DE3726891A1

DE3726891A1 - NEW DICHLORTRIFLUORMETHYLNITROTOLUOLE AND THEIR CONVERSION INTO AMINOTRIFLUORMETHYLTOLUOLE

Info

Publication number: DE3726891A1
Application number: DE19873726891
Authority: DE
Inventors: Takeshi Kondo; Toshikazu Kawai; Hideki Oshio
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1986-08-13
Filing date: 1987-08-12
Publication date: 1988-02-18
Also published as: FR2602766A1; GB2194533B; FR2602766B1; GB2194533A; GB8719062D0

Abstract

The invention relates to a compound of formula <IMAGE> this compound may be converted to an aminotrifluoromethyltoluene, which has useful pharmaceutical and herbicidal properties.

Description

Die Erfindung betrifft neue isomere Verbindungen, nämlich Dichlortrifluormethylnitrotoluole und ein Verfahren zur Herstellung von Aminotrifluormethyltoluolen aus diesen neuen Verbindungen.The invention relates to new isomeric compounds, namely Dichlorotrifluoromethyl nitrotoluenes and a process for Production of aminotrifluoromethyltoluenes from these new connections.

Aminotrifluormethyltoluole, im folgenden abgekürzt mit ATFT, finden Verwendung als Zwischenprodukt für einige Arznei mittel, insbesondere Tranquilizer und antiphlogistische Anodyne, sowie für Agrikulturchemikalien, beispielsweise Herbicide. Für solche Zwecke wird derzeit 2-Amino-6-tri fluormethyltoluol (oder 2-Methyl-3-amino-benzotrifluorid) industriell eingesetzt.Aminotrifluoromethyltoluenes, hereinafter abbreviated to ATFT, find use as an intermediate for some medicines medium, especially tranquilizers and anti-inflammatory Anodyne, as well as for agricultural chemicals, for example Herbicide. For such purposes, 2-amino-6-tri fluoromethyltoluene (or 2-methyl-3-amino-benzotrifluoride) used industrially.

Zur Herstellung von ATFT sind folgende Methoden bekannt:The following methods are known for producing ATFT:

(1) US-PS 33 90 172 (1968)(1) US Patent 33 90 172 (1968)

(2) FR 15 22 956 (1968)(2) FR 15 22 956 (1968)

(3) US 42 09 464 (1980)(3) US 42 09 464 (1980)

(4) BE 899 927 (1984)(4) BE 899 927 (1984)

Diese Verfahrensweise haben jedoch jeweils in einigen Punkten Nachteile. Bei der Verfahrensweise gemäß (1) kann das als Fluorierungsmittel verwendete SF₄ nur schwer in großen Mengen erhalten werden, es ist kostspielig und äußerst toxisch, ferner muß die Reaktion unter Bedingungen einer hohen Temperatur und Hochdruckbedingungen durch geführt werden. Bei der Verfahrensweise gemäß (2) ist der als Ausgangsmaterial eingesetzte 3-Trifluormethylbenzyl alkohol ein sehr kostspieliges Material. Bei der Ver fahrensweise gemäß (3) ist das Ausgangsmaterial 2-Halogen- 5-trifluormethylanilin ebenfalls ein kostspieliges Material, und jede Reaktion bei dieser Verfahrensweise benötigt eine beträchtlich große Zeitspanne. Bei der Verfahrensweise gemäß (4) wird kostspieliges 3-Trifluormethyltoluol als Aus gangsmaterial eingesetzt.However, this procedure has in some cases Points disadvantages. In the procedure according to (1) the SF verwendete used as fluorinating agent is difficult can be obtained in large quantities, it is expensive and extremely toxic, the reaction must also under conditions high temperature and high pressure conditions be performed. In the procedure according to (2) the 3-trifluoromethylbenzyl used as starting material alcohol is a very expensive material. When ver procedure according to (3), the starting material is 2-halogen 5-trifluoromethylaniline is also an expensive material, and every reaction in this procedure requires one considerably long period of time. In the procedure according to (4) becomes expensive 3-trifluoromethyltoluene as an end gear used.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines vorteilhafteren Verfahrens zur Herstellung von Aminotrifluormethyltoluolen, ferner die Bereitstellung von neuen isomeren Verbindungen, welche in Amintrifluor methyltoluole nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umge wandelt werden können, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Verbindungen.The object of the present invention is to provide a more advantageous process for the production of Aminotrifluoromethyltoluenes, also the provision of new isomeric compounds, which in amine trifluor methyltoluenes by the process according to the invention can be converted, as well as a method of manufacture of these new connections.

Zur Lösung dieser Aufgabe dienen die neuen, isomeren Ver bindungen der folgenden allgemeinen Formel (1), wobei diese neuen Verbindungen Dichlortrifluormethylnitro toluole, im folgenden abgekürzt als DCTFNT, sind:To solve this problem, the new, isomeric Ver bonds of the following general formula (1), wherein these new compounds dichlorotrifluoromethylnitro toluenes, hereinafter abbreviated as DCTFNT, are:

Gemäß der Erfindung wird eine DCTFNT-Verbindung durch Nitrie ren eines Dichlortrifluormethyltoluols, im folgenden abge kürzt als DCTFT, erhalten.According to the invention, a DCTFNT connection is made by nitrie ren of a dichlorotrifluoromethyltoluene, below abge abbreviated as DCTFT.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Aminotrifluormethyltoluols (ATFT), wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Dichlortri fluormethylnitrotoluol mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators und eines Säureacceptors umgesetzt wird, um hiermit die Reduktion der Nitrogruppe des DCTFNT und die Dechlorierung des DCTFNT zu bewerkstelligen.The invention further relates to a method for manufacturing an aminotrifluoromethyltoluene (ATFT), this The method is characterized in that a dichlorotri fluoromethyl nitrotoluene with hydrogen in the presence of a Hydrogenation catalyst and an acid acceptor implemented is used to reduce the nitro group of the DCTFNT and accomplish the dechlorination of the DCTFNT.

Nach diesem Verfahren können ATFT-Verbindungen einschließ lich 2-Amino-6-trifluormethyltoluol in einfacher Weise mit hohen Ausbeuten und relativ niedrigen Kosten erhalten wer den. According to this procedure, ATFT connections can include Lich 2-amino-6-trifluoromethyltoluene in a simple manner high yields and relatively low costs the.

Die Erfindung wird im folgenden näher erläutert.The invention is explained in more detail below.

Die Nitrierung von DCTFT in das erfindungsgemäße DCTFNT wird durch Reaktion mit rauchender Salpetersäure in An wesenheit von konzentrierter Schwefelsäure durchgeführt. Üblicherweise ist die rauchende Salpetersäure eine 94%ige Salpetersäure, und die konzentrierte Schwefelsäure ist 96-98%ige Schwefelsäure. Bei dieser Reaktion ist es vorteilhaft, 1 bis 2 mol und bevorzugt 1,05 bis 1,20 mol Salpetersäure pro 1 mol DCTFT einzusetzen, und die Reaktion wird in Anwesenheit von 3 bis 6 mol Schwefelsäure pro 1 mol DCTFT durchgeführt. Ein geeigneter Bereich der Reaktions temperatur beträgt von 30 bis 120°C und vorzugsweise von 60 bis 100°C. Die Reaktionszeit beträgt üblicherweise 2-5 h, obwohl sie in beträchtlichem Ausmaß in Abhängig keit von verschiedenen Faktoren variabel ist.The nitration of DCTFT in the DCTFNT according to the invention is reacted with fuming nitric acid in An presence of concentrated sulfuric acid. The smoking nitric acid is usually 94% Nitric acid, and which is concentrated sulfuric acid 96-98% sulfuric acid. With this reaction it is advantageously 1 to 2 mol and preferably 1.05 to 1.20 mol Use nitric acid per 1 mol DCTFT, and the reaction is in the presence of 3 to 6 mol of sulfuric acid per 1 mol DCTFT performed. A suitable area of the reaction temperature is from 30 to 120 ° C and preferably from 60 to 100 ° C. The response time is usually 2-5 h, although depending to a considerable extent is variable from various factors.

Die Position der bei dieser Reaktion eingeführten Nitro gruppe wird durch die Stellungen der Chlor-, Methyl- und Trifluormethyl-substitutionen in dem DCTFT bestimmt. Dies bedeutet, daß eine Nitrogruppe selektiv in der 2-Stellung von 3,4-Dichlor-6-trifluormethyltoluol, in der 6-Stellung von 2,3-Dichlor-4-trifluormethyltoluol, in der 4-Stellung von 2,3-Dichlor-6-trifluormethyltoluol, in der 3-Stellung von 2,4-Dichlor-5-trifluormethyltoluol, in der 6-Stellung von 2,5-Dichlor-4-trifluormethyltoluol und in der 5-Stellung von 2,6-Dichlor-3-trifluormethyltoluol eingeführt wird.The position of the nitro introduced in this reaction group is determined by the positions of chlorine, methyl and Trifluoromethyl substitutions determined in the DCTFT. This means that a nitro group is selective in the 2-position of 3,4-dichloro-6-trifluoromethyltoluene, in the 6-position of 2,3-dichloro-4-trifluoromethyltoluene, in the 4-position of 2,3-dichloro-6-trifluoromethyltoluene, in the 3-position of 2,4-dichloro-5-trifluoromethyltoluene, in the 6-position of 2,5-dichloro-4-trifluoromethyltoluene and in the 5-position introduced by 2,6-dichloro-3-trifluoromethyltoluene becomes.

Es ist bekannt, daß 3,4-Dichlor-6-trifluormethyltoluol durch Umsetzung von Dichlortoluol mit Fluorwasserstoff und Kohlen stofftetrachlorid hergestellt werden kann, jedoch hat diese Methode eine sehr geringe Ausbeute an DCTFT. Wie in der am gleichen Tag hinterlegten Patentanmeldung der Anmelderin P. . . . . . . . mit der Bezeichnung "Verfahren zur Herstellung von Dichlortrifluormethyltoluolen und nach dem Verfahren her gestellte neue Isomere" (unser Az.: C 4115) beschrieben ist, können verschiedene Isomere von DCTFT in guter Ausbeute da durch erhalten werden, daß zunächst ein Dichlortrichlor methyltoluol, im folgenden abgekürzt als DCTCT, durch Um setzung von Dichlortoluol mit Kohlenstofftetrachlorid in Anwesenheit eines Aminiumhalogenids, und anschließende Fluorierung des DCTCT durch Fluorwasserstoff gebildet wird.It is known that 3,4-dichloro-6-trifluoromethyltoluene by Implementation of dichlorotoluene with hydrogen fluoride and coal tetrachloride can be produced, but this has Method a very low yield of DCTFT. As in the same day filed patent application of the applicant P.. . . . . . . with the designation "Method of manufacture of dichlorotrifluoromethyltoluenes and according to the process provided new isomers "(our Az .: C 4115) is described, can different isomers of DCTFT in good yield can be obtained by first obtaining a dichlorotrichlor methyltoluene, hereinafter abbreviated as DCTCT, by Um substitution of dichlorotoluene with carbon tetrachloride Presence of an aminium halide, and subsequent Fluorination of the DCTCT is formed by hydrogen fluoride.

Typische Beispiele für Aluminiumhalogenid, das bei der Anfangsstufe der Reaktion eingesetzt wird, sind wasser freies Aluminiumchlorid und wasserfreies Aluminiumbromid. Die Menge des Aluminiumhalogenids beträgt 1 bis 6 mol und vorzugsweise 1 bis 3 mol pro 1 mol des als Ausgangs material eingesetzten Dichlortoluols. Da das bei dieser Reak tion verwendete Aluminiumhalogenid mit dem DCTCT unter Bildung eines Komplexes kombiniert, wird im Fall einer zu geringen Menge an Aluminiumhalogenid selektiv ein Dichlor- bis-(dichlormethylphenyl)-methan, abgekürzt als DCBM, als Nebenprodukt gebildet. Andererseits wird die Selektivität der Reaktion zu DCTCT nicht signifikant verbessert, selbst wenn eine übermäßig große Menge an Aluminiumhalogenid ein gesetzt wird. Diese Reaktion wird bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 100°C und vorzugsweise von 20 bis 80°C durchgeführt. Die Reaktionszeit beträgt üblicherweise von 20 min bis 4 h, obwohl sie in weiten Grenzen variierbar ist. Bei dieser Reaktion wird vorzugsweise ein organisches Lösungsmittel, ausgewählt unter z. B. Dichlormethan, Chlor ethanen und Chlorfluorethanen, verwendet. Das beste Lösungs mittel ist 1,2-Dichlorethan, wodurch die Selektivität für DCTCT merklich verbessert wird. Nach der Reaktion wird der zuvorgenannte Komplex durch Vermischen des Reaktionsproduktes mit Wasser unter Freisetzung von DCTCT zersetzt.Typical examples of aluminum halide used in the The initial stage of the reaction used is water free aluminum chloride and anhydrous aluminum bromide. The amount of the aluminum halide is 1 to 6 mol and preferably 1 to 3 mol per 1 mol of the starting material material used dichlorotoluene. Because that's at this reak tion used aluminum halide with the DCTCT below Formation of a complex combined, in the case of one too small amount of aluminum halide selectively a dichloro- bis- (dichloromethylphenyl) methane, abbreviated as DCBM, as By-product formed. On the other hand, the selectivity the response to DCTCT did not improve significantly, even if an excessive amount of aluminum halide is set. This reaction is carried out at a temperature in the Range from 0 to 100 ° C and preferably from 20 to 80 ° C carried out. The response time is usually from 20 min to 4 h, although they can be varied within wide limits is. In this reaction, an organic one is preferable Solvents selected from e.g. B. dichloromethane, chlorine ethanes and chlorofluoroethanes used. The best solution medium is 1,2-dichloroethane, which increases the selectivity for DCTCT is markedly improved. After the reaction, the aforementioned complex by mixing the reaction product decomposes with water to release DCTCT.

Die Fluorierung von DCTCT wird in einem Autoklaven durch Umsetzung von DCTCT mit Fluorwasserstoff in einer nicht geringeren als der theoretischen Menge bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise von Zimmer temperatur bis 100°C durchgeführt. Der Reaktionsdruck beträgt 2,94-19,62 bar (3-20 kg/cm²) und vorzugsweise 7,85-9,81 bar (8-10 kg/cm²). Vorteilhafterweise werden 3,2 bis 12 mol und bevorzugst 6 bis 9 mol Fluorwasserstoff pro 1 mol DCTCT ein gesetzt. Die Reaktionszeit beträgt üblicherweise 3-6 h, ob wohl sie in beträchtlichem Ausmaß variierbar ist. Nach der Reaktion kann hochreines CDTFT in einfacher Weise dadurch erhalten werden, daß das Reaktionsprodukt zunächst mit einer wäßrigen Alkalilösung zur Entfernung von nichtumgesetztem Fluorierungsmittel gewaschen und dann das Produkt der Destilla tion unter vermindertem Druck zur Abtrennung des Lösungsmittels und von Nebenprodukten mit höheren Siedepunkten unterworfen wird.The fluorination of DCTCT is carried out in an autoclave Implementation of DCTCT with hydrogen fluoride in a non less than the theoretical amount at one temperature in the range from 0 to 150 ° C and preferably from room temperature up to 100 ° C. The reaction pressure is 2.94-19.62 bar (3-20 kg / cm²) and preferably 7.85-9.81 bar (8-10 kg / cm²). Advantageously, 3.2 to 12 mol and preferably 6 to 9 moles of hydrogen fluoride per 1 mole of DCTCT set. The reaction time is usually 3-6 h, whether although it can be varied to a considerable extent. After Reaction can result in high purity CDTFT in a simple manner are obtained that the reaction product first with a aqueous alkali solution for removing unreacted Fluorinating agent washed and then the product of the distilla tion under reduced pressure to separate the solvent and subjected to by-products with higher boiling points becomes.

Die Reaktion zwischen DCTFNT und Wasserstoff zur Bildung von ATFT wird in einem Autoklaven unter Durchleiten von Wasserstoffgas durch eine Mischung von DCTFNT, einem neu tralen oder basischen, flüssigen Medium, einem Säureacceptor und einem Hydrierungskatalysator unter Rühren und Erwärmen bzw. Erhitzen des Gemisches bis zur Sättigung der Absorption von Wasserstoff in der Mischung bei der angewandten Reaktions temperatur und unter dem angewandten Reaktionsdruck durchge führt.The reaction between DCTFNT and hydrogen to form of ATFT is passed through an autoclave by passing Hydrogen gas through a mixture of DCTFNT, one new tralen or basic, liquid medium, an acid acceptor and a hydrogenation catalyst with stirring and heating or heating the mixture until saturation of the absorption of hydrogen in the mixture in the reaction used temperature and under the applied reaction pressure leads.

Das flüssige Medium ist entweder Wasser oder ein gegenüber den Reaktionsteilnehmern inaktives, organisches Lösungs mittel. Beispiele für brauchbare organische Lösungsmitteln sind Alkohole, bevorzugt mit nicht mehr als 7 Kohlenstoff atomen wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, Isobutanol, 2-Butanol und Ethylenglykol, Ether wie Glykol methylether, Glykoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan und Anisol und Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Methyl cyclohexan, Toluol und Xylol. Das flüssige Medium kann eine Mischung sein. Bevorzugt werden Wasser und/oder Ethanol als flüssiges Medium verwendet. Die Konzentration der Ausgangs verwendung DCTFNT in dem flüssigen Medium ist in weiten Grenzen variierbar, obwohl Konzentrationen von nicht weniger als 15 Gew.-% günstig sind.The liquid medium is either water or an opposite inactive, organic solution to the reactants medium. Examples of useful organic solvents are alcohols, preferably with no more than 7 carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, Isobutanol, 2-butanol and ethylene glycol, ethers such as glycol methyl ether, glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and anisole and hydrocarbons such as cyclohexane, methyl cyclohexane, toluene and xylene. The liquid medium can Be a mixture. Water and / or ethanol are preferred as liquid medium used. The concentration of the output Use of DCTFNT in the liquid medium is wide Limits are variable, although concentrations of no less are favorable than 15% by weight.

Der Säureacceptor kann unter verschiedenen Typen von basischen Verbindungen wie Alkalimetallhydroxiden, -carbonaten und -acetaten, Erdalkalimetallhydroxiden, -oxiden, -carbonaten und -acetaten, Ammoniak und Aminen, insbesondere tertiären Aminen ausgewählt werden. Besonders gute Beispiele sind Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid, Kalium carbonat, Lithiumcarbonat, Calciumoxid, Magnesiumoxid, Ammoniak, Trimethylamin, Triethylamin, Pyridin und Picolin. Die Menge des Säureacceptors beträgt wenigstens 2 mpl pro 1 mol zu bildendes ATFT oder in ATFT umzuwandelndes DCTFNT. Im Fall eines tertiären Amins ist es möglich, diese Menge sehr stark zu erhöhen, um es hierdurch ebenfalls als zuvor beschriebenes, flüssiges Medium zu verwenden.The acid acceptor can be of various types from basic Compounds such as alkali metal hydroxides, carbonates and acetates, Alkaline earth metal hydroxides, oxides, carbonates and acetates, ammonia and amines, especially tertiary Amines can be selected. Are particularly good examples Sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide, potassium carbonate, lithium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, Ammonia, trimethylamine, triethylamine, pyridine and picoline. The amount of the acid acceptor is at least 2 mpl per 1 mol of ATFT to be formed or DCTFNT to be converted into ATFT. In the case of a tertiary amine, it is possible to use this amount to increase it very much in order to make it also as before to use the described liquid medium.

Der Hydrierungskatalysator kann unter konventionellen Katalysatoren ausgewählt werden, bevorzugt unter solchen mit einem Gehalt an Palladium, Platin und /oder Nickel. Am besten wird ein Katalysator verwendet, welcher auf Aktiv kohle getragenes Palladium umfaßt. Vorteilhafterweise be trägt die Katalysatormenge 0,01-10 Gew.-% und bevorzugt 1-5 Gew.-%, bezogen auf DCTFNT.The hydrogenation catalyst can be conventional Catalysts are selected, preferably from those containing palladium, platinum and / or nickel. At the the best is to use a catalyst that is active coal-borne palladium. Advantageously be carries the amount of catalyst 0.01-10 wt .-% and preferably 1-5% by weight based on DCTFNT.

Die Hydrierungsreaktion wird bei einer Temperatur von 80- 120°C und unter einem Druck von 5,89-9,81 bar (6-10 kg/cm²) durchgeführt.The hydrogenation reaction is carried out at a temperature of 80- 120 ° C and under a pressure of 5.89-9.81 bar (6-10 kg / cm²) carried out.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher er läutert.The invention is illustrated by the following examples purifies.

Example 1A

Eine Mischung von 27,0 g (0,203 mol) wasserfreiem Aluminium chlorid und 100,0 g Kohlenstofftetrachlorid wurde gerührt, und in diese Mischung wurde ein Lösung von 16,1 g (0,1 mol) 3,4-Dichlortoluol in 54 g Kohlenstofftetrachlorid in einer Gesamtzeitspanne von 2 h eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktionssystems auf 50-52°C gehalten wurde. Die Gesamt menge des Kohlenstofftetrachlorids erreichte 1,0 mol. Danach wurde das Rühren des Reaktionssystems für 2 h fortgeführt, danach wurde die Reaktionsflüssigkeit abkühlen gelassen. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit in 700 ml Eiswasser eingegossen, anschließend wurde bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Entfernung von Aluminiumchlorid wurd eine organische Phase aus der wäßrigen Flüssigkeit mit Kohlenstofftetrachlorid extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wäßrigen 5%igen Lösung von Natriumhydroxid gewaschen, anschließend mit wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet, und das Lösungsmittel wurde durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Als Ergebnis wurden 25,2 g rohes DCTCT erhalten. Durch Gaschromatographie wurde gezeigt, daß das Rohprodukt 73,3 Gew.-% (Ausbeute= 66,3%) an 3,4-Dichlor-6-trichlormethyltoluol, abgekürzt als DCTCT-(1), und 16,2 Gew.-% (Ausbeute=20,3%) an DCBM (DCBM=Dichlor-bis-(3,4-dichlor-6-methylphenyl)-methan) enthielt, wobei weder nichtumgesetztes Dichlortoluol noch 3,4-Dichlor-bis- (trichlormethyl)-toluol festgestellt wurden.A mixture of 27.0 g (0.203 mol) of anhydrous aluminum chloride and 100.0 g of carbon tetrachloride were stirred, and a solution of 16.1 g (0.1 mol) was added to this mixture 3,4-dichlorotoluene in 54 g carbon tetrachloride in one Total drop of 2 h, dropping the temperature the reaction system was kept at 50-52 ° C. The total amount of carbon tetrachloride reached 1.0 mol. After that stirring of the reaction system was continued for 2 h the reaction liquid was then allowed to cool. Then the reaction liquid was poured into 700 ml of ice water, the mixture was then stirred at room temperature. After removal of aluminum chloride an organic phase from the aqueous liquid extracted with carbon tetrachloride. The organic phase was washed with an aqueous 5% solution washed by sodium hydroxide, then with anhydrous Calcium chloride dried and the solvent was removed by Distillation removed under reduced pressure. As a result 25.2 g of crude DCTCT were obtained. By gas chromatography it was shown that the crude product was 73.3% by weight (yield = 66.3%) of 3,4-dichloro-6-trichloromethyltoluene, abbreviated as DCTCT- (1), and 16.2% by weight (yield = 20.3%) of DCBM (DCBM = dichlorobis (3,4-dichloro-6-methylphenyl) methane), where neither unreacted dichlorotoluene nor 3,4-dichlorobis (trichloromethyl) toluene were found.

Die Gesamtmenge (25,2 g) des rohen DCTCT und 10,0 g Fluorwasser stoff wurden in einen 100 ml Autoklaven eingefüllt, und die Reaktionsteilnehmer wurden gerührt und auf 60-80°C erhitzt ge halten, während der Druck im Autoklaven auf 7,85 bar (8 kg/cm²) durch kontinuierliches Ablassen von als Nebenprodukt der Reak tion gebildetem Chlorwasserstoffgas von dem Oberteil des Rück flußkühlers mit Hilfe eines den Primärdruck regulierenden Ven tils gehalten wurde. Nach Ablauf von 3 h stieg der Druck im Autoklaven nicht länger an, so daß die Fluorierungsreaktion als abgeschlossen angesehen werden konnte. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt aus dem Autoklaven entnommen und mit einer wäßrigen 10%igen Lösung von Natriumhydroxid zur Entfernung von nichtumgesetztem Fluorwasserstoff gewaschen, anschließend folgte die Destillation unter verminderten Druck. Das so be handelte Produkt waren 12,82 g (0,0550 mol; Ausbeute=55,0%) an 3,4-Dichlor-6-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 98,2% und einem Siedepunkt K=97-100°C bei 3059 Pa (23 mmHg).The total (25.2 g) of the crude DCTCT and 10.0 g of hydrogen fluoride were placed in a 100 ml autoclave and the reactants were stirred and heated to 60-80 ° C while the pressure in the autoclave reached 7. 85 bar (8 kg / cm²) was maintained by continuously releasing hydrogen chloride gas formed as a by-product of the reaction from the top of the reflux condenser by means of a valve regulating the primary pressure. After 3 hours had passed, the pressure in the autoclave no longer rose, so that the fluorination reaction could be regarded as complete. The reaction product was then removed from the autoclave and washed with an aqueous 10% solution of sodium hydroxide to remove unreacted hydrogen fluoride, followed by distillation under reduced pressure. The product thus treated was 12.82 g (0.0550 mol; yield = 55.0%) of 3,4-dichloro-6-trifluoromethyltoluene with a purity of 98.2% and a boiling point K = 97-100 ° C at 3059 Pa (23 mmHg).

In einem 500-ml-Rundkolben wurden 135 g (0,590 mol) DCTFT-(1) zusammen mit 230 g konzentrierter 96%iger Schwefelsäure ein gefüllt, und es wurden 47,5 g (0,708 mol) 94%iger rauchender Salpetersäure in den Kolben während einer Gesamtzeitspanne von 1 h eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktions systems auf 40°C unter Normaldruck gehalten wurde. Dann wurde die Temperatur auf 90°C erhöht, und das Rühren wurde für weitere 2 h fortgeführt. Anschließend wurden 150 g 1,2-Dichlor ethan zum Auflösen des Reaktionsproduktes zugesetzt. Die er haltene Lösung wurde sich in zwei Phasen trennen gelassen, und die organische Phase wurde mit einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natriumhydroxidlösung zur Entfernung von nichtumge setztem HNO₃ gewaschen. Danach wurde 1,2-Dichlorethan durch Destillation entfernt, wobei 154 g (0,552 mol; Ausbeute= 93,6%) an 3,4-Dichlor-6-trifluormethyl-2-nitrotoluol, im folgenden als DCTFNT-(1) abgekürzt, mit einer Reinheit von 98,3% erhalten wurden. Die Reinheit dieses Produktes wurde durch Umkristallisation aus n-Hexan auf 99,3% erhöht. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes betrug 57,9-58,4°C. Die Struktur der erhaltenen Verbindung wurde durch Massen spektrometrie (M⁺273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CCl₄) δ: 2,43 3H (CH₃) s; δ: 7,87 1H (5-H) und IR-Absorp tionsbanden, NO₂: 1565, 1302 cm^-1; CH₃: 1378 cm^-1; CF₃: 1124, 1143, 1179 cm^-1; H-: 910 cm^-1 bestätigt. Die Elementaranalyse ergab folgende Ergebnisse:A 500 ml round bottom flask was charged with 135 g (0.590 mol) of DCTFT- (1) along with 230 g of concentrated 96% sulfuric acid and 47.5 g (0.708 mol) of 94% fuming nitric acid was added to the flask added dropwise over a total period of 1 h, the temperature of the reaction system being kept at 40 ° C. under atmospheric pressure. The temperature was then raised to 90 ° C and stirring continued for a further 2 hours. 150 g of 1,2-dichloroethane were then added to dissolve the reaction product. The solution he was allowed to separate into two phases, and the organic phase was washed with an aqueous 10 wt .-% sodium hydroxide solution to remove unreacted HNO₃. Then 1,2-dichloroethane was removed by distillation, 154 g (0.552 mol; yield = 93.6%) of 3,4-dichloro-6-trifluoromethyl-2-nitrotoluene, hereinafter abbreviated as DCTFNT- (1), were obtained with a purity of 98.3%. The purity of this product was increased to 99.3% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was 57.9-58.4 ° C. The structure of the compound obtained was determined by mass spectrometry (M⁺273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CCl₄) δ : 2.43 3H (CH₃) s; δ : 7.87 1H (5-H) and IR absorption bands, NO₂: 1565, 1302 cm ^-1 ; CH₃: 1378 cm ^-1 ; CF₃: 1124, 1143, 1179 cm ^-1 ; H-: 910 cm ^-1 confirmed. The elementary analysis gave the following results:

Theoretisch (%):C 35,04, H 1,46, N 5,11 Gefunden (%):C 34,98, H 1,43, N 5,19Theoretical (%): C 35.04, H 1.46, N 5.11 Found (%): C 34.98, H 1.43, N 5.19

Daher besteht kein Zweifel, daß die chemische Formel der erhaltenen Verbindung wie folgt ist:Therefore, there is no doubt that the chemical formula of connection obtained is as follows:

In einen mit einem Rührer versehenen 500-ml-Autoklaven wurden 91 g (0,332 mol) DCTFNT-(1) zusammen mit 380 g (1,32 mol) einer wäßrigen 28,5 gew.-%igen Lösung von Natriumacetat, das aus Säureacceptor eingesetzt wurde, 180 ml Ethanol als Lösungsmittel und 4,5 g eines Hydrie rungskatalysators, der 5 Gew.-% Palladium, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, eingefüllt. Die Gasatmosphäre im Autoklaven wurde durch Wasserstoffgas ersetzt, und es wurde die Hydrierungs- und Dechlorierungsreaktion während 8 h unter Einleiten von Wasserstoffgas in den Auto klaven zu dem Gemisch unter kontinuierlichem Rühren fort geführt, wobei die Temperatur im Autoklaven auf 80°C und der Druck auf 9,81 bar (10 kg/cm²) gehalten wurde. Danach wurden 100 g 1,2-Dichlorethan und 300 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natriumhydroxidlösung zugesetzt und mit der Reaktionsflüssigkeit vermischt. Die Mischflüssigkeit wurde sich in zwei Schichten auftrennen gelassen, und die wäßrige Schicht wurde entfernt. Die organische Phase wurde zur Ent fernung des Katalysators filtriert, und das Filtrat wurde mit wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet. Dann wurde das 1,2-Dichlorethan aus dem getrockneten Filtrat durch einfache Destillation entfernt. Durch Gaschromatographie wurde bewiesen, daß das organische Produkt 98,5 Gew.-% an 2-Amino-6-trifluormethyltoluol, ATFT-(1), enthielt. In a 500 ml autoclave equipped with a stirrer became 91 g (0.332 mol) of DCTFNT- (1) together with 380 g (1.32 mol) of an aqueous 28.5% by weight solution of Sodium acetate used from acid acceptor 180 ml of ethanol as a solvent and 4.5 g of a hydrie tion catalyst, the 5 wt .-% palladium, carried on Activated carbon, included, filled. The gas atmosphere in the Autoclaves have been replaced with hydrogen gas, and it was the hydrogenation and dechlorination reaction during 8 h while introducing hydrogen gas into the car clave to the mixture with continuous stirring performed, the temperature in the autoclave to 80 ° C and the pressure was maintained at 9.81 bar (10 kg / cm²). After that 100 g of 1,2-dichloroethane and 300 g of an aqueous 10 wt .-% sodium hydroxide solution added and with the Reaction liquid mixed. The mixed liquid was allowed to separate into two layers, and the aqueous one Layer was removed. The organic phase became Ent Removal of the catalyst was filtered and the filtrate was dried with anhydrous calcium chloride. Then was the 1,2-dichloroethane from the dried filtrate simple distillation removed. By gas chromatography it was proven that the organic product was 98.5% by weight of 2-amino-6-trifluoromethyltoluene, ATFT- (1).

Die Ausbeute an ATFT-(1) auf Basis des eingesetzten DCTFNT-(1) betrug 96,4 mol-%.The yield of ATFT- (1) based on the DCTFNT- (1) used was 96.4 mol%.

Example 1B

Bei dem Prozeß des Beispiels 1A, der Reaktion zur Umwandlung von DCTFNT-(1) in ATFT-(1) wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß weder Ethanol noch ein anderes alternatives Lösungsmittel eingesetzt wurde. In diesem Fall enthielt das organische Produkt 98,3 Gew.-% an ATFT-(1). Die Ausbeute an ATFT-(1) auf Basis von eingesetztem DCTFNT-(1) betrug 95,7 mol-%.In the process of Example 1A, the reaction for conversion from DCTFNT- (1) to ATFT- (1) was repeated with the exception that neither ethanol nor any other alternative solvent was used. In this case the organic product contained 98.3% by weight of ATFT- (1). The yield of ATFT- (1) The basis of DCTFNT- (1) used was 95.7 mol%.

Example 1C

Die Reaktion von Beispiel 1B wurde weiter modifiziert durch Verwendung von 56,2 g Dinatriumhydrogenphosphat als Säure acceptor anstelle der 108 g Natriumacetat (380 g der 28,5%igen Lösung) in den Beispielen 1A und 1B. In diesem Fall wog das organische Produkt 56,7 g und enthielt 98,6 Gew.-% an ATFT-(1). Die Ausbeute an ATFT-(1) auf Basis von eingesetztem DCTFNT-(1) betrug 96,8 mol-%.The reaction of Example 1B was further modified by Use of 56.2 g of disodium hydrogen phosphate as acid acceptor instead of the 108 g sodium acetate (380 g of the 28.5% Solution) in Examples 1A and 1B. In this case, it weighed organic product 56.7 g and contained 98.6% by weight of ATFT- (1). The yield of ATFT- (1) based on DCTFNT- (1) was 96.8 mol%.

Example 1D

Die Reaktion von Beispiel 1C wurde modifiziert durch Ein satz von 29 g Natriumhydroxid als Säureacceptor anstelle des Dinatriumhydrogenphosphates und Weglassen der Zugabe der wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid nach der Reaktion. In diesem Fall wog das organische Produkt 55,8 g und ent hielt 99,0 Gew.-% an ATFT-(1). Die Ausbeute an ATFT-(1) auf Basis von DCTFNT-(1) betrug 95,7 mol-%.The reaction of Example 1C was modified by On Set of 29 g of sodium hydroxide as an acid acceptor instead of the disodium hydrogen phosphate and omitting the addition the aqueous solution of sodium hydroxide after the reaction. In this case the organic product weighed 55.8 g and ent held 99.0% by weight of ATFT- (1). The yield of ATFT- (1) based on DCTFNT- (1) was 95.7 mol%.

Example 2

Eine Mischung von 180 g (0,812 mol) wasserfreiem Aluminium chlorid, 125 g (0,812 mol) an Kohlenstofftetrachlorid und 205 g an 1,2-Dichlorethan wurde gerührt, und es wurde eine Lösung von 65,4 g (0,406 mol) 2,3-Dichlortoluol in 78,0 g 1,2-Dichlorethan in die Mischung während einer Gesamtzeit spanne von 30 min eingetropft, während die Temperatur des Reaktionssystems auf 50-52°C gehalten wurde. Danach wurde das Rühren des Reaktionssystems für 2 h fortgeführt, und anschließend wurde die Reaktionsflüssigkeit abkühlen gelassen. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit in 1000 ml Eis wasser eingegossen, anschließend wurde bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Entfernung von Aluminiumchlorid wurde eine organische Phase aus der wäßrigen Flüssigkeit mit Kohlen stofftetrachlorid extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer wäßrigen 5%igen Natriumhydroxidlösung ge waschen, anschließend wurde mit wasserfreiem Calcium chlorid getrocknet und das Lösungsmittel wurde durch Destillation unter verminderten Druck entfernt. Als Ergebnis wurden 102 g rohres DCTCT erhalten. Durch Gas chromatographie wurde bestätigt, daß das Rohprodukt 42,8 Gew.-% (Ausbeute=37,6%) an 2,3-Dichlor-4-tri chlormethyltoluol, im folgenden bezeichnet als DCTCT-(2), 27,1 Gew.-% (Ausbeute=23,8%) an 2,3-Dichlor-6-trichlormethyltoluol, im folgenden abgekürzt als DCTCT-(3) und 30,1 Gew.-% (Aus beute =36,6%) an DCBM enthielt, während nichtumgesetztes 2,3-Dichlortoluol nicht festgestellt wurde. Die Gesamt menge von 102 g des rohen DCTCT und 109 g Fluorwasserstoff wurden in einen 300 ml Autoklaven aus rostfreiem Stahl ein gefüllt, und diese Reaktionsteilnehmer wurden gerührt und auf 95-100°C erhitzt gehalten, während der Druck im Auto klaven auf etwa 7,85 bar (8 kg/cm²) durch kontinuierliches Ablassen von als Nebenprodukt der Reaktion gebildetem Chlor wasserstoffgas in derselben Weise wie in Beispiel 1A gehalten wurde. Nach Ablauf von etwa 3 h stieg der Druck im Autoklaven nicht weiter an, so daß die Fluorierungsreaktion abgeschlossen war. Das Reaktionsprodukt wurde mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung zur Entfernung von nichtumgesetztem Fluorwasserstoff gewaschen, anschließend wurde unter ver mindertem Druck destilliert. Das so behandelte Produkt war eine Mischung von 7,42 g (0,0319 mol; Ausbeute= 16,6%) 2,3-Dichlor-4-trifluormethyltoluol mit einer Rein heit von 98,3% und einem Siedepunkt K=115-118°C bei 4655 Pa (35 mmHg), im folgenden abgekürzt als DCTFT-(2) und 7,45 g (0,0323 mol; Ausbeute=28,3%) 2,3-Dichlor-6- trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 99,2% und einem Siedepunkt K=108-110°C bei 4655 Pa (35 mmHg), im folgenden abgekürzt als DCTFT-(3). Die Struktur des DCTFT-(2) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 228), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,48 3H (CH₃) S, 7,24 1H (6-H) s, 7,52 1H (5-H) s und durch kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 61,5 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt. In gleicher Weise wurde die Struktur des DCTFT-(3) durch Massenspektroskopie (M⁺ 228), kern magnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,58 3H (CH₃) s, 7,48 2H (4,5-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 63,3 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt.A mixture of 180 g (0.812 mol) of anhydrous aluminum chloride, 125 g (0.812 mol) of carbon tetrachloride and 205 g of 1,2-dichloroethane was stirred and a solution of 65.4 g (0.406 mol) 2.3 -Dichlorotoluene in 78.0 g of 1,2-dichloroethane was added dropwise to the mixture over a total period of 30 minutes while the temperature of the reaction system was kept at 50-52 ° C. Thereafter, the stirring of the reaction system was continued for 2 hours, and then the reaction liquid was allowed to cool. Then the reaction liquid was poured into 1000 ml of ice water, followed by stirring at room temperature. After removal of aluminum chloride, an organic phase was extracted from the aqueous liquid with carbon tetrachloride. The organic phase was washed with an aqueous 5% sodium hydroxide solution, then dried with anhydrous calcium chloride and the solvent was removed by distillation under reduced pressure. As a result, 102 g of tubular DCTCT was obtained. It was confirmed by gas chromatography that the crude product 42.8% by weight (yield = 37.6%) of 2,3-dichloro-4-trichloromethyltoluene, hereinafter referred to as DCTCT- (2), 27.1% by weight .-% (yield = 23.8%) of 2,3-dichloro-6-trichloromethyltoluene, hereinafter abbreviated as DCTCT- (3) and 30.1% by weight (from booty = 36.6%) of DCBM contained, while unreacted 2,3-dichlorotoluene was not found. The total of 102 g of the crude DCTCT and 109 g of hydrogen fluoride were charged into a 300 ml stainless steel autoclave, and these reactants were stirred and kept heated to 95-100 ° C while the pressure in the autoclave was about 7. 85 bar (8 kg / cm²) was maintained by continuously releasing hydrogen chloride gas formed as a by-product of the reaction in the same manner as in Example 1A. After about 3 hours, the pressure in the autoclave did not rise further, so that the fluorination reaction was complete. The reaction product was washed with an aqueous sodium hydroxide solution to remove unreacted hydrogen fluoride, and then distilled under reduced pressure. The product treated in this way was a mixture of 7.42 g (0.0319 mol; yield = 16.6%) of 2,3-dichloro-4-trifluoromethyltoluene with a purity of 98.3% and a boiling point K = 115- 118 ° C at 4655 Pa (35 mmHg), hereinafter abbreviated as DCTFT- (2) and 7.45 g (0.0323 mol; yield = 28.3%) 2,3-dichloro-6-trifluoromethyltoluene with a purity of 99.2% and a boiling point K = 108-110 ° C at 4655 Pa (35 mmHg), hereinafter abbreviated as DCTFT- (3). The structure of DCTFT- (2) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 228), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.48 3H (CH₃) S, 7.24 1H (6-H) s, 7, 52 1H (5-H) s and by nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 61.5 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed. In the same way, the structure of DCTFT- (3) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 228), core magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.58 3H (CH₃) s, 7.48 2H (4.5- H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 63.3 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einem Rundkolben wurden 7,42 g (0,0319 mol) des bei dem zuvor beschriebenen Prozeß erhaltenen DCTFT-(2), 16,3 g (0,160 mol) 96%ige Schwefelsäure und 2,60 g (0,0388 mol) 94%ige rauchende Salpetersäure gerührt und der Reaktion während 1 h bei 80°C unter Normaldruck unterworfen. Nach Abschluß der Reaktion wurden 30 g 1,2-Dichlorethan zum Auflösen des Reaktionsproduktes zugesetzt. Die erhaltene Lösung wurde sich in zwei Schichten trennen gelassen, und die organische Schicht wurde mit einer wäßrigen Natrium hydroxidlösung zur Entfernung saurer Bestandteile ge waschen. Dann wurde in einem Verdampfer das 1,2-Dichlor ethan aus der organischen Phase vertrieben, wobei 8,28 g (0,0296 mol; Ausbeute=92,7%) an 2,3-Dichlor-4-trifluor methyl-6-nitrotoluol mit einer Reinheit von 92,7%, im folgenden abgekürzt als DCTFNT-(2), erhalten wurden. Die Reinheit dieses DCTFNT-(2) wurde durch Umkristallisation aus n-Hexan auf 99,2% erhöht. Der Schmelzpunkt des ge reinigten Produktes betrug F=44,5-45,7°C. Die Struktur des DCTFNT-(2) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,17 3H (CH₃) s, 8,04 1H (5-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 63,8 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ einge setzt wurde, bestätigt.7.42 g (0.0319 mol) of the DCTFT- (2) obtained in the process described above, 16.3 g (0.160 mol) of 96% sulfuric acid and 2.60 g (0.0388 mol) were placed in a round bottom flask. 94% smoking nitric acid stirred and subjected to the reaction for 1 h at 80 ° C under normal pressure. After completion of the reaction, 30 g of 1,2-dichloroethane was added to dissolve the reaction product. The resulting solution was separated into two layers, and the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution to remove acidic components. Then the 1,2-dichloroethane was expelled from the organic phase in an evaporator, 8.28 g (0.0296 mol; yield = 92.7%) of 2,3-dichloro-4-trifluoromethyl-6- nitrotoluene with a purity of 92.7%, hereinafter abbreviated as DCTFNT- (2), were obtained. The purity of this DCTFNT- (2) was increased to 99.2% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was F = 44.5-45.7 ° C. The structure of DCTFNT- (2) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.17 3H (CH₃) s, 8.04 1H (5-H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 63.8 ppm 3F (CF₃) s, CFCl₃ being used as the standard substance, confirmed.

In einen mit einem Rührer versehenen 100-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 15,4 g (0,0552 mol) DCTFNT-(2), das nach dem zuvor beschriebenen Prozeß erhalten worden war, zusammen mit 53,0 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Lösung von Natriumhydroxid (0,132 mol), das als Säureacceptor diente, sowie 0,77 g eines Hydrierungskatalysators, der 5 Gew.-% Pd, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, eingefüllt. Die Atmosphäre im Autoklaven wurde durch Wasserstoffgas ersetzt, und es wurde die Hydrierungs- und Dechlorierungs reaktion während 4 h unter Durchleiten von Wasserstoffgas durch die gerührte, flüssige Phase durchgeführt, wobei die Temperatur im Autoklaven auf 100°C und der Druck auf 9,81 bar (10 kg/cm²) gehalten wurden. Danach wurden 30 g 1,2- Dichlorethan zugegeben und mit der Reaktionsflüssigkeit vermischt, und die Mischflüssigkeit wurde zur Entfernung des Katalysators filtriert. Das Filtrat wurde sich in zwei Schichten trennen gelassen, und die abgetrennte organische Schicht wurde mit wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet. Dann wurde das 1,2-Dichlorethan durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, wobei 9,29 g (Ausbeute= 95,7%) an 2-Amino-4-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 99,5% erhalten wurden.In a 100 ml autoclave equipped with a stirrer stainless steel was 15.4 g (0.0552 mol) of DCTFNT- (2), the after the process described above, together with 53.0 g of an aqueous 10% by weight solution of sodium hydroxide (0.132 mol), which acts as an acid acceptor served, and 0.77 g of a hydrogenation catalyst, the 5 wt% Pd, carried on activated carbon, included, filled. The atmosphere in the autoclave was caused by hydrogen gas replaced, and it became the hydrogenation and dechlorination reaction for 4 h while passing hydrogen gas through it carried out by the stirred liquid phase, the Temperature in the autoclave to 100 ° C and the pressure to 9.81 bar (10 kg / cm²) were kept. Then 30 g of 1,2- Dichloroethane added and with the reaction liquid mixed, and the mixed liquid was removed of the catalyst filtered. The filtrate was divided into two Let layers separate, and the separated organic Layer was dried with anhydrous calcium chloride. Then the 1,2-dichloroethane was distilled off removed under reduced pressure, 9.29 g (yield = 95.7%) of 2-amino-4-trifluoromethyltoluene with a Purity of 99.5% were obtained.

Example 3

In einem Rundkolben wurden 7,45 g (0,0323 mol) des in Beispiel 2 hergestellten DCTFT-(3), 16,5 g 96%ige Schwefel säure (0,162 mol) und 2,60 g 94%ige rauchende Salpetersäure (0,0388 mol) der Reaktion in derselben Weise wie bei der Nitrierung von DCTFT-(2) in Beispiel 2 unterworfen, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise aufgearbeitet. Als Ergebnis wurden 8,36 g (0,0302 mol; Ausbeute=93,4%) 2,3-Dichlor-6-trifluormethyl-4-nitrotoluol mit einer Rein heit von 98,9%, im folgenden abgekürzt als DCTFNT-(3), er halten. Die Reinheit dieses DCTFNT-(3) wurde durch Umkristalli sation aus n-Hexan auf 99,1% erhöht. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes betrug F=25,5-27,0°C. Die Struktur des DCTFNT-(3) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 0,48 3H (CH₃) s, 5,87 1H (5-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 62,1 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ einge setzt wurde, bestätigt.7.45 g (0.0323 mol) of the DCTFT- (3) prepared in Example 2, 16.5 g of 96% sulfuric acid (0.162 mol) and 2.60 g of 94% fuming nitric acid (0 , 0388 mol) was subjected to the reaction in the same manner as in the nitration of DCTFT- (2) in Example 2, and the reaction product was worked up in the same manner. As a result, 8.36 g (0.0302 mol; yield = 93.4%) of 2,3-dichloro-6-trifluoromethyl-4-nitrotoluene with a purity of 98.9%, hereinafter abbreviated as DCTFNT- ( 3), he keep. The purity of this DCTFNT- (3) was increased to 99.1% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was F = 25.5-27.0 ° C. The structure of DCTFNT- (3) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 0.48 3H (CH₃) s, 5.87 1H (5-H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 62.1 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einem mit einem Rührer versehenen 100-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurde 8,36 g (0,0302 mol) des nach dem zuvor beschriebenen Prozeß hergestellten DCTFNT-(3) zusammen mit 29,0 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Lösung von Natriumhydroxid (0,0725 mol), das als Säureacceptor diente, und 0,42 g eines Hydrierungskatalysators, der 5 Gew.-% Palladium, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, eingefüllt. Dann wurde die Hydrierungs- und Dechlorierungsreaktion gemäß Beispiel 2 und die Behandlung des Reaktionsproduktes wiederholt. In diesem Fall bestand aus Endprodukt aus 4,92 g (Ausbeute=92,2%) an 4-Amino-2-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 92,2%.In a 100 ml autoclave equipped with a stirrer stainless steel was 8.36 g (0.0302 mol) of the after Process previously described produced DCTFNT- (3) together with 29.0 g of an aqueous 10% by weight solution of Sodium hydroxide (0.0725 mol), which served as an acid acceptor, and 0.42 g of a hydrogenation catalyst containing 5% by weight Palladium, carried on activated carbon, covered, filled. Then the hydrogenation and dechlorination reaction according to Example 2 and the treatment of the reaction product repeated. In this case, the end product consisted of 4.92 g (Yield = 92.2%) of 4-amino-2-trifluoromethyltoluene with a purity of 92.2%.

Example 4

Der Anfangsprozeß, die Herstellung von DCTCT, des Beispiels 1A wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 16,1 g (0,1 mol) 2,4- Dichlortoluol anstelle des 3,4-Dichlortoluols von Beispiel 1A eingesetzt wurden. Als Ergebnis wurden 24,3 g rohes DCTCT erhalten. Durch Gaschromatographie wurde nachgewiesen, daß das Rohprodukt 70,2 Gew.-% (Ausbeute=61,3%) 2,4-Dichlor-5- trichlormethyltoluol, im folgenden abgekürzt als DCTCT-(4), und 29,8 Gew.-% (Ausbeute=35,9%) DCBM enthielt, wobei nichtumgesetztes Dichlortoluol nicht nachgewiesen wurde. The initial process, the manufacture of DCTCT, Example 1A was repeated with the exception that 16.1 g (0.1 mol) of 2,4- Dichlorotoluene instead of the 3,4-dichlorotoluene from Example 1A were used. As a result, 24.3 g of crude DCTCT receive. It was demonstrated by gas chromatography that the crude product 70.2% by weight (yield = 61.3%) 2,4-dichloro-5- trichloromethyltoluene, hereinafter abbreviated as DCTCT- (4), and 29.8% by weight (yield = 35.9%) of DCBM, where unreacted dichlorotoluene has not been detected.

Die Gesamtmenge von 24,3 g des rohen DCTCT und 10,0 g Fluorwasserstoff wurden der Reaktion in derselben Weise wie in Beispiel 1A jedoch mit der Ausnahme unterworfen, daß die Reaktionstemperatur auf 95-102°C angehoben wurde. Das Reaktionsprodukt wurde mit einer wäßrigen Natrium hydroxidlösung zur Entfernung von nichtumgesetztem Fluor wasserstoff gewaschen und dann der Destillation unter ver mindertem Druck unterzogen. Als Ergebnis wurden 12,3 g (0,0527 mol; Ausbeute=86,0%) 2,4-Dichlor-5-trifluor methyltoluol mit einer Reinheit von 98,2% und einem Siedepunkt K=83-85°C bei 800 Pa (6 mmHg), im folgenden abgekürzt als DCTFT-(4), erhalten. Die Struktur dieser Verbindung wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 228), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,36 3H (CH₃) s, 7,43 1H (6-H) s, 7,50 1H (3-H) s und kernmagnetische Reso nanz (F-NMR in CDCl₃), 62,8 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Stan dardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt.The total of 24.3 g of the crude DCTCT and 10.0 g of hydrogen fluoride were subjected to the reaction in the same manner as in Example 1A, except that the reaction temperature was raised to 95-102 ° C. The reaction product was washed with an aqueous sodium hydroxide solution to remove unreacted hydrogen fluoride and then subjected to distillation under reduced pressure. As a result, 12.3 g (0.0527 mol; yield = 86.0%) of 2,4-dichloro-5-trifluoromethyltoluene with a purity of 98.2% and a boiling point K = 83-85 ° C. at 800 Pa (6 mmHg), hereinafter abbreviated as DCTFT- (4). The structure of this compound was determined by mass spectroscopy (M⁺ 228), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.36 3H (CH₃) s, 7.43 1H (6-H) s, 7.50 1H (3 -H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃), 62.8 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einem Rundkolben wurden 14,3 g (0,0616 mol) des nach dem zuvor beschriebenen Prozeß hergestellten DCTFT-(4), 31,4 g 96%ige Schwefelsäure (0,308 mol) und 4,95 g 94%ige rauchende Salpetersäure (0,0738 mol) der Reaktion in der selben Weise wie bei der Nitrierung von DCTFT-(2) in Bei spiel 2 unterworfen, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise weiterbehandelt. Als Ergebnis wurden 16,2 g (0,0578 mol; Ausbeute=93,9%) 2,4-Dichlor-5-trifluor methyl-3-nitrotoluol mit einer Reinheit von 97,8%, im folgenden abgekürzt als DCTFNT-(4), erhalten. Die Rein heit dieses Produktes wurde durch Umkristallisation aus n-Hexan auf 99,5% erhöht. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes betrug F=58,1-58,8°C. Die Struktur des DCTFNT-(4) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,49 3H (CH₃) s, 7,68 1H (6-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 61,3 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ ein gesetzt wurde, bestätigt. 14.3 g (0.0616 mol) of the DCTFT- (4), 31.4 g of 96% sulfuric acid (0.308 mol) and 4.95 g of 94% fuming nitric acid ( 0.0738 mol) of the reaction in the same manner as in the nitration of DCTFT- (2) in Example 2, and the reaction product was further treated in the same manner. As a result, 16.2 g (0.0578 mol; yield = 93.9%) of 2,4-dichloro-5-trifluoromethyl-3-nitrotoluene with a purity of 97.8%, hereinafter abbreviated as DCTFNT- ( 4), received. The purity of this product was increased to 99.5% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was F = 58.1-58.8 ° C. The structure of DCTFNT- (4) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.49 3H (CH₃) s, 7.68 1H (6-H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 61.3 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was set as the standard substance, confirmed.

In einen mit einem Rührer versehenen 500-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 91 g (0,332 mol) des nach der zuvor beschriebenen Methode hergestellten DCTFNT-(4) zusammen mit 380 g einer wäßrigen 28,5 gew.-%igen Lösung von Natriumacetat (1,32 mol), das als Säureacceptor diente, 180 ml Ethanol als weiteres Lösungsmittel und 4,5 g eines Hydrierungskatalysators, der 5 Gew.-% Pd, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, eingefüllt. Dann wurde die Hydrie rungs- und Dechlorierungsreaktion gemäß Beispiel 1A durchgeführt, und die Behandlung des Reaktionsproduktes wurde wiederholt. In diesem Fall bestand das Endprodukt aus 57,2 g (Ausbeute=97,3%) an 3-Amino-5-trifluor methyltoluol mit einer Reinheit von 98,9%.In a 500 ml autoclave equipped with a stirrer from stainless steel, 91 g (0.332 mol) of the after the method described above, DCTFNT- (4) together with 380 g of an aqueous 28.5% by weight solution of sodium acetate (1.32 mol), which served as an acid acceptor, 180 ml of ethanol as another solvent and 4.5 g of one Hydrogenation catalyst, the 5 wt .-% Pd, on Activated carbon, included, filled. Then the hydrie tion and dechlorination reaction according to Example 1A performed, and the treatment of the reaction product was repeated. In this case the end product existed from 57.2 g (yield = 97.3%) of 3-amino-5-trifluoro methyl toluene with a purity of 98.9%.

Die zuvor beschriebene Hydrierungs- und Dechlorierungs reaktion wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 319 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natriumhydroxidlösung an stelle der Natriumacetatlösung verwendet wurden, und daß die Zugabe der wäßrigen Natriumhydroxidlösung nach der Reaktion ausgelassen wurde. In diesem Fall bestand das Endprodukt aus 56,3 g (Ausbeute=96,2%) an 3-Amino- 5-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 99,2%.The previously described hydrogenation and dechlorination reaction was repeated with the exception that 319 g an aqueous 10% by weight sodium hydroxide solution place the sodium acetate solution were used, and that the addition of the aqueous sodium hydroxide solution after the Reaction was omitted. In this case it was End product from 56.3 g (yield = 96.2%) of 3-amino 5-trifluoromethyltoluene with a purity of 99.2%.

Example 5

Der Anfangsprozeß, die Herstellung von DCTCT, gemäß Bei spiel 1A wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 16,1 g (0,1 mol) an 2,5-Dichlortoluol anstelle des 3,4-Dichlor toluols von Beispiel 1A eingesetzt wurden, und daß die Menge des Eiswassers auf 1000 ml erhöht wurde. Als Ergebnis wurden 24,1 g rohes DCTCT erhalten. Durch Gaschromato graphie wurde bestätigt, daß das Rohprodukt 72,1 Gew.-% (Ausbeute=62,4%) an 2,5-Dichlor-4-trichlormethyltoluol, im folgenden abgekürzt als DCTCT-(5), und 27,9 Gew.-% (Aus beute=33,3%) an DCBM enthielt, wobei nichtumgesetztes Dichlortoluol nicht nachgewiesen wurde. Das rohe DCTCT wurde in 50 ml n-Hexan zur Entfernung unlöslicher Bestand teile aufgelöst, und das Filtrat wurde der Konzentrierung unter vermindertem Druck und der Destillation unter ver mindertem Druck unterworfen, wobei 11,5 g (0,0410 mol; Ausbeute=41,0%) an DCTCT-(5) mit einer Reinheit von 99,2% und einem Schmelzpunkt F=41,4-42,5°C erhalten wurden. Die Struktur dieser Verbindung wurde durch Massen spektroskopie (M⁺ 276) und kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,39 3H (CH₃) s, 7,40 1H (3-H) s, 8,13 1H (6-H) s bestätigt.The initial process, the preparation of DCTCT, according to Example 1A was repeated with the exception that 16.1 g (0.1 mol) of 2,5-dichlorotoluene were used instead of the 3,4-dichlorotoluene from Example 1A, and that the amount of ice water was increased to 1000 ml. As a result, 24.1 g of crude DCTCT was obtained. It was confirmed by gas chromatography that the crude product was 72.1% by weight (yield = 62.4%) of 2,5-dichloro-4-trichloromethyltoluene, hereinafter abbreviated as DCTCT- (5), and 27.9% by weight .-% (from booty = 33.3%) of DCBM contained, whereby unreacted dichlorotoluene was not detected. The crude DCTCT was dissolved in 50 ml of n-hexane to remove insoluble matter, and the filtrate was subjected to concentration under reduced pressure and distillation under reduced pressure, whereby 11.5 g (0.0410 mol; yield = 41, 0%) of DCTCT- (5) with a purity of 99.2% and a melting point F = 41.4-42.5 ° C. The structure of this compound was determined by mass spectroscopy (M⁺ 276) and nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.39 3H (CH₃) s, 7.40 1H (3-H) s, 8.13 1H ( 6-H) s confirmed.

24,1 g des zuvorgenannten rohen DCTCT und 10,0 g Fluorwasser stoff wurden der Reaktion in derselben Weise wie in Beispiel 1A mit der Ausnahme unterworfen, daß die Reaktionstemperatur auf 95-102°C angehoben wurde, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise weiterbehandelt. Als Ergebnis wurden 11,3 g (0,0483 mol; Ausbeute=77,3%) an 2,5-Dichlor- 4-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 97,8% und einem Siedepunkt K=83-85°C bei 800 Pa (6 mmHg), im fol genden bezeichnet als DCTFT-(5), erhalten. Die Struktur dieser Verbindung wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 228), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,35 3H (CH₃) s, 7,32 1H (3-H) s, 7,61 1H (6-H) s und kernmagnetische Reso nanz (F-NMR in CDCl₃), 63,1 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt.24.1 g of the above crude DCTCT and 10.0 g of hydrogen fluoride were subjected to the reaction in the same manner as in Example 1A, except that the reaction temperature was raised to 95-102 ° C, and the reaction product was further treated in the same manner . As a result, 11.3 g (0.0483 mol; yield = 77.3%) of 2,5-dichloro-4-trifluoromethyltoluene with a purity of 97.8% and a boiling point K = 83-85 ° C. at 800 Pa (6 mmHg), hereinafter referred to as DCTFT- (5). The structure of this compound was determined by mass spectroscopy (M⁺ 228), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.35 3H (CH₃) s, 7.32 1H (3-H) s, 7.61 1H (6 -H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃), 63.1 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einem Rundkolben wurden 13,6 g DCTFT-(5), das nach der zuvor beschriebenen Methode hergestellt worden war, 29,4 g 96%ige Schwefelsäure (0,289 mol) und 4,64 g 94%ige rauchende Salpetersäure (0,0692 mol) der Reaktion in derselben Weise wie bei der Nitrierungsreaktion des Bei spiels 2 unterworfen, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise weiterbehandelt. Als Ergebnis wurden 15,4 g (0,0552 mol; Ausbeute=95,7%) an 2,5-Dichlor-4-trifluor methyl-6-nitrotoluol mit einer Reinheit von 98,2%, im folgenden abgekürzt als DCTFNT-(5), erhalten. Die Rein heit dieses Produktes wurde durch Umkristallisation aus n-Hexan auf 99,2% erhöht. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes war F=48,5-49,4°C. Die Struktur des DCTFNT-(5) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,41 3H (CH₃) s, 7,85 1H (3-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 63,2 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt.In a round bottom flask, 13.6 g of DCTFT- (5), which had been prepared according to the method described above, 29.4 g of 96% sulfuric acid (0.289 mol) and 4.64 g of 94% fuming nitric acid (0.0692 mol) of the reaction in the same manner as in the nitration reaction of Example 2 and the reaction product was further treated in the same manner. As a result, 15.4 g (0.0552 mol; yield = 95.7%) of 2,5-dichloro-4-trifluoromethyl-6-nitrotoluene with a purity of 98.2%, hereinafter abbreviated as DCTFNT- (5) received. The purity of this product was increased to 99.2% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was F = 48.5-49.4 ° C. The structure of DCTFNT- (5) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.41 3H (CH₃) s, 7.85 1H (3-H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 63.2 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einen mit einem Rührer versehenen 100-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 8,28 g (0,0296 mol) des nach dem zuvor beschriebenen Prozeß hergestellten DCTFNT-(5) zusammen mit 28,4 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Lösung von Natriumhydroxid (0,0710 mol), das als Säureacceptor diente, und 0,42 g eines Hydrierungskatalysators, der 5 Gew.-% Pd, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, eingefüllt. Dann wurde die Hydrierungs- und Dechlorierungsreaktion des Beispiels 2 wiederholt, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise weiterbehandelt. In diesem Fall bestand das Endprodukt aus 4,91 g (Ausbeute=94,1%) an 2-Amino- 4-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 99,2%.In a 100 ml autoclave equipped with a stirrer stainless steel was 8.28 g (0.0296 mol) of the after DCTFNT- (5) produced by the process described above together with 28.4 g of an aqueous 10% by weight solution of sodium hydroxide (0.0710 mol), which acts as an acid acceptor served, and 0.42 g of a hydrogenation catalyst, the 5 wt% Pd, carried on activated carbon, included, filled. Then the hydrogenation and dechlorination reaction of the Example 2 repeated, and the reaction product was in treated in the same way. In this case there was the end product from 4.91 g (yield = 94.1%) of 2-amino 4-trifluoromethyltoluene with a purity of 99.2%.

Example 6

Eine Mischung von 27,0 g (0,203 mol) wasserfreiem Aluminium chlorid, 31,5 g (0,205 mol) Kohlenstofftetrachlorid und 50,5 g 1,2-Dichlorethan wurde gerührt, und es wurde eine Lösung von 16,1 g (0,1 mol) 2,6-Dichlortoluol in 19,1 g 1,2-Dichlorethan in die Mischung während einer Gesamtzeit spanne von 2 h eingetropft, wobei die Temperatur des Reak tionssystems auf 50-52°C gehalten wurde. Danach wurde das Rühren des Reaktionssystems für 2 h fortgeführt, anschließend wurde die Reaktionsflüssigkeit abkühlen gelassen. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit in derselben Weise wie bei der Her stellung des DCTCT in Beispiel 2 weiterbehandelt. Als Ergebnis wurden 26,0 g rohes DCTCT erhalten. Durch Gaschromato graphie wurde bestätigt, daß das Rohprodukt 88,4 Gew.-% (Ausbeute=82,7%) an 2,6-Dichlor-3-trichlormethyltoluol, im folgenden abgekürzt als DCTCT-(6), und 11,6 Gew.-% (Aus beute=15,0%) an DCBM enthielt, wobei nichtumgesetztes Dichlortoluol nicht nachgewiesen wurde.A mixture of 27.0 g (0.203 mol) of anhydrous aluminum chloride, 31.5 g (0.205 mol) carbon tetrachloride and 50.5 g of 1,2-dichloroethane was stirred and became a Solution of 16.1 g (0.1 mol) of 2,6-dichlorotoluene in 19.1 g 1,2-dichloroethane in the mixture for a total time span of 2 h, the temperature of the reac tion system was kept at 50-52 ° C. After that it was Stirring of the reaction system continued for 2 h, then the reaction liquid was allowed to cool. Then was the reaction liquid in the same way as in the case position of the DCTCT treated in Example 2. As The result was 26.0 g of crude DCTCT. Through gas chromato graphie it was confirmed that the crude product 88.4 wt .-% (Yield = 82.7%) of 2,6-dichloro-3-trichloromethyltoluene, hereinafter abbreviated as DCTCT- (6), and 11.6 wt .-% (Aus loot = 15.0%) of DCBM, with unreacted Dichlorotoluene has not been detected.

In einem 100-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 26,0 g des bei dem zuvor beschriebenen Prozeß erhaltenen, rohen DCTCT und 10,0 g Fluorwasserstoff der Reaktion in derselben Weise wie in Beispiel 1A mit der Ausnahme unterworfen, daß die Reaktionstemperatur auf 95-102°C angehoben wurde, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise weiter behandelt. Als Ergebnis wurden 16,6 g (0,0527 mol; Aus beute=87,8%) an 2,6-Dichlor-3-trifluormethyltoluol mit einer Reinheit von 98,7% und einem Siedepunkt K=83-85°C bei 1065 Pa (8 mmHg), im folgenden abgekürzt als DCTFT-(6), erhalten. Die Struktur dieser Verbindung wurde durch Massen spektroskopie (M⁺ 228), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,58 3H (CH₃) s, 7,33 1H (5-H) s, 7,43 1H (4-H) s und kernmagnetische Resonanz (F-NMR in CDCl₃) 62,8 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt.In a 100 ml stainless steel autoclave, 26.0 g of the crude DCTCT obtained in the above process and 10.0 g of hydrogen fluoride were subjected to the reaction in the same manner as in Example 1A, except that the reaction temperature was 95 -102 ° C was raised, and the reaction product was further treated in the same manner. As a result, 16.6 g (0.0527 mol; from booty = 87.8%) of 2,6-dichloro-3-trifluoromethyltoluene with a purity of 98.7% and a boiling point K = 83-85 ° C. 1065 Pa (8 mmHg), hereinafter abbreviated as DCTFT- (6). The structure of this compound was determined by mass spectroscopy (M⁺ 228), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.58 3H (CH₃) s, 7.33 1H (5-H) s, 7.43 1H ( 4-H) s and nuclear magnetic resonance (F-NMR in CDCl₃) 62.8 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einem Rundkolben wurden 16,6 g (0,0715 mol) des nach der zuvor beschriebenen Methode hergestellten DCTFT-(6), 36,5 g 96%ige Schwefelsäure (0,358 mpl) und 5,75 g 94%ige rauchende Salpetersäure (0,0858 mol) der Reaktion in der selben Weise wie bei der Nitrierungsreaktion des Beispiels 2 unterworfen, und das Reaktionsprodukt wurde in derselben Weise mit der Ausnahme weiterbehandelt, daß die Menge des als Lösungsmittel verwendeten 1,2-Dichlorethans auf 50 g erhöht wurde. Als Ergebnis wurden 18,9 g (0,0674 mol; Aus beute=94,2%) an 2,6-Dichlor-3-trifluormethyl-5-nitro toluol mit einer Reinheit von 97,5%, im folgenden abge kürzt als DCTFNT-(6), erhalten. Die Reinheit dieses Pro duktes wurde durch Umkristallisation aus n-Hexan auf 99,5% erhöht. Der Schmelzpunkt des gereingten Produktes betrug F=40,7-41,5°C. Die Struktur des DCTFNT-(6) wurde durch Massenspektroskopie (M⁺ 273), kernmagnetische Resonanz (H-NMR in CDCl₃) δ: 2,68 3H (CH₃) s, 8,07 1H (3-H) s und kernmag netische Resonanz (F-NMR in CDCl₃), 63,7 ppm 3F (CF₃) s, wobei als Standardsubstanz CFCl₃ eingesetzt wurde, bestätigt. 16.6 g (0.0715 mol) of the DCTFT- (6), 36.5 g of 96% sulfuric acid (0.358 mpl) and 5.75 g of 94% smoking nitric acid ( 0.0858 mol) was subjected to the reaction in the same manner as in the nitriding reaction of Example 2, and the reaction product was further processed in the same manner except that the amount of the 1,2-dichloroethane used as a solvent was increased to 50 g. As a result, 18.9 g (0.0674 mol; from booty = 94.2%) of 2,6-dichloro-3-trifluoromethyl-5-nitro toluene with a purity of 97.5%, hereinafter abbreviated as DCTFNT- (6). The purity of this product was increased to 99.5% by recrystallization from n-hexane. The melting point of the purified product was F = 40.7-41.5 ° C. The structure of DCTFNT- (6) was determined by mass spectroscopy (M⁺ 273), nuclear magnetic resonance (H-NMR in CDCl₃) δ : 2.68 3H (CH₃) s, 8.07 1H (3-H) s and nuclear magnetic Resonance (F-NMR in CDCl₃), 63.7 ppm 3F (CF₃) s, whereby CFCl₃ was used as the standard substance, confirmed.

In einen mit einem Rührer versehenen 100-ml-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 8,36 g (0,0302 mol) des nach dem zuvor beschriebenen Prozeß hergestellten DCTFNT-(6) zusammen mit 29 g einer wäßrigen 10 gew.-%igen Lösung von Natriumhydroxid (0,0725 mol), das als Säureacceptor diente, und 0,42 g eines Hydrierungskatalysators, der 5 Gew.-% Pd, getragen auf Aktivkohle, umfaßte, einge füllt. Dann wurde die Hydrierungs- und Dechlorierungs reaktion des Beispiels 2 wiederholt, und das Reaktions produkt wurde in derselben Weise weiterbehandelt. In diesem Fall bestand das Endprodukt aus 4,98 g (Ausbeute= 93,3%) an 3-Amino-5-trifluormethyltoluol mit einer Rein heit von 99,0%.In a 100 ml autoclave equipped with a stirrer Stainless steel was 8.36 g (0.0302 mol) of the after DCTFNT- (6) together with 29 g of an aqueous 10% by weight solution of sodium hydroxide (0.0725 mol), which acts as an acid acceptor served, and 0.42 g of a hydrogenation catalyst, the 5 wt% Pd carried on activated carbon, included fills. Then the hydrogenation and dechlorination reaction of Example 2 repeated, and the reaction product was treated in the same way. In this Case, the end product consisted of 4.98 g (yield = 93.3%) of 3-amino-5-trifluoromethyltoluene with a pure of 99.0%.

Claims

1. dichlorotrifluoromethylnitrotoluenes of the following general formula:

2. 3,4-dichloro-6-trifluoromethyl-2-nitrotoluene.

3. 2,3-dichloro-4-trifluoromethyl-6-nitrotoluene.

4. 2,3-dichloro-6-trifluoromethyl-4-nitrotoluene.

5. 2,4-dichloro-5-trifluoromethyl-3-nitrotoluene.

6. 2,5-dichloro-4-trifluoromethyl-6-nitrotoluene.

7. 2,6-dichloro-3-trifluoromethyl-5-nitrotoluene.

8. Process for the preparation of dichlorotrifluoromethylnitro toluenes of the following general formula: characterized in that the process comprises the step of nitriding a dichlorotrifluoromethyltoluene.

9. The method according to claim 8, characterized in that the dichlorotrifluoromethyltoluene with smoking saltpetre acid in the presence of concentrated sulfuric acid is nitrided.

10. The method according to claim 9, characterized in that nitric acid and sulfuric acid 1.05 to 1.20 mol or 3 to 6 mol of dichlorotrifluoromethyl make up toluols.

11. Process for the preparation of an aminotrifluoromethyltoluene, characterized in that a dichlorotrifluoromethylnitro toluene with hydrogen in the presence of an acid acceptor and a hydrogenation catalyst to reduce the Nitro group of the compound and dechlorination of the verbin implementation.

12. The method according to claim 11, characterized in that the reaction between the dichlorotrifluoromethylnitro toluene and hydrogen in a liquid medium to be led.

13. The method according to claim 12, characterized in that the liquid medium comprises water.

14. The method according to claim 12, characterized in that the liquid medium comprises an organic solvent.

15. The method according to claim 14, characterized in that ethanol is used as the organic solvent.

16. The method according to claim 11, characterized in that as an acid acceptor, a basic compound from the group of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonia and amines is used.

17. The method according to claim 11, characterized in that the amount of the acid acceptor not less than 2 mol per 1 mol of dichlorotrifluoromethyl nitrotoluene.

18. The method according to claim 11, characterized in that the catalyst comprises palladium.

19. The method according to claim 18, characterized in that the catalyst further comprises activated carbon.

20. The method according to claim 11, characterized in that the reaction between the dichlorotrifluoromethyl nitrotoluene and hydrogen at a temperature in the range of 80 to 120 ° C under a pressure in the range of 5.98 to 9.81 bar (6 to 10 kg / cm²) is carried out.

21. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 3,4-dichloro-6-trifluoromethyl-2- nitrotoluene is used.

22. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 2,3-dichloro-4-trifluoromethyl-6- nitrotoluene is used.

23. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 2,3-dichloro-6-trifluoromethyl-4- nitrotoluene is used.

24. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 2,4-dichloro-5-trifluoromethyl-3- nitrotoluene is used.

25. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 2,5-dichloro-4-trifluoromethyl-6- nitrotoluene is used.

26. The method according to claim 11, characterized in that as starting compound 2,6-dichloro-3-trifluoromethyl-5- nitrotoluene is used.