DE3706642A1 - Article which can regain its shape under heat - Google Patents

Article which can regain its shape under heat

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Abstract

An article which can regain its shape under heat, for example a tape, tube or the like, consists of at least two crosslinked plastic layers between which a reinforcing insert is arranged. The layers 6 and 7 can regain their shape. The reinforcing insert consists of a mesh of filaments 11, running transversely to the shrinkage direction, of high-strength material to which, via intersection points 13b, further filaments 12 are attached which have residual elongation capacity or are elastically deformed at the shrinkage temperature of layers 6 and 7. The reinforcing insert 9 is embedded in a thermoplastic layer 8 which softens at the shrinkage temperature. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft einen wärmerückstellbaren Gegenstand, beispielsweise ein Band, Rohr oder ähnliches, bestehend aus mindestens zwei aus vernetztem Kunststoff bestehenden Schichten, zwischen denen eine Verstärkungseinlage angeordnet ist.The invention relates to a heat-recoverable object, for example a band, tube or the like, consisting of at least two layers made of cross-linked plastic, between which a reinforcing insert is arranged.

Aus der EP-OS 0 116 393 ist ein wärmerückstellbarer Gegenstand bekannt, bei dem ein Gewebe zwischen zwei Schichten aus Polymermaterial eingebettet sind. Das Gewebe besteht aus einer Vielzahl von quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden, z. B. aus Glasfibern, sowie einer Vielzahl von in Schrumpfrichtung verlaufenden mit den Glasfibern verwebten Fäden aus wärmeschrumpfbarem Material. Bei Erwärmung eines solchen wärmeschrumpfbaren Gegenstandes schrumpfen die in Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden, wobei die Deckschichten aus polymerem Material bei der Schrumpftemperatur so weich werden, daß sie die Schrumpfung nicht behindern. Bei diesen bekannten wärmerückstellfähigen Gegenständen besteht die Gefahr, daß das Geflecht bzw. Gewebe sich innerhalb der Schichten verlagert. So hat beispielsweise das Geflecht, wenn der wärmeerholbare Gegenstand zum Rohr geformt ist, das Bestreben, seinen Durchmesser zu verringern. Dient der wärmeerholbare Gegenstand beispielsweise dazu, einen runden Gegenstand, wie beispielsweise ein elektrisches Kabel, zu umhüllen, so besteht die Gefahr, daß das Gewebe infolge Durchmesserverringerung in die darunterliegende Schicht eindringt. Der mehrschichtige Aufbau dient im wesentlichen einer erhöhten Reißfestigkeit des wärmeerholbaren Gegenstandes.A heat-recoverable object is known from EP-OS 0 116 393, where a fabric is between two layers of polymer material are embedded. The fabric consists of a variety of cross to Shrinking threads, e.g. B. from glass fibers, as well a variety of shrinking with the Glass fibers are woven into threads made of heat-shrinkable material. At Shrink heating of such a heat shrinkable object the threads running in the direction of shrinkage, the cover layers polymeric material become so soft at the shrinking temperature that they don't hinder the shrinkage. With these known  heat-recoverable items there is a risk that the Braid or fabric moves within the layers. So had for example, the braid when the heat-recoverable item for Pipe is shaped in an effort to reduce its diameter. If the heat-recoverable object is used, for example, to round it To wrap an object, such as an electrical cable, so there is a risk that the tissue due to diameter reduction penetrates into the underlying layer. The multilayer structure essentially serves to increase the tensile strength of the heat recoverable object.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Reißfestigkeit eines wärmerückstellbaren Gegenstandes zu erhöhen, ohne daß die Gefahr einer Verlagerung der Verstärkungseinlage besteht.The present invention is based on the object Increase the tensile strength of a heat-recoverable object, without the risk of the reinforcement insert shifting consists.

Diese Aufgabe wird bei einem wärmerückstellbaren Gegenstand der eingangs erwähnten Art durch die folgenden Merkmale gelöst.This task is the case of a heat recoverable object initially mentioned type solved by the following features.

  • a) Die Schichten sind wärmerückstellbar.a) The layers are heat recoverable.
  • b) Die Verstärkungseinlage besteht aus einer Vielzahl von hochfesten, quer zur Schrumpfrichtung nahezu parallel zueinander verlaufenden Fäden, an denen Fäden über Knotenpunkte unter Bildung eines rautenförmigen Maschwerks befestigt sind.b) The reinforcement insert consists of a large number of high-strength, transversely to the direction of shrinking almost parallel to each other Threads with threads over nodes forming a diamond-shaped meshwork are attached.
  • c) Die Fäden weisen bei Schrumpftemperatur der Schichten eine Dehnungsreserve auf.c) The threads have a at the shrinking temperature of the layers Expansion reserve.
  • d) Die Verstärkungseinlage ist in einer Schicht aus thermoplastischem oder schwach anvernetztem Kunststoff eingebettet.d) The reinforcement insert is in a layer of thermoplastic or embedded in poorly cross-linked plastic.

Im Gegensatz zu dem bekannten Stand der Technik ist bei dem wärmerückstellbaren Gegenstand die Verstärkungseinlage im wärmeerholbaren Zustand in Schrumpfrichtung elastisch verformt und sind die Deckschichten aus wärmerückstellbarem Material. Dadurch, daß die Verstärkungseinlage in einer Schicht aus thermoplastischem Kunststoff eingebettet ist, kann diese sich sowohl beim Reckvorgang als auch beim Schrumpfen nahezu ungehindert zwischen den beiden wärmerückstellbaren Schichten bewegen. Durch diese verblüffend einfache Lösung wird die Reißfestigkeit solcher wärmeerholbaren Gegenstände erheblich erhöht. Von besonderem Vorteil hat sich herausgestellt, daß die Dehnung der Fäden bei einem rautenförmigen Maschwerk lediglich ca. 50% beträgt, wogegen die Reckung des wärmeerholbaren Gegenstandes ca. 300% betragen kann. Wesentlich ist bei dem Gegenstand nach der Erfindung, daß die elastisch verformbaren Fäden in vorbestimmten Abständen an den quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden, nicht verformbaren Fäden befestigt sind.In contrast to the known prior art heat-recoverable object the reinforcing insert in the heat recoverable state in the shrinking direction and deformed are the cover layers made of heat-recoverable material. As a result of that the reinforcement insert in a layer of thermoplastic Plastic is embedded, this can be both during the stretching process  as well as shrinking between the two almost unhindered move heat-recoverable layers. Through this amazing simple solution is the tensile strength of such heat recoverable Items increased significantly. Has been of particular advantage found that the stretching of the threads in a diamond-shaped Maschwerk is only about 50%, whereas the stretching of the heat recoverable object can be approximately 300%. Is essential in the article according to the invention that the elastically deformable Threads at predetermined intervals on the cross-direction of shrinkage running, non-deformable threads are attached.

Das Maschwerk wird zweckmäßigerweise dadurch hergestellt, daß jeweils zwei gegenüberliegende Spitzen jeder Raute an den hochfesten Fäden im Abstand zueinander befestigt sind, wogegen die zwei anderen Spitzen der Raute mit den entsprechenden Spitzen der benachbarten Raute fest verbunden sind. Die quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden bestehen zweckmäßigerweise aus hochfestem Kunststoff, vorzugsweise Polyaramid, polykondensiertem aromatischem Polyamid, verstrecktem Polyester bzw. Polyamid, Polypropylen oder Fluorcarbon-Polymeren. Sie können als massive Strenge ausgebildet sein, sind aber zweckmäßigerweise aus gezwirnten bzw. miteinander verseilten Fasern hergestellt. Alternativ können die quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden aus anorganischen Werkstoffen, z. B. Glas, Keramik oder Metall, bestehen. Auch hier kann es von Vorteil sein, die Fäden aus einer Vielzahl miteinander verseilter oder verzwirnter Fasern herzustellen. Um eine dauerhafte Festlegung der Rautenspitzen zu erzielen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, daß die quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden eine vorzugsweise wendelförmig verlaufende Nut bzw. Erhebung aufweisen. Diese Nut bzw. Erhebung verhindert ein Längsverschieben der Knotenpunkte. Die Nuten bzw. Erhebungen können zweckmäßigerweise dadurch hergestellt werden, daß auf jeden der Fäden ein weiterer Faden wendelartig und fest auf den Faden aufliegend aufgewickelt ist. Die Fäden und/oder Fasern weisen zweckmäßigerweise eine Beschichtung aus einem thermoplastischen Kunststoff auf. Wie bereits eingangs erwähnt, müssen die das wabenförmige Maschwerk bildenden Fäden elastisch verformbar sein bzw. eine Dehnungsreserve aufweisen. Hierzu hat es sich als vorteilhaft erwiesen, daß diese Fäden die Gestalt einer Wendel, eines Mäanders oder ähnliche Formen aufweisen, die eine Längung der Fäden ermöglicht. Andererseits ist es jedoch auch möglich, die Fäden aus einem Kunststoff herzustellen, der bei Reck- oder Schrumpftemperatur, d. h. bei ca. 130°C, elastisch verformbar ist. Als Werkstoff hierfür können genannt werden: Polypropylen, natürliche oder synthetische Kautschuke oder aber auch vernetztes Polyäthylen. Damit die Verformung des Maschwerkes und damit der Schrumpfvorgang nicht behindert wird, besteht die die Verstärkungsschicht einbettende Schicht aus einem Thermoplasten, dessen dynamische Viskosität bei Temperaturen von ca. 130°C bei 103 bis 107, vorzugsweise bei 105 d Pa · s liegt. Die Viskosität ist damit so eingestellt, daß ein Abtropfen vermieden ist, andererseits jedoch die Fäden in dieser thermoplastischen Schicht frei beweglich sind.The meshwork is expediently produced in that two opposite tips of each diamond are fastened to the high-strength threads at a distance from one another, whereas the other two tips of the diamond are firmly connected to the corresponding tips of the adjacent diamond. The threads running transversely to the direction of shrinkage advantageously consist of high-strength plastic, preferably polyaramide, polycondensed aromatic polyamide, stretched polyester or polyamide, polypropylene or fluorocarbon polymers. They can be designed as massive strictness, but are expediently made of twisted or stranded fibers. Alternatively, the threads made of inorganic materials, e.g. B. glass, ceramic or metal. Here, too, it can be advantageous to produce the threads from a large number of fibers twisted or twisted together. In order to achieve permanent fixing of the diamond tips, it has proven to be advantageous that the threads running transversely to the direction of shrinkage have a preferably helical groove or elevation. This groove or elevation prevents longitudinal displacement of the nodes. The grooves or elevations can expediently be produced in that a further thread is wound helically and firmly lying on the thread on each of the threads. The threads and / or fibers expediently have a coating made of a thermoplastic. As already mentioned at the beginning, the threads forming the honeycomb-shaped meshwork must be elastically deformable or have an expansion reserve. For this purpose, it has proven to be advantageous that these threads have the shape of a helix, a meander or similar shapes, which enables the threads to be elongated. On the other hand, however, it is also possible to produce the threads from a plastic which is elastically deformable at stretching or shrinking temperature, ie at approx. 130 ° C. The following materials can be mentioned: polypropylene, natural or synthetic rubbers or also cross-linked polyethylene. So that the deformation of the meshwork and thus the shrinking process is not hindered, the layer embedding the reinforcing layer consists of a thermoplastic whose dynamic viscosity at temperatures of approximately 130 ° C. is 10 3 to 10 7 , preferably 10 5 d Pa · s . The viscosity is adjusted so that dripping is avoided, but on the other hand the threads in this thermoplastic layer can move freely.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines wärmerückstellbaren Gegenstandes, insbesondere eines Bandes. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Verstärkungseinlage in der thermoplastischen Schicht einbettet und beidseitig mit den Deckschichten aus vernetzten wärmerückstellbaren Bändern kaschiert. Der Kaschiervorgang kann sowohl im gereckten Zustand des Bandes als auch im ungereckten Zustand vorgenommen werden. Findet der Kaschiervorgang im gereckten Zustand statt, sind sowohl die Verstärkungseinlage als auch die Deckschichten vorgereckt. Die andere Fertigungsmethode besteht darin, daß man die Verstärkungseinlage im ungereckten Zustand beidseitig mit ungereckten Bändern kaschiert, den Reckvorgang in der Wärme vornimmt und im gereckten Zustand das Band abkühlt.The invention further relates to a method for producing a heat-recoverable object, especially a tape. This The method is characterized in that the reinforcing insert embedded in the thermoplastic layer and on both sides with the Cover layers made of cross-linked, heat-recoverable tapes. The lamination process can be done both when the tape is stretched can also be made in the unstretched state. Does the find Laminating process in the stretched state instead, are both Reinforcement insert as well as the cover layers pre-stretched. The other Manufacturing method is that the reinforcing insert in unstretched condition laminated on both sides with unstretched ribbons Takes place in the heat and in the stretched state the tape cools down.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung eines wärmerückstellbaren Gegenstandes zeichnet sich dadurch aus, daß man den dreischichtigen Gegenstand durch Koextrusion herstellt, wobei mittig zwischen den beiden Deckschichten die Verstärkungseinlage gemeinsam mit der thermoplastischen Schicht eingefahren wird, daß die beiden Deckschichten vernetzt, erwärmt und in erwärmten Zustand gemeinsam mit der Verstärkungseinlage gereckt werden und der Gegenstand im gereckten Zustand abgekühlt wird. Bei dem letztgenannten Verfahren wird für die Deckschichten mit Vorteil ein mit Silan gepfropftes Polyäthylen verwendet, welches durch Einwirkung von Feuchtigkeit vernetzbar ist. Für die die Verstärkungseinlage einbettende Schicht wird ein schwach mit Silan gepfropftes Polyäthylen verwendet. Bei der Vernetzung werden die den Deckschichten benachbarten Bereiche anvernetzt, wogegen die mittleren Bereiche der besagten Schicht unvernetzt bleiben. Dadurch, daß die die Verstärkungseinlage enthaltende thermoplastische Mittelschicht aus einem chemisch sehr ähnlichen Polymermaterial, aber mit deutlich niedrigerem Molekulargewicht und dadurch höherer Fließfähigkeit besteht, entsteht durch die Kovernetzung ein kraftschlüssiger Verbund mit den stärker silangepfropften Deckschichten. Der Pfropfgrad der mittleren Schicht ist aber so niedrig, daß nahezu keine Vernetzung in der Mittelschicht eintreten kann, was ja unerwünscht wäre, weil dadurch die wichtige Fließfähigkeit beim Schrumpfvorgang beeinträchtigt würde.Another method of making a heat recoverable The object is characterized in that the three-layer Manufacture object by coextrusion, with the middle between the the two reinforcement layers together with the thermoplastic layer is retracted that the two Cover layers cross-linked, heated and together when heated be stretched with the reinforcement insert and the object in stretched state is cooled. In the latter case it is advantageous to use a grafted with silane for the top layers Polyethylene used, which by exposure to moisture  can be networked. For the layer embedding the reinforcement insert Polyethylene grafted weakly with silane is used. In the Networking becomes the areas adjacent to the cover layers cross-linked, whereas the middle areas of said layer stay connected. The fact that the reinforcing insert containing thermoplastic middle layer from a chemically very similar polymer material, but with significantly lower Molecular weight and therefore higher flowability arises through the networking a positive connection with the stronger silane-grafted top layers. The degree of grafting of the middle layer but is so low that there is almost no networking in the middle class can occur, which would be undesirable, because it makes the important Flowability during the shrinking process would be impaired.

Die Erfindung ist anhand der in den Fig. 1 bis 3 schematisch dargestellten Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the exemplary embodiments shown schematically in FIGS. 1 to 3.

In der Fig. 1 ist eine Schrumpfmanschette 1 perspektivisch dargestellt, die beispielsweise zum Umhüllen eines Kabelspleißes eingesetzt werden kann. Die Manschette 1 besteht aus einem Kunststoffband 2 mit zwei in Längsrichtung verlaufenden Stegen 3 und 4, die nach dem Herumlegen um den Kabelspleiß mittels einer nicht dargestellten Verschlußeinrichtung verschlossen werden können. Eine Lasche 5 wird dabei unterhalb des Steges 3 gelegt.In Fig. 1, a shrink sleeve 1 is shown in perspective, which can be used for example for wrapping a cable splice. The cuff 1 consists of a plastic band 2 with two longitudinally extending webs 3 and 4 , which can be closed after the laying around the cable splice by means of a closure device, not shown. A tab 5 is placed below the web 3 .

Um die Reißfestigkeit einer solchen Manschette 1 während des Schrumpfvorganges zu erhöhen, ist das Kunststoffband 2 als Dreischichtkörper ausgebildet, welcher aus einer oberen Deckschicht 6, einer unteren Deckschicht 7 und einer zwischen den Deckschichten 6 und 7 gelegenen Mittelschicht 8 besteht, in welcher die Verstärkungseinlage 9 eingebettet ist. An der der Spleißstelle zugekehrten Oberfläche des Kunststoffbandes 2, kann noch eine Schicht 10 aus einem Heißschmelzkleber angeordnet sein. Die Schichten 6 und 7 bestehen aus einem vernetzten Polyäthylen, vorzugsweise einem mit Silan gepfropften Polyäthylen, welches durch Zugabe von Feuchtigkeit vernetzt ist. Die Mittelschicht 8 besteht ebenfalls aus Polyäthylen, dem auch Silane aufgepfropft sind, jedoch in einer wesentlich geringeren Menge als bei den Deckschichten 6 und 7. Die Verstärkungseinlage 9 besteht aus hochfesten Fäden 11, welche praktisch bei Schrumpftemperatur, d. h. bei 130°C, nicht verformbar sind. Neben den Fäden 11 sind weitere Fäden 12 vorgesehen, welche, wie in der Fig. 2 dargestellt, ein Maschwerk bilden. Diese Fäden 12 sind so ausgestaltet, daß sie bei Schrumpftemperatur elastisch verformbar sind.In order to increase the tensile strength of such a sleeve 1 during the shrinking process, the plastic tape 2 is designed as a three-layer body, which consists of an upper cover layer 6 , a lower cover layer 7 and a middle layer 8 between the cover layers 6 and 7 , in which the reinforcement insert 9 is embedded. On the surface of the plastic band 2 facing the splice, a layer 10 of a hot-melt adhesive can also be arranged. The layers 6 and 7 consist of a crosslinked polyethylene, preferably a polyethylene grafted with silane, which is crosslinked by adding moisture. The middle layer 8 also consists of polyethylene, to which silanes are also grafted, but in a much smaller amount than in the outer layers 6 and 7 . The reinforcing insert 9 consists of high-strength threads 11 , which are practically not deformable at shrinking temperature, ie at 130 ° C. In addition to the threads 11 , further threads 12 are provided which, as shown in FIG. 2, form a mesh. These threads 12 are designed so that they are elastically deformable at the shrinking temperature.

Die Fig. 2 zeigt eine Draufsicht auf einen Teil des Kunststoffban­ des 2, wobei die Deckschicht 6 und ein Teil der Mittelschicht 8 entfernt ist. Die Fäden 12 bilden ein Maschwerk aus einer Vielzahl von rautenförmigen Geweben bzw. Geflechten, welche an ihren Kreuzungsstellen 13 a und 13 b fest miteinander durch Verschweißung, Verklebung oder Verknotung oder auf andere geeignete Weise miteinander verbunden sind. An den Knotenstellen 13 b ist das Maschwerk an den Längsfäden 11 befestigt, so daß bei einer Reckung oder Schrumpfung in Pfeilrichtung der längsaxiale Abstand zwischen zwei Knotenpunkten 13 b konstant bleibt. Die Verbindung der Fäden 12 mit den Längsfäden 11 im Bereich der Knotenpunkte 13 b wird zweckmäßigerweise dadurch hergestellt, daß die Längsfäden 11 nach Art eines Monierstahles ausgebildet sind, d. h. Nuten, Erhebungen und dergleichen aufweisen, welche der mechanischen Verklammerung der Fäden 12 an den Knotenpunkten 13 b dienen. Fig. 2 shows a plan view of part of the Kunststoffban of 2 , with the cover layer 6 and part of the middle layer 8 removed. The threads 12 form a meshwork of a plurality of diamond-shaped fabrics or braids, which are firmly connected to one another at their crossing points 13 a and 13 b by welding, gluing or knotting or in another suitable manner. At the knot points 13 b , the meshwork is fastened to the longitudinal threads 11 , so that when stretching or shrinking in the direction of the arrow, the longitudinal axial distance between two knot points 13 b remains constant. The connection of the threads 12 with the longitudinal threads 11 in the area of the nodes 13 b is expediently produced in that the longitudinal threads 11 are designed in the manner of a Monier steel, ie have grooves, elevations and the like, which mechanically clamp the threads 12 at the nodes 13 b serve.

Die Herstellung eines in der Fig. 1 dargestellten Bandes läuft wie folgt ab.The production of a band shown in FIG. 1 proceeds as follows.

Ein aus den Fäden 11 und 12 gebildetes Maschwerk wird zunächst im gereckten Zustand in eine Schicht aus thermoplastischem Kunststoff eingebettet. Die Längsfäden 11 bestehen aus miteinander verzwirnten oder verseilten Glasfasern. Auf das so gebildete Bündel wird in nicht dargestellter Weise ein mit kurzer Schlaglänge ein weiterer Kunststoff-Faden aufgewickelt. Die Fäden 12 bestehen aus vernetztem Polyäthylen und sind zu einer Wendel geformt. An den Knoten­ punkten 13 a sind die Fäden 12 miteinander verklebt, und zwar mit einem hochtemperaturbeständigen Kleber. Alternativ können die Fäden 12 aus einem elastischen Werkstoff, beispielsweise einem Kautschuk auf Nitrilbasis, bestehen. An den Knotenpunkten 13 b sind die Fäden 12 mechanisch fest verklammert. Die thermoplastische Schicht 8, in welcher die Verstärkungseinlage 9 eingebettet ist, besteht aus Polyäthylen, dem eine geringe Menge Silan aufgepfropft ist. Die Deckschichten 6 und 7 werden, wie an sich bekannt, aus einem silangepfropften Polyäthylen hergestellt, wobei das Band nach dem Extrudieren vernetzt wird, erwärmt und im erwärmten Zustand gereckt und im gereckten Zustand abgekühlt wird. Die einzelnen Schichten 6, 7 und 8 werden unter Zuhilfenahme eines geeigneten Haftvermittlers kraftschlüssig miteinander verbunden, und bei einer Temperatur unterhalb der Schrumpftemperatur werden die Deckschichten 6 und 7 mit der Mittelschicht 8 verklebt.A meshwork formed from the threads 11 and 12 is first embedded in a stretch of thermoplastic material in the stretched state. The longitudinal threads 11 consist of twisted or stranded glass fibers. Another plastic thread is wound onto the bundle thus formed in a manner not shown, with a short lay length. The threads 12 consist of cross-linked polyethylene and are shaped into a spiral. At the nodes 13 a , the threads 12 are glued together, with a high temperature resistant adhesive. Alternatively, the threads 12 can be made of an elastic material, for example a nitrile-based rubber. B at the nodes 13, the threads 12 are clamped mechanically fixed. The thermoplastic layer 8 , in which the reinforcing insert 9 is embedded, consists of polyethylene, to which a small amount of silane is grafted. As is known per se, the cover layers 6 and 7 are produced from a silane-grafted polyethylene, the strip being crosslinked after extrusion, heated and stretched in the heated state and cooled in the stretched state. The individual layers 6 , 7 and 8 are non-positively bonded to one another with the aid of a suitable adhesion promoter, and at a temperature below the shrinking temperature the cover layers 6 and 7 are glued to the middle layer 8 .

Alternativ kann der dargestellte Dreischichtkörper durch Koextrusion hergestellt werden. Das Verstärkungsgewebe wird dabei mittig eingefahren, in die thermoplastische Mittelschicht eingebettet und gleichzeitig werden die beiden Deckschichten 6 und 7 extrudiert. Nach der Extrusion werden die Deckschichten durch Feuchtebehandlung vernetzt. Anschließend wird der Dreischichtkörper erwärmt und durch Querexpansion zum wärmeschrumpfenden Manschettenkörper umgeformt und in diesem gereckten bzw. expandierten Zustand abgekühlt.Alternatively, the three-layer body shown can be produced by coextrusion. The reinforcing fabric is inserted in the middle, embedded in the thermoplastic middle layer and at the same time the two cover layers 6 and 7 are extruded. After the extrusion, the cover layers are cross-linked by moisture treatment. The three-layer body is then heated and shaped by transverse expansion to form the heat-shrinkable sleeve body and cooled in this stretched or expanded state.

Die wärmeschrumpfbaren Deckschichten 6 und 7 bestehen zweckmäßigerweise aus einer siloxanvernetzten Mischung aus Hochdruck-Polyäthylen und Copolymerverschnitt. Die thermoplastische Mittelschicht 8, welche die Gewebeeinlage 9 enthält, besteht aus einem chemisch sehr ähnlichen Polymermaterial, aber mit deutlich niedrigerem Molekulargewicht und dadurch höherer Fließfähigkeit. Um einen kraftschlüssigen Verbund mit den Deckschichten 6 und 7 zu erhalten, ist das Material der Mittelschicht 8 schwach mit Silan gepfropft. Der kraftschlüssige Verbund wird somit durch Kovernetzung ermöglicht. Der Pfropfgrad ist jedoch so gering, daß keine durchgehende Vernetzung der Mittelschicht 8 eintritt. Die Mischung für die Mittelschicht 8 wird so eingestellt, daß ihre dynamische Viskosität bei einer Temperatur von in etwa 130°C in etwa 10⁵ Poise beträgt.The heat-shrinkable cover layers 6 and 7 expediently consist of a siloxane-crosslinked mixture of high-pressure polyethylene and copolymer waste. The thermoplastic middle layer 8 , which contains the fabric insert 9 , consists of a chemically very similar polymer material, but with a significantly lower molecular weight and therefore higher flowability. In order to obtain a non-positive connection with the cover layers 6 and 7 , the material of the middle layer 8 is grafted weakly with silane. The non-positive connection is thus made possible through networking. However, the degree of grafting is so low that there is no continuous crosslinking of the middle layer 8 . The mixture for the middle layer 8 is adjusted so that its dynamic viscosity at a temperature of about 130 ° C is about 10⁵ poise.

Die Fäden 12 können auch unter einem Winkel von 90° zu den Fäden 11, d. h. in Schrumpfrichtung, verlaufen. Sie unterstützen dann die Schrumpfung, da sie ja vor der Schrumpfung im expandierten Zustand vorliegen.The threads 12 can also run at an angle of 90 ° to the threads 11 , ie in the direction of shrinkage. They then support the shrinkage, since they are in the expanded state before the shrinkage.

Claims (18)

1. Wärmerückstellbarer Gegenstand, beispielsweise ein Band, Rohr oder ähnliches, bestehend aus mindestens zwei aus vernetztem Kunststoff bestehenden Schichten, zwischen denen eine Verstärkungseinlage angeordnet ist, gekennzeichnet durch folgende Merkmale:
  • a) Die Schichten (6, 7) sind wärmerückstellbar
  • b) Die Verstärkungseinlage (9) besteht aus einer Vielzahl von hochfesten, quer zur Schrumpfrichtung nahezu parallel zueinander verlaufenden Fäden (11), an denen Fäden (12) über Knotenpunkte (13 b) unter Bildung eines Maschwerkes befestigt sind.
  • c) Die Fäden (12) weisen bei Schrumpftemperatur der Schichten (6, 7) eine Dehnungsreserve auf.
  • d) Die Verstärkungseinlage (9) ist in einer Schicht (8) aus thermoplastischem bzw. schwach anvernetztem Kunststoff eingebettet.
1. Heat-recoverable object, for example a band, tube or the like, consisting of at least two layers made of cross-linked plastic, between which a reinforcing insert is arranged, characterized by the following features:
  • a) The layers ( 6 , 7 ) are heat recoverable
  • b) The reinforcing insert ( 9 ) consists of a large number of high-strength threads ( 11 ) running almost parallel to one another transversely to the direction of shrinkage, to which threads ( 12 ) are fastened via knots ( 13 b ) to form a mesh.
  • c) The threads ( 12 ) have an expansion reserve at the shrinking temperature of the layers ( 6 , 7 ).
  • d) The reinforcing insert ( 9 ) is embedded in a layer ( 8 ) made of thermoplastic or weakly cross-linked plastic.
2. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Maschwerk rautenförmig ausgebildet ist.2. Heat recoverable object according to claim 1, characterized characterized in that the meshwork is diamond-shaped. 3. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß jeweils zwei gegenüberliegende Spitzen jeder Raute an den hochfesten Fäden (11) im Abstand zueinander befestigt sind, wogegen die zwei anderen Spitzen der Raute mit den entsprechenden Spitzen (13 a) der benachbarten Rauten fest verbunden sind.3. Heat-recoverable object according to claim 1 or 2, characterized in that two opposite tips of each rhombus are attached to the high-strength threads ( 11 ) at a distance from each other, whereas the two other tips of the rhombus with the corresponding tips ( 13 a ) of the adjacent Rhombuses are firmly connected. 4. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden Fäden (11) aus hochfestem Kunststoff, vorzugsweise Polyaramid, polykondensiertem aromatischem Polyamid, verstrecktem Polyester bzw. Polyamid, Polypropylen oder Fluorcarbon-Polymeren bestehen.4. Heat-recoverable article according to claim 1 or one of the following, characterized in that the transverse to the shrinking threads ( 11 ) made of high-strength plastic, preferably polyaramide, polycondensed aromatic polyamide, stretched polyester or polyamide, polypropylene or fluorocarbon polymers. 5. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fäden (11) aus gezwirnten bzw. miteinander verseilten Fasern hergestellt sind.5. Heat-recoverable object according to claim 3, characterized in that the threads ( 11 ) are made of twisted or stranded fibers. 6. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die quer zur Schrumpfrichtung verlaufenden hochfesten Fäden (11) aus anorganischem Werkstoff, z. B. Glas, Keramik oder Metall, bestehen.6. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the high-strength threads ( 11 ) made of inorganic material, z. B. glass, ceramic or metal. 7. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Glas-, Keramik- oder Metallfäden aus einer Vielzahl miteinander verseilten oder verzwirnten Fasern bestehen. 7. Heat-recoverable object according to claim 6, characterized characterized in that the glass, ceramic or metal threads a large number of fibers twisted or twisted together consist.   8. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Fäden (11) eine vorzugsweise wendelförmig verlaufende Nut bzw. Erhebung aufweisen.8. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the threads ( 11 ) have a preferably helical groove or elevation. 9. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß auf jedem der Fäden (11) ein weiterer Faden wendelartig und fest auf den Fäden (11) aufliegend aufgewickelt ist.9. Heat-recoverable object according to claim 8, characterized in that on each of the threads ( 11 ) a further thread is wound helically and firmly on the threads ( 11 ). 10. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 6 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Fäden (11, 12) und/oder Fasern eine Beschichtung aus einem thermoplastischem Kunststoff aufweisen.10. Heat-recoverable object according to claim 6 or one of the following, characterized in that the threads ( 11 , 12 ) and / or fibers have a coating made of a thermoplastic material. 11. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die das rautenförmige Maschwerk bildenden Fäden (12) die Gestalt einer Wendel, eines Mäanders oder ähnliches aufweisen.11. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the threads ( 12 ) forming the diamond-shaped meshwork have the shape of a spiral, a meander or the like. 12. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die das rautenförmige Maschwerk bildenden Fäden (12) aus vernetztem Polyäthylen bestehen.12. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the threads ( 12 ) forming the diamond-shaped meshwork consist of cross-linked polyethylene. 13. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die das rautenförmige Maschwerk bildenden Fäden aus (12) Polypropylen bestehen.13. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the threads forming the diamond-shaped meshwork consist of ( 12 ) polypropylene. 14. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die das Maschwerk bildenden Fäden (12) aus einem gummielastischen Werkstoff, z. B. einem vernetzten chlorierten Niederdruckpolyäthylen, einem thermoplastischen Polyolefin-Elastomer, einem peroxidisch vernetzten Azetat-Kautschuk oder einem Polyester-Elastomeren bestehen. 14. Heat-recoverable object according to claim 1 or one of the following, characterized in that the threads forming the meshwork ( 12 ) made of a rubber-elastic material, for. B. a crosslinked chlorinated low pressure polyethylene, a thermoplastic polyolefin elastomer, a peroxidically crosslinked acetate rubber or a polyester elastomer. 15. Wärmerückstellbarer Gegenstand nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die die Verstärkungs­ schicht (9) einbettende thermoplastische Schicht eine dynamische Viskosität bei Temperaturen von ca. 130°C von 10³ bis 10⁷, vorzugsweise von ca. 105 Poise aufweist.15. Heat-recoverable article according to claim 1 or one of the following, characterized in that the reinforcing layer ( 9 ) embedding thermoplastic layer has a dynamic viscosity at temperatures of about 130 ° C from 10³ to 10⁷, preferably from about 10 5 poise . 16. Verfahren zur Herstellung eines wärmerückstellbaren Gegenstandes nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verstärkungseinlage in der thermoplastischen Schicht einbettet und beidseitig mit den Deckschichten aus vernetztem wärmerückstellbaren Bändern kaschiert.16. A method of manufacturing a heat recoverable article according to claim 1 or one of the following, characterized in that that the reinforcing insert in the thermoplastic layer embedded and on both sides with the cover layers made of cross-linked heat-recoverable tapes laminated. 17. Verfahren zur Herstellung eines wärmerückstellbaren Gegenstandes nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß man den dreischichtigen Gegenstand durch Koextrusion herstellt, wobei mittig zwischen den beiden Deckschichten die Verstärkungseinlage gemeinsam mit der thermoplastischen Schicht eingefahren wird, daß die beiden Deckschichten vernetzt, erwärmt und in erwärmtem Zustand gemeinsam mit der Verstärkungseinlage gereckt werden und der Gegenstand in gerecktem Zustand abgekühlt wird.17. A method of manufacturing a heat recoverable article according to claim 1 or one of the following, characterized in that that the three-layer article by coextrusion produces, the middle between the two cover layers Reinforcement insert together with the thermoplastic layer is retracted that the two outer layers cross-linked, heated and in the heated state together with the reinforcing insert be stretched and the object cooled in the stretched state becomes. 18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß für die Deckschichten ein mit Silan gepfropftes Polyäthylen verwendet wird, welches durch Einwirkung von Feuchtigkeit vernetzbar ist und daß für die die Verstärkungseinlage einbettende Schicht ein schwach mit Silan gepfropftes Polyäthylen verwendet wird und daß bei Vernetzung die den Deckschichten benachbarten Bereiche anvernetzt werden, wobei die mittleren Bereiche der besagten Schicht nahezu unvernetzt bleiben.18. The method according to claim 16 or 17, characterized in that for the top layers a polyethylene grafted with silane is used, which by exposure to moisture is networkable and that for which the reinforcing insert embedding layer a weakly grafted with silane polyethylene is used and that the crosslinking of the top layers neighboring areas are cross-linked, the middle Areas of the said layer remain almost uncrosslinked.
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