DE3733551A1 - Practice detoxification agent for practicing the decontamination of vehicles and equipment contaminated with chemical warfare substances - Google Patents

Practice detoxification agent for practicing the decontamination of vehicles and equipment contaminated with chemical warfare substances

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Abstract

The disadvantages of the practice detoxification agents known hitherto are their instability in dispersion and the fact that they very rapidly give residues which are difficult to remove. The practice detoxification agent proposed is composed of chalk, surfactant, thickener and water. The procedures of mixing, spray application and washing off enable outstanding simulation but with minimal environmental pollution.

Description

Für die Dekontaminierung von mit chemischen Kampfstoffen verseuchten Fahrzeugen und Geräten werden vor allem im militärischen Bereich u. a. Emulsionen von Perchlorethylen, Calciumhypochlorit, Emulgator und Wasser verwendet. Zuammensetzung und Herstellung solcher Emulsionen sind z. B. in der TL (Technischen Lieferbedingung) 6850-0039 der Deutschen Bundeswehr beschrieben.For the decontamination of chemical warfare contaminated Vehicles and equipment are mainly used in the military field u. a. Emulsions of perchlorethylene, calcium hypochlorite, emulsifier and water used. Composition and preparation of such emulsions are z. In TL (Technical Delivery Condition) 6850-0039 described the German Bundeswehr.

Für Übungszwecke können aus umweltrelevanten Gründen derartige Emulsionen nicht zur Anwendung kommen.For exercise purposes, such emulsions may be environmentally relevant not used.

Es ergibt sich daher die Aufgabenstellung, ein Übungsentgiftungsmittel zu entwickeln, mit dem einerseits der Misch-, Aufsprüh- und Abwaschvorgang der Originalemulsion simuliert werden kann, und andererseits, vor allem im offenen Gelände, möglichst keine Umweltschäden verursacht werden.It therefore results in the task, an exercise detoxification agent to develop, with the one hand, the mixing, spraying and washing process the original emulsion can be simulated, and especially in open terrain, preferably no environmental damage caused.

Es sind schon Übungsentgiftungsmittel zur Einübung der Dekontaminierung bekannt. In den "Technischen Lieferbedingungen" (TL 6850-0034) der Deutschen Bundeswehr ist z. B. eine wäßrige Suspension beschrieben, die Talcum, Titandioxid, Natriumhydrogensulfat, Natriumcarbonat und Methylcellulose enthält.There are already practice detoxifying agents for practicing decontamination known. In the "Technical Terms of Delivery" (TL 6850-0034) the German Bundeswehr is z. B. describes an aqueous suspension, the talc, titanium dioxide, sodium bisulfate, sodium carbonate and methylcellulose.

Diese Suspension hat nicht nur den Nachteil der Instabilität, sondern es treten nach der Anwendung auch Schwierigkeiten beim Abspülvorgang auf. Besonders angetrocknete Rückstände lassen sich nur schwer oder gar nicht mit kaltem Wasser entfernen. Außerdem kann eine derartige Mischung nicht als "umweltfreundlich" bezeichnet werden.This suspension not only has the disadvantage of instability, but There are also problems with the rinsing process after use on. Especially dried residues are difficult or impossible do not remove with cold water. In addition, such Mixture can not be described as "environmentally friendly".

Diese Nachteile lassen sich vermeiden durch Bereitstellung eines Übungsentgiftungsmittels zur Einübung der Dekontaminierung von mit chemischen Kampfstoffen verseuchten Fahrzeugen und Geräten, bestehend aus These disadvantages can be avoided by providing a Exercise detoxifying agent for practicing the decontamination of with chemical warfare agents contaminated vehicles and equipment, consisting of  

 1,5 bis 25,0 Gewichtsprozent Kreide,
 0,1 bis  5,0 Gewichtsprozent Tensid,
 0,5 bis  2,5 Gewichtsprozent Verdickungsmittel und
67,5 bis 97,9 Gewichtsprozent Wasser.
1.5 to 25.0 percent by weight chalk,
0.1 to 5.0 weight percent surfactant,
0.5 to 2.5 weight percent thickener and
67.5 to 97.9 weight percent water.

In bevorzugter Ausführungsform besteht das Übungsentgiftungsmittel ausIn a preferred embodiment, the exercise detoxification agent out

 3,0 bis  8,0 Gewichtsprozent Kreide,
 0,5 bis  3,0 Gewichtsprozent Tensid,
 0,6 bis  1,5 Gewichtsprozent Verdickungsmittel und
87,5 bis 95,9 Gewichtsprozent Wasser,
3.0 to 8.0 weight percent chalk,
From 0.5 to 3.0% by weight of surfactant,
0.6 to 1.5 weight percent thickener and
87.5 to 95.9 weight percent water,

wobei sich die Bestandteile auf 100 Gewichtsprozent addieren.wherein the components add up to 100 percent by weight.

Die erfindungsgemäße Übungsdispersion unterscheidet sich optisch kaum von der "echten" Emulsion. Es können alle Arbeitsvorgänge der Dekontaminierung optimal simuliert werden, weil die Übungsdispersion bezüglich ihrer Handhabung bei der Lagerung in unterschiedlichen Gebinden, der Mischprozedur und dem Sprühprozeß der in der TL 6850-0039 beschriebenen "echten" Emulsion angepaßt wurde.The inventive dispersion hardly differs optically from the "real" emulsion. It can do all the work of decontamination can be optimally simulated because the exercise dispersion with respect their handling during storage in different containers, the mixing procedure and the spraying process in the TL 6850-0039 adapted "true" emulsion described.

Zudem wirkt diese Dispersion äußerst wenig umweltbelastend, weil die verwendeten Komponenten biologisch gut abbaubar bzw. ohne schädliche Nebenwirkungen sind bzw. im Fall der verwendeten Kreide der Übersäuerung des Bodens entgegenwirken.In addition, this dispersion has very little impact on the environment, because the used components readily biodegradable or without harmful Side effects are or in the case of the used chalk the hyperacidity counteract the soil.

Als Kreide (Calciumcarbonat) sind alle (handelsüblichen) feingemahlenen Typen mit einer Korngröße <100 µm geeignet. Besonders gute Ergebnisse werden mit Typen erhalten, deren mittlerer Teilchendurchmesser bei ca. 5 µm liegt.As chalk (calcium carbonate) are all (commercially available) finely ground Types with a particle size <100 microns suitable. Especially good results are obtained with types whose mean particle diameter is about 5 microns.

Nachfolgend Richtwerte für die chemischen und physikalischen Eigenschaften eines solchen Handelsproduktes:Below are guideline values for the chemical and physical properties such a commercial product:

CaCO₃|99,1%CaCO₃ | 99.1% AgOAgO 0,5%0.5% Al₂O₃Al₂O₃ 0,1%0.1% Fe₂O₃Fe₂O₃ 0,04%0.04% SiO₂SiO₂ 0,08%0.08% Glühverlustloss on ignition 43,8%43.8% Unlösliches in HClInsoluble in HCl 0,1%0.1%

Feuchtigkeit, max.Humidity, max. 0,2% (DIN 53 198)0.2% (DIN 53 198) Spez. Gew.Spec. Wt. 2,7 g/cm³ (DIN 53 193)2.7 g / cm³ (DIN 53 193) Spez. OberflächeSpecial surface 2,5 m²/g (BET/Blaine)2.5 m² / g (BET / Blaine) Stampfvolumentamped volume 80 ml/100 g (DIN 53 194)80 ml / 100 g (DIN 53 194) Stampfgewichttamped density 1,3 g/ml (DIN 53 194)1.3 g / ml (DIN 53 194) Schüttgewichtbulk weight 670 g/l (nach Böhme)670 g / l (after Böhme) Härte nach MohsHardness to Mohs 33 Mittlerer TeilchendurchmesserAverage particle diameter 5 µm5 μm Siebrückstand 40 µmSieve residue 40 μm 0,1% max. (DIN 53 195)0.1% max. (DIN 53 195) pH-WertPH value ±9 (DIN 53 200)± 9 (DIN 53 200)

Als Tenside sind im wesentlichen alle biologisch abbaubaren, wasserlöslichen Typen mit guten Netzeigenschaften, auch Gemische daraus, zu verwenden. Als Beispiele sollen genannt werden: Na-n-dodecylbenzolsulfonat, Na-paraffinsulfonate auf der Basis von Paraffinen mit 10 bis 18 C-Atomen, Na-alkylethersulfate auf der Basis von Alkoholen mit 10 bis 18 C-Atomen und einem Ethylenoxidgehalt von 1,5 bis 4,5 Molen/ Mol, Alkylpolyethylenglykolether mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen in der verzweigten oder geradkettigen Alkylgruppe, die gesättigt oder ungesättigt sein kann und 4 bis 18 Molen Ethylenoxid/Mol sowie Fettsäurepolyethylenglykolester, die entweder durch Anlagerung von 4 bis 18 Molen Ethylenoxid an Fettsäuren, auch Hydroxifettsäuren, mit 8 bis 20 C-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt sein können oder durch Veresterung der genannten Fettsäuren mit Polyethylenglykolen mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 1000 im Molverhältnis 1 : 1 bis 2 : 1 hergestellt werden.As surfactants are essentially all biodegradable, water-soluble Types with good wetting properties, including mixtures thereof, too use. Examples are: Na-n-dodecylbenzenesulfonate, Na paraffin sulfonates based on 10 paraffins to 18 C-atoms, Na-alkyl ether sulfates based on alcohols with 10 to 18 C atoms and an ethylene oxide content of 1.5 to 4.5 moles / Mol, alkylpolyethylene glycol ethers having 6 to 20 carbon atoms in the branched or straight-chain alkyl group which is saturated or may be unsaturated and 4 to 18 moles of ethylene oxide / mole and Fettsäurepolyethylenglykolester, either by addition of 4 to 18 moles of ethylene oxide with fatty acids, including hydroxy fatty acids, with 8 bis 20 C atoms, which may be saturated or unsaturated or by Esterification of said fatty acids with polyethylene glycols with  average molecular weights of 200 to 1000 in the molar ratio 1: 1 to 2: 1 are produced.

Besonders stabile Dispersionen mit sehr guten Abwaschergebnissen werden mit Oxethylaten von höheren Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 6 bis 14 Molen Ethylenoxid als Tensiden erhalten. Sehr gute Ergebnisse lassen sich mit einem Isotridecylalkoholoxethylat mit 9 Molen Ethylenoxid erzielen. - Auf die Verwendung von Alkylphenoloxethylaten als Tenside wurde aus umweltrelevanten Gründen verzichtet.Particularly stable dispersions with very good washing results are with oxethylates of higher alcohols having 8 to 18 carbon atoms and 6 to 14 moles of ethylene oxide as surfactants. Very good Results can be obtained with a Isotridecylalkoholoxethylat with 9 Molen ethylene oxide achieve. - On the use of Alkylphenoloxethylaten as surfactants was omitted for environmental reasons.

Als Verdickungsmittel kommen alle anorganischen und organischen Substanzen in Frage, die in der Lage sind, Wasser aufzusaugen, dabei aufzuquellen und somit die Viskosität von Wasser bzw. einer wäßrigen Phase zu erhöhen, vgl. Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage, Franckhsche Verlagshandlung Stuttgart, Seite 3792, rechte Spalte.Thickeners are all inorganic and organic substances in question, which are able to absorb water, thereby swelling and thus the viscosity of water or an aqueous Phase to increase, cf. Rompps Chemie-Lexikon, 7th edition, Franckhsche Verlagshandlung Stuttgart, page 3792, right column.

Außer organischen natürlichen Verdickungsmitteln wie Agar-Agar, Traganth, Gummi arabicum, Alginaten, Paktin, Stärke und Gelatine kommen vor allem vorzugsweise organische abgewandelte Naturstoffe in Frage, wie Carboximethylcellulose und Celluloseether, z. B. Hydroxiethylcellulose und Hydroxipropylcellulose.Except organic natural thickeners such as agar-agar, tragacanth, Gum arabic, alginates, pactin, starch and gelatin come especially preferably organic modified natural substances in question, such as carboxymethyl cellulose and cellulose ethers, e.g. B. hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.

Es ist auch möglich, organische vollsynthetische Verdickungsmittel wie z. B. Polyacrylate, Polyimine oder Polyether einzusetzen, allerdings sollte bei deren Auswahl auf biologische Abbaubarkeit geachtet werden.It is also possible to use organic fully synthetic thickeners such as As polyacrylates, polyimines or polyether use, however Attention should be paid to their biodegradability when selecting them become.

Ferner sind auch anorganische Verdickungsmittel geeignet, wie beispielsweise Bentonite, Montmorillonite oder Zeolithe.Further, inorganic thickening agents are also suitable, such as Bentonites, montmorillonites or zeolites.

Die Qualität des Wassers ist ohne Bedeutung. Selbst hochsalinares Wasser (z. B. Meerwasser) liefert problemlos erfindungsgemäße Übungsemulsionen. Es kann z. B. Trinkwasser beliebiger Qualität eingesetzt werden. Bei Bedarf kann ein Teil des Wassers durch Zusatz eines Korrosionsschutzmittels (z. B. Alkanolamid) ersetzt werden. The quality of the water is irrelevant. Even high salinity water (eg, seawater) readily provides practice emulsions of the invention. It can, for. B. drinking water of any quality can be used. If necessary, part of the water can be added by adding a corrosion inhibitor (eg, alkanolamide).  

Die erfindungsgemäße Übungsdispersion kann so hergestellt werden, daß in die Hauptmenge des Wassers unter Rühren das Verdickungsmittel langsam eingestreut und solange weitergerührt wird, bis eine klare, viskose Lösung entstanden ist (Ansatz A), das Tensid in die Restmenge Wasser gegeben und die Kreide in kleinen Portionen unter Rühren hinzugefügt und solange nachgerührt wird, bis eine homogene Masse entstanden ist (Ansatz B). Anschließend kann Ansatz B langsam in den verdickten Ansatz A eingerührt werden.The practice dispersion according to the invention can be prepared so that into the bulk of the water while stirring the thickener slowly interspersed and stirring is continued until a clear, viscous solution is formed (approach A), the surfactant in the residual amount Add water and add the chalk in small portions with stirring and stirring is continued until a homogeneous mass has formed is (approach B). Then, approach B can slowly into the thickened approach A are stirred.

Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäße Dispersion dadurch herzustellen, daß man eine Calciumcarbonat/Tensid-Vormischung in fester Form verwendet. Dazu wird die Kreide in einem Sprühnebelmischer mit dem Tensid beaufschlagt (Ansatz D).But it is also possible, the dispersion of the invention thereby to prepare a calcium carbonate / surfactant premix in solid Form used. For this, the chalk is in a spray mixer treated with the surfactant (approach D).

Um die geforderte Ähnlichkeit der Verarbeitungsweise der Übungsdispersion mit der tatsächlichen Dekontaminierungsemulsion zu erreichen, sollte der Ansatz D für Übungszwecke vorher mit Wasser versetzt werden (Ansatz E). Dieser Ansatz E kann in die Vormischung des Verdickungsmittels mit Wasser eingerührt werden.To the required similarity of the processing of the exercise dispersion to achieve with the actual decontamination emulsion, The approach D should be pre-mixed with water for practice purposes become (approach E). This approach E can be used in the premix of the thickener be stirred with water.

Die Erfindung wird weiterhin erläutert durch folgende Beispiele und Vergleichsbeispiele:The invention is further illustrated by the following examples and Comparative Examples:

Beispiel 1 example 1

Man erhält eine stabile, leicht viskose weiße Dispersion, die sowohl durch Streichen als auch Sprühen auf Flächen aufgebracht werden kann, mit sehr guten Hafteigenschaften auch an senkrechten Flächen. Sie zeichnet sich besonders dadurch aus, daß sie selbst nach 24stündigem Stehen noch keine Feststoffteilchen abgeschieden hat und nach der Anwendung, auch nach dem Auftrocknen, mühelos mit kaltem Wasser durch Abspritzen wieder entfernt werden kann. Verwendet man anstelle von Trinkwasser Wasser der Nordsee, erhält man eine Dispersion mit vergleichbaren Eigenschaften.This gives a stable, slightly viscous white dispersion, both can be applied to surfaces by brushing as well as spraying, with very good adhesive properties even on vertical surfaces. you is particularly characterized by the fact that even after 24 hours Stand still no particulate matter has separated and after application, even after drying, effortlessly with cold water through Cumshot can be removed again. If you use instead of Drinking water of the North Sea, one receives a dispersion with comparable Properties.

Beispiel 2example 2

Man verfährt wie im Beispiel 1, lagert aber die Ansätze A und B 8 Tage bei Raumtemperatur getrennt in geschlossenen Gefäßen. Danach werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, Ansatz B und A zusammengegeben. Man erhält eine Dispersion mit vergleichbaren Eigenschaften der im Beispiel 1 beschriebenen.The procedure is as in Example 1, but stores the approaches A and B 8 days separated at room temperature in closed vessels. After that, as described in Example 1, batch B and A combined. This gives a dispersion with comparable properties of the Example 1 described.

Beispiel 3 Example 3

Diese Dispersion verhält sich im wesentlichen wie die im Beispiel 1 beschriebene. Eine etwas schlechtere Wasserabspülbarkeit wird hier bewußt in Kauf genommen; die deutlich niedrigere Tensidmenge bedeutet zugleich geringere Umweltbelastung, vor allem bei Verwendung im offenen Gelände. Verwendet man anstelle der Hydroxiethylcellulose eine Carboximethylcellulose, erhält man eine vergleichbare Dispersion.This dispersion behaves essentially as in Example 1 described. A slightly worse Wasserabspülbarkeit will here consciously accepted; the significantly lower amount of surfactant means at the same time lower environmental impact, especially when used in the open Terrain. Is used instead of the Hydroxiethylcellulose a Carboximethylcellulose, gives a comparable dispersion.

Beispiel 4example 4

Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, aber anstelle des Isotridecylalkoholethoxylates ein Na-Fettalkoholethersulfat auf der Basis eines nativen C12-14-Alkohols mit 2,5 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol verwendet. Man erhält eine Dispersion mit vergleichbaren Eigenschaften.The procedure is as in Example 1, but instead of Isotridecylalkoholethoxylates a Na-fatty alcohol ether sulfate based on a native C 12-14 alcohol with 2.5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol used. This gives a dispersion with comparable properties.

Beispiel 5example 5

Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, aber anstelle des Isotridecylalkoholethoxylates folgende Tensidmischung verwendet: The procedure is as in Example 1, but instead of Isotridecylalkoholethoxylates following surfactant mixture used:  

Na-n-dodecylbenzolsulfonat|(61,8%)Na n-dodecylbenzenesulfonate | (61.8%) Na-laurylethersulfat (2,5 EO)Na lauryl ether sulfate (2.5 EO) (16,6%)(16.6%) C12-14-Fettalkoholethoxylat (10 EO)C 12-14 fatty alcohol ethoxylate (10 EO) (16,6%)(16.6%) Kokosfettsäurediethanolamidcoconut fatty acid diethanolamide (5,0%)(5.0%)

Man erhält eine Dispersion mit vergleichbaren Eigenschaften.This gives a dispersion with comparable properties.

Beispiel 6 (Vergleichsversuch) Example 6 (comparative experiment)

(bisherige Übungsemulsion der DBW) (previous practice emulsion of the DBW)

Man erhält eine gräulich-weiße instabile Dispersion, die schon nach kurzem Stehen (30 Minuten) deutliche Absetzerscheinungen der suspendierten Feststoffteilchen zeigt, so daß sie vor dem Aufbringen auf Flächen erneut homogenisiert werden muß. Besonders nachteilig ist, daß ein müheloses Abspritzen mit Wasser nur unmittelbar nach dem Aufbringen möglich ist; ein angetrockneter oder trockener Film dieser Dispersion ist mit kaltem Wasser praktisch nicht mehr zu entfernen. Zudem sind die verwendeten Feststoffe (TiO₂, Talkum, Natriumcarbonat und Natriumhydrogensulfat) nicht so umweltfreundlich wie diejenigen des erfindungsgemäßen Übungsentgiftungsmittels.This gives a greyish-white unstable dispersion, which already after short standing (30 minutes) distinct settling of the suspended Shows solid particles so that they are on before applying Surfaces must be homogenized again. Particularly disadvantageous is that an effortless spraying with water only immediately after application is possible; a dried or dry film of this Dispersion is virtually impossible to remove with cold water. In addition, the solids used (TiO₂, talc, sodium carbonate and sodium hydrogen sulfate) are not as environmentally friendly as those of the exercise detoxifying agent according to the invention.

Claims (2)

1. Übungsentgiftungsmittel zur Einübung der Dekontaminierung von mit chemischen Kampfstoffen verseuchten Fahrzeugen und Geräten, bestehend aus:
 1,5 bis 25,0 Gewichtsprozent Kreide,
 0,1 bis  5,0 Gewichtsprozent Tensid,
 0,5 bis  2,5 Gewichtsprozent Verdickungsmittel,
67,5 bis 97,9 Gewichtsprozent Wasser und
gegebenenfalls geringe Zusätze, wie Korrosionsschutzmittel,
wobei sich die Bestandteile auf 100 Gewichtsprozent addieren.
1. Exercise detoxification agent for practicing the decontamination of vehicles and equipment contaminated with chemical warfare agents, consisting of:
1.5 to 25.0 percent by weight chalk,
0.1 to 5.0 weight percent surfactant,
0.5 to 2.5 weight percent thickener,
67.5 to 97.9 weight percent water and
optionally minor additives, such as corrosion inhibitors,
wherein the components add up to 100 percent by weight.
2. Übungsentgiftungsmittel nach Anspruch 1, bestehend aus:
 3,0 bis  8,0 Gewichtsprozent Kreide,
 0,5 bis  3,0 Gewichtsprozent Tensid,
 0,6 bis  1,5 Gewichtsprozent Verdickungsmittel,
87,5 bis 95,9 Gewichtsprozent Wasser und
gegebenenfalls geringe Zusätze, wie Korrosionsschutzmittel,
wobei sich die Bestandteile auf 100 Gewichtsprozent addieren.
2. exercise detoxifying agent according to claim 1, consisting of:
3.0 to 8.0 weight percent chalk,
From 0.5 to 3.0% by weight of surfactant,
0.6 to 1.5 weight percent thickener,
87.5 to 95.9 weight percent water and
optionally minor additives, such as corrosion inhibitors,
wherein the components add up to 100 percent by weight.
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