DE3743821A1 - Wood preservative containing copper and tin - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Holzschutzmittel, das Kupfer, insbesondere Kupfer-di-(N-Cyclohexyldiazeniumdioxid) und Zinn, insbesondere eine Tributylzinnverbindung enthält.The present invention relates to a wood preservative, the copper, in particular copper di (N-cyclohexyldiazenium dioxide) and tin, contains in particular a tributyltin compound.
Holzschutzmittel auf der Grundlage von Kupfer-di-(N-Cyclohexyldiazeniumdioxid), einem Polyamin und einer komplexbildenden Carbonsäure sind bekannt. Die Wirksamkeit gegenüber holzzerstörenden Insekten, insbesondere Termiten, ist jedoch nicht ausreichend (EP-2 34 461).Wood preservatives based on Copper di (N-cyclohexyl diazenium dioxide), a polyamine and one complexing carboxylic acid are known. The effectiveness against wood-destroying insects, especially termites, is not sufficient (EP-2 34 461).
Es ist ferner bekannt, Organozinnverbindungen, insbesondere Tributylzinnverbindungen (TBT-Verbindungen) nach Zusatz von Emulgatoren und organischen Lösungsmitteln in Wasser unter Bildung von Klaremulsionen zu emulgieren und zum Schutz von Holz gegen Pilze einzusetzen. Ihre Wirksamkeit gegen Termiten ist schwach (GB-21 52 816).It is also known to be organotin compounds, in particular Tributyltin compounds (TBT compounds) after adding emulsifiers and organic solvents in water to form clear emulsions to emulsify and to protect wood against fungi. Your Efficacy against termites is weak (GB-21 52 816).
Eine ältere Patentanmeldung betrifft Holzschutzmittel auf Basis anorganischer Kupferverbindungen, Ethanolamin und emulgierter Organozinnverbindungen (EP-87 109 056.9).An older patent application relates to wood preservatives based inorganic copper compounds, ethanolamine and emulsified Organotin compounds (EP-87 109 056.9).
Es wurde nun gefunden, daß wasserlösliche Holzschutzmittel auf Basis von Kupfer-di-(N-Cyclohexyldiazeniumdioxyd), einem Polyamin und einer komplexbildenden Carbonsäure, die zusätzlich eine Tributylzinnverbindung und einen Emulgator enthalten, eine gute Wirksamkeit gegen Termiten besitzen. Die Tributylzinnverbindungen werden beim Verdünnen der Holzschutzmittel in Wasser in Anwesenheit der wasserlöslichen Kupferkomplexverbindung des N-Cyclohexyldiazeniumdioxids klar emulgiert.It has now been found that water-soluble wood preservatives based on Copper di (N-cyclohexyldiazenium dioxide), a polyamine and one complex-forming carboxylic acid, which is also a tributyltin compound and contain an emulsifier, good activity against termites have. The tributyltin compounds are used when diluting the Wood preservative in water in the presence of water-soluble Copper complex compound of N-cyclohexyldiazenium dioxide clearly emulsified.
Durch Zugabe von organischen Lösungsmitteln zum Holzschutzmittel, z. b. Alkoholen (Ethanol, Isopropanol), Glykolen (Ethylglykol, Propylenglykol), Glykolethern (Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether), Glykoletherestern (Butylglykolacetat) oder Dimethylformamid können die Kupfer- und Zinnverbindungen bereits im Holzschutzmittel in eine homogene Lösung überführt werden. Durch Zugabe von langkettigen aliphatischen Carbonsäuren, z. B. Monocarbonsäuren (mit C₅-C₂₀) wie Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure, 2-Ethylpentansäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Ethylheptansäure, Isooctansäure, Isononansäure, Isodecansäure, Versaticsäuren (stark verzweigte Monocarbonsäuren), Dicarbonsäuren (C₅-C₂₀) z. B. Decandicarbonsäure oder ihrer Kupfersalze zum Holzschutzmittel kann eine homogene Lösung erhalten und gegebenenfalls auf die Verwendung der organischen Lösungsmittel verzichtet oder ihre Menge im Holzschutzmittel gering gehalten werden. Gleichzeitig wird hierdurch die Kupferfixierung im Holz nach der Imprägnierung des Holzes mit den entsprechenden verdünnten Lösungen des Holzschutzmittels verbessert.By adding organic solvents to the wood preservative, e.g. b. Alcohols (ethanol, isopropanol), glycols (ethyl glycol, propylene glycol), Glycol ethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether), Glycol ether esters (butyl glycol acetate) or dimethylformamide can Copper and tin compounds already in the wood preservative in a homogeneous Solution will be transferred. By adding long chain aliphatic Carboxylic acids, e.g. B. monocarboxylic acids (with C₅-C₂₀) such as hexanoic acid, Heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, Isodecanoic acid, versatic acids (strongly branched monocarboxylic acids), Dicarboxylic acids (C₅-C₂₀) z. B. decanedicarboxylic acid or its copper salts to the wood preservative, a homogeneous solution can be obtained and, if necessary dispense with the use of organic solvents or their The amount in the wood preservative can be kept low. At the same time thereby the copper fixation in the wood after the impregnation of the wood with the corresponding diluted solutions of the wood preservative improved.
Ein Polyamin ist beispielsweise ein Di- oder Triamin z. B. Diethylentriamin (2,2-Diaminodiethylamin), Dipropylentriamin (3,3-Diaminodipropylamin). 1,3-Diaminopropan oder Aminoethylethanolamin. Ethylendiamin und 1,2-Propylendiamin sind ebenfalls brauchbar, aber bei den damit hergestellten Holzschutzmitteln (Konzentraten) besteht die Gefahr, daß sie bei tiefer Temperatur (0°C) unter Entstehung fester Kristalle auskristallisieren und sich dann nur noch schlecht anwenden (mit Wasser verdünnen) lassen.A polyamine is for example a diamine or triamine e.g. B. Diethylenetriamine (2,2-diaminodiethylamine), dipropylenetriamine (3,3-diaminodipropylamine). 1,3-diaminopropane or aminoethylethanolamine. Ethylenediamine and 1,2-propylenediamine can also be used, but with them manufactured wood preservatives (concentrates) there is a risk that they Crystallize at low temperature (0 ° C) to form solid crystals and then use it badly (with water dilute).
Eine komplexbildende Carbonsäure ist eine Carbonsäure, die mit Kupferverbindungen Komplexe bildet, beispielsweise eine Hydroxycarbonsäure z. B. Milchsäure, Weinsäure oder eine stickstoffhaltige komplexbildende Polycarbonsäure z. B. Nitrilotriessigsäure.A complex-forming carboxylic acid is a carboxylic acid that with Copper compounds form complexes, for example a hydroxycarboxylic acid e.g. B. lactic acid, tartaric acid or a nitrogen-containing complex-forming Polycarboxylic acid e.g. B. nitrilotriacetic acid.
Eine Tributylzinnverbindung (TBT-Verbindung) ist beispielsweise Tributylzinnoxid, seine Ester oder Salze z. B. TBT-versatoat. TBT-naphthenat, TBT-benzoat, TBT-N-Cyclohexyl-diazeniumdioxid (TBT-HDO).A tributyltin compound (TBT compound) is for example Tributyltin oxide, its esters or salts e.g. B. TBT versatoat. TBT-naphthenate, TBT-benzoate, TBT-N-cyclohexyl-diazenium dioxide (TBT-HDO).
Ein Emulgator ist beispielsweise ein anionischer, kationischer oder nichtionischer Emulgator oder eine Mischung davon, z. B. Additionsprodukte von Ethlyenoxid (EO) oder Propylenoxid oder deren Mischungen an organischen Hydroxyverbindungen, beispielsweise Alkylphenolen, Fettsäuren und Fettalkoholen und deren Mischungen, insbesondere Nonylphenol.An emulsifier is, for example, an anionic, cationic or nonionic emulsifier or a mixture thereof, e.g. B. addition products of ethylene oxide (EO) or propylene oxide or mixtures thereof organic hydroxy compounds, for example alkylphenols, fatty acids and fatty alcohols and their mixtures, especially nonylphenol.
Die Holzschutzmittel liegen in konzentrierter Form vor z. B. als Zwei- Phasen-Mischungen, als homogene, viskose Flüssigkeiten, Pasten oder in fester Form.The wood preservatives are in a concentrated form z. B. as two Phase mixtures, as homogeneous, viscous liquids, pastes or in solid form.
Es empfiehlt sich, dem Holzschutzmittel Borsäure, Borate, Fluoride, Fluorborate zuzusetzen, um durch diese Bestandteile durch Diffusion im Holz auch eine Imprägnierung nicht zugänglicher Holzbereiche (Kernholz) zu bewirken.It is recommended that the wood preservative boric acid, borates, fluorides, Add fluoroborate to diffuse through these components in the Wood also impregnates inaccessible wood areas (heartwood) cause.
Das Kupfer kann in Form der Kupferverbindung, Kupfer-di-(N-Cyclohexyldiazeniumdioxid) (Cu-HDO) verwendet werden, aber auch in Form z. B. anorganischer Kupferverbindungen wie z. B. Kupfersalze, Kupfersulfat, Kupferhydroxid, Kupfercarbonat, Kupferacetat, Kupferborat, Kupferfluorid, Kupferfluoroborat oder Kupferoxid. Die Kupferverbindungen können ggf. teilweise auch durch die entsprechenden Zinkverbindungen ausgetauscht werden. The copper can be in the form of the copper compound, copper di (N-cyclohexyl diazenium dioxide) (Cu-HDO) are used, but also in the form of e.g. B. more inorganic Copper compounds such as B. copper salts, copper sulfate, copper hydroxide, Copper carbonate, copper acetate, copper borate, copper fluoride, Copper fluoroborate or copper oxide. The copper connections can partly also replaced by the corresponding zinc compounds will.
Bei Verwendung der Kupferverbindungen werden z. B. wasserlösliche Salze des N-Cyclohexyldiazeniumdioxyds hinzugefügt, wie z. B. das Kalium-Salz (K-HDO).When using the copper compounds such. B. water-soluble salts of N-cyclohexyldiazenium dioxide added, such as. B. the potassium salt (K-HDO).
Der pH-Wert der wäßrigen Imprägnierlösungen liegt im allgemeinen zwischen 7,0-10,0, vorzugsweise 8,0-9,0. Zur Einstellung dieser pH-Werte können zusätzlich zu den komplexbildenden Polyaminen auch Alkalien, Ammoniak, Alkanolamin z. B. Ethanolamin verwendet werden.The pH of the aqueous impregnation solutions is generally between 7.0-10.0, preferably 8.0-9.0. You can adjust these pH values in addition to the complex-forming polyamines, also alkalis, ammonia, Alkanolamine e.g. B. ethanolamine can be used.
Geeignete Konzentrate enthalten beispielsweise (Gew.-%)Suitable concentrates contain, for example (% by weight)
5 bis 50% Cu-HDO
5 bis 40% Polyamin
5 bis 30% komplexbildende Carbonsäure
0,5 bis 10% einer Organozinnverbindung
1,0 bis 30% eines Emulgators
bis zu 30% Verbindung mit einem fungiziden anorganischen oder
organischen Anion
bis zu 30% organischen Lösungsmittel
bis zu 30% einer langkettigen (C₅-C₂₀)-Carbonsäure oder -Dicarbonsäure5 to 50% Cu-HDO
5 to 40% polyamine
5 to 30% complex-forming carboxylic acid
0.5 to 10% of an organotin compound
1.0 to 30% of an emulsifier
up to 30% compound with a fungicidal inorganic or organic anion
up to 30% organic solvents
up to 30% of a long chain (C₅-C₂₀) carboxylic acid or dicarboxylic acid
wobei die Summe jeweils 100 (Gew.-%) ergibt, sowie gegebenenfalls untergeordnete Mengen an anderen Bestandteilen, Korrosionsinhibitoren oder erforderlichenfalls Wasser, dessen Anteil jedoch i. a. gering gehalten werden kann und im wesentlichen der Handhabung dient. Die Erfindung erstreckt sich gleichermaßen auf das Holschutzmittel (Konzentrat) wie auch auf die durch Verdünnung mit Wasser daraus herstellbaren Imprägnierlösungen entsprechend geringer Einzelkonzentration.where the sum is 100 (wt .-%), and optionally minor amounts of other components, corrosion inhibitors or if necessary, water, but its proportion i. a. kept low can be and essentially serves the handling. The invention extends equally to the wood preservative (concentrate) as also on those that can be produced from it by dilution with water Impregnation solutions corresponding to a low individual concentration.
Auch andere Fungizide, wie z. B. Furmecyclox oder Benodanil, Tridemorph, Alkyldimethylamin (C₁₂/C₁₄/C₁₆) oder Insektizide, wie z. B. Lindan, können den Holzschutzmitteln zugegeben werden. Sie sind ggf. unter Zusatz von Emulgatoren oder Lösungsmitteln, z. B. ethoxilierte Nonylphenole, in dem Holzschutzmittel zu lösen oder zu dispergieren.Other fungicides, such as. B. Furmecyclox or Benodanil, Tridemorph, Alkyldimethylamine (C₁₂ / C₁₄ / C₁₆) or insecticides, such as. B. Lindane, can be added to the wood preservatives. You may be adding Emulsifiers or solvents, e.g. B. ethoxylated nonylphenols in which To dissolve or disperse wood preservatives.
Die Anwendung zum Schutz des Holzes kann je nach Gefährdung des Holzes z. B. erfolgen:The application for protecting the wood can vary depending on the hazard to the wood e.g. B. done:
- a) durch Besprühen des Holzes mit der Lösunga) by spraying the wood with the solution
- b) durch Tauchen des Holzes in die Lösungb) by dipping the wood into the solution
- c) durch Tränkung des Holzes mit Hilfe von Druckunterschieden, z. B. Kesseldruck- oder Doppelvakuumtränkungc) by impregnating the wood with the help of pressure differences, e.g. B. Boiler pressure or double vacuum impregnation
- d) durch Streichen des Holzes.d) by painting the wood.
Die Wirksamkeit gegenüber Termiten wurde in Anlehnung an DIN EN 117 mit der Termite Heterotermes indicola ermittelt.The effectiveness against termites was based on DIN EN 117 the termite heterotermes indicola is determined.
Es wurden hierzu Kiefernsplintholz-Klötzchen mit den wäßrigen Lösungen im Vakuumverfahren getränkt und nach vier Wochen Trocknung verwendet.There were pine sapwood blocks with the aqueous solutions in Vacuum process soaked and used after four weeks of drying.
In den Prüfgefäßen wurde Aluminium-Eisen-Magnesium-Silikat (Vermiculit) verwendet und das Holz vier Wochen lang dem Angriff der Termiten ausgesetzt; die Bewertung nach diesen vier Wochen. Nicht imprägnierte Kontrollen wurden stark angegriffen.Aluminum-iron-magnesium-silicate (vermiculite) was found in the test vessels used and the wood for four weeks attacking the termites exposed; the evaluation after these four weeks. Not impregnated Controls were heavily attacked.
10% (Gew.-%) TBT-Naphthenat
65% ethoxiliertes Nonylphenol (10 EO je Nonylphenol)
25% Butylglykolacetat10% (wt%) TBT naphthenate
65% ethoxylated nonylphenol (10 EO per nonylphenol)
25% butyl glycol acetate
10% TBT-Versatoat
65% ethoxiliertes Nonylphenol
25% Butylglykolacetat10% TBT versatoate
65% ethoxylated nonylphenol
25% butyl glycol acetate
10% TBT-HDO
65% ethoxiliertes Nonylphenol
25% Butylglykolacetat10% TBT-HDO
65% ethoxylated nonylphenol
25% butyl glycol acetate
Die Mischungen Vergleich 1.1, 1.2 und 1.3 wurden mit Wasser verdünnt (1,6 Gew.-Teile der Mischung mit 98,4 Teilen Wasser): Prüfkonzentration 1,6%.Mixtures 1.1, 1.2 and 1.3 were diluted with water (1.6 parts by weight of the mixture with 98.4 parts of water): test concentration 1.6%.
Nach Einwirkung von vier Wochen: mittlerer Angriff durch TermitenAfter four weeks of exposure: medium termite attack
25,0% Cu-HDO
22,5% Diäthylentriamin
12,5% Nitrilotriessigsäure
40,0% Wasser25.0% Cu-HDO
22.5% diethylene triamine
12.5% nitrilotriacetic acid
40.0% water
Prüfkonzentration 2,5% 18,0 kg/m³
mittlerer Angriff durch TermitenTest concentration 2.5% 18.0 kg / m³
medium termite attack
25,0% Cu-HDO
30,0% Dipropylentriamin
12,5% Nitrilotriessigsäure
12,5% Borsäure
20,0% Wasser25.0% Cu-HDO
30.0% dipropylenetriamine
12.5% nitrilotriacetic acid
12.5% boric acid
20.0% water
Prüfkonzentration 2,5% 18,2 kg/m³
mittlerer Angriff durch TermitenTest concentration 2.5% 18.2 kg / m³
medium termite attack
Es wurden folgende erfindungsgemäßen Mischungen hergestellt:The following mixtures according to the invention were produced:
Es wurde folgende Mischung hergestellt:The following mixture was produced:
33 Teile der Mischung Vergleich 1.1 werden vermischt mit 67 Teilen der
Mischung Vergleich 2.
Prüfkonzentration 2,5% 17,5 kg/m³
kein Angriff durch Termiten33 parts of the mixture comparison 1.1 are mixed with 67 parts of the mixture comparison 2.
Test concentration 2.5% 17.5 kg / m³
no termite attack
Mischung ausMixture of
33 Teilen Vergleich 1.3 und
67 Teilen Vergleich 233 parts comparison 1.3 and
67 parts comparison 2
Prüfkonzentration 2,5% 17,8 kg/m³
kein Angriff durch die TermitenTest concentration 2.5% 17.8 kg / m³
no termite attack
Mischung ausMixture of
33 Teilen Vergleich 1.2 und
67 Teilen Vergleich 333 parts comparison 1.2 and
67 parts comparison 3
Prüfkonzentration 2,5% 17,9 kg/m³
kein Angriff durch TermitenTest concentration 2.5% 17.9 kg / m³
no termite attack
6,25% Diethylentriamin
5,75% Ethanolamin
5,00% 2-Ethylhexansäure
6,25% Borsäure
6,25% Nitrilotriessigsäure
4,00% Kupfercarbonat
31,50% H₂O
13,50% N-Cyclohexyldiazeniumdioxid-Kalium
5,00% Propylenglykol
2,50% TBT-Versatoat
14,00% ethoxiliertes Nonylphenol (EO ca. 60)
(Gehalt ca. 12,5% Cu-HDO)6.25% diethylene triamine
5.75% ethanolamine
5.00% 2-ethylhexanoic acid
6.25% boric acid
6.25% nitrilotriacetic acid
4.00% copper carbonate
31.50% H₂O
13.50% N-cyclohexyldiazenium dioxide potassium
5.00% propylene glycol
2.50% TBT versatoate
14.00% ethoxylated nonylphenol (EO approx. 60)
(Content approx. 12.5% Cu-HDO)
Prüfkonzentration 4,00% 28,5 kg/m³
kein Angriff durch TermitenTest concentration 4.00% 28.5 kg / m³
no termite attack
6,25% Diethylentriamin
5,75% Ethanolamin
5,00% 2-Ethylhexansäure
6,25% Borsäure
6,25% Nitrilotriessigsäure
4,00% Kupfercarbonat
31,50% H₂O
13,50% N-Cyclohexyldiazeniumdioxid-Kalium
5,00% Isopropanol
2,50% TBT-N-Cyclohexyldiazeniumdioxid
14,00% ethoxiliertes Nonylphenol (EO ca. 10)
(Gehalt ca. 12,5% Cu-HDO)6.25% diethylene triamine
5.75% ethanolamine
5.00% 2-ethylhexanoic acid
6.25% boric acid
6.25% nitrilotriacetic acid
4.00% copper carbonate
31.50% H₂O
13.50% N-cyclohexyldiazenium dioxide potassium
5.00% isopropanol
2.50% TBT-N-cyclohexyldiazenium dioxide
14.00% ethoxylated nonylphenol (EO approx. 10)
(Content approx. 12.5% Cu-HDO)
Prüfkonzentration 4,00% 28,4 kg/m³
kein Angriff durch TermitenTest concentration 4.00% 28.4 kg / m³
no termite attack
16,70% Cu-HDO
8,30% H₃BO₃
16,70% Diethylentriamin
6,70% 2-Ethylhexansäure
15,00% ethoxiliertes Nonylphenyl (EO ca. 10)
2,50% TBT-N-Cyclohexyldiazeniumdioxid (TBT-HDO)
25,80% H₂O
Prüfkonzentration 3,00% 21,9 kg/m³
kein Angriff durch Termiten
16.70% Cu-HDO
8.30% H₃BO₃
16.70% diethylene triamine
6.70% 2-ethylhexanoic acid
15.00% ethoxylated nonylphenyl (EO approx. 10)
2.50% TBT-N-cyclohexyldiazenium dioxide (TBT-HDO)
25.80% H₂O
Test concentration 3.00% 21.9 kg / m³
no termite attack
6,50% Diethylentriamin
6,00% Ethanolamin
6,00% 2-Ethylhexansäure
6,25% H₃BO₃
6,25% Nitrilotriessigsäure
2,00% Cu(OH)₂ CuCO₃
2,00% ZnO
13,50% K-HDO
31,50% H₂O
2,50% TBT-N-Cyclohexyldiazeniumdioxid
15,00% ethoxiliertes Nonylphenol (EO ca. 10)
2,50% Propylenglykol6.50% diethylene triamine
6.00% ethanolamine
6.00% 2-ethylhexanoic acid
6.25% H₃BO₃
6.25% nitrilotriacetic acid
2.00% Cu (OH) ₂ CuCO₃
2.00% ZnO
13.50% K-HDO
31.50% H₂O
2.50% TBT-N-cyclohexyldiazenium dioxide
15.00% ethoxylated nonylphenol (EO approx. 10)
2.50% propylene glycol
Claims (4)
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873743821 DE3743821A1 (en) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | Wood preservative containing copper and tin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE3743821A1 true DE3743821A1 (en) | 1989-07-06 |
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Family Applications (1)
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