also serves as a seal for a carrying handle, and EP-4463 describes a carton which is impregnated with perfume to fill the head space of the carton with fragrance.

Jedoch wird in keiner Literaturstelle offenbart, gelehrt oder nahegelegt, daß ein Kunststoffbehälter, der zur Unterbringung einer Oxidations-Bleiche verwendet wird, aus einem Material konstruiert sein muß, das die Zersetzung der Bleiche und/oder die Bildung von schlechtem Geruch durch Zwischenwirkung der Bleiche mit dem Material des Kunststoffbehälters vermeidet. In der Literatur finden sich weiterhin keine Offenbarungen, Lehren oder Vorschläge, daß, wenn ein Riechstoff innerhalb des Kunststoffbehälters, der eine Oxidations-Bleiche enthält, damit die Bleiche gut riecht oder um den Kopfraum davon auszufüllen, eine Zwischenwirkung zwischen dem Riechstoff und dem Behälter entstehen kann, wodurch zusätzlicher schlechter Geruch gebildet wird. Somit ist eine bekannte Riechstoffeinrichtung, die in einer solchen Umgebung verwendet wird, nicht nur unwirksam bei der Lösung des Problems, das sie ursprünglich lösen sollte, sondern sie kann in der Tat das Problem verstärken. In der Literatur wurden solche Probleme nicht erkannt, und es wurden auch keine Mittel bzw. Einrichtungen vorgesehen oder vorgeschlagen, um solche Probleme zu lösen. Die Lehren der Literatur, wie sie oben erläutert wurden, sind, bezogen auf die Aufgabe, die durch die vorliegende Erfindung gelöst wird, nicht instruktiv.However, no literature discloses, teaches or suggests that a plastic container used to house an oxidation bleach must be constructed of a material that avoids decomposition of the bleach and/or the formation of malodor by interaction of the bleach with the material of the plastic container. Furthermore, there are no disclosures, teachings or suggestions in the literature that if a fragrance is used within the plastic container containing an oxidation bleach to make the bleach smell good or to fill the head space thereof, an interaction between the perfume and the container, thereby creating additional malodor. Thus, a known perfume device used in such an environment is not only ineffective in solving the problem it was originally intended to solve, but may in fact exacerbate the problem. No such problems have been recognized in the literature, nor have any means or devices been provided or suggested to solve such problems. The teachings of the literature, as discussed above, are not instructive with respect to the problem solved by the present invention.

Gegenstand der Erfindung ist ein transparenter dauerhafter Behälter für die Aufnahme und Abgabe einer freifließenden körnigen bzw. granularen Persäure-Bleichzusammensetzung. Der Behälter umfaßt eine Kunststoffflasche und einen Verschluß dafür, wie es beispielsweise aus der US-Patentschrift 4 444 673 bekannt ist. Jedoch ist der Behälter aus einem speziellen heteropolymeren Kunststoff konstruiert, der die Transmission bzw. Durchlässigkeit (diese Ausdrücke werden synonym verwendet) von Wasserdampf durch die Wand des Behälters von einer Oxidations-Bleiche, die innerhalb des Behälters gelagert wird, auf maximale Art erlaubt, wodurch die Zersetzung der Bleiche minimal gehalten wird.The invention relates to a transparent, durable container for containing and dispensing a free-flowing granular peracid bleach composition. The container comprises a plastic bottle and a closure therefor, as is known, for example, from U.S. Patent No. 4,444,673. However, the container is constructed of a special heteropolymeric plastic which allows maximum transmission (these terms are used interchangeably) of water vapor through the wall of the container from an oxidation bleach stored within the container, thereby minimizing degradation of the bleach.

Der Behälter kann ebenfalls eine Riechstoffeinrichtung bzw. eine Duftstoffeinrichtung (diese Ausdrücke werden synonym verwendet), die entfernt von der genannten Bleichzusammensetzung vorgesehen ist, umfassen, damit der nichtgefüllte Teil des Behälters mit Riechstoff ausgefüllt wird.The container may also comprise a fragrance means or a perfume means (these terms are used synonymously) provided remote from said bleaching composition, for filling the unfilled part of the container with fragrance.

Diese Riechstoffeinrichtung ist von der Bleichzusammensetzung mittels einer Barriereeinrichtung bzw. Isolationseinrichtung (diese Ausdrücke werden synonym verwendet) isoliert, die erlaubt, daß der Riechstoff mit der Bleichzusammensetzung in Kontakt kommt, die jedoch nicht erlaubt, daß die Bleichzusammensetzung mit der Riechstoffeinrichtung in Kontakt kommt. Der heteropolymere Kunststoff wird weiter ausgewählt, um die Zwischenwirkung zwischen der Riechstoffeinrichtung, die sich innerhalb des Behälters an einem Ort, entfernt von der Oxidations-Bleiche, befindet, zu verhindern.This fragrance means is isolated from the bleach composition by means of a barrier means or isolation means (these terms are used synonymously) which allows the fragrance to come into contact with the bleach composition but does not allow the bleach composition to come into contact with the fragrance means. The heteropolymeric plastic is further selected to prevent the interaction between the fragrance means being located within the container at a location remote from the oxidation bleach.

Der Behälter umfaßt eine Entlüftungseinrichtung zur Verringerung der Konzentration an schlechten Gerüchen von der Oxidations-Bleiche.The container includes a venting device to reduce the concentration of bad odors from the oxidation bleach.

Der Behälter umfaßt einen Verschluß mit einem vertieften Teil, der eine geeignete Menge an Riechstoff, kombiniert mit einem amorphen Polymerisat, enthält.The container comprises a closure with a recessed portion containing an appropriate amount of fragrance combined with an amorphous polymer.

Short description of the drawings

Fig. 1 zeigt eine Vorderansicht des Behälters gemäß der Erfindung, einschließlich des Verschlusses im Querschnitt;Fig. 1 shows a front view of the container according to the invention, including the closure in cross section;

Fig. 2 zeigt den Verschluß des Behälters von Fig. 1 teilweise im Querschnitt;Fig. 2 shows the closure of the container of Fig. 1 partly in cross-section;

Fig. 3 zeigt eine vergrößerte Ansicht des Verschlusses der Fig. 2;Fig. 3 shows an enlarged view of the closure of Fig. 2;

Fig. 4 zeigt die Barriereeinrichtung gemäß der Erfindung;Fig. 4 shows the barrier device according to the invention;

Fig. 5 zeigt eine Ausführungsform einer Entlüftungsvorrichtung des Behälters;Fig. 5 shows an embodiment of a venting device of the container;

Fig. 6 zeigt eine andere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Entlüftungseinrichtung;Fig. 6 shows another embodiment of the venting device according to the invention;

Fig. 7 zeigt eine noch weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Entlüftungseinrichtung; undFig. 7 shows yet another embodiment of the ventilation device according to the invention; and

Fig. 8 zeigt eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Entlüftungseinrichtung.Fig. 8 shows a further embodiment of the venting device according to the invention.

Fig. 9 zeigt eine Querschnittsansicht des Behälters der Fig. 1 längs der Linie 9-9 davon.Fig. 9 shows a cross-sectional view of the container of Fig. 1 taken along the line 9-9 thereof.

Fig. 10 zeigt die Stabilitäten eines in Flaschen, hergestellt aus unterschiedlichen Kunststoffen, aufbewahrten Oxidationsmittels, die bei 100ºF (37,5ºC) gelagert wurden.Figure 10 shows the stabilities of an oxidizer stored in bottles made of different plastics and stored at 100ºF (37.5ºC).

Detailed description of the preferred embodiment

Bleichen auf Persäure-Basis umfassen eine Zahl von wirksamen Trocken-Bleichformulierungen, die ausgezeichnete Schmutz- und Fleckenentfernungseigenschaften aufweisen. Persäure-Bleichen wirken im wesentlichen auf gleiche Weise wie andere Oxidations-Bleichen, wie Natriumhypochlorit und Natriumperborat, durch Oxidation des Schmutzes auf den Textilmaterialien bzw. der Wäsche. Bevorzugte Beispiele dieser Arten von Persäure-Bleichen sind die Dipersäuren, die von Marynowski et al. in der US-Patentschrift 4 337 339 und in der europäischen Patentanmeldung 86 306 443.2 (0 212 976) beschrieben werden.Peracid-based bleaches include a number of effective dry bleach formulations that have excellent soil and stain removal properties. Peracid bleaches act in essentially the same way as other oxidation bleaches, such as sodium hypochlorite and sodium perborate, by oxidizing the soil on the fabrics or laundry. Preferred examples of these types of peracid bleaches are the diperacids described by Marynowski et al. in U.S. Patent 4,337,339 and European Patent Application 86 306 443.2 (0 212 976).

Jedoch hat die Verpackung der Persäure-Bleichen Probleme mit sich gebracht. Wegen ihrer großen Oxidationsfähigkeit können die Persäure-Bleichen sich tatsächlich selbst, wie auch zahlreiche andere Substanzen, zersetzen. Weiterhin enthalten solche Persäure-Bleichen Restmengen an Feuchtigkeit, und wenn sich die Feuchtigkeit konzentriert, kann eine schnelle Zersetzung zweiter Ordnung auftreten, wodurch eine Zersetzung der Persäure- Bleiche erfolgt.However, the packaging of peracid bleaches has caused problems. Due to their high oxidation capacity, peracid bleaches can actually decompose themselves, like many other substances. Furthermore, such peracid bleaches contain residual amounts of moisture, and when moisture concentrates, rapid second order decomposition can occur, causing decomposition of the peracid bleach.

Diese Persäure-Bleichen, wie die langkettige Dipersäure, die als Diperoxydodecandionsäure ("DPDDA") bekannt ist, enthalten ebenfalls langkettige Säuren und Disäuren, die typischerweise sehr schlecht riechen. Daher besteht ein Bedarf für eine Einrichtung für die Unterdrückung solcher schlechten Gerüche in den Produkten für den Verbraucher. Die typische Lösung zur Verringerung solcher schlechten Gerüche in den Produkten für den Verbraucher besteht darin, in die Zusammensetzung einen Riechstoff einzuarbeiten. Jedoch ist die Anwendung eines Riechstoffes direkt auf eine organische Dipersäure nicht zufriedenstellend, da der Riechstoff selbst durch die Dipersäure zersetzt werden wird, was möglicherweise zu einem schlimmeren üblen Geruch führt. Daher wurden durch die bekannten Riechstofftechniken nicht nur die Probleme nicht gelöst, sondern tatsächlich wurde das Problem verstärkt.These peracid bleaches, such as the long chain diperacid known as diperoxydodecanedioic acid ("DPDDA"), also contain long chain acids and diacids that typically smell very bad. Therefore, there is a need for a means of suppressing such malodors in consumer products. The typical solution to reducing such malodors in consumer products is to incorporate a fragrance into the composition. However, applying a fragrance directly to an organic diperacid is not satisfactory because the fragrance itself will be decomposed by the diperacid, potentially resulting in a worse malodor. Therefore, the known fragrance techniques have not only failed to solve the problems, but have actually exacerbated the problem.

1. Container material

Zur Herstellung eines neuen und attraktiven Behälters für den Verbraucher ist es wünschenswert, dieses trockene Bleichprodukt in einen transparenten Behälter zu geben. Transparente Behälter stellen attraktive und kosteneffektive Wege für die Verpackung und Vermarktung trockener Persäure-Bleichen dar. Wie erwähnt, wurden klare Behälter verwendet, um trockene körnige Detergentien aufzunehmen, jedoch nicht um trockene körnige Persäure-Bleichzusammensetzungen aufzunehmen. Es wurde jedoch jetzt gefunden, daß die Verwendung bestimmter Kunststoffharze für die Konstruktion der Behälter für Persäure-Bleichen die Zersetzung solcher Bleichen beschleunigt, bedingt durch ihr Versagen, Feuchtigkeit, die von der Persäure- Bleichzusammensetzung abgegeben wird, durchzulassen.To produce a new and attractive container for the consumer, it is desirable to place this dry bleach product in a transparent container. Transparent containers provide attractive and cost effective ways to package and market dry peracid bleaches. As mentioned, clear containers have been used to contain dry granular detergents, but not to contain dry granular peracid bleach compositions. However, it has now been found that the use of certain plastic resins for the construction of the containers for peracid bleaches accelerates the decomposition of such bleaches due to their failure to transmit moisture given off by the peracid bleach composition.

Die Verwendung der bekannten klaren bzw. durchsichtigen Kunststoffmaterialien für die Aufnahme von Oxidations-Bleichen ist ein Problem, da solche Kunststoffmaterialien im allgemeinen stärker wasserimpermeabel sind als Kartons und somit Restfeuchtigkeit oder sich bildende Feuchtigkeit, die in der Bleichzusammensetzung vorliegt, nicht verdampft. Die Anwesenheit dieser Restfeuchtigkeit kann zur Zersetzung der Oxidations-Bleiche führen, oder sie kann andere oxidative Reaktionen beschleunigen.The use of the well-known clear or transparent plastic materials for containing oxidation bleaches is a problem because such plastic materials are generally more water-impermeable than cardboard and thus residual moisture or moisture that forms in the bleach composition does not evaporate. The presence of this residual moisture can lead to decomposition of the oxidation bleach or it can accelerate other oxidative reactions.

Überraschenderweise wurde jetzt auch gefunden, daß die Verwendung bestimmter heteropolymerer Kunststoffe als Material für die Konstruktion des Behälters gemäß der Erfindung eine ausreichende Geschwindigkeit für die Feuchtigkeitstransmission erlaubt und daß eine solche Zersetzung vermieden werden kann.Surprisingly, it has now also been found that the use of certain heteropolymeric plastics as material for the construction of the container according to the invention allows a sufficient rate for the moisture transmission and that such decomposition can be avoided.

Die Anmelderin hat gefunden, daß bestimmte Kohlenwasserstoff-Polymere, wie Polyethylen und Polypropylen, die Kunststoffmaterialien mit niedrigen Kosten sind, die typischerweise in einer Vielzahl von Flaschenanwendungen verwendet werden, tatsächlich die Instablität von Persäure- Bleichzusammensetzungen, die in einem daraus konstruierten Behälter enthalten sind, erhöhen. Die Anmelderin hat aber weiter gefunden, daß durch die Verwendung heteropolymerer Kunststoffe die Zersetzung der Bleichen, die von ihrer Fähigkeit, Restfeuchtigkeit oder entwickelte Feuchtigkeit in der Bleichformel freizusetzen, stammt, vermieden werden kann. Es wurde weiterhin überraschenderweise gefunden, daß bestimmte heteropolymere Kunststoffe ebenfalls eine Zwischenwirkung mit den Riechstoffen verhindern, die mit einigen Kunststoffen unter Bildung von schlechten Gerüchen reagieren.Applicant has found that certain hydrocarbon polymers, such as polyethylene and polypropylene, which are low cost plastic materials typically used in a variety of bottle applications, actually increase the instability of peracid bleach compositions contained in a container constructed therefrom. However, Applicant has further found that by using heteropolymeric plastics, degradation of the bleaches resulting from their ability to release residual or evolved moisture in the bleach formula can be avoided. It has further been surprisingly found that certain heteropolymeric plastics also prevent interaction with the fragrances which react with some plastics to produce malodors.

Es ist nicht vollständig bekannt, weshalb heteropolymere Kunststoffe erforderlich sind, um Abgabeeinrichtungen zu konstruieren, mit denen diese Zersetzungsprobleme vermieden werden. Die Annielderin nimmt theoretisch an, daß das Phänomen der erhöhten Produktzersetzung den Wasserdampf- Transmissionseigenschaften der Kunststoffmaterialien, die mit der Polarisierbarkeit der Substituenten des Kunststoffes in Beziehung steht, entspricht.It is not fully understood why heteropolymeric plastics are required to construct delivery devices that avoid these degradation problems. The author theorizes that the phenomenon of increased product degradation corresponds to the water vapor transmission properties of the plastic materials, which is related to the polarizability of the substituents of the plastic.

Der Ausdruck heteropolymerer Kunststoff, wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt Polymere, die Polymere umfassen, die Monomereinheiten enthalten, die mindestens ein Heteroatom, wie N, O, F, und in bestimmten Fällen andere Halogenatome enthalten, und ebenfalls Copolymere, die Styrol-Monomereinheiten enthalten und die Wasserdampf-Transmissionsraten bzw. Wasserdampf-Transmissionsgeschwindigkeiten von 2 g /Tag/645 cm²/25,4 um Dicke (2 g/Tag/100 in²/ml Dicke) oder größer besitzen. Die am meisten bevorzugten Kunststoffe sind solche, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die im wesentlichen besteht aus Butadien-Styrol-Copolymerisaten, Polyvinylchlorid, Acrylnitril, Polyethylenterephthalatglykol und ihren Gemischen. Es wurde gefunden, daß, sofern erforderlich, eine gewisse Menge an bekannten Kunststoffen in irgendeinen der oben erwähnten heteropolymeren Kunststoffe eingearbeitet werden kann, um die Festigkeit, Durchsichtigkeit zu erhöhen, die Materialkosten usw. zu erniedrigen, solange das obige Kriterium erfüllt ist.The term heteropolymeric plastic as used in the present invention includes polymers comprising polymers containing monomer units containing at least one heteroatom such as N, O, F, and in certain cases other halogen atoms, and also copolymers containing styrene monomer units and having water vapor transmission rates of 2 g/day/645 cm²/25.4 µm thickness (2 g/day/100 in²/ml thickness) or greater. The most preferred plastics are those selected from the group consisting essentially of butadiene-styrene copolymers, polyvinyl chloride, acrylonitrile, polyethylene terephthalate glycol and their mixtures. It has been found that, if necessary, a certain amount of known plastics can be incorporated into any of the above-mentioned heteropolymeric plastics to improve the strength, transparency to increase, to reduce material costs, etc., as long as the above criterion is met.

Ein besonders bevorzugter Kunststoff ist ein Styrol-Butadien-Copolymerisat, das im Handel von Phillips Chemical Company unter dem Warenzeichen "K-Resin" erhältlich ist. K-Harz-Polymere besitzen eine ausgezeichnete visuelle Klarheit und einen Lichttransmissionswert von mindestens 90 bis 91%. Diese Polymere besitzen hohe Festigkeit und Dauerhaftigkeit (Elastizitätsmodul von ungefähr 191.000 psi, bestimmt gemäß dem ASTM-Verfahren D790, oder 1.316 mPa). Diese Polymere können nach Bedarf durch Spritzguß verformt werden, durch Blasen verformt werden oder in der Wärme verformt werden. Diese Butadien-Styrol-Copolymerisate können mit anderen Harzen vermischt werden, so daß ihnen, wie oben beschrieben, andere Eigenschaften verliehen werden. Andere Harze, die mit Butadien-Styrol-Copolymerisaten vermischt werden können, umfassen Polystyrol für den allgemeinen Zweck, hochschlagfestes Polystyrol, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Methylmethacrylat und Polypropylen, solange das obige Kriterium erfüllt ist.A particularly preferred plastic is a styrene-butadiene copolymer commercially available from Phillips Chemical Company under the trademark "K-Resin." K-Resin polymers have excellent visual clarity and a light transmission value of at least 90 to 91 percent. These polymers have high strength and durability (elastic modulus of approximately 191,000 psi, determined according to ASTM Method D790, or 1,316 mPa). These polymers can be injection molded, blow molded, or heat molded as required. These butadiene-styrene copolymers can be blended with other resins to impart other properties as described above. Other resins that can be blended with butadiene-styrene copolymers include general purpose polystyrene, high impact polystyrene, styrene-acrylonitrile, styrene-methyl methacrylate, and polypropylene, as long as the above criterion is met.

Acrylnitril ist ein weiteres Material, das für die Konstruktion des erfindungsgemäßen Behälters bevorzugt ist. Acrylnitril wird im allgemeinen durch Umsetzung von Acetylen und Cyanwasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators bei relativ hohen Temperaturen hergestellt. Dies ist eines von vielen Verfahren (vgl. Seymour, Introduction to Polymer Chemistry (1971), S. 362-363). Acrylnitrile besitzen eine gute Stabilität und Beständigkeit.Acrylonitrile is another material preferred for the construction of the container of the invention. Acrylonitrile is generally prepared by reacting acetylene and hydrogen cyanide in the presence of a catalyst at relatively high temperatures. This is one of many processes (see Seymour, Introduction to Polymer Chemistry (1971), pp. 362-363). Acrylonitriles have good stability and durability.

Ein anderes geeignetes Heteropolymerisat ist Polyethylenterephthalatglykol. Dieses Heteropolymerisat kann durch Umsetzung von Glykol mit Terephthalsäure in Anwesenheit eines Katalysators hergestellt werden. Der entstehende Kunststoff ist sehr dauerhaft und besitzt eine gute Klarheit (vgl. beispielsweise Oswin, Plastic Films and Packaging, S. 109).Another suitable heteropolymer is polyethylene terephthalate glycol. This heteropolymer can be produced by reacting glycol with terephthalic acid in the presence of a catalyst. The resulting plastic is very durable and has good clarity (see, for example, Oswin, Plastic Films and Packaging, p. 109).

Polyvinylchlorid besitzt ebenfalls die Feuchtigkeits-Durchlässigkeitseigenschaften, die bei der vorliegenden Erfindung erforderlich sind. Jedoch besitzen die derzeit im Handel erhältlichen Polyvinylchloride einen wesentlichen Nachteil im Hinblick auf bestimmte beabsichtigte Anwendungen, da sie mit bestimmten Riechstoffen unter Bildung von üblem Geruch reagieren. Sie sind jedoch ein annehmbarer Kunststoff in Abwesenheit der Riechstoffeinrichtung.Polyvinyl chloride also possesses the moisture permeability properties required in the present invention. However, the currently commercially available polyvinyl chlorides have a significant disadvantage with respect to certain intended applications, in that they react with certain fragrances to produce malodor. However, they are an acceptable plastic in the absence of the fragrance device.

Geeignete Verfahren zur Bildung und Herstellung der erfindungsgemäßen Behälter werden in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Ausgabe, Bd. 18, S. 184-206 (1982), beschrieben. Auf diese Offenbarung wird expressis verbis Bezug genommen.Suitable methods for forming and manufacturing the containers of the invention are described in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, Vol. 18, pp. 184-206 (1982). This disclosure is incorporated herein by reference.

Es ist besonders bevorzugt, daß die erfindungsgemäße Flasche durch Blasverformen gebildet wird. Dies erfolgt üblicherweise, indem im allgemeinen eine Form vorgesehen ist, in die das geschmolzene Harz in Form eines Parisons eingeführt wird. Nachdem die Luft in die Form eingeleitet wird, expandiert der Parison, füllt die Form aus und wird dann unter Bildung der Flasche abgekühlt. Danach wird die Flasche aus der Form entfernt. Die Verformung in der Wärme ist ein weiteres ausgezeichnetes Verfahren für die Herstellung der erfindungsgemäßen Flaschen.It is particularly preferred that the bottle of the present invention be formed by blow molding. This is usually done by generally providing a mold into which the molten resin is introduced in the form of a parison. After the air is introduced into the mold, the parison expands, fills the mold and is then cooled to form the bottle. The bottle is then removed from the mold. Heat molding is another excellent method for producing the bottles of the present invention.

2. The closure

Die erfindungsgemäßen Behälter müssen aus offensichtlichen Gründen einen Verschluß haben. Die Verschlüsse gemäß der Erfindung sind im Inneren mit einem Gewinde versehen und besitzen einen abhängigen unteren Randteil, der breiter ist als der obere Teil des Verschlusses. Der Verschluß kann aus Kunststoffen konstruiert sein, die sich im allgemeinen von dem Kunststoff unterscheiden, der für den Flaschenteil des Behälters verwendet wird, da er nicht in ausgedehntem Kontakt mit der Persäure-Bleiche ist. Jedoch sollte Polyvinylchlorid vermieden werden, bedingt durch die oben diskutierten Riechstoff-Reaktionsprobleme.The containers of the invention must have a closure for obvious reasons. The closures of the invention are internally threaded and have a dependent lower rim portion that is wider than the upper portion of the closure. The closure may be constructed of plastics that are generally different from the plastic used for the bottle portion of the container since it is not in extensive contact with the peracid bleach. However, polyvinyl chloride should be avoided due to the fragrance reaction problems discussed above.

Der Verschluß umfaßt eine Endwand oder -platte und eine kreisförmige Wand, die davon abhängt, die einen oberen, innen mit einem Gewinde versehenen Teil und einen unteren Randteil umfaßt. Ein kreisförmiger Abschlußrand mit Finish ist an der oberen Grenze des Gewindes und von der Endplatte entfernt vorgesehen.The closure comprises an end wall or plate and a circular wall depending therefrom which comprises an upper internally threaded portion and a lower rim portion. A circular finishing rim is provided at the upper limit of the thread and away from the end plate.

Der erfindungsgemäße Verschluß ist mit einem relativ tiefen Schacht bzw. Loch versehen, der bzw. das durch den Innenteil des Verschlusses von der Endplatte bis gerade unterhalb der letzten oberen Windung des inneren Gewindes definiert wird. Dieser Schacht kann gut im Volumenbereich von 0,25 bis 10 cm³ liegen, obgleich dies nicht kritisch ist. Der Schacht ist vorgesehen, um eine selbsthaftende Riechstoffeinrichtung, die im folgenden diskutiert wird, aufzunehmen. Durch das Vorhandensein eines definierten Volumens ist es zweckdienlich, die Riechstoffeinrichtung direkt in den Schacht bzw. der Vertiefung in einer vorgemessenen Menge anzuwenden oder einzusetzen.The closure of the invention is provided with a relatively deep well or hole defined through the interior of the closure from the end plate to just below the last upper turn of the internal thread. This well may well be in the volume range of 0.25 to 10 cm3, although this is not critical. The well is intended to accommodate a self-adhering fragrance device, which is discussed below. The presence of a defined volume makes it convenient to apply or insert the fragrance device directly into the well or hole in a pre-measured amount.

Zum Schutz der Riechstoffeinrichtung vom Kontakt mit der Oxidations-Bleiche, sowohl wenn der Verschluß als Meßbecher verwendet wird als auch wenn die Riechstoffeinrichtung sich zufällig von der Öffnung während des Lagerns ablöst, wird, wie im folgenden erläutert, eine Barriereeinrichtung vorgesehen. Die Barriere- bzw. Isolierungseinrichtung (diese Ausdrücke werden synonym verwendet) ist typischerweise eine perforierte Scheibe und kann in der Weise wirken, daß sie als Auskleidung für den Verschluß vorliegt. Der Verschluß umfaßt ebenfalls eine Entlüftungseinrichtung, wie es im folgenden näher erläutert wird.To protect the fragrance device from contact with the oxidizing bleach, both when the closure is used as a measuring cup and when the fragrance device accidentally becomes detached from the opening during storage, a barrier device is provided as explained below. The barrier or isolation device (these terms are used interchangeably) is typically a perforated disk and may function to provide a lining for the closure. The closure also includes a venting device as explained more fully below.

3. Fragrance or scent device

Zur Beseitigung des Problems der üblen Gerüche, die durch die bevorzugten langkettigen Dipersäuren entstehen, die sich in dem erfindungsgemäßen Behälter befinden, wird eine Riechstoffeinrichtung vorgesehen, um den Kopfraum oder den nichtgefüllten Teil des Behälters mit Riechstoff zu versehen und ihn zu durchdringen. Die Riechstoffeinrichtung ist bevorzugt an einer Stelle angebracht, die entfernt ist von der, wo die Oxidations- Bleichzusammensetzung vorhanden ist.To eliminate the problem of malodors caused by the preferred long chain diperacids contained in the container of the invention, a fragrance means is provided to perfume and permeate the headspace or unfilled portion of the container. The fragrance means is preferably located at a location remote from that where the oxidation bleach composition is present.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird, wie in der EP-86 306 442.4 beschrieben, ein kleiner Streifen aus riechendem Material an einem Ort befestigt, der entfernt ist von der Oxidations-Bleiche. Bei dem erfindungsgemäßen Behälter erfolgt dies, indem das Riechstoffmaterial bzw. das riechende Material in die Vertiefung des Verschlusses gegeben wird.In a preferred embodiment, as described in EP-86 306 442.4, a small strip of odorous material is attached to a location remote from the oxidation bleach. In the container according to the invention, this is done by placing the odorous material or the odorous material in the recess of the closure.

Das riechende Material enthält im allgemeinen ein amorphes hydrophobes, selbstklebendes polymeres Material, in dem ein Riechstoff innigst dispergiert ist. Der Riechstoff ist üblicherweise ein im Handel erhältliches Material, das im Handel von Herstellern, wie International Flavors and Fragrances, Givaudon und Firmenich, Inc., gekauft werden kann. Weitere potentielle Beispiele geeigneter Riech- bzw. Duftstoffe werden beschrieben von Whyte, US-Patentschrift 4 339 356, Staller, US-Patentschrift 4 540 721 und der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung EP-147 191, und Hooper et al., US-Patentschriften 4 579 677 und 4 347 153. Auf die Offenbarung dieser Druckschriften wird expressis verbis Bezug genommen.The odorant material generally comprises an amorphous hydrophobic self-adhesive polymeric material having a fragrance intimately dispersed therein. The fragrance is typically a commercially available material that can be purchased commercially from manufacturers such as International Flavors and Fragrances, Givaudon and Firmenich, Inc. Other potential examples of suitable fragrances are described by Whyte, U.S. Patent 4,339,356, Staller, U.S. Patent 4,540,721 and published European Patent Application EP-147,191, and Hooper et al., U.S. Patents 4,579,677 and 4,347,153. The disclosures of these references are incorporated herein by reference.

Das polymere Matrixmaterial, das verwendet wird, um den Riechstoff zu umhüllen, wird ausgewählt aus wassermischbaren, wasserdispergierbaren und hydrophoben Polymeren. Wie beschrieben, ist es jedoch bevorzugt, ein hydrophobes amorphes Polymeres zu verwenden, das geschmolzen werden kann und mit dem das Riechstofföl vermischt werden kann. Geeignete Materialien umfassen Ethylen-Ethylacrylat-Gemische, Polyethylen-Polypropylen-Gemische, Polyamide, Polyester und Ethyl-Vinylacetat-Copolymerisate. Es ist besonders bevorzugt, ein Ethyl-Vinylacetat-Copolymerisat zu verwenden, bedingt durch seine selbstklebenden Eigenschaften, wenn es bei Raumtemperatur fest wird, und wegen seiner Fähigkeit, ein relativ großes Volumen an Riechstoffmaterial aufzunehmen. Eine typische Heißschmelz-Riechstoffzusammensetzung kann von etwa 10 bis 60 Gew.-% Riechstofföl und etwa 10 bis 75% Vinylacetat in dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat enthalten. Solche Riechstoff-/Klebstoff-Gemische sollten einen äquivalenten Heißschmelzindex von 1 bis 50.000 und einen Heißmetallring- und Bol- bzw. Walzen-Erweichungspunkt (bol softening point) von 150 bis 300ºF besitzen. Ungefähr 0,25 bis 10 g des riechenden Klebstoffes werden in die Vertiefung des oben beschriebenen Verschlusses gegeben.The polymeric matrix material used to envelop the fragrance is selected from water-miscible, water-dispersible and hydrophobic polymers. However, as described, it is preferred to use a hydrophobic amorphous polymer that can be melted and with which the fragrance oil can be mixed. Suitable materials include ethylene-ethyl acrylate blends, polyethylene-polypropylene blends, polyamides, polyesters and ethyl-vinyl acetate copolymers. It is particularly preferred to use an ethyl-vinyl acetate copolymer due to its self-adhesive properties when solidified at room temperature and its ability to hold a relatively large volume of fragrance material. A typical hot melt fragrance composition may contain from about 10 to 60% by weight of fragrance oil and about 10 to 75% vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer. Such fragrance/adhesive mixtures should have an equivalent hot melt index of 1 to 50,000 and a hot metal ring and bol softening point of 150 to 300ºF. Approximately 0.25 to 10 g of the odorous adhesive is placed in the cavity of the closure described above.

Der Kopfraum oder nichtgefüllte Teil des Behälters ist nicht kritisch, und er hängt von der Menge an Oxidations-Bleiche ab, die sich in dem Behälter befindet, verglichen mit dem Gesamtvolumen des Behälters. Selbstverständlich wird dieser Raum größer werden, wenn Bleichmaterial aus dem Behälter verwendet wird.The headspace or unfilled portion of the container is not critical and depends on the amount of oxidation bleach contained in the container compared to the total volume of the container. Of course, this space will increase as bleaching material from the container is used.

3. Barrier device

Zum Schutz der Riechstoffeinrichtung vom Kontakt mit der Oxidations-Bleiche und damit die Riechstoffeinrichtung innerhalb des Verschlusses verbleibt, ist eine Barriereeinrichtung in dem Verschluß benachbart zu der Riechstoffeinrichtung vorgesehen. Die Barriereeinrichtung umfaßt eine mit Löchern versehene Scheibe, obgleich andere Arten möglich sind, beispielsweise eine schraffierte Netzstruktur usw. Die bevorzugte erfindungsgemäße Barriereeinrichtung umfaßt eine aus Polyethylen hergestellte Scheibe mit einer Reihe von darin vorgesehenen Öffnungen. Obgleich die Größe der Öffnungen nicht kritisch ist, ist es bevorzugt, daß die durchschnittliche Lochgröße der Öffnungen kleiner ist als die durchschnittliche Teilchengröße der Oxidations-Bleichzusammensetzung. Daher werden die Öffnungen typischerweise eine durchschnittliche Lochgröße von etwa 0,25 mm bis etwa 4 mm besitzen. Die Zahl der Öffnungen, die in der Scheibe enthalten sind, ist ebenfalls nicht kritisch. Jedoch liegt die Zahl der Öffnungen pro Einheitsfläche bevorzugt im Bereich von etwa 0,3 Öffnungen/cm² bis etwa 16 Öffnungen/cm².To protect the perfume device from contact with the oxidation bleach and to ensure that the perfume device remains within the closure, a barrier device is provided in the closure adjacent to the perfume device. The barrier device comprises a foraminous disk, although other types are possible, e.g. a cross-hatched mesh structure, etc. The preferred barrier device of the invention comprises a disk made of polyethylene having a series of apertures provided therein. Although the size of the apertures is not critical, it is preferred that the average hole size of the apertures be smaller than the average particle size of the oxidation bleach composition. Therefore, the apertures will typically have an average hole size of from about 0.25 mm to about 4 mm. The number of apertures contained in the disk is also not critical. However, the number of apertures per unit area is preferably in the range of about 0.3 openings/cm² to about 16 openings/cm².

4. Ventilation or aeration device (these terms are used synonymously)

Es ist ebenfalls vorteilhaft, eine Entlüftungseinrichtung in dem erfindungsgemäßen Behälter vorzusehen, damit ein Gasaustausch zwischen dem Inneren des Behälters und der umgebenden Atmosphäre möglich wird. Auf diese Weise wird eine Konzentrierung der üblen Gerüche, wie die, die durch die bevorzugten langkettigen Dipersäuren entstehen, vermieden.It is also advantageous to provide a venting device in the container according to the invention so that gas exchange between the interior of the container and the surrounding atmosphere is possible. In this way, a concentration of the bad smells, such as those caused by the preferred long-chain diperacids, is avoided.

Die Entlüftungseinrichtung umfaßt einen Kanal vom Inneren des Flaschenfinish zu der Atmosphäre durch einen definierten Raum, der zwischen der Flasche und dem Gewinde des Verschlusses vorgesehen ist. Die Entlüftungseinrichtung umfaßt Durchgangseinrichtungen für die Kommunikation des Inneren des Flaschenfinish mit den Gewinden. Gemäß einer Ausführungsform umfaßt dies Rampen bzw. schiefe Ebenen oder erhöhte Teile auf der unteren Oberfläche eines abschließenden Randes, benachbart zu der oberen Grenze des Gewindes des Verschlusses, wodurch eine vollständige Absiegelung des Behälterfinish mit dem Verschluß vermieden wird, wenn der Verschluß rotationsweise an dem Halsteil herunter geschlossen wird. Wie es im folgenden näher erläutert wird, ergeben die Durchgangseinrichtungen eine günstige Entlüftung der Gase innerhalb des Behälters in die Umgebungsatmosphäre.The venting means comprises a channel from the interior of the bottle finish to the atmosphere through a defined space provided between the bottle and the threads of the closure. The venting means comprises passage means for communication of the interior of the bottle finish with the threads. According to one embodiment, this comprises ramps or raised portions on the lower surface of a terminal rim adjacent to the upper limit of the threads of the closure, thereby avoiding complete sealing of the container finish with the closure when the closure is rotationally closed down the neck portion. As will be explained in more detail below, the passage means provide for favorable venting of the gases within the container to the ambient atmosphere.

Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Entlüftungseinrichtung können ausgewählte Schlitze oder Öffnungen in dem Halsteil des Behälters vorgesehen sein, wodurch die Gase zwischen dem Flaschenfinish-Inneren und dem Raum zwischen dem Finish und dem Kappengewinde kommunizieren. Diese werden im folgenden näher erläutert.In further preferred embodiments of the venting device, selected slots or openings may be provided in the neck portion of the container, whereby the gases communicate between the bottle finish interior and the space between the finish and the cap thread. These are explained in more detail below.

5. Oxidation bleaching composition

Die bevorzugte erfindungsgemäße Oxidations-Bleichzusammensetzung enthält eine trockene, körnige bzw. granulare Persäure-Zusammensetzung einschließlich organischer Persäure-Granulate, Verdünnungsmittel, pH-Kontrollmittel und exothermer Kontrollmittel. Bevorzugte Persäuren besitzen die Struktur:The preferred oxidation bleaching composition of the present invention contains a dry, granular peracid composition including organic peracid granules, diluents, pH control agents and exothermic control agents. Preferred peracids have the structure:

HOO -R- OOHHOO-R-OOH

worin R eine lineare Alkylkette mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette bedeutet.wherein R represents a linear alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms in the chain.

Besonders bevorzugt für die Verwendung ist Diperoxydodecandionsäure (DPDDA). Dieser besondere Typ von Dipersäure ist relativ stabil und besitzt eine ausgezeichnete Wirkung bei der Entfernung von Flecken und Schmutz. Zur Verhinderung einer exothermen Zersetzung wird ein exothermes Kontrollmittel, wie Magnesiumsulfat, im allgemeinen zugegeben. Das Verhältnis von Magnesiumsulfat zu DPDDA liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 0,15:1 bis 0,9:1, am meisten bevorzugt 0,35:1 bis 0,75:1, auf Gewichtsbasis. Es ist weiterhin bevorzugt, daß die Menge, wenn Wasser vorhanden ist als Hydrationswasser des Magnesiumsulfats, etwa 50 bis 70 Gew.-% des Magnesiumsulfats beträgt, wenn das Dipersäure-Granulat ein Moläquivalent oder überschüssiges Natriumsulfat, bezogen auf das Magnesiumsulfat, enthält. Dieser Wasserwert entspricht grob ungefähr Magnesiumsulfat mit 4 Molekülen Hydrationswasser. Jedoch liegt er in einem Oxidations-Bleichgranulat sehr wahrscheinlich als ein Doppelsalz von Magnesiumsulfat und Natriumsulfat vor. Andere Komponenten sind in der Dipersäure-Zusammensetzung vorhanden und wirken als Füllstoffmittel oder Verdünnungsmittel, wie Natriumsulfat. Andere Materialien können in der Dipersäure-Zusammensetzung vorhanden sein, wie Adipinsäure (Mittel zur pH-Kontrolle), Polyacrylsäure (Bindemittel), fluoreszierende Weißmacher, Enzyme, Bläuungsmittel und ähnliche, wie sie dem Fachmann geläufig sind.Particularly preferred for use is diperoxydodecanedioic acid (DPDDA). This particular type of diperacid is relatively stable and has excellent stain and soil removal activity. To prevent exothermic decomposition, an exothermic control agent such as magnesium sulfate is generally added. The ratio of magnesium sulfate to DPDDA is generally in the range of about 0.15:1 to 0.9:1, most preferably 0.35:1 to 0.75:1, on a weight basis. It is further preferred that the amount, if water is present, be as water of hydration of the magnesium sulfate, be about 50 to 70% by weight of the magnesium sulfate when the diperacid granules contain a molar equivalent or excess sodium sulfate based on the magnesium sulfate. This water value roughly corresponds approximately to magnesium sulfate with 4 molecules of water of hydration. However, in an oxidation bleach granule it is most likely present as a double salt of magnesium sulfate and sodium sulfate. Other components are present in the diperacid composition and act as filler agents or diluents, such as sodium sulfate. Other materials may be present in the diperacid composition such as adipic acid (pH control agent), polyacrylic acid (binder), fluorescent whitening agents, enzymes, bluing agents and the like as are well known to those skilled in the art.

Anhand der zuvor erwähnten Zeichnungen wird eine bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform erläutert.A preferred embodiment of the invention is explained with reference to the drawings mentioned above.

Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen stellt Fig. 1 einen Behälter, der allgemein mit 2 bezeichnet ist, dar. Die Behälterflasche ist aus einem Butadien-Styrol-Copolymerisat hergestellt, und der Verschluß ist aus Polyethylen hergestellt.Referring to the drawings, Figure 1 illustrates a container, generally designated 2. The container bottle is made from a butadiene-styrene copolymer and the closure is made from polyethylene.

Die Flasche 3 besitzt einen Körperteil 4, der einen hohlen Griff 6 umfaßt, der durch eine verlängerte Öffnung 8 in dem Körperteil 4 definiert ist. Das Innere des Griffes steht in Kommunikation mit dem Rest des Inneren des Körpers. Die Flasche 3 besitzt weiterhin einen Hals oder Finish 14, der an den Körper gebunden ist und der extern mit einem schneckenförmigen Gewinde 16 versehen ist.The bottle 3 has a body portion 4 which includes a hollow handle 6 defined by an elongated opening 8 in the body portion 4. The interior of the handle is in communication with the rest of the interior of the body. The bottle 3 further has a neck or finish 14 which is bonded to the body and which is externally provided with a helical thread 16.

Der Flaschenkörper umfaßt eine verstärkte Grundplatte 40, sich nach oben erstreckende Seitenwände 11 und Endwände 12, die die Seitenwände in räumliche Beziehung setzen, und verstärkte Flächen 42, die die Grundplatte mit den Seitenwänden und Endwänden verbinden. Ausgesparte Flächen 44 können an den Seitenwänden vorhanden sein, damit geeignete Schilder angebracht werden.The bottle body comprises a reinforced base plate 40, upwardly extending side walls 11 and end walls 12 which spatially relate the side walls, and reinforced surfaces 42 which support the base plate to the side walls and end walls. Recessed areas 44 may be provided on the side walls to allow suitable signs to be attached.

Der Dispenser umfaßt ebenfalls einen Verschluß 18 mit einem oberen Teil 19, der durch eine Endwand oder -platte verschlossen ist und mit einem inneren schneckenförmigen Gewinde 46 versehen ist, das von der Endwand entfernt vorgesehen ist. Die Gewinde 16 und 46 sind komplementär und kooperieren, wenn der Kappenverschluß 18 zum Verschließen auf dem Finish 14 gedreht wird. Der Verschluß umfaßt ebenfalls einen abhängigen unteren Rand 20, der mit dem oberen Teil 19 verbunden ist und mit diesem zusammenwirkt.The dispenser also includes a closure 18 having an upper portion 19 closed by an end wall or plate and provided with an internal helical thread 46 remote from the end wall. The threads 16 and 46 are complementary and cooperate when the cap closure 18 is rotated to close on the finish 14. The closure also includes a dependent lower rim 20 connected to and cooperating with the upper portion 19.

Der Verschluß 18 ist bevorzugt mit geeigneten Meßlinien (die nicht gezeigt sind) ausgerüstet, so daß er als Meßbecher für die Verwendung zum Abmessen und der Abgabe geeigneter Mengen an Oxidations-Bleiche verwendet werden kann.The closure 18 is preferably equipped with suitable measuring lines (not shown) so that it can be used as a measuring cup for use in measuring and dispensing appropriate amounts of oxidation bleach.

Unter Bezugnahme auf die Fig. 2 und 3 umfaßt der Verschluß einen kreisförmigen Rand 25, der an seiner Innenoberfläche vorgesehen ist und von der Endplatte entfernt angebracht ist. Der Raum zwischen der Endplatte und dem Rand definiert eine Vertiefung 26, die für die Aufnahme einer Riechstoffeinrichtung darin vorgesehen ist. Die Vertiefung 26 (die etwas zur deutlicheren Darstellung übertrieben ist) besitzt ein ausreichendes Volumen, so daß die Riechstoffeinrichtung 22 mit einer vorgemessenen Menge an Riechstoff, eingehüllt innerhalb einer polymeren Matrix, leicht in die Vertiefung 26 eingefüllt oder eingespritzt werden kann.Referring to Figures 2 and 3, the closure includes a circular rim 25 provided on its inner surface and mounted remote from the end plate. The space between the end plate and the rim defines a recess 26 designed to receive a fragrance device therein. The recess 26 (which is slightly exaggerated for clarity) has sufficient volume so that the fragrance device 22 containing a pre-measured amount of fragrance encased within a polymeric matrix can be easily filled or injected into the recess 26.

Zum Schutz der Riechstoffeinrichtung 22 vor den Oxidations- Bleichgranulaten, wenn der Verschluß als Meßbecher verwendet wird, wie auch zur Isolation der Riechstoffeinrichtung 22 von den Bleichgranulaten, die innerhalb des Behälters enthalten sind während der Lagerung, ist eine Barriereeinrichtung 24 in der Kappe benachbart zu der Riechstoffeinrichtung vorgesehen. Die Barriereeinrichtung umfaßt bevorzugt eine mit Öffnungen versehene Scheibe mit einer Reihe von Öffnungen 28. Diese Barriereeinrichtung dient ebenfalls dazu, zu verhindern, daß die Riechstoffeinrichtung in innigen Kontakt mit der Oxidations-Bleiche 38 kommt, sollte sich die Riechstoffeinrichtung von der Vertiefung der Kappenöffnung 18, bedingt durch einen scharfen Stoß, lösen oder abfallen.To protect the fragrance device 22 from the oxidation bleach granules when the closure is used as a measuring cup, as well as to isolate the fragrance device 22 from the bleach granules contained within the container during storage, a barrier device 24 is provided in the cap adjacent to the fragrance device. The barrier device preferably comprises an apertured disk having a series of apertures 28. This barrier device also serves to prevent the fragrance device from coming into intimate contact with the oxidation bleach 38 should the fragrance device become dislodged or fall off from the recess of the cap opening 18 due to a sharp impact.

Damit die Gase innerhalb des Behälters entweichen können, sind die Gewinde 46 und 16 so angeordnet, daß ein Gasdurchgang 55 zwischen ihnen möglich ist.To allow the gases inside the container to escape, the threads 46 and 16 are arranged so that a gas passage 55 is possible between them.

Zusätzlich ist der untere kreisförmige Teil 20 breiter als der entsprechende Teil des Behälters, wodurch ein kreisförmiger Kanal 56 dazwischen entsteht. Der kreisförmige Rand 25 besitzt eine abgestufte oder ansteigende untere Oberfläche 31, die verhindert, daß der Rand des Finish 14 und somit die Flasche 3 vollständig durch den Kappenverschluß 18 versiegelt wird und eine Gaskommunikation zwischen dem Inneren des Behälters durch die Durchgänge 55 und 56 in die Atmosphäre erlaubt.In addition, the lower circular portion 20 is wider than the corresponding portion of the container, creating a circular channel 56 therebetween. The circular rim 25 has a stepped or rising lower surface 31 which prevents the rim of the finish 14 and hence the bottle 3 from being completely sealed by the cap closure 18 and allows gas communication between the interior of the container through the passages 55 and 56 to the atmosphere.

Andere Ausführungsformen der Entlüftungseinrichtung des Dispensers sind in den Fig. 5 bis einschließlich 8 dargestellt. In jeder dieser Ausführungsformen ist der Hals 14 mit Öffnungen, Kerben oder ähnlichen versehen, damit Gase von dem Behälter in den Kanal entweichen können, der durch das Finish und das Verschlußgewinde definiert wird. In Fig. 5 sind semi-kreisförmige Kerben 48 im Hals vorgesehen; in Fig. 6 sind Öffnungen 50 im Hals 14 vorgesehen; in Fig. 7 sind V-förmige Kerben 52 im Hals 14 vorgesehen; und in Fig. 8 ist eine quadratisch geschnittene Kerbe 54 im Hals 14 vorgesehen.Other embodiments of the dispenser venting means are shown in Figures 5 through 8. In each of these embodiments, the neck 14 is provided with openings, notches or the like to allow gases to escape from the container into the channel defined by the finish and closure threads. In Figure 5, semi-circular notches 48 are provided in the neck; in Figure 6, openings 50 are provided in the neck 14; in Figure 7, V-shaped notches 52 are provided in the neck 14; and in Figure 8, a square cut notch 54 is provided in the neck 14.

Obgleich es nicht gezeigt wird, kann der Verschluß 18 weiter im Inneren stabilisiert sein, indem Flügel oder andere axiale Stabilisatoren im Inneren des unteren Teils 20 vorgesehen sind.Although not shown, the closure 18 may be further internally stabilized by providing vanes or other axial stabilizers inside the lower portion 20.

TEST REPORT

In dem folgenden Beispiel I wird die Stabilität von DPDDA-Bleichzusammensetzungen in Flaschen, die aus verschiedenen Kunststoffmaterialien bestehen, verglichen. Wie es aus den Beispielen folgt, besitzen die Oxidationszubereitungen eine überraschend verbesserte Stabilität, wenn die erfindungsgemäßen Behälter verwendet werden.In the following Example I, the stability of DPDDA bleach compositions in bottles made of different plastic materials is compared. As follows from the examples, the oxidation preparations have surprisingly improved stability when the containers of the invention are used.

EXAMPLE I

In 4-oz.-Flaschen ohne Riechstoffeinrichtung, die aus den Kunststoffen, die im folgenden erläutert werden, hergestellt wurden, wurde eine DPDDA-Bleichzusammensetzung mit folgender Rezeptur eingefüllt: Bestandteil DPDDA-Produkt (20% aktiv) Puffer körniger Aufheller Enzym Verschiedenes agglomeriertes Na&sub2;SO&sub4;Four ounce bottles without a fragrance device made from the plastics discussed below were filled with a DPDDA bleach composition having the following formulation: Ingredient DPDDA product (20% active) Buffer Granular brightener Enzyme Miscellaneous Agglomerated Na₂SO₄

Die obige Zusammensetzung wurde in 4-oz.-Flaschen bis zu 90% des Volumens gefüllt. Diese Flaschen wurden bei 100ºF acht Wochen gelagert. Danach wurden die Produkte analysiert, um die Menge an aktivem Sauerstoff in % (A.0.), die verblieb, festzustellen. Wie aus Fig. 10 hervorgeht, ergeben die heteropolymeren Kunststoffe eine wesentlich bessere Bleichstabilität bei hoher Temperatur. Dies zeigt eine wesentlich bessere langdauernde Stabilität an, wenn diese Materialien verwendet werden.The above composition was filled into 4 oz. bottles to 90% of the volume. These bottles were stored at 100ºF for eight weeks. The products were then analyzed to determine the amount of active oxygen in % (A.0.) remaining. As can be seen from Fig. 10, the heteropolymer resins give significantly better bleach stability at high temperature. This indicates significantly better long term stability when these materials are used.

In einem Geruchstest wurde in Beispiel II der Geruch, der bei der Verwendung von bevorzugtem Heteropolymerisat, nämlich Butadien-Styrol, entsteht, bestimmt, und er ist wesentlich besser als der Geruch, der bei der Verwendung von Polyvinylchlorid-Kunststoff bei Beispiel III entsteht.In an odor test, the odor produced by using the preferred heteropolymer, butadiene-styrene, was determined in Example II and is significantly better than the odor produced by using polyvinyl chloride plastic in Example III.

Example II

Proben des Oxidations-Bleichmittels wurden in entlüftbaren Butadien-Styrol-Flaschen mit Riechstoffeinrichtungen bei 100ºF während acht Wochen gelagert. Dann wurden die Geruchsintensität, die Änderung im Charakter und die Grundbedeckung (d.h. identifizierbar als ursprünglicher Geruch) bestimmt.Samples of the oxidation bleach were stored in ventable butadiene styrene bottles with odorizer devices at 100ºF for eight weeks. Odor intensity, change in character, and base coverage (i.e., identifiable as the original odor) were then determined.

In den 100ºF-Proben wurde festgestellt, daß die Proben den ursprünglichen Geruch hatten und nicht unangenehm rochen.In the 100ºF samples, it was found that the samples had the original odor and did not smell offensive.

Example III

Eine aus Polyvinylchlorid hergestellte Flasche mit einer Riechstoffeinrichtung wurde verwendet. Bei 100ºF war der Geruch unangenehm.A bottle made of polyvinyl chloride with an odorizer device was used. At 100ºF the odor was unpleasant.

Claims

1. A transparent durable container comprising a plastic bottle and a closure therefor, the bottle containing a granular free-flowing composition, characterized in that the composition is a peracid bleach and the plastic is a heteropolymer having a water permeability of at least 2 g/day/645 cm²/25.4 µm thickness (2 g/day/100 in²/mil thickness).

2. Container according to claim 1, characterized in that the peracid is a diperacid of the formula:

HOO-R-OOH

wherein R is a linear alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms in the chain.

3. Container according to claim 1 or claim 2, characterized in that the plastic contains a polymer and/or a copolymer selected from the group consisting essentially of polyvinyl chloride, butadiene-styrene, acrylonitrile and polyethylene terephthalate glycol, and in particular is a butadiene-styrene copolymer.

4. Container according to one of claims 1 to 3, characterized in that it additionally comprises a venting device for venting the interior of the container into the atmosphere.

5. Container according to claim 4, characterized in that the venting means comprises means so that when the housing is combined with the finish of the bottle, an incomplete seal is formed which allows gas exchange.

6. Container according to claim 4, characterized in that the bottle comprises a finish and that the venting device contains at least one opening provided in the finish.

7. A container according to claim 6, characterized in that the bottle comprises a finish and a closure closely fitted to the finish in rotating arrangement therewith, and in that the venting means comprises a gas passage provided between the opening and the finish.

8. A container according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the container further comprises a fragrance device for filling the interior of the container with fragrance and a separating device which separates the fragrance device from contact with the bleaching agent contained within the container and which enables the fragrance device to communicate with the interior of the container.

9. Container according to claim 1, characterized in that the fragrance device comprises a Contains a fragrance incorporated into a non-hard organic polymer.

10. Container according to claim 9, characterized in that the organic polymer of the fragrance device is selected from the group of water-miscible, water-dispersible and hydrophobic polymers.

11. Container according to claim 10, characterized in that the polymer of the fragrance device is a hydrophobic polymer which is a copolymer of ethylene and vinyl acetate.

12. Container according to one of claims 9 to 11, characterized in that the enclosures enclose the fragrance device and the separating device.

13. A container according to claim 12, characterized in that the separator means further comprises a plurality of openings which allow access of the fragrance into the unfilled portion of the container, but which do not allow any of the granular bleach composition to come into contact with the fragrance means.

14. A container according to claim 13, characterized in that the apertures have an average aperture size that is smaller than the average particle size of said bleaching composition, preferably 0.25 mm to 4 mm, and most preferably the number of apertures/area is in the range of 0.3 apertures/cm² to about 16 apertures/cm².