DE3711402A1 - Process for the preparation of 4-nitrodiphenylamine - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrodiphenylamin durch die simultane Umsetzung von 4-Nitrohalogenbenzolen mit Formylderivaten aromatischer Amine und primären aromatischen Aminen in Gegenwart von Kaliumcarbonat und Kupferverbindungen.The invention relates to a method for producing 4-Nitrodiphenylamine through the simultaneous implementation of 4-nitrohalobenzenes with formyl derivatives aromatic Amines and primary aromatic amines in the presence of Potassium carbonate and copper compounds.
Die Umsetzung von Halogenbenzolen mit Formylderivaten aromatischer Amine in Gegenwart von Kaliumcarbonat und gegebenenfalls Kupferverbindungen ist aus der DE-AS 10 56 619 bekannt. Die Ausbeute und insbesondere die Reinheit der Produkte sind jedoch nicht ausreichend.The implementation of halogenobenzenes with formyl derivatives aromatic amines in the presence of potassium carbonate and optionally copper compounds is from DE-AS 10 56 619 known. The yield and especially the However, the purity of the products is not sufficient.
Die Umsetzung von Halogennitrobenzolen mit aromatischen Aminen ist bekannt. So beschreibt die DE-PS 1 85 663 diese Umsetzung in Gegenwart von Alkalicarbonaten und Kupferverbindungen als Katalysatoren.The implementation of halogen nitrobenzenes with aromatic Amines are known. So describes DE-PS 1 85 663 this reaction in the presence of alkali carbonates and Copper compounds as catalysts.
Außerdem ist bekannt, daß die außerordentlich langsam verlaufende Reaktion beschleunigt werden kann, wenn Kaliumcarbonat eingesetzt und das bei der Reaktion entstehende Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wird. Gemäß Beispiel 1 der US-PS 29 27 943 wurde unter diesen Bedingungen in 21 Stunden Reaktionszeit mäßig reines 4-Nitrodiphenylamin in einer Ausbeute von 73% der Theorie erhalten. Aus der US-PS 41 55 936 ist weiterhin bekannt, daß bei der Umsetzung von Halogennitrobenzolen mit primären aromatischen Aminen neben dem Nachteil langer Reaktionszeiten es zur Verunreinigung der Nitrodiphenylamine durch bei der Umsetzung entstehende erheblich Mengen an Teeren und Nebenprodukten kommt sowie zur Bildung von Nitrobenzol infolge reduktiver Enthalogenierung (vgl. US-PS 33 13 854, Spalte 3, Zeilen 64, 65).It is also known to be extremely slow ongoing reaction can be accelerated if Potassium carbonate used and the resulting during the reaction Water removed by azeotropic distillation becomes. According to Example 1 of US-PS 29 27 943 was under under these conditions in a reaction time of 21 hours pure 4-nitrodiphenylamine in a yield of 73% of theory. From US-PS 41 55 936 is still known that in the implementation of halogen nitrobenzenes with primary aromatic amines in addition to the Disadvantage of long reaction times is it contamination the nitrodiphenylamines caused by the reaction significant amounts of tars and by-products comes as well as to the formation of nitrobenzene as a result of reductive Dehalogenation (see US Pat. No. 3,313,854, column 3, Lines 64, 65).
Um diese Nachteile zu vermeiden, wurde bereits vorgeschlagen, dem Reaktionsgemisch Cokatalysatoren, Solubilisierungsmittel sowie dipolar aprotische Lösungsmittel zuzusetzen.In order to avoid these disadvantages, it has already been proposed the reaction mixture cocatalysts, solubilizing agents and dipolar aprotic solvents to add.
Formanilid gemäß US-PS 33 13 854, Acetanilid gemäß DE-AS 15 18 307, Salicylanilid gemäß DE-AS 11 17 594 oder ε-Caprolactam gemäß JP 81 22 751 zeigen jedoch nur einen geringen Effekt.However, formanilide according to US Pat. No. 3,313,854, acetanilide according to DE-AS 15 18 307, salicylanilide according to DE-AS 11 17 594 or ε- caprolactam according to JP 81 22 751 show only a slight effect.
Die Vorschläge, die in US-PS 31 21 736 (Zusatz von Aminocarbonsäuren, von Alkyldiaminopolycarbonsäuren und Salzen, von Disalicylaldiaminoalkanen, von o-Hydroxy- benzalaminophenolen, von Polyphosphaten, Carboxymethyl- mercaptobernsteinsäure oder Schiff-Basen von Salicylaldehyden), in JP-OS 82 40 445 (Zusatz von Benzyltrimethylammoniumbromid, Benzyltributylphosphoniumchlorid, Benzyltriphenylphosphoniumchlorid, Tetramethylammoniumchlorid, Tetrabutylphosphoniumchlorid), oder in DE-OS 31 37 041 (Zusatz von Imidazol(in)), Pyrimidin, bicyclischem Amidin, Triazin, Phenanthrolin, Dipyridin, Bischinolin gemacht werden, führen zu Problemen bei der Aufarbeitung.The proposals in U.S. Patent No. 31 21 736 (addition of Aminocarboxylic acids, of alkyldiaminopolycarboxylic acids and Salts, of disalicylaldiaminoalkanes, of o-hydroxy benzalaminophenols, of polyphosphates, carboxymethyl mercapto-succinic acid or Schiff bases from salicylaldehydes), in JP-OS 82 40 445 (addition of benzyltrimethylammonium bromide, Benzyltributylphosphonium chloride, Benzyl triphenylphosphonium chloride, tetramethylammonium chloride, Tetrabutylphosphonium chloride), or in DE-OS 31 37 041 (addition of imidazole (in)), pyrimidine, bicyclic Amidine, triazine, phenanthroline, dipyridine, bishinoline problems with the Refurbishment.
Der Einsatz von Caesiumverbindungen gemäß DE-OS 32 46 151 liefert zwar eine verbesserte Ausbeute, jedoch verteuern diese Verbindungen das Verfahren erheblich.The use of cesium compounds according to DE-OS 32 46 151 delivers an improved yield, however these connections make the process considerably more expensive.
Auch der in den US-PS 41 55 936, JP-OS 81 00 342 und JP-OS 82 02 243 beschriebene Zusatz von Polyethern unterschiedlicher Struktur bringt keine Verbesserung.Also in US-PS 41 55 936, JP-OS 81 00 342 and JP-OS 82 02 243 described addition of polyethers of different Structure doesn't bring improvement.
Andere Zusätze, die aber keine Verbesserung bringen, sind in US-PS 30 55 940 (Dimethylformamid und Hexamethylphosphorsäuretriamid), US-PS 32 77 175 (Dimethylsulfoxid), DE-OS 26 33 811 (N-Methylpyrrolidon) und JP-OS 71/09 452 (Dimethylformamid) beschrieben.Other additives that do not bring any improvement, are in US Pat. No. 3,055,940 (dimethylformamide and hexamethylphosphoric triamide), US Pat. No. 3,277,175 (dimethyl sulfoxide), DE-OS 26 33 811 (N-methylpyrrolidone) and JP-OS 71/09 452 (dimethylformamide).
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrodiphenylamin gefunden, durch das 4-Nitrohalogenbenzole in einer ersten Reaktion mit Formylderivaten aromatischer Amine und in einer zweiten Reaktion mit primären aromatischen Aminen - katalysiert durch Kupferverbindungen - simultan reagieren, wobei die Formylverbindungen und die Amine gleichzeitig als polare Lösungsmittel fungieren. Dabei verkürzt sich die Reaktionszeit und man erhält wesentlich reinere Produkte in ausgezeichneter Ausbeute. Ferner ist dieses Verfahren sehr ökonomisch, da das aromatische Amin, das ein preisgünstigeres Rohmaterial als dessen Formanilid ist, an der Bildung der 4-Nitrodiphenylamine direkt beteiligt ist.There has now been a process for the preparation of 4-nitrodiphenylamine found by the 4-nitrohalobenzenes aromatic in a first reaction with formyl derivatives Amines and in a second reaction with primary aromatic amines - catalyzed by copper compounds - react simultaneously, taking the formyl compounds and the amines simultaneously as polar solvents act. This shortens the response time and one receives much purer products in excellent Yield. Furthermore, this process is very economical, because the aromatic amine, which is a cheaper raw material as its formanilide, in the formation of the 4-Nitrodiphenylamine is directly involved.
Durch dieses Verfahren werden beispielsweise 4-Nitrodiphenylamine der Formel (I) hergestellt,This process produces, for example, 4-nitrodiphenylamines of formula (I),
in der
R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und
für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis
9 Kohlenstoffatomen stehen,in the
R¹, R², R³ and R⁴ are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical having 1 to 9 carbon atoms,
das dadurch gekennzeichnet, daß Halogennitrobenzole der Formel (II),that characterized in that halogen nitrobenzenes of the formula (II),
in der
X für Chlor oder Brom steht und in der
R¹ und R² die obengenannte Bedeutung besitzen,in the
X represents chlorine or bromine and in the
R¹ and R² have the meaning given above,
mit primären aromatischen Aminen der Formel (III),with primary aromatic amines of the formula (III),
in der
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung besitzen,in the
R³ and R⁴ have the meaning given above,
und gleichzeitig mit Formaniliden der Formel (IV) der entsprechenden Amine (III)and simultaneously with formanilides of the formula (IV) corresponding amines (III)
in der R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung besitzen,in the R³ and R⁴ the above meaning have,
in Gegenwart von Kaliumcarbonat und Kupferverbindungen umgesetzt werden.in the presence of potassium carbonate and copper compounds be implemented.
Das bei der Umsetzung entstehende Wasser wird vorzugsweise während der Umsetzung azeotrop abdestilliert.The water formed in the reaction is preferred distilled off azeotropically during the reaction.
Vorzugsweise setzt man das Halogennitrobenzol (II) zu 85 bis 95%, besonders bevorzugt zu 90 bis 95% um.The halonitrobenzene (II) is preferably added 85 to 95%, particularly preferably 90 to 95% .mu.m.
Die Alkylreste R₁ bis R₄ haben bevorzugt 1 bis 3 C-Atome.The alkyl radicals R₁ to R₄ preferably have 1 to 3 C atoms.
Als Halogennitrobenzole kommen vorzugsweise 4-Nitrochlorbenzol, 4-Nitrobrombenzol, 4-Nitro-2-methyl-chlorbenzol und 4-Nitro-3-methyl-chlorbenzol in Frage.Halogen nitrobenzenes are preferably 4-nitrochlorobenzene, 4-nitrobromobenzene, 4-nitro-2-methylchlorobenzene and 4-nitro-3-methyl-chlorobenzene in question.
Als Formylderivate von aromatischen Aminen kommen vorzugsweise Formanilid, 2-Formtoluidid, 3-Formtoluidid, 4-Formtoluidid, 4-Ethyl-formanilid, 4-Butyl-formanilid, 4-Isopropyl-formanilid, 3,5-Dimethylformanilid und 2,4- Dimethyl-formanilid in Frage.Preferred formyl derivatives of aromatic amines are Formanilide, 2-form toluidide, 3-form toluidide, 4-form toluidide, 4-ethyl-formanilide, 4-butyl-formanilide, 4-isopropyl-formanilide, 3,5-dimethylformanilide and 2,4- Dimethyl-formanilide in question.
Die Formylderivate der aromatischen Amine können auch in Form von Gemischen, insbesondere Isomerengemischen eingesetzt werden.The formyl derivatives of the aromatic amines can also in the form of mixtures, especially mixtures of isomers be used.
Als primäre aromatische Amine kommen vorzugsweise Anilin, 2-Toluidin, 3-Toluidin, 4-Toluidin, 4-Ethylanilin, 4-Butylanilin, 4-Isopropylanilin, 3,5-Dimethylanilin und 2,4-Dimethylanilin in Frage. Preferred primary aromatic amines are Aniline, 2-toluidine, 3-toluidine, 4-toluidine, 4-ethylaniline, 4-butylaniline, 4-isopropylaniline, 3,5-dimethylaniline and 2,4-dimethylaniline in question.
Selbstverständlich können die aromatischen Amine auch in Form von Gemischen, insbesondere Isomerengemischen, eingesetzt werden.Of course, the aromatic amines can also in the form of mixtures, in particular isomer mixtures, be used.
Als Beispiel für die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Kupferkatalysatoren seien Kupfer-(I)-jodid, Kupfer-(I)-chlorid, Kupfer-(II)-chlorid, Kupfer-(I)- bromid, Kupfer-(II)-bromid, Kupfer-(I)-cyanid, Kupfer- (I)-oxid, Kupfer-(II)-oxid, Kupfer-(II)-carbonat, basisches Kupfer-(II)-carbonat, Kupfer-(II)-sulfat, Kupfer-(II)-nitrat, Kupfer-(II)-formiat, Kupfer-(II)- acetat und organische und anorganische Koordinationsverbindungen von ein- oder zweiwertigem Kupfer genannt. Bevorzugt werden sauerstoffhaltige Kupferverbindungen, wie Kupfer-(II)-oxid, Kupfer-(II)-carbonat, basisches Kupfer-(II)-carbonat oder Kupfer-(I)-oxid eingesetzt, wobei der Kupferkatalysator in einer Menge von 0,001 bis 0,1, bevorzugt 0,01 bis 0,05 Mol pro Mol eingesetztes Halogennitrobenzol, eingesetzt wird. Die Kupferkatalysatoren können einzeln oder als Gemisch mehrerer Kupferverbindungen eingesetzt werden.As an example of those which can be used in the process according to the invention Copper catalysts are copper (I) iodide, Copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper (I) - bromide, copper (II) bromide, copper (I) cyanide, copper (I) oxide, copper (II) oxide, copper (II) carbonate, basic copper (II) carbonate, copper (II) sulfate, Copper (II) nitrate, copper (II) formate, copper (II) - acetate and organic and inorganic coordination compounds called monovalent or divalent copper. Oxygen-containing copper compounds are preferred, such as copper (II) oxide, copper (II) carbonate, basic Copper (II) carbonate or copper (I) oxide used, the copper catalyst in an amount of 0.001 to 0.1, preferably 0.01 to 0.05 mole per mole used Halogen nitrobenzene is used. The copper catalysts can be used individually or as a mixture of several copper compounds be used.
Dem Reaktionsgemisch können zusätzlich Rubidium- und Caesiumverbindungen in katalytischen Mengen zugesetzt werden.The reaction mixture can additionally rubidium and Cesium compounds added in catalytic amounts will.
Kaliumcarbonat kann in äquivalenter Menge oder im Überschuß bis zur 1,5fach äquivalenten Menge, bezogen auf das Halogennitrobenzol, eingesetzt werden. Potassium carbonate can be used in an equivalent amount or in excess up to 1.5 times the equivalent amount, based on halogen nitrobenzene.
Das während der Reaktion entstehende Wasser wird vorteilhaft aus dem Reaktionsgemisch unter Zuhilfenahme eines Schleppmittels durch azeotrope Destillation entfernt.The water formed during the reaction becomes advantageous from the reaction mixture with the help of an entrainer removed by azeotropic distillation.
Als Schleppmittel kommen beispielsweise Xylol, Toluol, Benzol, Chlorbenzol oder Chlortoluol in Frage.Examples of entraining agents are xylene, toluene, Benzene, chlorobenzene or chlorotoluene in question.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann, falls zur Einstellung bzw. Einhaltung des Reaktionstemperaturbereiches erforderlich, in Gegenwart von zusätzlichen Lösungsmitteln, z. B. inerten Kohlenwasserstoffen wie Xylol durchgeführt werden.The method according to the invention can, if for adjustment or compliance with the reaction temperature range required in the presence of additional solvents, e.g. B. inert hydrocarbons such as xylene be performed.
Die Reaktionstemperaturen des erfindungsgemäßen Verfahrens können in weiten Bereichen schwanken. Vorzugsweise betragen sie 140 bis 225°C, besonders bevorzugt 180 bis 210°C.The reaction temperatures of the process according to the invention can fluctuate widely. Preferably they are 140 to 225 ° C, particularly preferred 180 to 210 ° C.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann nach üblichen Methoden kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen.The method according to the invention can be carried out Continuously or discontinuously by conventional methods respectively.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in folgender Weise durchgeführt werden: Zum Zwecke der Auflösung der anorganischen Salze und der Ausfällung von im Reaktionsgemisch entstandenen Kupfer-Komplexen wird dem Reaktionsgemisch Wasser zugesetzt, filtriert und die organische Phase von der wäßrigen getrennt. Das als Filterrückstand verbliebene Material besteht aus Kupferoxiden und Kupferformanidin-Komplexen. Die Isolierung der 4-Nitrodiphenylamine aus der organischen Phase kann nach verschiedenen Methoden erfolgen.The reaction mixture can be worked up in the following Way to be carried out: For the purpose of dissolution of inorganic salts and the precipitation of im Copper complexes formed in the reaction mixture will Reaction mixture water added, filtered and the organic phase separated from the aqueous. That as The remaining filter material consists of copper oxides and copper formanidine complexes. The insulation the 4-Nitrodiphenylamine from the organic phase done according to different methods.
Aus dem organischen Gemisch können Xylol, nicht-umgesetzte Halogennitrobenzole, die Formylderivate der aromatischen Amine, die aromatischen Amine selbst und gegebenenfalls das oder die Lösungsmittel unter einem Vakuum von 1 bis 7 mbar und bei einer Temperatur von 180 bis 220°C vollständig abgetrennt werden, wobei die Nitrodiphenylamine als Schmelze anfallen, die nach dem Erkalten fest wird. Das als Destillat erhaltene Gemisch kann ohne weitere Behandlung im nächsten Ansatz eingesetzt werden.From the organic mixture, xylene, unreacted Halogen nitrobenzenes, the formyl derivatives of aromatic Amines, the aromatic amines themselves and, if appropriate the solvent or solvents under a vacuum from 1 to 7 mbar and at a temperature of 180 to 220 ° C are completely separated, the nitrodiphenylamines accumulate as a melt after cooling becomes firm. The mixture obtained as a distillate can without further treatment can be used in the next approach.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß man das organische Gemisch im Vakuum teilweise abdestilliert und die Nitrodiphenylamine weitgehend durch Kristallisation abtrennt. Die Nitrodiphenylamine fallen dabei in hochreiner Form an und können so direkt weiterverarbeitet werden. Das Destillat aus der Vakuumdestillation und die Mutterlauge aus der Kristallisation können wieder verwendet werden.Another option is to use the organic Mixture partially distilled off in vacuo and the nitrodiphenylamines largely by crystallization separates. The nitrodiphenylamines fall into high purity Form and can be processed directly will. The distillate from vacuum distillation and the Mother liquor from the crystallization can be reused will.
In einer weiteren Variante wird dem Reaktionsgemisch Wasser zugesetzt, das überschüssige Formanilid mit Natronlauge hydrolisiert und Lösungsmittel, nicht umgesetztes 4-Halogennitrobenzol und Amin durch Wasserdampfdestillation entfernt. Hierbei fallen die 4-Nitrodiphenylamine als Granulat an, das für die weitere Verarbeitung eingesetzt werden kann. In a further variant, the reaction mixture Added water, the excess formanilide with sodium hydroxide solution hydrolyzed and solvent, unreacted 4-Halonitrobenzene and amine by steam distillation away. The 4-nitrodiphenylamines fall here as granules for further processing can be used.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können 4-Nitrodiphenylamine in hohen Ausbeuten und in großer Reinheit bei kurzen Reaktionszeiten hergestellt werden. Die Bildung von Nebenprodukten findet nur in sehr geringem Ausmaß statt.4-Nitrodiphenylamines in high yields and in great purity can be produced with short reaction times. The Formation of by-products takes place in very little Extent instead.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 4-Nitrodiphenylamine können nach bekannten Verfahren problemlos zu Aminodiphenylaminen, die wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von beispielsweise Farbstoffen oder Stabilisatoren für Kautschuk sind, reduziert werden.Those produced by the process according to the invention 4-Nitrodiphenylamines can be prepared by known methods easily to aminodiphenylamines, the valuable Intermediates for the production of, for example Are dyes or stabilizers for rubber, be reduced.
In einem 1-l-Kolben mit Rührer und füllkörpergefüllter Destillierkolonne mit Wasserabscheider wurden 226,9 g 4-Nitrochlorbenzol, 121,1 g Formanilid, 186,2 g Anilin, 100 g Kaliumcarbonat, 2,0 g Kupfer-(II)-oxid und 100 ml Xylol vorgelegt.In a 1 liter flask with a stirrer and filled with filler Distillation column with water separator were 226.9 g 4-nitrochlorobenzene, 121.1 g formanilide, 186.2 g aniline, 100 g of potassium carbonate, 2.0 g of copper (II) oxide and 100 ml Xylene submitted.
Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf 185°C erhitzt, die Temperatur wurde während 7 h gehalten, wobei 11,2 ml Reaktionswasser abgeschieden wurden. Man bestimmte in einer Probe aus dem Reaktionsgemisch flüssigkeits chromatographisch die Gehalte von 4-Nitrochlorbenzol, Anilin und Formanilid. Es wurde dabei ein 4- Nitrochlorbenzol-Umsatz von 83,8% erzielt.The reaction mixture was stirred at 185 ° C heated, the temperature was held for 7 hours, whereby 11.2 ml of water of reaction were separated. Man determined liquid in a sample from the reaction mixture chromatographically the contents of 4-nitrochlorobenzene, Aniline and formanilide. A 4- Nitrochlorobenzene sales of 83.8% achieved.
Das Reaktionsgemisch wurde mit 250 ml Wasser versetzt, gerührt und filtriert; der Rückstand, bestehend aus Kupfer-(II)-oxid und Kupfer-Komplex, wurde verworfen. Dem Filtrat wurde Natronlauge zugesetzt und die flüchtigen Anteile mit Wasserdampf abgestrippt. Der Rückstand wurde filtriert, salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhielt 251,2 g einer gelben körnigen Substanz als Rohprodukt, das nach flüssigkeitschromatographischer Analyse 90,8% 4-Nitrodiphenylamin enthielt, entsprechend einer 88,2%igen Reinausbeute, bezogen auf umgesetztes 4-Nitrochlorbenzol. 250 ml of water were added to the reaction mixture, stirred and filtered; the residue consisting of Copper (II) oxide and copper complex was discarded. Sodium hydroxide solution was added to the filtrate and the volatile Parts stripped with steam. The residue was filtered, washed free of salt and dried. Man received 251.2 g of a yellow granular substance as a crude product, that according to liquid chromatography Analysis contained 90.8% 4-nitrodiphenylamine, accordingly a 88.2% pure yield, based on converted 4-nitrochlorobenzene.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde grundsätzlich beibehalten, das Verhältnis von 4-Nitrochlorbenzol zu Formanilid bzw. Anilin, die Kupferverbindungen und deren Mengen, die Anteile an Kaliumcarbonat und die Reaktionszeiten wurden variiert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 wiedergegeben. The procedure according to Example 1 was basically retained, the ratio of 4-nitrochlorobenzene to formanilide or aniline, the copper compounds and their amounts, the proportions of potassium carbonate and the reaction times were varied. The results are shown in Table 1.
Claims (6)
R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen stehen, dadurch gekennzeichnet, daß Halogennitrobenzole der Formel (II), in der
X für Chlor oder Brom steht und in der
R¹ und R² die obengenannte Bedeutung besitzen,mit primären aromatischen Aminen der Formel (III), in der
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung besitzen,und gleichzeitig mit Formaniliden der Formel (IV) der entsprechenden Amine (III) in der R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung besitzen,bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Kaliumcarbonat und Kupferverbindungen umgesetzt werden.1. Process for the preparation of 4-nitrophenylamines of the formula (I), in the
R¹, R², R³ and R⁴ are the same or different and represent hydrogen or an alkyl radical having 1 to 9 carbon atoms, characterized in that halonitrobenzenes of the formula (II), in the
X represents chlorine or bromine and in the
R¹ and R² have the meaning given above, with primary aromatic amines of the formula (III), in the
R³ and R⁴ have the meaning given above, and simultaneously with formanilides of the formula (IV) of the corresponding amines (III) in which R³ and R⁴ have the abovementioned meaning, are reacted at elevated temperature in the presence of potassium carbonate and copper compounds.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873711402 DE3711402A1 (en) | 1987-04-04 | 1987-04-04 | Process for the preparation of 4-nitrodiphenylamine |
| IN151DE1988 IN172314B (en) | 1987-04-04 | 1988-02-26 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3711402A1 true DE3711402A1 (en) | 1988-10-20 |
Family
ID=6324881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873711402 Withdrawn DE3711402A1 (en) | 1987-04-04 | 1987-04-04 | Process for the preparation of 4-nitrodiphenylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3711402A1 (en) |
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1987
- 1987-04-04 DE DE19873711402 patent/DE3711402A1/en not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |