DE3744976C2 - Pyrolysis of preheated bitumen in rotary reactor - Google Patents
Pyrolysis of preheated bitumen in rotary reactorInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Pyrolyse von Bitumen in einem Reaktor mit einer Reaktionszone, der Mahlkörper enthält und von außen beheizt wird. Speziell wird aus Ölsanden extrahiertes Bitumen mit dem Reaktor zu synthetischem Rohöl veredelt.The invention relates to a process for the pyrolysis of Bitumen in a reactor with one reaction zone, the Contains grinding media and is heated from the outside. Specifically bitumen extracted from oil sands is added to the reactor refined synthetic crude oil.
Das Bitumen ist nach der Extraktion aus dem Ölsand ein zähflüssiges komplexes Gemisch aus hochmolekularen Verbindungen. Für eine wirtschaftliche Raffination des Bitumens ist eine Veredelung zu einem transportfähigen, von Verunreinigungen weitgehend befreiten, synthetischen Rohöl notwendig. In dieser Veredelungsstufe sollte bereits eine Umwandlung der Bestandteile des Bitumens in hochwertige Kohlenwasserstoffverbindungen, insbesondere Aromaten, erfolgen.The bitumen is on after extraction from the oil sands viscous complex mixture of high molecular weight Links. For an economic refining of the Bitumen is a refinement to a transportable, largely free of impurities, synthetic Crude oil necessary. At this level of refinement should already a conversion of the constituents of the bitumen into high quality hydrocarbon compounds, in particular Aromatics.
Zur Veredelung des Bitumens werden bisher vor allem Verkokungsverfahren (delayed coking, fluid coking, flexicoking) verwendet.So far, above all, have been used to refine bitumen Coking process (delayed coking, fluid coking, flexicoking) used.
Dabei wird entweder diskontinuierlich oder mit aufwendigen Aggregaten zur Erzeugung einer Wirbelschicht gearbeitet.It is either discontinuous or expensive Aggregates worked to create a fluidized bed.
Aus DE-PS 699 707 ist eine Vorrichtung zur Aufarbeitung von öl- und asphalthaltigen Substanzen bekannt, bei der der Reaktionsraum in einer Drehtrommel durch Zwischenwände unterteilt ist, die Mitnehmer für im Reaktionsraum befindliche Füllkörper aufweisen. Hierbei kann die zu pyrolysierende Substanz nur in einem Teilbereich des Reaktors eingebracht werden, und für die Pyrolyse werden keine gleichbleibenden Bedingungen hinsichtlich Wärmedurchgang und definierter Pyrolysetemperatur eingehalten.From DE-PS 699 707 is a device for processing of substances containing oil and asphalt, in which the reaction chamber in a rotating drum Partitions is divided, the driver for in Have fillers located in the reaction chamber. Here can only be pyrolyzed in one Part of the reactor are introduced, and for the Pyrolysis will not be constant conditions with regard to heat transfer and defined Pyrolysis temperature maintained.
Nach Krönig, W., Die katalytische Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Mineralölen, Springer Verlag, Berlin/Göttingen/Heidelberg, 1950, Seite 252 bis 254, gelangt der vorgewärmte Schleuderrückstand (aus der Kohlehydrierung) auf die Reaktorinnenwand und/oder die Mahlkörper und wird durch Kontakt mit der auf Pyrolysetemperatur beheizten Innenwand pyrolysiert. Das Aufsprühen auf die Reaktorinnenwand erfolgt aber in einem Bereich, in dem keine Mahlkörper vorgesehen sind, so daß hiernach die Innenwand nicht von dem Pyrolysekoks freigehalten wird, wodurch sich gleichbleibend gute Temperaturbedinungen für die Pyrolyse nicht einhalten lassen.According to Krönig, W., The Catalytic Pressure Hydrogenation of Coals, tars, mineral oils, Springer Verlag, Berlin / Göttingen / Heidelberg, 1950, pages 252 to 254, the preheated spin residue (from the Coal hydrogenation) on the inside of the reactor and / or Grinding media and is made by contact with the Pyrolysis temperature pyrolysed heated inner wall. The Spraying on the inner wall of the reactor takes place in one Area in which no grinding media are provided, so that after that the inner wall of the pyrolysis coke is kept free, which makes consistently good Do not comply with the temperature conditions for pyrolysis to let.
Aus SU 435 260 ist bekannt, Bitumen auf 480 bis 500 Grad Celsius vorzuwärmen und in einen drehenden, horizontalen Reaktor mit Kugelfüllung einzudüsen. Der entstehende Koks wird durch die Kugelfüllung zermahlen. Auch hierdurch werden keine gleichbleibend guten Temperaturbedingungen für die Pyrolyse eingestellt.From SU 435 260 is known bitumen at 480 to 500 degrees Preheat Celsius and turn it into a horizontal one Injection reactor with ball filling. The resulting coke is ground by the ball filling. This too are not consistently good temperature conditions set for pyrolysis.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kontinuierliches Verfahren mit einfachen wirtschaftlicheren Aggregaten zu schaffen, bei dem ein gleichbleibend guter Wärmedurchgang und eine definierte Innenwandtemperatur eingehalten wird.The invention is based on the object continuous process with simple to create more economical aggregates in which a consistently good heat transfer and a defined Interior wall temperature is maintained.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch das Verfahren gemäß Anspruch 1 und die Vorrichtung, wie in Anspruch 4 beschrieben. Die Unteransprüche 2 bis 3 geben bevorzugte Ausführungen des Verfahrens an. Die Unteransprüche 5, 6 stellen bevorzugte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Vorrichtung dar.This problem is solved by the method according to claim 1 and the device as in claim 4 described. The sub-claims 2 to 3 give preferred Execution of the procedure. The sub-claims 5, 6 represent preferred developments of the invention Device.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in einem beheizten, rotierenden, zylindrischen Reaktor, der Mahlkörper enthält, durchgeführt. Zu Beginn und während des Betriebes erfolgt die Inertisierung der Anlage mit dem Rauchgas (Abgas) der Reaktorheizung. Im Reaktor liegt ständig ein leichter Überdruck vor, der das Eindringen von Sauerstoff in den Reaktor verhindert.The process according to the invention is carried out in a heated rotating, cylindrical reactor, the grinding media contains, performed. At the beginning and during the The system is inerted with the Flue gas (exhaust gas) from the reactor heating. In the reactor constantly a slight overpressure before the penetration prevented from oxygen in the reactor.
In den Reaktor wird vorgewärmtes Bitumen eingedüst und bei geeigneter Pyrolysetemperatur im Reaktor und insbesondere an der beheizten Innenwand pyrolysiert. Pre-warmed bitumen is injected into the reactor and at a suitable pyrolysis temperature in the reactor and pyrolyzed especially on the heated inner wall.
Das vorgewärmte Bitumen wird bei einer bevorzugten Ausführung mit Mehrstrahldüsen, die etwa in der Zylinderachse angeordnet sind, annähernd radial auf die durch die Mahlkörper von festen Pyrolyseprodukten gesäuberte Reaktorinnenwand aufgesprüht, und zwar an einer Stelle des Umfangs, die durch entsprechende Anordnung der Brenner die höchste Temperatur aufweist und im Betrieb frei von Mahlkörpern ist.The preheated bitumen is preferred in one Version with multi-jet nozzles, which are approximately in the Cylinder axis are arranged approximately radially on the through the grinding media of solid pyrolysis products sprayed sprayed reactor inner wall, and that a point of circumference, by appropriate Arrangement of the burner has the highest temperature and is free of grinding media during operation.
Bei der Pyrolyse (Verkokung) entstehen feste Pyrolyseprodukte (Pyrolysekoks) und gasförmige Pyrolyseprodukte (Pyrolysegas). Das Pyrolysegas ist ein Gemisch von Kohlenwasserstoffverbindungen mit unterschiedlicher Zusammensetzung und unterschiedlichen Siedepunkten.Pyrolysis (coking) creates solid ones Pyrolysis products (pyrolysis coke) and gaseous Pyrolysis products (pyrolysis gas). The pyrolysis gas is a Mixture of hydrocarbon compounds with different composition and different Boiling points.
Durch die Relativbewegung zwischen Reaktor und Mahlkörpern, vorzugsweise eine Rotation des Reaktors um seine im wesentlichen horizontale Zylinderachse, wird die Innenwand des Reaktors von festen Pyrolyseprodukten weitgehend freigehalten. Sich auf der Innenwand oder den Mahlkörpern absetzende Partikel von Koks werden zerrieben.Due to the relative movement between the reactor and Grinding media, preferably a rotation of the reactor its substantially horizontal cylinder axis the inner wall of the reactor of solid pyrolysis products largely kept clear. On the inside wall or particles of coke settling in the grinding media grated.
Dadurch fällt der Pyrolysekoks in feinkörniger Form an und kann z. B. ohne eine weitere Aufmahlung als Staub in einer Feuerung mit hoher spezifischer Energieausbeute eingesetzt werden. Der staubförmige Pyrolysekoks wird laufend aus dem Reaktor abgegeben.As a result, the pyrolysis coke is obtained in fine-grained form and can e.g. B. without further grinding as dust in a furnace with high specific Energy yield can be used. The dusty one Pyrolysis coke is continuously released from the reactor.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß an der weitgehend von Pyrolysekoks freigehaltenen Reaktorinnenwand ein gleichbleibend guter Wärmedurchgang und eine definierte Innenwandtemperatur für die Pyrolyse eingehalten wird.Another advantage of the method according to the invention is that at the largely of pyrolysis coke kept the reactor inner wall a constant good heat transfer and a defined Inner wall temperature for pyrolysis is maintained.
Die Beheizung des Reaktors erfolgt mit Brennern, die vorzugsweise mit niedrigsiedenden Bestandteilen des Pyrolysegases betrieben werden und die den Reaktor von außen beheizen. Entlang der Längsachse des Reaktors sind mehrere Brenner als Brennerbatterie etwa in einer Linie angeordnet, die den jeweils in ihrem Bereich befindlichen Teil des Umfangs erhitzen.The reactor is heated with burners preferably with low-boiling components of the Pyrolysis gas are operated and which the reactor of heat outside. Along the longitudinal axis of the reactor there are several burners as a burner battery in one Line arranged that the each in their area heat part of the circumference.
Zur Steigerung der Leistung des Reaktors können mehrere derartige Brennerbatterien in Umfangsrichtung aufeinanderfolgen, um die gesamte, von Kugeln freie Innenwand als Sprühfläche zum pyrolysieren des Bitumens zu nutzen.To increase the performance of the reactor, several such burner batteries in the circumferential direction consecutive to the entire, ball-free Inner wall as a spray surface for pyrolyzing the bitumen to use.
Die Betriebstemperatur der Pyrolyse kann zwischen 573 und 1173 K betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt die Temperatur der Reaktorinnenwand im Bereich der Sprühfläche zwischen 973 und 1023 K, was eine optimale Ausbeute an Aromaten ergibt. Die mittlere Temperatur eines Mahlkörperhaufwerks aus Metall beträgt vorzugsweise zwischen 923 und 973 K. Eine gegenüber der Temperatur der Innenwand geringere Temperatur der Mahlkörper ist beispielsweise mittels der Wahl der Menge und Temperatur des eingedüsten Bitumens einstellbar und für die Behandlung des Pyrolysekokses vorteilhaft.The operating temperature of the pyrolysis can be between 573 and be 1173 K. In a preferred one Embodiment of the method according to the invention the temperature of the reactor inner wall in the range of Spray area between 973 and 1023 K, which is an optimal Yield of aromatics results. The mean temperature of a metal grinding media preferably between 923 and 973 K. One over the Temperature of the inner wall lower temperature of the Grinding media is, for example, by the choice of Amount and temperature of the bitumen injected adjustable and for the treatment of pyrolysis coke advantageous.
Eine Ausführung als einstufiges Verfahren mit erhöhter Leistung ist insbesondere auch möglich, wenn eine mittlere Kammer mit Abgabeeinrichtungen für den Pyrolysekoks und beide Stirnseiten des Reaktors mit Austrittsdüsen für Bitumen versehen sind. Hierbei können zur Durchführung eines Wechselbetriebes die äußeren Kammern abwechselnd mit hohen und niedrigen Temperaturen betrieben werden. Dies ist besonders bei Bitumenarten zweckmäßig, bei denen die festen Pyrolyseprodukte in hochviskoser Form anfallen und erst bei höheren Temperaturen gecrackt werden können.An execution as a one-step procedure with increased In particular, performance is also possible if a middle chamber with dispensing devices for the Pyrolysis coke and both ends of the reactor with Exit nozzles for bitumen are provided. Here can carry out the changeover outer chambers alternating with high and low Temperatures are operated. This is particularly the case with Bitumen types expedient where the solid Pyrolysis products occur in highly viscous form and only can be cracked at higher temperatures.
Das Mantelmaterial des Reaktors besteht aus wenigstens einer Schicht aus einem wärme- und oxydationsbeständigen Stahl, vorzugsweise in einer speziellen Ausführung aus NiCr 15 Fe+Si (3%). Im Innern des Reaktors kann ein Verschleißfutter aus Stahl oder feuerfestem, aber nicht wärmeisolierenden Material angebracht sein.The jacket material of the reactor consists of at least a layer of a heat and Oxidation resistant steel, preferably in one special version made of NiCr 15 Fe + Si (3%). in the A steel lining can be used inside the reactor or fireproof but not heat insulating material to be appropriate.
Als Mahlkörper kann metallisches Material, z. B. wärmebeständiger Stahl in Form von Kugeln, keramisches Material, auch in Verbindung mit einem Katalysator, oder z. B. Hartkalkstein, verwendet werden, dessen Abrieb sich mit festen Pyrolyseprodukten verbindet und bei einer Verbrennung derselben entschwefelnd wirkt.Metallic material, e.g. B. heat-resistant steel in the form of balls, ceramic Material, also in connection with a catalyst, or z. B. hard limestone, used Abrasion combines with solid pyrolysis products and has a desulfurizing effect when burned.
Das Gesamtvolumen der Mahlkörper in einem Reaktor wird vorzugsweise nicht größer als 10% des Reaktorinnenraumes gewählt. Die Umdrehungsgeschwindigkeit des Reaktors ist vorzugsweise nicht größer als 70% der kritischen Umdrehungsgeschwindigkeit einzustellen.The total volume of the grinding media in a reactor is preferably not greater than 10% of the Reactor interior chosen. The Revolution speed of the reactor is preferred not greater than 70% of the critical Speed of rotation.
Ein vereinfachtes Ausführungsbeispiel einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt die schematische nichtmaßstäbliche Darstellung, in derA simplified embodiment of a device shows to carry out the method according to the invention the schematic, not to scale, in which
Fig. 1 einen vertikalen Längsschnitt durch einen Reaktor und Fig. 1 shows a vertical longitudinal section through a reactor and
Fig. 2 einen vertikalen Querschnitt gemäß II-II in Fig. 1 wiedergeben. Fig. 2 show a vertical cross section according to II-II in Fig. 1.
An einem zylindrischen Reaktor (1) mit einer äußeren Mantelfläche (2) mit einer inneren Mantelfläche (22) und zwei äußeren gewölbten Stirnflächen (3, 4), inneren gewölbten Stirnflächen (43, 44) und inneren planen Stirnflächen (23, 24) befinden sich über den Reaktorumfang und auf einem Teil der Reaktorlänge verteilte Öffnungen (5). Die Öffnungen (5) werden von einem hohlen, zylindrischen Ring (6) überdeckt, der an seinen der Reaktoraußenwandung (2) zugewandten Flächen (7) gegen diese gasdicht gelagert ist. Der Ring (6) wird bei der Rotation des Reaktors (1) um seine Längsachse nicht mitbewegt. Auf dem Ring (6) ist ein kegelstumpfartiger Gasabzug (8) und ein ebenfalls kegelstumpfartiger Koksaustrag (9) für Pyrolysekoks angebracht. Der Pyrolysekoks wird über eine Wassertasse (10), die das Ausströmen von Pyrolysegas aus dem Reaktor und das Einströmen von Luft in den Reaktor verhindert, abgezogen. An der Stirnfläche (43) des Reaktors (1) ist in der Längsachse des Reaktors (1) eine Stablanze (11) angebracht. Die Stablanze (11) ist über eine Dichtung (45) an der inneren gewölbten Stirnfläche (43) abgedichtet. Das Austrittsende der Stablanze (11) ist als Düse (25) ausgebildet. Die Stablanze (11), durch die auf wenigstens 353 K vorgewärmtes, flüssiges Bitumen zugeführt wird, ist von einer Isolierung (26) umgeben, kann jedoch auch durch heißes Wasser beheizt sein. Der Reaktor (1) ist in Lagern (27) gelagert. Seine Drehachse verläuft etwa horizontal. Der Rotationsantrieb des Reaktors (1) und die beheizten Brenner sind in Fig. 1 nicht dargestellt.Located on a cylindrical reactor ( 1 ) with an outer lateral surface ( 2 ) with an inner lateral surface ( 22 ) and two outer curved end faces ( 3 , 4 ), inner curved end faces ( 43 , 44 ) and inner flat end faces ( 23 , 24 ) openings ( 5 ) distributed over the circumference of the reactor and over part of the length of the reactor. The openings ( 5 ) are covered by a hollow, cylindrical ring ( 6 ) which is gas-tightly supported on its surfaces ( 7 ) facing the outer wall of the reactor ( 2 ). The ring ( 6 ) is not moved when the reactor ( 1 ) rotates about its longitudinal axis. On the ring ( 6 ) there is a frustoconical gas outlet ( 8 ) and a frustoconical coke discharge ( 9 ) for pyrolysis coke. The pyrolysis coke is drawn off via a water cup ( 10 ) which prevents pyrolysis gas from flowing out of the reactor and air from flowing into the reactor. A rod lance ( 11 ) is attached to the end face ( 43 ) of the reactor ( 1 ) in the longitudinal axis of the reactor ( 1 ). The rod lance ( 11 ) is sealed by a seal ( 45 ) on the inner curved end face ( 43 ). The outlet end of the rod lance ( 11 ) is designed as a nozzle ( 25 ). The rod lance ( 11 ), through which liquid bitumen preheated to at least 353 K is supplied, is surrounded by insulation ( 26 ), but can also be heated by hot water. The reactor ( 1 ) is stored in bearings ( 27 ). Its axis of rotation is approximately horizontal. The rotary drive of the reactor ( 1 ) and the heated burners are not shown in Fig. 1.
Der Innenraum des Reaktors (1) wird durch eine perforierte Trennwand (12) in zwei Kammern unterteilt, wobei in der ersten Kammer (13) die Zersetzung des Bitumens erfolgt und der sich absetzende Pyrolysekoks durch Mahlkörper (15), von denen nur einige wenige angedeutet sind, zerrieben und von der Innenwand (22) entfernt wird und in der zweiten Kammer (14) nur die Abführung von Gas und Koks erfolgt, aber gegebenenfalls noch eine zusätzliche Behandlung des Kokses z. B. mit Kalksteinen durchgeführt werden kann. Wenigstens unter der Kammer (13) sind die in Fig. 2 dargestellten Brenner (32) angeordnet. Durch ein Zuführungsrohr (17) bespielsweise an den Koksaustrag (9) wird vor Beginn des Prozesses ein inertes Gas wie Rauchgas in den Reaktor (1) eingeleitet. Auch während des Betriebes kann durch das Rohr (17) inertes Gas zugeführt werden, um in dem Reaktor (1) einen leichten Überdruck aufrechtzuerhalten und das Eindringen von Luft auszuschließen.The interior of the reactor ( 1 ) is divided into two chambers by a perforated partition ( 12 ), the decomposition of the bitumen taking place in the first chamber ( 13 ) and the pyrolysis coke being deposited by grinding media ( 15 ), only a few of which are indicated are, ground and removed from the inner wall ( 22 ) and in the second chamber ( 14 ) only the removal of gas and coke takes place, but optionally an additional treatment of the coke z. B. can be carried out with limestone. The burners ( 32 ) shown in FIG. 2 are arranged at least under the chamber ( 13 ). An inert gas such as flue gas is introduced into the reactor ( 1 ) through a feed pipe ( 17 ), for example to the coke outlet ( 9 ), before the process begins. Even during operation, inert gas can be supplied through the tube ( 17 ) in order to maintain a slight excess pressure in the reactor ( 1 ) and to prevent the ingress of air.
Fig. 2 zeigt den Querschnitt eines rotierenden Reaktors (1) mit kugelförmigen Mahlkörpern (15), die in der Drehrichtung (30) an der Innenwand (22) bis zu einer gewissen Höhe mitgenommen werden und dann über das Kugelhaufwerk wieder nach unten rollen oder fallen. An der etwa zentral in der Stirnfläche (43) angeordneten Düse (25) wird flüssiges Bitumen z. B. in mehreren Strahlen (31) auf ein Sprühfeld (29) an der Innenwand (22) gesprüht. Dieses Sprühfeld (29) weist jeweils die höchste Oberflächentemperatur von 973 bis 1023 K am Umfang der Innenwand auf, da an die entsprechende Stelle der Außenwand (2) die Brenner (32) gerichtet sind. Sprühfeld (29) und Brenner (32) befinden sich zweckmäßigerweise im ersten unteren Viertel des Reaktors, in der Drehrichtung (30) gesehen. Vorzugsweise sind die Brenner (32) bei dem dargestellten Beispiel so angeordnet, daß ihre Ausströmrichtung nach unten weist und die Flamme (33) fast tangential gegen die Reaktorwand (2) gerichtet ist, so daß das Rauchgas (34) einen großen Teil des Reaktorumfanges umströmt und beheizt. Etwa im Bereich des Sprühfeldes (29) findet die Zersetzung des Bitumens statt, wobei der Wand Wärme entzogen wird, so daß der anschließende Umfangteil, in dem sich die Mahlkörper (15) befinden sowie die Mahlkörper selbst eine geringere Temperatur aufweisen, die jedoch für die Bearbeitung des Pyrolysekokses und seine Entfernung von der Innenwand genügt. Fig. 2 shows the cross section of a rotating reactor ( 1 ) with spherical grinding bodies ( 15 ) which are taken to a certain height in the direction of rotation ( 30 ) on the inner wall ( 22 ) and then roll or fall down again over the ball aggregate . At the approximately centrally arranged in the end face ( 43 ) nozzle ( 25 ) liquid bitumen z. B. sprayed in several jets ( 31 ) on a spray field ( 29 ) on the inner wall ( 22 ). This spray field ( 29 ) has the highest surface temperature of 973 to 1023 K on the circumference of the inner wall, since the burners ( 32 ) are directed to the corresponding location on the outer wall ( 2 ). Spray field ( 29 ) and burner ( 32 ) are expediently located in the first lower quarter of the reactor, viewed in the direction of rotation ( 30 ). In the example shown, the burners ( 32 ) are preferably arranged such that their outflow direction points downward and the flame ( 33 ) is directed almost tangentially against the reactor wall ( 2 ), so that the flue gas ( 34 ) flows around a large part of the reactor circumference and heated. The decomposition of the bitumen takes place approximately in the area of the spray field ( 29 ), heat being removed from the wall, so that the subsequent circumferential part in which the grinding media ( 15 ) are located and the grinding media themselves have a lower temperature, which, however, is for the Processing the pyrolysis coke and removing it from the inner wall is sufficient.
Die festen Pyrolyseprodukte werden vorzugsweise im Pyrolysebetrieb zur Stromerzeugung oder im Extraktionsbetrieb zur Erzeugung von Heißwasser für die Extraktion des Bitumens aus dem Ölsand verfeuert. Die gasförmigen Pyrolyseprodukte werden kondensiert, wobei die niedrig siedenden Fraktionen abgetrennt werden und zur Befeuerung der Brenner verwendet werden. Die aus dem Pyrolysegas kondensierten flüssigen Pyrolyseprodukte können als ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wirtschaftlich hergestelltes synthetisches Rohöl weiterverarbeitet werden.The solid pyrolysis products are preferably in Pyrolysis operation for power generation or in Extraction plant for the production of hot water for the Extraction of bitumen from the oil sands burned. The gaseous pyrolysis products are condensed, whereby the low-boiling fractions are separated off and can be used to fire the burners. From the pyrolysis gas condensed liquid Pyrolysis products can be used as one after the Process according to the invention economically manufactured synthetic crude processed will.
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SU435260A1 (en) * | 1972-06-02 | 1974-07-05 | Н. Д. Волошин , Ю. М. Абызгильдин Уфимский нефт ной институт | INSTALLATION FOR RECEIVING A COKE FROM HEAVY OIL RESIDUES |
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Patent Citations (2)
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