Verfahren zur Darstellung von Harnstoff aus Kalkstickstoff. ,Gemäß
Patent 23930g werden Harnstoffsalze durch Umsetzung von Kalkstickstoff mit Säuren
dargestellt. Die Ausführung des Verfahrens setzt die Innehaltung gewisser Vorsichtsmaßregeln
hinsichtlich Temperatur und Säurekonzentration voraus.Process for the preparation of urea from calcium cyanamide. ,According to
In patent 23930g, urea salts are made by reacting calcium cyanamide with acids
shown. The execution of the procedure implies the observance of certain precautionary measures
in terms of temperature and acid concentration.
Es wurde nun gefunden, daß sich d-ie Bilclung von Harnstoff aus Kalkstickstoff
glatt vollzieht, wenn man Kalkstickstoff nicht mit Säuren, sondern mit wäßrigen
Lösungen von Metallsalzen unter geeigneten Bedingungen zur Reaktion bringt. In der
Literatur findet sich zwar (Biochemische Zeitschrift 2G, 330/191o) die Angabe, daß
durch Einwirkung wäßriger Aluminiumsulfatlösungen auf Kalkstickstoff wäßrige Cyanamidlösungen
erhalten werden ;doch führt dieses Verfahren nur zur Bildung von Cyanamid mit seinen
Polymeren als Nebenprodukten, während kein Harnstoff entsteht.It has now been found that the formation of urea from calcium cyanamide
If you do not use calcium cyanamide with acids, but with aqueous ones
Brings solutions of metal salts to reaction under suitable conditions. In the
Literature can be found (Biochemische Zeitschrift 2G, 330 / 191o) the statement that
by the action of aqueous aluminum sulfate solutions on calcium cyanamide, aqueous cyanamide solutions
but this process only leads to the formation of cyanamide with its
Polymers as by-products, while no urea is produced.
Es ist nun gelungen, Bedingungen aufzufinden, unter :denen aus Kalkstickstoff-unmittelbar
Harnstoff erhalten wird. Wesentlich dafür ist, daß bei Temperaturen über 30° .gearbeitet
und' die Konzentration d.e.r Metallsalzlösungen ihrer chemischen Natur in geeigneter
Weise angepaßt wird. Voraussetzung ist die Verwendung solcher .Metallsalze, die
unlösliche Hydroxyde bilden, wobei man vorteilhaft die zu ihrer vollständigen, Fällung
notwendige Menge Kalkstickstoff anwendet. So liefern z. B. 2o prozentige Ferrisalzlösungen
bei ioo° mit Kalkstickstoff in sehr .guter Ausbeute Harnstoff. Dabei geht die Geschwindigkeit
der Harnstoflib- ildung der Zersetzung -des Kalkstickstoffes parallel, so daß nur
(die Dauer der letzteren für :die Zeit der Operation entscheidend ist. Der Vorteil
des Verfahrens liegt auch darin, daß trotz höherer Temperatur Dicyandiamicl oder
Dicyandiamidin nicht auftritt. Beispiel: In ioo Liter e'ner 2o prozentigen Ferrisulfatlösung,
die auf etwa ioo° geheizt und vom Rührwerk bewegt ist, werden 117 kg gepulverter
Kalkstickstoff mit 43prozentigem Kalziumgehalt eingetragen. Nach etwa einer Stunde
läßt .man abkühlen und saugt ab. Da die Menge des Kalkstickstoffes ausreicht, rum
alles E_sen zu fällen, enthält das neutral reagierende Filtrat nur freien Harnstoff
in nahezu reinem Zustande. Die eisenhaltigen Niederschläge vom Filterkönnen leicht
wieder auf Ferrisalz verarbeitet werden,.We have now succeeded in finding conditions among: those from calcium cyanamide-directly
Urea is obtained. It is essential for this that the work is carried out at temperatures above 30 °
and 'the concentration of the metal salt solutions of their chemical nature in a suitable
Way is adjusted. The prerequisite is the use of such .metal salts that
Form insoluble hydroxides, which are advantageous for their complete, precipitation
using the necessary amount of calcium cyanamide. So deliver z. B. 2o percent ferric salt solutions
at 100 ° with calcium cyanamide in a very good yield of urea. The speed goes here
the urea formation of the decomposition of calcium cyanamide parallel, so that only
(the duration of the latter for: the time of the operation is decisive. The advantage
the process is also due to the fact that despite a higher temperature Dicyandiamicl or
Dicyandiamidine does not occur. Example: In 100 liters of a 2o percent ferric sulfate solution,
which is heated to about 100 ° and moved by the agitator, 117 kg are powdered
Calcium cyanamide with a calcium content of 43 percent entered. After about an hour
lets cool down and sucks off. Since the amount of calcium cyanamide is enough, rum
To precipitate all of the iron, the filtrate, which reacts neutrally, contains only free urea
in almost pure condition. The ferrous precipitates from the filter can easily
processed again on ferric salt.