DE3743990A1 - Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides - Google Patents

Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides

Info

Publication number
DE3743990A1
DE3743990A1 DE19873743990 DE3743990A DE3743990A1 DE 3743990 A1 DE3743990 A1 DE 3743990A1 DE 19873743990 DE19873743990 DE 19873743990 DE 3743990 A DE3743990 A DE 3743990A DE 3743990 A1 DE3743990 A1 DE 3743990A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radiation
diepoxide
hydroxy
diol
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873743990
Other languages
German (de)
Inventor
Siegfried Dipl Chem Dr Birkle
Hans-Dieter Dipl Chem D Feucht
Rainer Dipl Chem Dr Kamps
Eva-Maria Rissel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to DE19873743990 priority Critical patent/DE3743990A1/en
Publication of DE3743990A1 publication Critical patent/DE3743990A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C08G59/1461—Unsaturated monoacids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

The production of primary coatings for optical waveguides requires resins which are liquid and radiation-curable and give primary coatings which have a freezing range </= -40@C and are compatible with the secondary coatings, in particular based on epoxy acrylates and urethane acrylates. This is achieved by a resin which is a product of the reaction of (meth)acrylic acid or (meth)acrylyl chloride or isocyanatoalkyl (meth)acrylate with a 1:2 adduct of a diepoxide and a long-chain alpha , omega -diol, where the diepoxide is an aliphatic and/or aromatic diglycidyl ether, an aliphatic or cycloaliphatic diepoxide or an organosilicon diepoxide, and where the long-chain alpha , omega -diol is an alpha , omega -hydroxy-terminated polyoxyalkylene, an alpha , omega -hydroxy-terminated polyester, an alpha , omega -hydroxy-terminated polybutadiene or an alpha , omega -hydroxy-terminated organofunctional polysiloxane and has a mean molecular weight of between 1000 and 5000.

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Primärbeschichtung von Lichtwellenleitern, ein daraus hergestelltes Primärcoating und einen Lichtwellenleiter mit diesem Primärcoating.The invention relates to a liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical fibers, a manufactured from it Primary coating and an optical fiber with this Primary coating.

Lichtwellenleiter weisen im allgemeinen zwei Beschichtungen auf: Ein weiches Primärcoating und ein festes Sekundärcoating, wobei derzeit als Primärcoating überwiegend strahlengehärtete Urethanacrylate und als Sekundärcoating überwiegend strahlengehärtete Epoxyacrylate oder Urethanacrylate Verwendung finden (siehe beispielsweise: "Polym. Mater. Sci. Eng." Vol. 55, 1986, Seiten 536 bis 539). Die zur Beschichtung eingesetzten Harze müssen dabei nicht nur strahlenhärtbar sein, was eine schnelle und kostengünstige Härtung erlaubt, sondern sie müssen auch flüssig sein, d. h. im wesentlichen lösungsmittelfrei verarbeitet werden können, um Forderungen hinsichtlich des Umweltschutzes erfüllen zu können.Optical fibers generally have two coatings open: a soft primary coating and a firm secondary coating, currently mainly radiation-hardened as the primary coating Urethane acrylates and mainly radiation-hardened secondary coatings Epoxy acrylates or urethane acrylates are used (see for example: "Polym. Mater. Sci. Eng." Vol. 55, 1986, Pages 536 to 539). The resins used for coating not only have to be radiation-curable, which is a quick process and allows inexpensive hardening, but they also have to be liquid, d. H. processed essentially solvent-free can be made to environmental protection requirements to be able to fulfill.

Die als Sekundärcoating eingesetzten Epoxy- und Urethanacrylate weisen ein ausreichend hohes Einfriergebiet auf (T g +60°C), sie sind darüber hinaus mit einem Primärcoating auf der Basis von Urethanacrylat kompatibel. Urethanacrylat-Primärcoatings sind allerdings hinsichtlich des geforderten tiefen Einfriergebietes (T g -40°C) unbefriedigend. Durch den Einsatz strahlengehärteter Siliconacrylate als Primärcoating (siehe beispielsweise EP-A-O 1 55 051) können zwar die Anforderungen bezüglich des tiefen Einfriergebietes erfüllt werden, dabei treten dann aber Verträglichkeitsprobleme zwischen Primär- und Sekundärcoating auf. The epoxy and urethane acrylates used as secondary coatings have a sufficiently high freezing area (T g + 60 ° C), they are also compatible with a primary coating based on urethane acrylate. Urethane acrylate primary coatings, however, are unsatisfactory in terms of the required deep freezing area (T g -40 ° C). By using radiation-hardened silicone acrylates as the primary coating (see, for example, EP-AO 1 55 051), the requirements regarding the deep freezing area can be met, but compatibility problems then arise between the primary and secondary coatings.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein flüssiges, strahlenhärtbares Harz anzugeben, das die Herstellung von Primärcoatings für Lichtwellenleiter erlaubt, die ein Einfriergebiet -40°C besitzen und mit den Sekundärcoatings, insbesondere auf der Basis von Epoxy- und Urethanacrylaten, verträglich sind.The object of the invention is a liquid, radiation-curable Resin to indicate the manufacture of primary coatings for Optical fibers allowed, which have a freezing area -40 ° C. and with the secondary coatings, especially on the basis of epoxy and urethane acrylates are compatible.

Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Harz ein Reaktionsprodukt von (Meth)acrylsäure bzw. -säurechlorid oder Isocyanatoalkyl-(meth)acrylat mit einem 1:2-Addukt aus einem Diepoxid und einem langkettigen α,ω-Diol ist, wobei das Diepoxid ein aliphatischer und/oder aromatischer Diglycidylether, ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Diepoxid oder ein siliciumorganisches Diepoxid ist, und wobei das langkettige α,ω-Diol ein α,ω-hydroxyterminiertes Polyoxyalkylen, ein α,ω- hydroxyterminierter Polyester, ein α,ω-hydroxyterminiertes Polybutadien oder ein α,ω-hydroxyterminiertes organofunktionelles Polysiloxan ist und ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000 aufweist.This is achieved according to the invention in that the resin is a reaction product of (meth) acrylic acid or acid chloride or isocyanatoalkyl (meth) acrylate with a 1: 2 adduct of a diepoxide and a long-chain α, ω -diol, the diepoxide is an aliphatic and / or aromatic diglycidyl ether, an aliphatic or cycloaliphatic diepoxide or an organosilicon diepoxide, and wherein the long-chain α, ω- diol is an α, ω- hydroxy-terminated polyoxyalkylene, an α, ω -hydroxy-terminated polyester, an α, ω- hydroxy-terminated Polybutadiene or an α, ω- hydroxy-terminated organofunctional polysiloxane and has an average molecular weight between 1000 and 5000.

Das zur Herstellung des - dem erfindungsgemäßen Harz zugrundeliegenden - 1:2-Adduktes dienende Diepoxid kann, wie vorstehend ausgeführt, ein aliphatischer, aliphatisch-aromatischer oder aromatischer Diglycidylether sein. Der aliphatische bzw. aliphatisch- aromatische Diglycidylether kann dabei in der aliphatischen Kette vorteilhaft Heteroatome aufweisen, insbesondere Sauerstoffatome.The basis for the production of the - the resin according to the invention Diepoxide serving 1: 2 adduct can be as above executed, an aliphatic, aliphatic-aromatic or aromatic diglycidyl ether. The aliphatic or aliphatic Aromatic diglycidyl ether can be used in the aliphatic Chain advantageously have heteroatoms, in particular Oxygen atoms.

Als Diepoxide bzw. langkettige α,ω-Diole dienen vorzugsweise folgende Verbindungen:The following compounds are preferably used as diepoxides or long-chain α, ω -diols:

  • - Polytetrahydrofurandiglycidylether (als aliphatischer Diglycidylether):- Polytetrahydrofuran diglycidyl ether (as aliphatic diglycidyl ether):
  • - der Diglycidylether eines Bisphenols A-Propylenoxid-Adduktes (als aliphatisch-aromatischer Diglycidylether);- The diglycidyl ether of a bisphenol A-propylene oxide adduct (as an aliphatic-aromatic diglycidyl ether);
  • - Bisphenol A- oder Bisphenol F-Diglycidylether (als aromatischer Diglycidylether); - Bisphenol A or bisphenol F diglycidyl ether (as aromatic Diglycidyl ether);  
  • - 1.2.7.8-Diepoxyoctan (als aliphatisches Diepoxid);- 1.2.7.8-diepoxyoctane (as aliphatic diepoxide);
  • - 3.4-Epoxycyclohexylmethyl-3′.4′-epoxycyclohexancarboxylat (als cycloaliphatisches Diepoxid);- 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3'.4'-epoxycyclohexane carboxylate (as a cycloaliphatic diepoxide);
  • - Bis-(3-glycidoxypropyl)-tetramethyldisiloxan (als siliciumorganisches Diepoxid);Bis (3-glycidoxypropyl) tetramethyldisiloxane (as organosilicon Diepoxide);
  • - Polytetrahydrofuran, Polypropylenglykol oder ein Ethylenoxid- Tetrahydrofuran-Copolymer (als α,ω-hydroxyterminiertes Polyoxyalkylen);- Polytetrahydrofuran, polypropylene glycol or an ethylene oxide-tetrahydrofuran copolymer (as α, ω- hydroxy-terminated polyoxyalkylene);
  • - Polycaprolactondiol (als α,ω--hydroxyterminierter Polyester);- polycaprolactone diol (as α, ω- -hydroxy-terminated polyester);
  • - lineares Polydimethylsiloxan mit endständigen primären Hydroxyalkylgruppen (als α,ω-hydroxyterminiertes organofunktionelles Polysiloxan).- linear polydimethylsiloxane with terminal primary hydroxyalkyl groups (as α, ω- hydroxy-terminated organofunctional polysiloxane).

Die 1:2-Addukte, die durch Umsetzung von Diepoxiden (Formel I) mit α,ω-Diolen (Formel II) gebildet werden, besitzen eine Struktur entsprechend der allgemeinen Formel III:The 1: 2 adducts which are formed by reacting diepoxides (formula I) with α, ω -diols (formula II) have a structure corresponding to the general formula III:

Cycloaliphatische Diepoxide ergeben dabei beispielsweise 1:2- Addukte entsprechend der allgemeinen Formel IV (sowie entsprechende Isomere):Cycloaliphatic diepoxides give, for example, 1: 2- Adducts according to the general formula IV (as well as corresponding Isomers):

Zur Herstellung der 1:2-Addukte werden das Diepoxid und das Diol in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel (wie Trichlormethan) bei erhöhter Temperatur ( 80°C) in Gegenwart eines sauren Katalysators (wie Trifluormethansulfonsäure) miteinander zur Reaktion gebracht; das Verhältnis der Ausgangskomponenten Diepoxid und Diol liegt dabei zwischen 1:2 und 1:6. Das Reaktionsprodukt kann - neben dem 1:2-Addukt - geringe Anteile an Oligomeren enthalten, beispielsweise folgender Struktur:To produce the 1: 2 adducts, the diepoxide and the Diol in a low boiling organic solvent (such as Trichloromethane) at elevated temperature (80 ° C) in the presence  an acidic catalyst (such as trifluoromethanesulfonic acid) with each other reacted; the ratio of the starting components The epoxide and diol are between 1: 2 and 1: 6. In addition to the 1: 2 adduct, the reaction product can be small Contain proportions of oligomers, for example the following Structure:

Die 1:2-Addukte werden dann (a) mit Acrylsäure oder Methacrylsäure bzw. dem entsprechenden Säurechlorid oder (b) mit Ioscyanatoalkyl- acrylat bzw. -methacrylat zur Reaktion gebracht, wobei - unter Ankopplung strahlenhärtbarer Gruppen - die strahlenhärtbaren Harze gebildet werden, und zwar in folgender Weise:The 1: 2 adducts are then (a) with acrylic acid or methacrylic acid or the corresponding acid chloride or (b) with Ioscyanatoalkyl- brought to reaction acrylate or methacrylate, where - with the coupling of radiation-curable groups - the radiation-curable Resins are formed in the following Wise:

Die aus den flüssigen, strahlenhärtbaren Harzen gemäß der Erfindung hergestellten Primärcoatings weisen polare Gruppen auf und sind somit unter anderem mit Sekundärcoatings auf der Basis von Epoxyacrylaten und Urethanacrylaten verträglich. Insbesondere zeigen diese Primärcoatings eine gute Verträglichkeit mit den Sekundärcoatings, die in den gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldungen Akt. Z. P ... - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Sekundärbeschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3501 DE), Akt. Z. P ... - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Sekundärbeschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3502 DE) und Akt. Z. P ... - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Beschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3499 DE) beschrieben sind.The liquid, radiation-curable resins according to the invention Primary coatings produced have polar groups and are therefore based on, among other things, with secondary coatings compatible with epoxy acrylates and urethane acrylates. In particular these primary coatings show good compatibility with the secondary coatings that are included in the  German patent applications Akt. Z. P ... - "Liquid, radiation-curable resin for the secondary coating of optical fibers " (VPA 87 P 3501 DE), Akt. Z. P ... - "Liquid, radiation curable resin for secondary coating of Optical fibers "(VPA 87 P 3502 DE) and Akt. Z. P ... - "Liquid, radiation-curable resin for coating of optical fibers "(VPA 87 P 3499 DE) are.

Die erfindungsgemäßen Primärcoatings besitzen ferner ein Einfriergebiet -40°C. Dieses tiefe Einfriergebiet wird durch die Verwendung langkettiger α,ω-Diole bedingt und gewährleistet. Die Diepoxide andererseits dienen zur Verknüpfung zweier Diol- Einheiten und ermöglichen die Ankopplung von bis zu vier strahlenhärtbaren Gruppen pro Molekül 1 : 2-Addukt. Auf diese Weise sind die erfindungsgemäßen Harze hochempfindlich gegenüber Strahlung, wie UV-Strahlung.The primary coatings according to the invention also have a freezing area -40 ° C. This deep freezing area is caused and guaranteed by the use of long-chain α, ω -diols. The diepoxides, on the other hand, serve to link two diol units and enable the coupling of up to four radiation-curable groups per molecule 1: 2 adduct. In this way, the resins according to the invention are highly sensitive to radiation, such as UV radiation.

UV-härtbare Harze auf Polyoxyalkylenbasis zur Beschichtung von optischen Glasfasern sind bereits bekannt. Derartige Harze enthalten beispielsweise - neben anderen Bestandteilen - ein Umsetzungsprodukt aus Hydroxyethylacrylat und einem Polyurethan aus Polypropylenglykol und Diphenylmethandiisocyanat (siehe dazu: "Chemical Abstracts" Vol. 105, 1986, Seite 4, Nr. 99220t). Bei diesen Harzen macht sich nachteilig bemerkbar, daß sie pro Molekül nur zwei strahlenhärtbare Gruppen besitzen. Außerdem weisen diese Harze - aufgrund der Verwendung von Diisocyanaten - Bis-urethan-Strukturen auf, wodurch das Einfriergebiet erhöht wird.UV-curable resins based on polyoxyalkylene for coating optical glass fibers are already known. Such resins contain for example - along with other components - an implementation product made of hydroxyethyl acrylate and a polyurethane made of polypropylene glycol and diphenylmethane diisocyanate (see in addition: "Chemical Abstracts" Vol. 105, 1986, page 4, No. 99220t). The disadvantage of these resins is that that they have only two radiation-curable groups per molecule. In addition, these resins exhibit - due to the use of diisocyanates - Bis-urethane structures on, creating the freezer area is increased.

Anhand von Ausführungsbeispielen soll die Erfindung noch näher erläutert werden. The invention is intended to be described in more detail by means of exemplary embodiments are explained.  

Beispiel 1Example 1

In einen 1 l-Vierhalskolben (mit Rührer, Innenthermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler mit Trockenrohr) werden 300 g eines im Handel erhältlichen Ethylenoxid-Tetrahydrofuran-Copolyetherglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,3 mol -OH) und 200 g trockenes Trichlormethan, stabilisiert mit 2-Methyl-buten-2, gegeben. Nach der Zugabe von ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure als Katalysator wird das Gemisch auf ca. 60°C erwärmt, dann werden innerhalb von 30 min 25,5 g Bisphenol A-Diglycidylether ( 0,15 mol Epoxid), gelöst in 50 g trockenem Trichlormethan, unter Rühren zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird anschließend bei 60°C so lange gerührt, bis kein Epoxid mehr nachweisbar ist. Nach dem Abkühlen werden 10 g vernetztes Poly(4-vinylpyridin) zugesetzt und dann wird 6 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird abgesaugt und danach über ein 0,8 µm-Membranfilter druckfiltriert. Das Lösungsmittel wird dann im Vakuum bei einer Badtemperatur von ca. 80°C entfernt. Es werden ca. 310 g eines 1:2-Adduktes aus dem Diepoxid und dem α,ω-Diol in Form eines klaren, leicht gelblichen, zähflüssigen Öls erhalten (OH-Wert: 0,1 mol/100 g).300 g of a commercially available ethylene oxide-tetrahydrofuran copolyether glycol with an average molecular weight of 2000 (0.3 mol -OH) and 200 g of dry trichloromethane are placed in a 1 l four-necked flask (with stirrer, internal thermometer, dropping funnel and reflux condenser with drying tube). stabilized with 2-methyl-buten-2. After the addition of about 1 ml of trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst, the mixture is warmed to about 60 ° C., then 25.5 g of bisphenol A diglycidyl ether (0.15 mol epoxide), dissolved in 50 g of dry trichloromethane, are added within 30 minutes , added dropwise with stirring. The reaction mixture is then stirred at 60 ° C until no more epoxy can be detected. After cooling, 10 g of crosslinked poly (4-vinylpyridine) are added and the mixture is then stirred at room temperature for 6 h. It is then suctioned off and then pressure filtered through a 0.8 μm membrane filter. The solvent is then removed in vacuo at a bath temperature of approx. 80 ° C. Approx. 310 g of a 1: 2 adduct from the diepoxide and the α, ω- diol are obtained in the form of a clear, slightly yellowish, viscous oil (OH value: 0.1 mol / 100 g).

In einen 500 ml-Dreihalskolben (mit Innenthermometer, Tropftrichter, Trockenrohr und einem Magnetrührstäbchen) werden 100 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2-Adduktes, gelöst in 100 g trockenem Trichlormethan, gegeben. Nach der Zugabe von ca. 0,5 ml einer Dibutylzinndilauratlösung (10 g in 100 ml CHCl₃) als Katalysator werden 15,5 g Isocyanatoethyl-methacrylat ( 0,1 mol -NCO), gelöst in 50 g trockenem Trichlormethan, innerhalb einer Stunde bei Raumtemperatur unter Rühren zugetropft; die Reaktionstemperatur soll dabei 30°C nicht überschreiten. Das Reaktionsgemisch wird dann bei Raumtemperatur so lange gerührt, bis kein Isocyanat mehr nachweisbar ist. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum bei einer Badtemperatur von maximal 40°C entfernt. Es werden ca. 110 g eines klaren, leicht gelblichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 11 000 mPa·s (bei 23°C) erhalten.In a 500 ml three-necked flask (with internal thermometer, dropping funnel, Drying tube and a magnetic stir bar) 100 g of that obtained in the manner described above 1: 2 adduct, dissolved in 100 g dry trichloromethane. After adding about 0.5 ml of a dibutyltin dilaurate solution (10 g in 100 ml CHCl₃) 15.5 g as a catalyst Isocyanatoethyl methacrylate (0.1 mol -NCO), dissolved in 50 g dry trichloromethane, within one hour at room temperature added dropwise with stirring; the reaction temperature should do not exceed 30 ° C. The reaction mixture is then stirred at room temperature until no more isocyanate is detectable. Then the solvent in vacuo removed at a bath temperature of maximum 40 ° C. It will  approx. 110 g of a clear, slightly yellowish resin with a Obtained viscosity of approx. 11,000 mPa · s (at 23 ° C).

Eine ca. 500 µm starke Schicht des Harzes wird unter Stickstoff mit Elektronenstrahlen ausgehärtet (Beschleunigungsspannung: 1 MeV; Dosis: 25 kGy). Es werden klare, weiche, gummiartige Folien erhalten, die eine Glasübergangstemperatur von -43°C besitzen. Die Folien eignen sich somit als Primärcoating für Lichtwellenleiter.An approx. 500 µm thick layer of the resin is under nitrogen hardened with electron beams (acceleration voltage: 1 MeV; Dose: 25 kGy). It becomes clear, soft, rubbery Get films that have a glass transition temperature of -43 ° C have. The foils are therefore suitable as a primary coating for Optical fiber.

Beispiel 2Example 2

In einen 1 l-Vierhalskolben (mit Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider) werden 125 g des nach Beispiel 1 hergestellten 1:2-Adduktes aus Bisphenol A-Diglycidylether und dem Ethylenoxid-Tetrahydrofuran-Copolyetherglykol ( 0,125 mol -OH), 5 g Acrylsäure und 500 g trockenes Trichlormethan gegeben. Nach der Zugabe von ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure sowie von 0,4 g 2.6-Di-tert.butyl-4-methylphenol und 0,4 g Hydrochinon als Stabilisator wird unter strömendem Stickstoff (10 l/h) bei einer Badtemperatur von ca. 80°C azeotrop verestert. Nach einer Reaktionszeit von ca. 50 h sind etwa 75% der OH-Gruppen umgesetzt. Die Reaktion wird dann abgebrochen und zur Entfernung des Katalysators sowie nicht umgesetzter Acrylsäure werden 10 g vernetztes Poly(4-vinylpyridin) zugesetzt; nachfolgend wird 6 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch über ein 0,8 µm- Membranfilter druckfiltriert. Das Lösungsmittel und eventuell noch vorhandene Acrylsäure werden dann im Vakuum bei einer Badtemperatur von maximal 40°C entfernt. Es werden ca. 75 g eines klaren, leicht gelblichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 4000 mPa·s (bei 23°C) und einem Restsäuregehalt < 0,6% erhalten.In a 1 l four-necked flask (with stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and water separator) are 125 g of the Example 1 prepared 1: 2 adduct from bisphenol A diglycidyl ether and the ethylene oxide-tetrahydrofuran copolyether glycol (0.125 mol -OH), 5 g acrylic acid and 500 g dry trichloromethane given. After adding about 1 ml of trifluoromethanesulfonic acid and 0.4 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.4 g of hydroquinone as a stabilizer is poured under Nitrogen (10 l / h) at a bath temperature of approx. 80 ° C esterified azeotropically. After a reaction time of approx. 50 h about 75% of the OH groups implemented. The reaction will then canceled and to remove the catalyst as well reacted acrylic acid, 10 g of crosslinked poly (4-vinylpyridine) added; the mixture is subsequently stirred at room temperature for 6 h. The reaction mixture is then passed through a 0.8 μm Membrane filter pressure filtered. The solvent and possibly Acrylic acid still present is then vacuumed at a bath temperature from a maximum of 40 ° C. About 75 g of one clear, slightly yellowish resin with a viscosity of approx. 4000 mPa · s (at 23 ° C) and a residual acidity <0.6%.

Aus einer Probe des Harzes, die 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Hydroxypropiophenon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV-Strahlung innerhalb von 30 s vollständig ausgehärtet (UV-Strahler mit einer Strahlungintensität von 3 mW/cm²). Die ausgehärteten Folien sind klar und weich, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -40°C.From a sample of the resin, the 2 mass% of a photoinitiator  contains on hydroxypropiophenone, are about 200 microns thick Cast films and using UV radiation within 30 s fully cured (UV lamp with a radiation intensity of 3 mW / cm²). The cured films are clear and soft, and they have a glass transition temperature of -40 ° C.

Weitere Gießfolien aus dem genannten Harz mit einer Stärke von ca. 200 µm werden - ohne Photoinitiator - unter Stickstoff mit Elektronenstrahlen ausgehärtet (Beschleunigungsspannung: 1 MeV; Dosis: 25 kGy). Diese Folien sind ebenfalls klar und weich, und sie besitzen ebenfalls eine Glasübergangstemperatur von -40°C. Sie eignen sich somit, ebenso wie die Folien der vorstehend genannten Art, als Primärcoating für Lichtwellenleiter.Further cast films from the resin mentioned with a thickness of approx. 200 µm are - without photoinitiator - under nitrogen Hardened electron beams (acceleration voltage: 1 MeV; Dose: 25 kGy). These foils are also clear and soft, and they also have a glass transition temperature of -40 ° C. They are therefore suitable, just like the foils of the above mentioned type, as a primary coating for optical fibers.

Beispiel 3Example 3

Entsprechend Beispiel 1 werden 24 g 3.4-Epoxycyclohexyl-3′.4′- epoxycyclohexancarboxylat ( 0,175 mol Epoxid) in Gegenwart von ca. 0,5 ml Trifluormethansulfonsäure mit 350 g eines im Handel erhältlichen Polytetrahydrofurans mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,35 mol -OH), gelöst in 300 g trockenem Trichlormethan, zur Reaktion gebracht. Nach der Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 - unter Verwendung von 5 g vernetztem Poly(4-vinylpyridin) - werden ca. 350 g eines 1:2-Adduktes aus dem Diepoxid und dem Polytetrahydrofuran in Form eines weißen, festen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 34°C erhalten (OH-Wert: 0,112 mol/100 g).According to Example 1, 24 g of 3,4-epoxycyclohexyl-3'.4'- epoxycyclohexane carboxylate (0.175 mol epoxy) in the presence of about 0.5 ml of trifluoromethanesulfonic acid with 350 g of one commercially available polytetrahydrofuran with an average molecular weight of 2000 (0.35 mol -OH), dissolved in 300 g dry Trichloromethane, reacted. After working up according to Example 1 - using 5 g of crosslinked Poly (4-vinylpyridine) - about 350 g of a 1: 2 adduct the diepoxide and the polytetrahydrofuran in the form of a white, solid product obtained with a melting point of 34 ° C. (OH value: 0.112 mol / 100 g).

Entsprechend Beispiel 1 werden 100 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2-Adduktes, gelöst in 100 g trockenem Trichlormethan, in Gegenwart von ca. 0,5 ml einer Dibutylzinndilauratlösung innerhalb von 20 min mit 17,3 g Isocyanatoethyl-methacrylat ( 0,112 mol -NCO), gelöst in 20 g trockenem Trichlormethan, zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wird dann entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt und aufgearbeitet. Es werden ca. 115 g eines klaren, farblosen Harzes mit einer Viskosität von ca. 21 000 mPa·s (bei 23°C) erhalten. Das Reaktionsprodukt kristallisiert nach längerem Stehen aus; der Feststoff weist einen Schmelzpunkt von 32°C auf.According to Example 1, 100 g of that described in the above Obtained 1: 2 adduct, dissolved in 100 g dry trichloromethane, in the presence of about 0.5 ml of one Dibutyltin dilaurate solution within 20 min with 17.3 g Isocyanatoethyl methacrylate (0.112 mol -NCO), dissolved in 20 g dry trichloromethane, reacted. The reaction mixture is then treated according to Example 1 and  worked up. There are about 115 g of a clear, colorless Resin with a viscosity of approx. 21,000 mPas (at 23 ° C) receive. The reaction product crystallizes after a long time Stand out; the solid has a melting point of 32 ° C. on.

Eine ca. 500 µm starke Schicht des Harzes wird entsprechend Beispiel 1 mit Elektronenstrahlen ausgehärtet. Dabei werden klare, gummiartige Folien mit einer Glasübertragungstemperatur von -49°C erhalten, die sich als Primärcoating für Lichtwellenleiter eignen.An approx. 500 µm thick layer of the resin is made accordingly Example 1 cured with electron beams. In doing so clear, rubbery films with a glass transition temperature of -49 ° C, which is the primary coating for optical fibers own.

Beispiel 4Example 4

Entsprechend Beispiel 1 werden 400 g eines Ethylenoxid-Tetrahydrofuran- Copolyetherglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,4 mol -OH) in Gegenwart von ca. 0,5 ml Trifluormethansulfonsäure - ohne Verwendung eines Lösungsmittels - mit 94,8 g eines im Handel erhältlichen Diglycidylethers eines Bisphenol A-Propylenoxid-Adduktes mit einem mittleren Molekulargewicht von 750 ( 0,2 mol Epoxid) zur Reaktion gebracht. Nach der Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 werden ca. 470 g eines 1:2-Adduktes aus dem α,ω-Diepoxid und dem Diol in Form eines klaren, zähflüssigen Öls erhalten (OH-Wert: 0,1 mol/ 100 g).According to Example 1, 400 g of an ethylene oxide tetrahydrofuran copolyether glycol with an average molecular weight of 2000 (0.4 mol -OH) in the presence of about 0.5 ml of trifluoromethanesulfonic acid - without using a solvent - with 94.8 g of one commercially available diglycidyl ether of a bisphenol A-propylene oxide adduct with an average molecular weight of 750 (0.2 mol epoxy) reacted. After working up according to Example 1, about 470 g of a 1: 2 adduct from the α, ω- diepoxide and the diol are obtained in the form of a clear, viscous oil (OH value: 0.1 mol / 100 g).

150 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2-Adduktes werden entsprechend Beispiel 2 in Gegenwart von ca. 1,5 ml Trifluormethansulfonsäure und 0,3 g 2.6-Di-tert.- butyl-4-methylphenol in 300 g Trichlormethan mit 11 g Acrylsäure azeotrop verestert. Nach einer Reaktionszeit von ca. 80 h sind etwa 83% der OH-Gruppen umgesetzt. Die Reaktion wird dann abgebrochen und unter Verwendung von 20 g vernetztem Poly(4- vinylpyridin) entsprechend Beispiel 2 aufgearbeitet. Es werden ca. 75 g eines klaren, bräunlichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 1600 mPa·s (bei 25°C) erhalten.150 g of that obtained in the manner described above 1: 2 adduct are according to Example 2 in the presence of approx. 1.5 ml trifluoromethanesulfonic acid and 0.3 g 2,6-di-tert.- butyl-4-methylphenol in 300 g trichloromethane with 11 g acrylic acid esterified azeotropically. After a reaction time of approx. 80 h about 83% of the OH groups have been converted. The reaction will then broken off and using 20 g of crosslinked poly (4- vinylpyridine) worked up according to Example 2. It will approx. 75 g of a clear, brownish resin with a viscosity  of approx. 1600 mPa · s (at 25 ° C).

Aus einer Probe des Harzes, die 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Hydroxypropiophenon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV-Strahlung innerhalb von 30 s vollständig ausgehärtet (UV-Strahler mit einer Strahlungsintensität von 3 mW/cm²). Die dabei erhaltenen Folien sind klar, weich und elastisch, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -40°C. Diese Folien eignen sich somit als Primärcoating für Lichtwellenleiter.From a sample of the resin, the 2 mass% of a photoinitiator contains on hydroxypropiophenone, are about 200 microns cast strong foils and using UV radiation within Fully cured for 30 s (UV lamp with a radiation intensity of 3 mW / cm²). The films obtained are clear, soft and elastic, and they have a glass transition temperature from -40 ° C. These foils are therefore suitable as primary coatings for optical fibers.

Beispiel 5Example 5

Entsprechend Beispiel 1 werden 460 g eines Ethylenoxid-Tetrahydrofuran- Copolyetherglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,46 mol -OH), gelöst in 400 g trockenem Trichlormethan, in Gegenwart von ca. 0,5 ml Trifluormethansulfonsäure 100,5 g eines im Handel unter dem Namen Grilonit F 713 (GrilonitR ist ein Warenzeichen der Fa. Ems-Chemie AG) erhältlichen Polytetrahydrofurandiglycidylethers mit einem mittleren Molekulargewicht von 870 ( 0,23 mol Epoxid), gelöst in 200 g trockenem Trichlormethan, zur Reaktion gebracht. Nach der Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 werden ca. 540 g eines 1:2-Adduktes aus dem Diepoxid und dem α,ω-Diol in Form eines klaren, farblosen, dickflüssigen Öls erhalten (OH-Wert: 0,086 mol/100 g).According to Example 1, 460 g of an ethylene oxide-tetrahydrofuran copolyether glycol with an average molecular weight of 2000 (0.46 mol -OH), dissolved in 400 g of dry trichloromethane, in the presence of about 0.5 ml of trifluoromethanesulfonic acid, 100.5 g of an im Commercialized under the name Grilonit F 713 (Grilonit R is a trademark of Ems-Chemie AG), polytetrahydrofuran diglycidyl ether with an average molecular weight of 870 (0.23 mol epoxide), dissolved in 200 g dry trichloromethane, reacted. After working up according to Example 1, about 540 g of a 1: 2 adduct from the diepoxide and the α, ω- diol are obtained in the form of a clear, colorless, viscous oil (OH value: 0.086 mol / 100 g).

400 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2- Adduktes werden in einem 2 l-Vierhalskolben entsprechend Beispiel 2 in Gegenwart von ca. 2,5 ml Trifluormethansulfonsäure, 0,8 g 2.6-Di-tert.butyl-4-methylphenol und 0,8 g Hydrochinon in 1000 g Trichlormethan mit 30 g Acrylsäure azeotrop verestert. Nach einer Reaktionszeit von ca. 20 h sind etwa 95% der OH-Gruppen umgesetzt. Die Reaktion wird dann abgebrochen und unter Verwendung von 20 g vernetztem Poly(4-vinylpyridin) entsprechend Beispiel 2 aufgearbeitet. Es werden ca. 300 g eines klaren, farblosen Harzes mit einer Viskosität von ca. 2300 mPa·s (bei 23°C) erhalten.400 g of the 1: 2- obtained in the manner described above Adducts are in a 2 l four-necked flask according to Example 2 in the presence of approx. 2.5 ml trifluoromethanesulfonic acid, 0.8 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.8 g of hydroquinone esterified azeotropically in 1000 g of trichloromethane with 30 g of acrylic acid. After a reaction time of approx. 20 h, about 95% the OH groups implemented. The reaction is then stopped and using 20 g of cross-linked poly (4-vinyl pyridine)  worked up according to Example 2. There will be approx. 300 g a clear, colorless resin with a viscosity of approx. 2300 mPa · s (at 23 ° C) obtained.

Aus einer Probe des Harzes, die 4 Masse-% eines Photoinitiators auf Propiophenon-Basis und 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Thioxanthon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV-Strahlung innerhalb von 30 s vollständig ausgehärtet (UV-Strahler mit einer Strahlungsintensität von 3 mW/cm²). Die dabei erhaltenen Folien sind klar, weich und elastisch, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -48°C und einen E-Modul von 1,68 N/mm².From a sample of the resin, the 4 mass% of a photoinitiator based on propiophenone and 2% by mass of a photoinitiator Contains thioxanthone base, about 200 microns thick films are cast and completely by means of UV radiation within 30 s cured (UV lamp with a radiation intensity of 3 mW / cm²). The films obtained are clear, soft and elastic, and they have a glass transition temperature of -48 ° C and an elastic modulus of 1.68 N / mm².

Weitere Gießfolien aus dem genannten Harz mit einer Stärke von ca. 200 µm werden - ohne Photoinitiator - unter Stickstoff mit Elektronenstrahlen ausgehärtet (Beschleunigungsspannung: 1 MeV; Dosis: 25 kGy). Diese Folien sind ebenfalls klar, weich und elastisch, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -54°C. Sie eignen sich somit, ebenso wie die Folie der vorstehend genannten Art, als Primärcoating für Lichtwellenleiter.Further cast films from the resin mentioned with a thickness of approx. 200 µm are - without photoinitiator - under nitrogen Hardened electron beams (acceleration voltage: 1 MeV; Dose: 25 kGy). These foils are also clear, soft and elastic, and they have a glass transition temperature of -54 ° C. They are therefore suitable, as is the film of the above mentioned type, as a primary coating for optical fibers.

Beispiel 6Example 6

Entsprechend Beispiel 1 werden 336 g eines Ethylenoxid-Tetrahydrofuran- Copolyetherglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,336 mol -OH), gelöst in 300 g trockenem Trichlormethan, in Gegenwart von ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure mit 200 g eines Polytetrahydrofurandiglycidylethers mit einem mittleren Molekulargewicht von 2400 ( 0,168 mol Epoxid), gelöst in 550 g trockenem Trichlormethan, zur Reaktion gebracht. Nach der Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 werden ca. 500 g eines 1:2-Adduktes aus dem Diepoxid und dem α,ω-Diol in Form eines klaren, farblosen, dickflüssigen Öls erhalten (OH-Wert: 0,08 mol/100 g). According to Example 1, 336 g of an ethylene oxide-tetrahydrofuran copolyether glycol with an average molecular weight of 2000 (0.336 mol -OH), dissolved in 300 g of dry trichloromethane, in the presence of about 1 ml of trifluoromethanesulfonic acid with 200 g of a polytetrahydrofuran diglycidyl ether with an average molecular weight of 2400 (0.168 mol epoxide), dissolved in 550 g dry trichloromethane, reacted. After working up according to Example 1, about 500 g of a 1: 2 adduct from the diepoxide and the α, ω- diol are obtained in the form of a clear, colorless, viscous oil (OH value: 0.08 mol / 100 g) .

350 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2- Adduktes werden entsprechend Beispiel 2 in Gegenwart von ca. 2,5 ml Trifluormethansulfonsäure, 0,8 g 2.6-Di-tert.butyl-4- methylphenol und 0,8 g Hydrochinon in 600 g Trichlormethan mit 21,2 g Acrylsäure azeotrop verestert. Nach einer Reaktionszeit von ca. 21 h sind etwa 85% der OH-Gruppen umgesetzt. Die Reaktion wird dann abgebrochen und unter Verwendung von 20 g ver­ netztem Poly(4-vinylpyridin) entsprechend Beispiel 2 aufgear­ beitet. Es werden ca. 335 g eines klaren, leicht gelblichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 2000 mPa·s (bei 23°C) erhalten.350 g of the 1: 2- obtained in the manner described above Adducts are made according to Example 2 in the presence of approx. 2.5 ml trifluoromethanesulfonic acid, 0.8 g 2,6-di-tert.butyl-4- methylphenol and 0.8 g hydroquinone in 600 g trichloromethane 21.2 g of azeotropic esterification of acrylic acid. After a response time from about 21 h, about 85% of the OH groups are converted. The reaction is then stopped and ver using 20 g wetted poly (4-vinylpyridine) according to Example 2 works. Approx. 335 g of a clear, slightly yellowish Resin with a viscosity of approx. 2000 mPa · s (at 23 ° C) receive.

Aus einer Probe des Harzes werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und entsprechend Beispiel 1 mit Elektronenstrahlen vollständig ausgehärtet. Die dabei erhaltenen Folien sind klar, weich und elastisch, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -49°C. Sie eignen sich somit als Primärcoating für Lichtwellenleiter.About 200 µm thick films are cast from a sample of the resin and completely according to example 1 with electron beams hardened. The films obtained are clear soft and elastic, and they have a glass transition temperature from -49 ° C. They are therefore suitable as a primary coating for Optical fiber.

Beispiel 7Example 7

Entsprechend Beispiel 1 werden 320 g eines Polytetrahydrofurans mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 ( 0,32 mol -OH) in Gegenwart von 0,5 ml Trifluormethansulfonsäure mit 11,5 g 1.2.7.8-Diepoxyoctan ( 0,16 mol Epoxid) in 1100 g trockenem Trichlormethan zur Reaktion gebracht. Nach der Aufarbeitung entsprechend Beispiel 1 werden ca. 300 g eines 1:2-Adduktes aus dem Diepoxid und dem α,ω-Diol in Form eines klaren, farblosen, dickflüssigen Öls erhalten (OH-Wert: 0,085 mol/100 g).According to Example 1, 320 g of a polytetrahydrofuran with an average molecular weight of 2000 (0.32 mol -OH) in the presence of 0.5 ml of trifluoromethanesulfonic acid with 11.5 g of 1.2.7.8-diepoxyoctane (0.16 mol of epoxide) in 1100 g reacted dry trichloromethane. After working up according to Example 1, about 300 g of a 1: 2 adduct from the diepoxide and the α, ω- diol are obtained in the form of a clear, colorless, viscous oil (OH value: 0.085 mol / 100 g).

92 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 1:2- Adduktes werden entsprechend Beispiel 1 in Gegenwart von ca. 1,5 ml einer Dibutylzinndilauratlösung mit 12,2 g Isocyanatoethyl- methacrylat in 390 g trockenem Trichlormethan zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wird dann entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt und aufgearbeitet. Es werden ca. 104 g eines klaren, leicht gelblichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 2500 mPa·s (bei 23°C) erhalten.92 g of the 1: 2- obtained in the manner described above Adducts are prepared according to Example 1 in the presence of approx. 1.5 ml of a dibutyltin dilaurate solution with 12.2 g of isocyanatoethyl methacrylate in 390 g dry trichloromethane for reaction brought. The reaction mixture is then the same as in Example 1  treated and processed. There will be approx. 104 g a clear, slightly yellowish resin with a viscosity of approx. 2500 mPa · s (at 23 ° C).

Aus einer Probe des Harzes werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und entsprechend Beispiel 1 mit Elektronenstrahlen vollständig ausgehärtet. Die dabei erhaltenen Folien sind elastisch, klar, reißfest und biegbar, und sie besitzen eine Glasübergangstemperatur von -50°C. Sie eignen sich somit als Primärcoating für Lichtwellenleiter.About 200 µm thick films are cast from a sample of the resin and completely according to example 1 with electron beams hardened. The films obtained are elastic, clear, tear-resistant and flexible, and they have a glass transition temperature from -50 ° C. They are therefore suitable as a primary coating for optical fibers.

Beispiel 8Example 8

100 g des nach Beispiel 7 hergestellten 1:2-Adduktes aus dem Polytetrahydrofuran und 1.2.7.8-Diepoxyoctan werden entsprechend Beispiel 2 in Gegenwart von ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure, 0,2 g 2.6-Di-tert.butyl-4-methylphenol und 0,2 g Hydrochinon in 400 g trockenem Trichlormethan mit 6,2 g Acrylsäure azeotrop verestert. Nach einer Reaktionszeit von ca. 36 h sind etwa 92% der OH-Gruppen umgesetzt. Die Reaktion wird dann abgebrochen und unter Verwendung von 5 g vernetztem Poly(4- vinylpyridin entsprechend Beispiel 2 aufgearbeitet. Es werden ca. 60 g eines klaren, leicht gelblichen Harzes mit einer Viskosität von ca. 1200 mPa·s (bei 23°C) erhalten.100 g of the 1: 2 adduct prepared according to Example 7 from the Polytetrahydrofuran and 1.2.7.8-diepoxyoctane are used accordingly Example 2 in the presence of about 1 ml of trifluoromethanesulfonic acid, 0.2 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.2 g Hydroquinone in 400 g dry trichloromethane with 6.2 g acrylic acid esterified azeotropically. After a reaction time of approx. 36 h about 92% of the OH groups have been converted. The reaction will then broken off and using 5 g of crosslinked poly (4- worked up vinylpyridine according to Example 2. It will approx. 60 g of a clear, slightly yellowish resin with a viscosity 1200 mPa · s (at 23 ° C).

Aus einer Probe des Harzes werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und entsprechend Beispiel 1 mit Elektronenstrahlen vollständig ausgehärtet. Es werden klare, weiche, elastische Folien erhalten, die eine Glasübergangstemperatur von -55°C besitzen. Die Folien eignen sich somit als Primärcoating für Lichtwellenleiter.About 200 µm thick films are cast from a sample of the resin and completely according to example 1 with electron beams hardened. There are clear, soft, elastic foils obtained, which have a glass transition temperature of -55 ° C. The foils are therefore suitable as a primary coating for optical fibers.

Claims (6)

1. Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Primärbeschichtung von Lichtwellenleitern, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reaktionsprodukt von (Meth)acrylsäure bzw. -säurechlorid oder Isocyanatoalkyl-(meth)acrylat mit einem 1:2- Addukt aus einem Diepoxid und einem langkettigen α,ω-Diol ist, wobei das Diepoxid ein aliphatischer und/oder aromatischer Diglycidylether, ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Diepoxid oder ein siliciumorganisches Diepoxid ist, und wobei das langkettige α,ω-Diol ein α,ω-Diol ein α,ω-hydroxyterminiertes Polyoxyalkylen, ein α,ω-hydroxyterminierter Polyester, ein α,ω- hydroxyterminiertes Polybutadien oder ein α,ω-hydroxyterminiertes organofunktionelles Polysiloxan ist und ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000 aufweist.1. Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical fibers, characterized in that it is a reaction product of (meth) acrylic acid or acid chloride or isocyanatoalkyl (meth) acrylate with a 1: 2 adduct of a diepoxide and a long-chain α, ω -Diol, wherein the diepoxide is an aliphatic and / or aromatic diglycidyl ether, an aliphatic or cycloaliphatic diepoxide or an organosilicon diepoxide, and wherein the long-chain α, ω- diol is an α, ω- diol an α, ω- hydroxy-terminated polyoxyalkylene α, ω- hydroxy-terminated polyester, an α, ω -hydroxy-terminated polybutadiene or an α, ω- hydroxy-terminated organofunctional polysiloxane and has an average molecular weight between 1000 and 5000. 2. Flüssiges, strahlenhärtbares Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische bzw. aliphatisch-aromatische Diglycidylether in der aliphatischen Kette Heteroatome, insbesonder Sauerstoffatome, aufweist.2. Liquid, radiation-curable resin according to claim 1, characterized in that the aliphatic or aliphatic-aromatic diglycidyl ether in the aliphatic Chain heteroatoms, especially oxygen atoms, having. 3. Flüssiges, strahlenhärtbares Harz nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diepoxid Polytetrahydrofurandiglycidylether, der Diglycidylether eines Bisphenol A-Propylenoxid-Adduktes, Bisphenol A- oder Bisphenol F-Diglycidylether, 1.2.7.8-Diepoxyoctan, 3.4- Epoxycyclohexylmethyl-3′.4′-epoxycyclohexancarboxylat oder Bis-(3-glycidoxypropyl)-tetramethyldisiloxan ist.3. Liquid, radiation-curable resin according to claim 1 or 2, characterized in that the Diepoxid polytetrahydrofuran diglycidyl ether, the diglycidyl ether of a bisphenol A propylene oxide adduct, bisphenol A or bisphenol F-diglycidyl ether, 1.2.7.8-diepoxyoctane, 3.4- Epoxycyclohexylmethyl-3'.4'-epoxycyclohexane carboxylate or Is bis (3-glycidoxypropyl) tetramethyldisiloxane. 4. Flüssiges, strahlenhärtbares Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das langkettige α,ω-Diol Polytetrahydrofuran, Polypropylenglykol, ein Ethylenoxid-Tetrahydrofuran-Copolymer, Polycaprolactondiol oder ein lineares Polydimethylsiloxan mit endständigen primären Hydroxyalkylgruppen ist. 4. Liquid, radiation-curable resin according to one of claims 1 to 3, characterized in that the long-chain α, ω- diol is polytetrahydrofuran, polypropylene glycol, an ethylene oxide-tetrahydrofuran copolymer, polycaprolactone diol or a linear polydimethylsiloxane with terminal primary hydroxyalkyl groups. 5. Primärcoating für Lichtwellenleiter, dadurch gekennzeichnet, daß es aus wenigstens einem strahlengehärteten Harz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 besteht.5. Primary coating for optical fibers, thereby characterized in that it consists of at least one radiation-hardened resin according to one or more of the claims 1 to 4 exists. 6. Lichtwellenleiter, gekennzeichnet durch ein Primärcoating nach Anspruch 5.6. Optical fiber, characterized by a Primary coating according to claim 5.
DE19873743990 1987-12-23 1987-12-23 Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides Withdrawn DE3743990A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873743990 DE3743990A1 (en) 1987-12-23 1987-12-23 Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873743990 DE3743990A1 (en) 1987-12-23 1987-12-23 Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3743990A1 true DE3743990A1 (en) 1989-07-13

Family

ID=6343526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873743990 Withdrawn DE3743990A1 (en) 1987-12-23 1987-12-23 Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3743990A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019209346A1 (en) * 2019-06-27 2020-12-31 Siemens Aktiengesellschaft Impregnation formulation, insulation material, method for producing an insulation material and electrical machine with an insulation material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019209346A1 (en) * 2019-06-27 2020-12-31 Siemens Aktiengesellschaft Impregnation formulation, insulation material, method for producing an insulation material and electrical machine with an insulation material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0021271B1 (en) Process for making a tension resistant lightguide
EP0321821A2 (en) Liquid radiation-curable resin used as a secondary coating for optical conductors
EP0721477B1 (en) Flexibilised light-curing epoxy resin compounds, their production and use
DE3710240A1 (en) OPTICAL GLASS FIBER WITH A PRIMARY COATING FROM ORGANOPOLYSILOXANES CONTAINING ACRYLIC ACID ESTER GROUPS
DE2344843C3 (en) Polymerizable mixtures with high reactivity under the action of ionizing rays
DE19534594B4 (en) Cationic curing, flexible epoxy resin compositions and their use for applying thin layers
EP0321820A2 (en) Liquid radiation-curable resin used as a secondary coating for optical conductors
DE3743990A1 (en) Liquid, radiation-curable resin for the primary coating of optical waveguides
EP0541964B1 (en) Modified polyalkoxy epoxide resins, process for their preparation and their use
EP0467258B1 (en) Copolymerisable composition, curable resin composition containing this and their use
EP0283896A1 (en) Optical fibre with a primary coating of organopolysiloxanes containing acrylic-ester groups
EP0562369B1 (en) Polysiloxanes
DE19632122B4 (en) Photocrosslinking resin composition of use thereof and crosslinked product obtainable therefrom
DE3743873A1 (en) Liquid, radiation-curable resin for the coating of optical waveguides
DE2110457A1 (en) New hot-curing mixtures of polyisocyanates and polyols
DE3134494A1 (en) &#34;LIQUIDS OF HIGH VISCOSITY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF&#34;
DE2262157C2 (en) Low-viscosity, halogen-containing self-extinguishing epoxy resins, process for their preparation and their use
EP0322624A1 (en) Radiation-curable liquid resin for the insulation of thin wires
DE1947001C3 (en)
EP0206158A2 (en) Photopolymers on a polyether basis
EP0321824A2 (en) Liquid irradiation-curable resin used for insulating thin conductors
EP0175638A1 (en) Heat-curing composition for the impregnation of insulations of electrical devices and for the preparation of forming material with or without additives
EP0562368A2 (en) Epoxy functional polyethers
DE19956779A1 (en) High density vinyl esters. Process for their production and use
DE2043645A1 (en) Epoxide resin precursors - by reacting bisphenol with diisocyanate and epoxy-alcohol

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee